JPH0990543A - 写真用分光増感色素 - Google Patents
写真用分光増感色素Info
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- JPH0990543A JPH0990543A JP24258595A JP24258595A JPH0990543A JP H0990543 A JPH0990543 A JP H0990543A JP 24258595 A JP24258595 A JP 24258595A JP 24258595 A JP24258595 A JP 24258595A JP H0990543 A JPH0990543 A JP H0990543A
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- dye
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Abstract
(57)【要約】
【課題】色素汚染による残色が少なくかつ高感度の写真
用分光増感色素を提供する。 【解決手段】化１で示されることを特徴とする写真用増
感色素。 【化１】 ［式中Ｚ1 〜Ｚ3 は、それぞれ５または６員含窒素複素
環を形成するのに必要な原子群を表す。Ｒ1 は、置換も
しくは無置換のアルキル基、アリール基を表し、Ｒ2 、
Ｒ3 は、水素原子および置換もしくは無置換のアルキル
基、アリール基を表す。Ｌ1 、Ｌ2 は、置換もしくは無
置換のメチン基を表す。ｎは、１または２である。
用分光増感色素を提供する。 【解決手段】化１で示されることを特徴とする写真用増
感色素。 【化１】 ［式中Ｚ1 〜Ｚ3 は、それぞれ５または６員含窒素複素
環を形成するのに必要な原子群を表す。Ｒ1 は、置換も
しくは無置換のアルキル基、アリール基を表し、Ｒ2 、
Ｒ3 は、水素原子および置換もしくは無置換のアルキル
基、アリール基を表す。Ｌ1 、Ｌ2 は、置換もしくは無
置換のメチン基を表す。ｎは、１または２である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は写真用分光増感色素に関
するものであり、さらに詳しくはハロゲン化銀写真感光
材料に用いる増感色素として有用な色素に関するもので
ある。
するものであり、さらに詳しくはハロゲン化銀写真感光
材料に用いる増感色素として有用な色素に関するもので
ある。
【０００２】
【従来の技術】ハロゲン化銀写真感光材料はその使用目
的に応じて、それぞれ異なる特定波長域において高い感
度をもつことが要求される。そのようなハロゲン化銀写
真感光材料の製造技術の１つとして、いろいろの型の増
感色素がハロゲン化銀写真乳剤に添加され、そのハロゲ
ン化銀の固有の感光波長域より長波長域において、特定
の波長域における感度を極めて有効に高めることは一般
によく知られている。
的に応じて、それぞれ異なる特定波長域において高い感
度をもつことが要求される。そのようなハロゲン化銀写
真感光材料の製造技術の１つとして、いろいろの型の増
感色素がハロゲン化銀写真乳剤に添加され、そのハロゲ
ン化銀の固有の感光波長域より長波長域において、特定
の波長域における感度を極めて有効に高めることは一般
によく知られている。
【０００３】色素によって分光増感をハロゲン化銀写真
乳剤に適用する場合には、単に分光増感効果の付与およ
び感度の上昇のみならず、次のような諸要求を満足する
ものでなければならない。（１）分光増感域が適当であ
ること。（２）感光材料の保存中において安定な写真特
性を維持していること。（３）現像処理後に分光増感の
ために投与した色素の残存による汚染やカブリを残さな
いこと。（４）他の写真用添加剤との悪い相互作用がな
いこと。
乳剤に適用する場合には、単に分光増感効果の付与およ
び感度の上昇のみならず、次のような諸要求を満足する
ものでなければならない。（１）分光増感域が適当であ
ること。（２）感光材料の保存中において安定な写真特
性を維持していること。（３）現像処理後に分光増感の
ために投与した色素の残存による汚染やカブリを残さな
いこと。（４）他の写真用添加剤との悪い相互作用がな
いこと。
【０００４】上記諸要求を満足させるために、従来から
様々なタイプのシアニン色素やメロシアニン色素類が提
案されてきている。特に、Ｈｅ−Ｎｅレーザー、赤色Ｌ
