JPH0717101B2 - 感熱発色性材料 - Google Patents
感熱発色性材料Info
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- JPH0717101B2 JPH0717101B2 JP61101694A JP10169486A JPH0717101B2 JP H0717101 B2 JPH0717101 B2 JP H0717101B2 JP 61101694 A JP61101694 A JP 61101694A JP 10169486 A JP10169486 A JP 10169486A JP H0717101 B2 JPH0717101 B2 JP H0717101B2
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- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/32—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers one component being a heavy metal compound, e.g. lead or iron
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Description
【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は、耐薬品性にすぐれ、定着性のすぐれた着色物
や発色画像を与える感熱発色性材料に関するものであ
る。
や発色画像を与える感熱発色性材料に関するものであ
る。
従来、加熱により着色物や発色画像を与える発色性材料
は種々知られている。その代表的なものとして、ロイコ
染料を発色剤とし、有機酸性物質を顕色剤とするものが
あり、またジアゾ化合物とそのカップラーを組合せたも
のがある。しかしながら、前者のものは、発色画像が耐
光性に劣る他、消色しやすく、画像安定性にも劣るとい
う欠点があり、一方、後者のものは、画像安定性に紫外
線処理を要するという問題がある。
は種々知られている。その代表的なものとして、ロイコ
染料を発色剤とし、有機酸性物質を顕色剤とするものが
あり、またジアゾ化合物とそのカップラーを組合せたも
のがある。しかしながら、前者のものは、発色画像が耐
光性に劣る他、消色しやすく、画像安定性にも劣るとい
う欠点があり、一方、後者のものは、画像安定性に紫外
線処理を要するという問題がある。
特開昭59−227485〜７号公報には、インドリン化合物と
芳香族性アルデヒド化合物との組合せが示されている
が、この場合、反応速度が遅く、その加熱発色に高エネ
ルギーを必要とする。
芳香族性アルデヒド化合物との組合せが示されている
が、この場合、反応速度が遅く、その加熱発色に高エネ
ルギーを必要とする。
本発明は、前記した従来技術とは異なった材料の組合せ
を用いて、加熱により、耐薬品性にすぐれ、定着の良好
な発色画像を容易に与える感熱発色性材料を提供するこ
とを目的とする。
を用いて、加熱により、耐薬品性にすぐれ、定着の良好
な発色画像を容易に与える感熱発色性材料を提供するこ
とを目的とする。
本発明によれば、熱可融性の有機酸２価金属塩（Ａ）
と、下記一般式で表わされるホルマザン系発色剤（Ｂ）
と、溶融状態で該金属塩と発色剤との反応に対して触媒
効果を持つ発色促進剤（Ｃ）とからなる感熱発色性材料
が提供される。
と、下記一般式で表わされるホルマザン系発色剤（Ｂ）
と、溶融状態で該金属塩と発色剤との反応に対して触媒
効果を持つ発色促進剤（Ｃ）とからなる感熱発色性材料
が提供される。
前記一般式において、R1及びR2は、置換あるいは非置換
のアルキル基、オキシアルキル基、シクロアルキル基、
アラルキル基を示し、R1とR2は窒素原子と共に複素環を
形成し得る。
のアルキル基、オキシアルキル基、シクロアルキル基、
アラルキル基を示し、R1とR2は窒素原子と共に複素環を
形成し得る。
Ｚは、２−ピリジル基又は２−ベンゾチアゾール基であ
る。
る。
Ｒは、ハロゲン化アルキル基、−（CH2）ｎ−Ｏ−Ar（A
