JPH07175221A - 感光性組成物及び感光性平版印刷版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】小点再現性の良好な感光性組成物及び感光性平
版印刷版に関する。 【構成】（１）比表面積が５００ｍ^２／ｇ以上である化
合物を含有することを特徴とする感光性組成物、及び
（２）フェノール類とハロゲン原子を有するアルデヒド
またはケトンとの重縮合物とオルトキノンジアジド基を
含む化合物との反応生成物を含有してなることを特徴と
する感光性組成物である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は感光性組成物及び感光性
平版印刷版に関するものであり、特に、小点再現性の良
好な感光性組成物及び感光性平版印刷版に関するもので
ある。

【０００２】

【発明の背景】従来、感光性平版印刷版の製版工程で露
光をする場合、印刷版に鮮明な露光画像を形成させるた
めに印刷版とその上に重ねる原画とを密着させねばなら
ないが、そのためゴムシートと圧接ガラスとの間に印刷
版と原画とを重ねて配置し、その間を真空にすることに
より、印刷版と原画とを密着させるといういわゆる真空
密着法がとられている。しかし、真空吸引作業はかなり
長い時間を要するため、従来より、この真空作業時間の
短縮化の実現が強く要望されていた。

【０００３】真空密着時間を短縮させるために特開昭５
８−１２７９２７号には、約０．５〜５０μｍの融解性
高分子の微粉末と、それより小さい微粉末との混合物粉
体を感光性樹脂皮膜表面に固着分散させた感光性印刷版
の製造方法が開示されており、また特開昭５５−３２０
８６号には、微粒子物質を、ロジンおよびロジンエステ
ルからなる樹脂中に分散含有してなるマット層を表面に
有する感光性印刷版が開示されている。かかる特開昭５
５−３２０８６号や特開昭５８−１２７９２７号の方法
では、真空密着時間は短縮されたものの、小点再現性が
改良されていないという欠点があった。

【０００４】

【発明の目的】従って本発明の目的は、小点再現性の良
好な感光性組成物及び感光性平版印刷版を提供すること
にある。

【０００５】

【発明の構成】本発明の上記目的は、比表面積が５０
０ｍ^２／ｇ以上である化合物を含有することを特徴とす
る感光性組成物、比表面積が５００ｍ^２／ｇ以上であ
る化合物を含有する感光性組成物から成る感光層を支持
体上に有することを特徴とする感光性平版印刷版、フ
ェノール類とハロゲン原子を有するアルデヒドまたはケ
トンとの重縮合物とオルトキノンジアジド基を含む化合
物との反応生成物を含有してなることを特徴とする感光
性組成物、フェノール類とハロゲン原子を有するアル
デヒドまたはケトンとの重縮合物とオルトキノンジアジ
ド基を含む化合物との反応生成物を含有する感光性組成
物から成る感光層を支持体上に有することを特徴とする
感光性平版印刷版、感光層が、比表面積５００ｍ^２／
ｇ以上である化合物を含有することを特徴とする請求項
４記載の感光性平版印刷版、の各々により達成される。

【０００６】

【作用】本発明では比表面積が５００ｍ^２／ｇ以上であ
る化合物を含有することにより、真空密着時間を短縮さ
せるとともに、原画が感光性平版印刷版と密着しかつ該
化合物の粒子でたわむことがないので点の形状が良好に
なり、結果として小点再現性を向上できる感光性組成物
が得られた。

【０００７】また、従来より感光性平版印刷版の梱包時
に、感光性平版印刷版の保護、感光性平版印刷版同志の
くっつき、感光性印刷版を取り出し易くする等の目的
で、感光性平版印刷版の間に薄い紙、プラスチック、布
等のシート（以下合紙と呼ぶ）を挿入することが行なわ
れている。しかし、感光性平版印刷版を使用する際に合
紙を除去しなければならないといった手間がかかるうえ
に、除去された合紙を処分しなければならないといった
問題が生じる。

【０００８】本発明では比表面積が５００ｍ^２／ｇ以
上である化合物を含有する感光性組成物から成る感光層
を支持体上に有することにより真空密着時間を短縮させ
るとともに、原画が感光性平版印刷版と密着し、かつ該
化合物の粒子でたわむことがないので点の形状が良好に
なり結果として小点再現性が向上し、且つ合紙をはさむ
必要がない感光性平版印刷版が得られた。

【０００９】本発明の感光性組成物及びこれを用いる
本発明に関連して説明すると、従来のポジ型感光性平
版印刷版は、印刷の際使用される種々の処理薬品、例え
ば湿し水に含まれるイソプロピルアルコール、インキ、
整面液、プリントクリーナー等に対しての耐性が弱く、
その結果として、耐刷力が低下するという欠点を有して
いた。特に近年、紫外線硬化性のＵＶインキを用いた印
刷が増加してきており、このＵＶインキを用いた印刷の
際に用いられるインキ及び処理薬品（洗い油、プレート
クリーナー類等）として、上記処理薬品より更に強力な
ものを用いなければならないため、著しく耐刷力が不十
分であった。