Ｄ、赤色ＬＥＤといった赤色光源対応の増感色素につい
ては米国特許４，９６５，１８３号、同５，１１６，７
２２号等に記載の色素などが提案されており、これらは
現像処理後の残色汚染が少ないことを特長の一つとして
挙げている。
様々なタイプのシアニン色素やメロシアニン色素類が提
案されてきている。特に、Ｈｅ−Ｎｅレーザー、赤色Ｌ
Ｄ、赤色ＬＥＤといった赤色光源対応の増感色素につい
ては米国特許４，９６５，１８３号、同５，１１６，７
２２号等に記載の色素などが提案されており、これらは
現像処理後の残色汚染が少ないことを特長の一つとして
挙げている。
【０００５】しかし、これらの増感色素でさえ前記諸要
求を完全に満たすものではなく、さらなる改良が求めら
れている。
求を完全に満たすものではなく、さらなる改良が求めら
れている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は前記諸
要求を満足し、特に赤色領域に高い感度を有し、かつ現
像処理後の残色汚染が少ない優れた写真用分光増感色素
を提供することにある。
要求を満足し、特に赤色領域に高い感度を有し、かつ現
像処理後の残色汚染が少ない優れた写真用分光増感色素
を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは種々検討の
結果、下記化２で示される増感色素が上記目的を満足さ
せる優れた色素であることを見い出した。
結果、下記化２で示される増感色素が上記目的を満足さ
せる優れた色素であることを見い出した。
【０００８】
【化２】
【０００９】［式中Ｚ1 〜Ｚ3 は、それぞれ５または６
員含窒素複素環を形成するのに必要な原子群を表す。Ｒ
1 は、置換もしくは無置換のアルキル基、アリール基を
表し、Ｒ2 、Ｒ3 は、水素原子および置換もしくは無置
換のアルキル基、アリール基を表す。Ｌ1 、Ｌ2 は、置
換もしくは無置換のメチン基を表す。ｎは、１または２
である。
員含窒素複素環を形成するのに必要な原子群を表す。Ｒ
1 は、置換もしくは無置換のアルキル基、アリール基を
表し、Ｒ2 、Ｒ3 は、水素原子および置換もしくは無置
換のアルキル基、アリール基を表す。Ｌ1 、Ｌ2 は、置
換もしくは無置換のメチン基を表す。ｎは、１または２
である。
【００１０】以下、本発明の増感色素について具体的に
説明する。式中Ｚ1 〜Ｚ3 は、それぞれ５または６員含
窒素複素環を形成するのに必要な原子群を表す。このう
ち、Ｚ1 で形成される含窒素複素環の具体例としては、
例えば、オキサゾリン環、オキサゾール環、ベンゾオキ
サゾール環、ナフトオキサゾール環、チアゾリン環、チ
アゾール環、チアジン環、ベンゾチアゾール環、ナフト
チアゾール環、ベンゾセレナゾール環、ナフトセレナゾ
ール環、キノリン環、ベンゾキノリン環、インドレニン
環、ベンゾインドレニン環、ベンズイミダゾール環、ナ
フトイミダゾール環等がある。さらにこれらの複素環の
炭素原子にはハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原
子など）、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、
ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ア
ミル基など）、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エ
トキシ基、ｎ−プロポキシ基など）、ヒドロキシ基、ト
リフルオロメチル基、シアノ基、アルカンスルホニル基
（例えば、メタンスルホニル基、エタンスルホニル基な
ど）、スルファモイル基（例えば、スルファモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基、ピペリジノスルホ
ニル基、モルホリノスルホニル基など）、アリール基
（例えば、フェニル基、メトキシフェニル基など）など
の置換基がついていても良い。これらの中で好ましいも
のは、置換基を含めての炭素数が１２個以下のものであ
る。またＺ2 、Ｚ3 によって形成される含窒素複素環の
具体例としては、例えばオキサゾリジン環、チアゾリジ
ン環、イミダゾリジン環等があり、これらの複素環の窒
素置換基の例としてはアルキル基（例えば、メチル基、
エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチ
ル基、ｎ−アミル基、β−ヒドロキシエチル基、γ−ヒ
ドロキシプロピル基、β−アセトキシエチル基、γ−ア
セトキシプロピル基、β−メトキシエチル基、γ−メト
キシプロピル基、カルボキシメチル基、β−カルボキシ
エチル基、γ−カルボキシプロピル基、δ−カルボキシ
ブチル基、ω−カルボキシペンチル基、メトキシカルボ
ニルメチル基、エトキシカルボニルメチル基、β−メト
キシカルボニルエチル基、γ−メトキシカルボニルプロ
ピル基、δ−メトキシカルボニルブチル基、β−スルホ
エチル基、γ−スルホプロピル基、γ−スルホブチル
基、δ−スルホブチル基、ベンジル基、フェネチル基、
ｐ−カルボキシベンジル基、ｐ−スルホフェネチル基、
アリル基、プロパルギル基など）、アリール基（例え
ば、フェニル基、メトキシフェニル基など）、複素環基
（例えば、２−ピリジル基、２−チアゾリル基、４−テ
トラヒドロピラニル基など）等がある。これらの中で好
ましいものは、置換基を含めての炭素数が１２個以下の
ものである。Ｒ1 は置換もしくは無置換のアルキル基
（例えばＺ2 、Ｚ3 の窒素置換基の例で述べたよう
な）、アリール基（例えばＺ2 、Ｚ3 の窒素置換基の例
で述べたような）を表す。これらのうち、炭素数６個以
下の置換もしくは無置換のアルキル基が好ましい。
Ｒ2 、Ｒ3 は、水素原子、置換もしくは無置換のアルキ
ル基（例えばＺ2 、Ｚ3 の窒素置換基の例で述べたよう
な）、アリール基（例えばＺ2 、Ｚ3 の窒素置換基の例
で述べたような）を表す。これらのうち、水素原子およ
び炭素数６個以下の置換もしくは無置換のアルキル基が
好ましい。Ｌ1 、Ｌ2 のメチン基の置換基の例としては
アルキル基（例えばＺ2 、Ｚ3 の窒素置換基の例で述べ
たような）、アリール基（例えばＺ2 、Ｚ3 の窒素置換
基の例で述べたような）、複素環基（例えばＺ2 、Ｚ3
の窒素置換基の例で述べたような）、アルコキシ基（例
えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基な
ど）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ基、エチル
チオ基など）、アリールチオ基（例えば、フェニルチオ
基など）、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子
など）がある。
説明する。式中Ｚ1 〜Ｚ3 は、それぞれ５または６員含
窒素複素環を形成するのに必要な原子群を表す。このう
ち、Ｚ1 で形成される含窒素複素環の具体例としては、
例えば、オキサゾリン環、オキサゾール環、ベンゾオキ
サゾール環、ナフトオキサゾール環、チアゾリン環、チ
アゾール環、チアジン環、ベンゾチアゾール環、ナフト
チアゾール環、ベンゾセレナゾール環、ナフトセレナゾ
ール環、キノリン環、ベンゾキノリン環、インドレニン
環、ベンゾインドレニン環、ベンズイミダゾール環、ナ
フトイミダゾール環等がある。さらにこれらの複素環の
炭素原子にはハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原
子など）、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、
ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ア
ミル基など）、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エ
トキシ基、ｎ−プロポキシ基など）、ヒドロキシ基、ト
リフルオロメチル基、シアノ基、アルカンスルホニル基
（例えば、メタンスルホニル基、エタンスルホニル基な
ど）、スルファモイル基（例えば、スルファモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基、ピペリジノスルホ
ニル基、モルホリノスルホニル基など）、アリール基
（例えば、フェニル基、メトキシフェニル基など）など
の置換基がついていても良い。これらの中で好ましいも
のは、置換基を含めての炭素数が１２個以下のものであ
る。またＺ2 、Ｚ3 によって形成される含窒素複素環の