rは、ハロゲン原子で置換されてもよいフェニレン基、
ｎは１〜５の整数を表わす。）で示されるアリールオキ
シアルキル基、シクロヘキシル基もしくはアルキル置換
ヘキシル基のような未置換又はアルキル置換シクロアル
キル基、アラルキル基、ハロゲン化アラルキル基、−CO
OR3又は−COOR3を有する置換基（R3は水素又は低級アル
キル基）である。−COOR3を有する置換基の具体例とし
ては、例えば、以下に示すものが挙げられる。
rは、ハロゲン原子で置換されてもよいフェニレン基、
ｎは１〜５の整数を表わす。）で示されるアリールオキ
シアルキル基、シクロヘキシル基もしくはアルキル置換
ヘキシル基のような未置換又はアルキル置換シクロアル
キル基、アラルキル基、ハロゲン化アラルキル基、−CO
OR3又は−COOR3を有する置換基（R3は水素又は低級アル
キル基）である。−COOR3を有する置換基の具体例とし
ては、例えば、以下に示すものが挙げられる。
（１）−Ｒ′−COOR3 （２）−Ｒ′−Ar−COOR3 （３）−Ｒ′−Ｏ−Ar−COOR3 なお、前記式中、Arはフェニレン基を、Ｒ′はアルキレ
ン基を示し、Ar及びＲ′はハロゲン原子で置換されても
よい。
ン基を示し、Ar及びＲ′はハロゲン原子で置換されても
よい。
前記発色剤の具体例を以下に示す。
本発明で用いる熱可融性の有機酸２価金属塩は、加熱に
より溶融するものであればよく、一般には、融点40〜20
0℃を有し、加熱溶融時に前記発色剤と相溶しやすいも
のが好ましい。このような物質としては、例えば、ステ
アリン酸亜鉛、ラウリン酸亜鉛、ｐ−メチル安息香酸亜
鉛、カプロン酸亜鉛、ウンデカン酸ニッケル、ペンタデ
カン酸ニッケル、パルミチン酸亜鉛、ベヘン酸亜鉛、オ
レイン酸亜鉛、オクタデシル酸亜鉛等が挙げられる。
より溶融するものであればよく、一般には、融点40〜20
0℃を有し、加熱溶融時に前記発色剤と相溶しやすいも
のが好ましい。このような物質としては、例えば、ステ
アリン酸亜鉛、ラウリン酸亜鉛、ｐ−メチル安息香酸亜
鉛、カプロン酸亜鉛、ウンデカン酸ニッケル、ペンタデ
カン酸ニッケル、パルミチン酸亜鉛、ベヘン酸亜鉛、オ
レイン酸亜鉛、オクタデシル酸亜鉛等が挙げられる。
本発明の発色性材料においては、前記した発色剤及び熱
可融性有機酸２価金属塩の他に、発色剤に対し、溶融状
態で触媒効果を持つ発色促進剤が用いられる。このよう
なものとしては、例えば、アセトアニリド、ベンズアニ
リド、アセチルカルボン酸アニリド等のアニリド類；ジ
フェニル、グアニジン等のグアニジン類;N,N′−ジフェ
ニル尿素、ベンジル尿素、ビュレット等の尿素類;N,N′
−ジフェニルチオ尿素、チオ尿素、アリルチオ尿素等の
チオ尿素類;p−メチル安息香酸及びそのエステル誘導
体；アセトアミド、プロピオニルアミド等の脂肪酸アミ
ド類等が挙げられる。
可融性有機酸２価金属塩の他に、発色剤に対し、溶融状
態で触媒効果を持つ発色促進剤が用いられる。このよう
なものとしては、例えば、アセトアニリド、ベンズアニ
リド、アセチルカルボン酸アニリド等のアニリド類；ジ
フェニル、グアニジン等のグアニジン類;N,N′−ジフェ
ニル尿素、ベンジル尿素、ビュレット等の尿素類;N,N′
−ジフェニルチオ尿素、チオ尿素、アリルチオ尿素等の
チオ尿素類;p−メチル安息香酸及びそのエステル誘導
体；アセトアミド、プロピオニルアミド等の脂肪酸アミ
ド類等が挙げられる。
本発明の発色性材料は、前記した発色剤、熱可融性有機
酸２価金属塩、触媒効果を持つ発色促進剤及び補助成分
を含む発色層形成液を、支持体上に塗布、乾燥すること
によって作成される。この場合、支持体としては、紙が
一般的であるが、紙の他、合成樹脂フィルム、ラミネー
ト紙、不織布シート等も目的に応じて用いられる。ま
た、発色層成分を支持体に結合させる結合剤としては、
従来公知のもの、例えば、ポリビニルアルコール、変性
デンプン、カゼイン、ゼラチン、アラビアゴム、メチル
セルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセル
ロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメ
チルセルロース、無水マレイン酸−スチレン共重合体、
イソブチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−ブ
タジエン共重合体、アクリル系重合体、オレフィン系重
合体、塩化ビニル系重合体の高分子系のものが単独又は
混合物として用いられる。
酸２価金属塩、触媒効果を持つ発色促進剤及び補助成分
を含む発色層形成液を、支持体上に塗布、乾燥すること
によって作成される。この場合、支持体としては、紙が
一般的であるが、紙の他、合成樹脂フィルム、ラミネー
ト紙、不織布シート等も目的に応じて用いられる。ま
た、発色層成分を支持体に結合させる結合剤としては、
従来公知のもの、例えば、ポリビニルアルコール、変性
デンプン、カゼイン、ゼラチン、アラビアゴム、メチル
セルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセル
ロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメ
チルセルロース、無水マレイン酸−スチレン共重合体、
イソブチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−ブ
タジエン共重合体、アクリル系重合体、オレフィン系重
合体、塩化ビニル系重合体の高分子系のものが単独又は
混合物として用いられる。
本発明で用いる補助成分としては、従来この種の熱発色
性材料に慣用のものが用いられ、例えば、充填剤、圧力
かぶり防止剤、ヘッドマッチング性改良剤等が用いられ
る。
性材料に慣用のものが用いられ、例えば、充填剤、圧力
かぶり防止剤、ヘッドマッチング性改良剤等が用いられ
る。
本発明の発色性材料は、加熱により発色するもので、感
熱記録分野において広く利用し得るものである。しか
も、本発明の発色性材料を用いて得られる画像は、ロイ
コ染料系の感熱紙の場合とは異なり、耐薬品性にすぐ
れ、極性有機溶媒等と接触してもその着色を消失せず、
また、酸性溶媒と接触しても地肌部の発色も生じない。
従って、本発明の発色性材料により得られる画像は定着
性の非常にすぐれたものということができる。さらに、
本発明の発色性材料により得られる画像は、ロイコ染料
系感熱紙により得られる画像と比べ、光堅牢性において
著しくすぐれたものである。
熱記録分野において広く利用し得るものである。しか
も、本発明の発色性材料を用いて得られる画像は、ロイ
コ染料系の感熱紙の場合とは異なり、耐薬品性にすぐ
れ、極性有機溶媒等と接触してもその着色を消失せず、
また、酸性溶媒と接触しても地肌部の発色も生じない。
従って、本発明の発色性材料により得られる画像は定着
性の非常にすぐれたものということができる。さらに、
本発明の発色性材料により得られる画像は、ロイコ染料
系感熱紙により得られる画像と比べ、光堅牢性において
著しくすぐれたものである。
次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。な
お、以下において示す部及び％はいずれも重量基準であ
る。
お、以下において示す部及び％はいずれも重量基準であ
る。
実施例１ 発色剤 １部 ポリビニルアルコール５％水溶液 ２部 ステアリン酸亜鉛 ２部 水 ２部 よりなる組成物を、ボールミル中で24時間粉砕し、次い
でポリビニルアルコール20％水溶液３部を加えて混合
し、塗液とした。
でポリビニルアルコール20％水溶液３部を加えて混合
し、塗液とした。
なお、前記発色剤としては、次の構造式のものを用い
た。
た。
前記塗液を、坪量50g/m2の上質紙に、乾燥後の塗布量が
約1.7g/m2となるようにコーティングロッドを用いて塗
布し、乾燥し、スーパーカレンダーで平滑化して感熱記
録紙を得た。この記録紙に200℃の熱板を10秒間押圧し
たところ、発色して緑色の着色像が得られた。
約1.7g/m2となるようにコーティングロッドを用いて塗
布し、乾燥し、スーパーカレンダーで平滑化して感熱記
録紙を得た。この記録紙に200℃の熱板を10秒間押圧し
たところ、発色して緑色の着色像が得られた。
このようにして得た着色像にジオクチルフタレートを滴
下したが、１週間経過後も着色像は消えなかった。比較