具体例としては、例えばオキサゾリジン環、チアゾリジ
ン環、イミダゾリジン環等があり、これらの複素環の窒
素置換基の例としてはアルキル基（例えば、メチル基、
エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチ
ル基、ｎ−アミル基、β−ヒドロキシエチル基、γ−ヒ
ドロキシプロピル基、β−アセトキシエチル基、γ−ア
セトキシプロピル基、β−メトキシエチル基、γ−メト
キシプロピル基、カルボキシメチル基、β−カルボキシ
エチル基、γ−カルボキシプロピル基、δ−カルボキシ
ブチル基、ω−カルボキシペンチル基、メトキシカルボ
ニルメチル基、エトキシカルボニルメチル基、β−メト
キシカルボニルエチル基、γ−メトキシカルボニルプロ
ピル基、δ−メトキシカルボニルブチル基、β−スルホ
エチル基、γ−スルホプロピル基、γ−スルホブチル
基、δ−スルホブチル基、ベンジル基、フェネチル基、
ｐ−カルボキシベンジル基、ｐ−スルホフェネチル基、
アリル基、プロパルギル基など）、アリール基（例え
ば、フェニル基、メトキシフェニル基など）、複素環基
（例えば、２−ピリジル基、２−チアゾリル基、４−テ
トラヒドロピラニル基など）等がある。これらの中で好
ましいものは、置換基を含めての炭素数が１２個以下の
ものである。Ｒ1 は置換もしくは無置換のアルキル基
（例えばＺ2 、Ｚ3 の窒素置換基の例で述べたよう
な）、アリール基（例えばＺ2 、Ｚ3 の窒素置換基の例
で述べたような）を表す。これらのうち、炭素数６個以
下の置換もしくは無置換のアルキル基が好ましい。
Ｒ2 、Ｒ3 は、水素原子、置換もしくは無置換のアルキ
ル基（例えばＺ2 、Ｚ3 の窒素置換基の例で述べたよう
な）、アリール基（例えばＺ2 、Ｚ3 の窒素置換基の例
で述べたような）を表す。これらのうち、水素原子およ
び炭素数６個以下の置換もしくは無置換のアルキル基が
好ましい。Ｌ1 、Ｌ2 のメチン基の置換基の例としては
アルキル基（例えばＺ2 、Ｚ3 の窒素置換基の例で述べ
たような）、アリール基（例えばＺ2 、Ｚ3 の窒素置換
基の例で述べたような）、複素環基（例えばＺ2 、Ｚ3
の窒素置換基の例で述べたような）、アルコキシ基（例
えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基な
ど）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ基、エチル
チオ基など）、アリールチオ基（例えば、フェニルチオ
基など）、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子
など）がある。
【００１１】次に本発明で用いられる増感色素の具体例
を示す。但し、本発明に用いる増感色素がこれらに限定
されるものではない。
を示す。但し、本発明に用いる増感色素がこれらに限定
されるものではない。
【００１２】
【化３】
【００１３】
【化４】
【００１４】
【化５】
【００１５】
【化６】
【００１６】
【化７】
【００１７】
【化８】
【００１８】
【化９】
【００１９】
【化１０】
【００２０】
【化１１】
【００２１】
【化１２】
【００２２】
【化１３】
【００２３】
【化１４】
【００２４】
【化１５】
【００２５】次に代表的な合成例を挙げるが、他の例示
化合物も同様の方法、あるいは、例えば、Frances M. H
amer著“Cyanine Dyes and Related Compounds”（196
4、Interscience Publishers 発刊）等に記載された従
来公知の方法を参考に容易に合成することができる。
化合物も同様の方法、あるいは、例えば、Frances M. H
amer著“Cyanine Dyes and Related Compounds”（196
4、Interscience Publishers 発刊）等に記載された従
来公知の方法を参考に容易に合成することができる。
【００２６】化５の合成 ３−エチル−２−（４−チオテトラヒドロピラノイル）
メチレンベンゾチアゾリン６．１１ｇにジメチル硫酸１
２．６ｇを加え、１００℃で３０分間加熱した。冷却
後、エチルエーテルで洗浄してエチルエーテル不溶物に
３−カルボキシメチルローダニン３．８２ｇとエタノー
ル２００ｍｌを加え、加熱還流させる中へトリエチルア
ミン６．１０ｇを加え３０分間加熱還流した。反応終了
後、溶媒を留去し、酢酸エチルで洗浄を繰り返し行っ
た。ついで、アセトンで処理して析出した色素を濾取
し、アセトンで洗浄後乾燥して融点１７１℃（分解）の
紫褐色結晶性粉末７．２７ｇを得た。メタノール溶液の
吸収極大値は５３９ｎｍであった。
メチレンベンゾチアゾリン６．１１ｇにジメチル硫酸１
２．６ｇを加え、１００℃で３０分間加熱した。冷却
後、エチルエーテルで洗浄してエチルエーテル不溶物に
３−カルボキシメチルローダニン３．８２ｇとエタノー
ル２００ｍｌを加え、加熱還流させる中へトリエチルア
ミン６．１０ｇを加え３０分間加熱還流した。反応終了
後、溶媒を留去し、酢酸エチルで洗浄を繰り返し行っ
た。ついで、アセトンで処理して析出した色素を濾取
し、アセトンで洗浄後乾燥して融点１７１℃（分解）の
紫褐色結晶性粉末７．２７ｇを得た。メタノール溶液の
吸収極大値は５３９ｎｍであった。
【００２７】上記で得たメロシアニン色素４．６３ｇに
パラトルエンスルホン酸メチル４．８６ｇを加え、１０
０℃で３０分間加熱した。冷却後、エチルエーテルで洗
浄してエチルエーテル不溶物に１、３−ジエチル−２−
チオバルビツル酸１．７４ｇ、エタノール４０ｍｌを加
え、加熱還流させる中へトリエチルアミン３．０３ｇを
加え３０分間加熱還流した。温時析出した粗結晶を濾取
し、エタノール、アセトンで洗浄を繰り返し行い、乾燥
して融点２５２℃（分解）の藍色結晶性粉末１．７０ｇ
を得た。メタノール溶液の吸収極大値は５８２ｎｍであ
った。
パラトルエンスルホン酸メチル４．８６ｇを加え、１０
０℃で３０分間加熱した。冷却後、エチルエーテルで洗
浄してエチルエーテル不溶物に１、３−ジエチル−２−
チオバルビツル酸１．７４ｇ、エタノール４０ｍｌを加
え、加熱還流させる中へトリエチルアミン３．０３ｇを
加え３０分間加熱還流した。温時析出した粗結晶を濾取
し、エタノール、アセトンで洗浄を繰り返し行い、乾燥
して融点２５２℃（分解）の藍色結晶性粉末１．７０ｇ
を得た。メタノール溶液の吸収極大値は５８２ｎｍであ
った。
【００２８】上記で得た三核メロシアニン色素０．６６
ｇに１規定の水酸化ナトリウム４．０ｍｌ、メタノール
２０．０ｍｌを加え、室温で５時間撹拌した。ついで、
酢酸２．０ｍｌを加え、析出した結晶を濾取し、エタノ
ールで洗浄を行い、乾燥して融点２８０℃以上の藍色結
晶性粉末０．４６ｇを得た。メタノール溶液の吸収極大
値は５８５ｎｍであった。
ｇに１規定の水酸化ナトリウム４．０ｍｌ、メタノール
２０．０ｍｌを加え、室温で５時間撹拌した。ついで、
酢酸２．０ｍｌを加え、析出した結晶を濾取し、エタノ
ールで洗浄を行い、乾燥して融点２８０℃以上の藍色結
晶性粉末０．４６ｇを得た。メタノール溶液の吸収極大
値は５８５ｎｍであった。
【００２９】本発明で用いられる増感色素が用いられる
ハロゲン化銀写真乳剤は、通常の方法によって製造され
た塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等
のいずれでもよい。
ハロゲン化銀写真乳剤は、通常の方法によって製造され
た塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等
のいずれでもよい。
【００３０】本発明の増感色素をこれらのハロゲン化銀
写真乳剤に添加するには、水溶液や水と任意に混和可能
なメタノール、エタノール、アセトン、セルソルブ、ピ
リジン、ジメチルホルムアミド等の有機溶媒の単独また
は混合溶媒の溶液として添加することができる。また、
これらの増感色素をハロゲン化銀写真乳剤に添加する時
期は、一般には第２熟成の終了直後が好適である。その
添加量は増感色素の種類又はハロゲン化銀写真乳剤の種
類によって異なるが、硝酸銀に換算して１００ｇ当りお
およそ４〜１，２００ｍｇの広範囲で使用することがで
きる。
写真乳剤に添加するには、水溶液や水と任意に混和可能
なメタノール、エタノール、アセトン、セルソルブ、ピ
リジン、ジメチルホルムアミド等の有機溶媒の単独また
は混合溶媒の溶液として添加することができる。また、
これらの増感色素をハロゲン化銀写真乳剤に添加する時
期は、一般には第２熟成の終了直後が好適である。その
添加量は増感色素の種類又はハロゲン化銀写真乳剤の種
類によって異なるが、硝酸銀に換算して１００ｇ当りお