のために、クリスタルバイオレットラクトン（ロイコ染
料）とビスフェノールＡを用いて得た感熱記録紙につ
き、同様に耐薬品性を調べたところ、ジオクチルフタレ
ートの滴下で、着色像はただちに消失した。また、着色
像の耐光性を調べるため、屋外に放置して日光にさらし
たところ、比較例のロイコ染料を用いて得た記録紙の着
色像は退色したのに対し、本発明のものは殆んど変化し
なかった。
下したが、１週間経過後も着色像は消えなかった。比較
のために、クリスタルバイオレットラクトン（ロイコ染
料）とビスフェノールＡを用いて得た感熱記録紙につ
き、同様に耐薬品性を調べたところ、ジオクチルフタレ
ートの滴下で、着色像はただちに消失した。また、着色
像の耐光性を調べるため、屋外に放置して日光にさらし
たところ、比較例のロイコ染料を用いて得た記録紙の着
色像は退色したのに対し、本発明のものは殆んど変化し
なかった。
実施例２ 実施例１において、発色剤として、次の構造の発色剤を
用いた以外は同様にして記録紙を作成した。
用いた以外は同様にして記録紙を作成した。
次に、この記録紙に200℃の熱板を10秒間押圧したとこ
ろ、発色して青緑色の着色像を得た。
ろ、発色して青緑色の着色像を得た。
実施例３ 実施例１において、発所剤として、次の構造の発色剤を
用いた以外は同様にして記録紙を作成した。
用いた以外は同様にして記録紙を作成した。
この記録紙に200℃の熱板を10秒間押圧したところ、発
色し、青色の着色像を得た。
色し、青色の着色像を得た。
実施例４ 実施例３において、ステアリン酸亜鉛の代りに、ベヘン
酸ニッケルを用いた以外は同様にして記録紙を作成し
た。この記録紙に200℃の熱板を５秒間押圧したとこ
ろ、青色の着色像が形成された。
酸ニッケルを用いた以外は同様にして記録紙を作成し
た。この記録紙に200℃の熱板を５秒間押圧したとこ
ろ、青色の着色像が形成された。
実施例５ 実施例１において、発色剤として、次の構造の白色剤を
用いた用いた以外は同様にして記録紙を得た。
用いた用いた以外は同様にして記録紙を得た。
この記録紙に200℃の熱板を10秒間押圧したところ、青
色の着色像が形成された。
色の着色像が形成された。
実施例６ 実施例１において、発色剤として次の構造の発色剤を用
いた以外は同様にして記録紙を得た。
いた以外は同様にして記録紙を得た。
この記録紙に200℃に熱板を10秒間押圧したところ、青
緑色の着色画像が形成された。
緑色の着色画像が形成された。
実施例７ 実施例１において、発色剤として、次の構造の発色剤を
用いた以外は同様にして記録紙を作成した。
用いた以外は同様にして記録紙を作成した。
この記録紙に200℃の熱板を10秒間押圧したところ、発
色し、青色の着色像を得た。
色し、青色の着色像を得た。
実施例８ 実施例７において、ステアリン酸亜鉛の代りに、ベヘン
酸ニッケルを用いた以外は同様にして記録紙を作成し
た。この記録紙に200℃の熱板を５秒間押圧したとこ
ろ、青色の着色像が形成された。
酸ニッケルを用いた以外は同様にして記録紙を作成し
た。この記録紙に200℃の熱板を５秒間押圧したとこ
ろ、青色の着色像が形成された。
実施例９ 実施例１において、発色剤として、次の構造の発色剤を
用いた以外は同様にして記録紙を作成した。
用いた以外は同様にして記録紙を作成した。
この記録紙に200℃の熱板を10秒間押圧したところ、発
色し、青色の着色像を得た。
色し、青色の着色像を得た。
実施例10 実施例９において、ステアリン酸亜鉛の代りに、ベヘン
酸ニッケルを用いた以外は同様にして記録紙を作成し
た。この記録紙に200℃の熱板を５秒間押圧したとこ
ろ、青色の着色像が形成された。
酸ニッケルを用いた以外は同様にして記録紙を作成し
た。この記録紙に200℃の熱板を５秒間押圧したとこ
ろ、青色の着色像が形成された。
実施例11 実施例１において、発色剤として次の構造の発色剤を用
いた以外は同様にして記録紙を作成した。
いた以外は同様にして記録紙を作成した。
この記録紙に200℃の熱板を10秒間押圧したところ、発
色し、青色の着色像を得た。
色し、青色の着色像を得た。
次に、前記で得た記録紙について、その耐薬品性を調べ
るために、ジオクチルフタレートを滴下するテストを行