およそ４〜１，２００ｍｇの広範囲で使用することがで
きる。
【００３１】本発明の増感色素が用いられるハロゲン化
銀写真乳剤は貴金属増感、硫黄増感、還元増感およびそ
れらの組み合わせられた増感あるいはポリアルキレンオ
キサイド系化合物等の添加などが施されていてもよい。
銀写真乳剤は貴金属増感、硫黄増感、還元増感およびそ
れらの組み合わせられた増感あるいはポリアルキレンオ
キサイド系化合物等の添加などが施されていてもよい。
【００３２】本発明の増感色素が用いられるハロゲン化
銀写真乳剤は必要に応じて他の増感色素、例えば、公知
のシアニン、メロシアニン色素を併用して分光増感して
もよく、さらに公知の方法により安定剤、界面活性剤、
硬膜剤、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、フィルター染料、
イラジエーション防止染料、ハレーション防止染料、防
腐剤、可塑剤、マット化剤、カラーカプラー等のような
添加剤を含有することができる。さらに、安定化処理用
感光材料に用いられる場合には現像主薬やその前駆体を
含むことができる。
銀写真乳剤は必要に応じて他の増感色素、例えば、公知
のシアニン、メロシアニン色素を併用して分光増感して
もよく、さらに公知の方法により安定剤、界面活性剤、
硬膜剤、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、フィルター染料、
イラジエーション防止染料、ハレーション防止染料、防
腐剤、可塑剤、マット化剤、カラーカプラー等のような
添加剤を含有することができる。さらに、安定化処理用
感光材料に用いられる場合には現像主薬やその前駆体を
含むことができる。
【００３３】本発明の増感色素が用いられるハロゲン化
銀写真乳剤の保護コロイドとしては、ゼラチンの他にフ
タル化ゼラチン、マロン化ゼラチンのようなゼラチン誘
導体やセルローズ誘導体、可溶性デンプン、水溶性ポリ
マー等が挙げられる。
銀写真乳剤の保護コロイドとしては、ゼラチンの他にフ
タル化ゼラチン、マロン化ゼラチンのようなゼラチン誘
導体やセルローズ誘導体、可溶性デンプン、水溶性ポリ
マー等が挙げられる。
【００３４】本発明の増感色素が用いられるハロゲン化
銀写真乳剤の塗布される支持体としては例えば、バライ
タ紙、プラスチックがラミネートされた紙、合成紙、セ
ルローズトリアセテート、ポリエチレンテレフタレート
等の樹脂フイルム等が使用できる。これらの支持体には
必要に応じて公知の方法によって下引き層、ハレーショ
ン防止層を設けることもできる。
銀写真乳剤の塗布される支持体としては例えば、バライ
タ紙、プラスチックがラミネートされた紙、合成紙、セ
ルローズトリアセテート、ポリエチレンテレフタレート
等の樹脂フイルム等が使用できる。これらの支持体には
必要に応じて公知の方法によって下引き層、ハレーショ
ン防止層を設けることもできる。
【００３５】
【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明がこれらに限定されるものではない。
るが、本発明がこれらに限定されるものではない。
【００３６】実施例１ 慣用のハロゲン化銀写真乳剤の製法によって調製された
塩化銀乳剤に本発明の増感色素化３〜化１５と比較の増
感色素化１６〜化１８の０．７５ｍｍｏｌ／ｌＤＭＦ溶
液１．２ｍｌ／ｇＡｇを添加した。これらの乳剤を４０
℃の浴で４５分間経時して分光増感作用を安定化させ
た。その後、安定剤、界面活性剤、硬膜剤の所定量を添
加してから、ポリエチレンをラミネートした紙支持体上
に塗布、乾燥し、３５℃で一夜経時した。次いで適当な
大きさに裁断し、試験サンプルとした。このようにして
得た各サンプルをＩＳＯ法に基づきウエッジ露光し、Ｄ
ー７２現像液（米国イーストマンコダック社現像液処
方）を用い、２０℃で９０秒間現像し、停止、定着をさ
せ、さらに水洗を行い、乾燥後所定の黒白像をもつスト
リップスを得た。これを米国マクベス・コーポレーショ
ン社製ＭＡＣＨＢＥＴＨーＴＤ５０４濃度計を用い濃度
測定して、感度、カブリおよび残色を評価した。感度を
決定した光学濃度の基準点は［カブリ＋０．７０］の点
であった。白光感度は増感色素を投与していない未添加
サンプルの感度を１００とした時の相対値、また赤感度
はイーストマンコダック社製ラッテンゼラチンフィルタ
ーＮｏ．２９を用いて求め、比較の増感色素化１８の感
度値を１００とした時の相対値として、それぞれ示し
た。残色性は未露光部分の色相を視覚的に評価した。
「５」が最もよく、「１」が最も悪い品質を表す。結果
を表１に示した。
塩化銀乳剤に本発明の増感色素化３〜化１５と比較の増
感色素化１６〜化１８の０．７５ｍｍｏｌ／ｌＤＭＦ溶
液１．２ｍｌ／ｇＡｇを添加した。これらの乳剤を４０
℃の浴で４５分間経時して分光増感作用を安定化させ
た。その後、安定剤、界面活性剤、硬膜剤の所定量を添
加してから、ポリエチレンをラミネートした紙支持体上
に塗布、乾燥し、３５℃で一夜経時した。次いで適当な
大きさに裁断し、試験サンプルとした。このようにして
得た各サンプルをＩＳＯ法に基づきウエッジ露光し、Ｄ
ー７２現像液（米国イーストマンコダック社現像液処
方）を用い、２０℃で９０秒間現像し、停止、定着をさ
せ、さらに水洗を行い、乾燥後所定の黒白像をもつスト
リップスを得た。これを米国マクベス・コーポレーショ
ン社製ＭＡＣＨＢＥＴＨーＴＤ５０４濃度計を用い濃度
測定して、感度、カブリおよび残色を評価した。感度を
決定した光学濃度の基準点は［カブリ＋０．７０］の点
であった。白光感度は増感色素を投与していない未添加
サンプルの感度を１００とした時の相対値、また赤感度
はイーストマンコダック社製ラッテンゼラチンフィルタ
ーＮｏ．２９を用いて求め、比較の増感色素化１８の感
度値を１００とした時の相対値として、それぞれ示し
た。残色性は未露光部分の色相を視覚的に評価した。
「５」が最もよく、「１」が最も悪い品質を表す。結果
を表１に示した。
【００３７】
【化１６】
【００３８】
【化１７】
【００３９】
【化１８】
【００４０】
【表１】
【００４１】表１より明らかなように、本発明の増感色
素は比較用増感色素に比べ、感度を低下させることな
く、カブリや処理後の残色汚染の点で優れており、良好
な写真特性を備えていることが分かる。
素は比較用増感色素に比べ、感度を低下させることな
く、カブリや処理後の残色汚染の点で優れており、良好
な写真特性を備えていることが分かる。
【００４２】
【発明の効果】本発明の増感色素を用いることにより、
色素汚染による残色が少なくかつ高感度のハロゲン化銀
写真感光材料を得ることができる。
色素汚染による残色が少なくかつ高感度のハロゲン化銀
写真感光材料を得ることができる。
Claims (1)
- 【請求項１】 下記化１で示される写真用分光増感色
素。 【化１】 ［式中Ｚ1 〜Ｚ3 は、それぞれ５または６員含窒素複素
環を形成するのに必要な原子群を表す。Ｒ1 は、置換も
しくは無置換のアルキル基、アリール基を表し、Ｒ2 、
Ｒ3 は、水素原子および置換もしくは無置換のアルキル
基、アリール基を表す。Ｌ1 、Ｌ2 は、置換もしくは無
置換のメチン基を表す。ｎは、１または２である。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24258595A JPH0990543A (ja) | 1995-09-21 | 1995-09-21 | 写真用分光増感色素 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24258595A JPH0990543A (ja) | 1995-09-21 | 1995-09-21 | 写真用分光増感色素 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0990543A true JPH0990543A (ja) | 1997-04-04 |
Family
ID=17091254
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24258595A Pending JPH0990543A (ja) | 1995-09-21 | 1995-09-21 | 写真用分光増感色素 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0990543A (ja) |
-
1995
- 1995-09-21 JP JP24258595A patent/JPH0990543A/ja active Pending
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