い、その画像濃度を、テスト前、テスト直後及びテスト
７日後にそれぞれ測定した。画像濃度はマクベス濃度計
（RD−914）で測定した。その結果を表−１に示す。ま
た表−１には、市販ロイコ記録紙についての結果も示
す。
るために、ジオクチルフタレートを滴下するテストを行
い、その画像濃度を、テスト前、テスト直後及びテスト
７日後にそれぞれ測定した。画像濃度はマクベス濃度計
（RD−914）で測定した。その結果を表−１に示す。ま
た表−１には、市販ロイコ記録紙についての結果も示
す。
また、前記で得た記録紙について、その光堅牢性を調べ
るために、スガ試験機（株）製フェードメータで12時間
紫外線を照射し、その結果を表−２に示す。また、表−
２には、市販ロイコ記録紙についての結果も示す。
るために、スガ試験機（株）製フェードメータで12時間
紫外線を照射し、その結果を表−２に示す。また、表−
２には、市販ロイコ記録紙についての結果も示す。
Claims (1)
- 【請求項１】熱可融性の有機酸２価金属塩（Ａ）と、下
記一般式で表わされるホルマザン系発色剤（Ｂ）と、溶
融状態で該金属塩と発色剤との反応に対して触媒効果を
持つ発色促進剤（Ｃ）とからなる感熱発色性材料。 〔式中、R1及びR2は、置換あるいは非置換のアルキル
基、オキシアルキル基、シクロアルキル基、アラルキル
基を示し、R1とR2は窒素原子と共に複素環を形成し得
る。Ｚは２−ピリジル基又は２−ベンゾチアゾール基、
Ｒは、ハロゲン化アルキル基、未置換もしくはアルキル
置換シクロアルキル基、アラルキル基、ハロゲン化アラ
ルキル基、アリールオキシアルキル基、−COOR3（R3は
水素又は低級アルキル基）又は−COOR3（R3は前記と同
じ）を有する置換基を示す〕
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60-166205 | 1985-07-27 | ||
| JP16620585 | 1985-07-27 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62103188A JPS62103188A (ja) | 1987-05-13 |
| JPH0717101B2 true JPH0717101B2 (ja) | 1995-03-01 |
Family
ID=15827037
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61101694A Expired - Lifetime JPH0717101B2 (ja) | 1985-07-27 | 1986-05-01 | 感熱発色性材料 |
| JP61101695A Expired - Lifetime JPH0671825B2 (ja) | 1985-07-27 | 1986-05-01 | 感熱発色性材料 |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61101695A Expired - Lifetime JPH0671825B2 (ja) | 1985-07-27 | 1986-05-01 | 感熱発色性材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (2) | JPH0717101B2 (ja) |
-
1986
- 1986-05-01 JP JP61101694A patent/JPH0717101B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1986-05-01 JP JP61101695A patent/JPH0671825B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62103189A (ja) | 1987-05-13 |
| JPH0671825B2 (ja) | 1994-09-14 |
| JPS62103188A (ja) | 1987-05-13 |
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