【００１０】本発明、では、フェノール類とハロゲ
ン原子を有するアルデヒドまたはケトンとの重縮合物と
オルトキノンジアジド基を含む化合物との反応生成物を
含有してなることを特徴とすることにより、小点再現性
が良好であると共に、耐薬品性、耐刷力、ＵＶインキ印
刷適性に優れる感光性組成物及び平版印刷版が得られ
る。

【００１１】尚、特開昭５５−５７８４１号には、ｏ−
キノンジアジド化合物を含む感光性組成物において、フ
ェノール類とアルデヒドとを共縮合させた樹脂を含有す
ることを特徴するとあるが、ハロゲン原子を含んでいる
アルデヒド、ケトン類がより効果があるとの示唆はな
い。

【００１２】また、特開昭５０−１２５８０６号に示さ
れる如く、アルカリ可溶性樹脂としては、従来フェノー
ルホルムアルデヒド樹脂やクレゾールホルムアルデヒド
樹脂などが多く用いられてきたが、アルカリ可溶性があ
るものの、分子量が大きいものを得ることが困難とな
り、バインダーとして用いた場合、耐薬品性、ひいては
耐刷力が劣るという欠点があった。即ち、従来の技術で
あると耐薬品性、耐刷力がまだ不十分であったが、本発
明、では、小点再現性の向上に加えて、これらの不
都合、欠点を一挙に解決できる。

【００１３】

【発明の具体的説明】以下に本発明を更に詳細に説明す
る。従来、真空密着性を改善する目的で、感光性平版印
刷版の表面に用いられる粒子としては、ポリエチレン粒
子、ポリプロピレン粒子、エチレン−プロピレン共重合
粒子、エチレン−酢酸ビニル共重合粒子、ポリエチレン
テレフタレート粒子、架橋されたビニル重合体粒子、二
酸化ケイ素、ケイソウ土、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化
ジルコニウム、ガラス、アルミナ、デキストリン、デン
プン、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、多
糖脂肪酸エステル、ポリ酢酸ビニル、ポリビニリデンク
ロリド、ポリエチレンオキシド、ポリエチレングリコー
ル、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリアクリ
ル酸アルキルエステル、ポリスチレンおよびポリスチレ
ン誘導体ならびにこれらの重合体の単量体を用いた共重
合体、ポリビニルメチルエーテル、エポキシ樹脂、可融
性フェノール樹脂、ポリアミド、ポリビニルブチラール
等が挙げられるが、これらでは本発明の目的を達成する
ことは困難である。

【００１４】本発明で用いられる比表面積が５００ｍ^２
／ｇ以上である化合物としては、ゼオライト、シリカゲ
ル、活性炭、無水シリカ、活性アルミナ、シリカアルミ
ナゲル、活性白土等が挙げられる。これらの粒子は、単
独でも２種以上混合されて用いられてもよい。

【００１５】本発明で用いられる化合物の比表面積は、
５００ｍ^２／ｇ以上であり、好ましくは５００〜２００
０ｍ^２／ｇ、特に好ましくは７００〜１６００ｍ^２／ｇ
の範囲である。本発明で用いられる比表面積が５００ｍ
^２／ｇ以上である化合物は、感光性組成物中、０．０１
〜１重量％の割合で含有されることが好ましく、特に好
ましくは０．１〜１重量％の範囲である。

【００１６】本発明に用いられる比表面積が５００ｍ^２
／ｇ以上の化合物の粒径は０．１〜１００μｍであるこ
とが好ましく、より好ましくは０．５〜５０μｍであ
る。比表面積が５００ｍ^２／ｇ以上である化合物が含有
された感光性組成物を支持体の表面に塗布乾燥させるこ
とにより感光層を設けて、感光性平版印刷版を形成する
ことができる。

【００１７】本発明において用いられる支持体として
は、通常の平版印刷版にセットできるたわみ性と印刷時
に加わる荷重に耐えるものが好ましく、例えばアルミニ
ウム、マグネシウム、亜鉛、クロム、鉄、銅、ニッケル
等の金属板、及びこれらの金属の合金板等が挙げられ、
更にはクロム、亜鉛、銅、ニッケル、アルミニウム及び
鉄等がメッキまたは蒸着によって被覆されている金属板
でもよい。これらのうち好ましい支持体は、アルミニウ
ムまたはその合金である。

【００１８】本発明に用いられる支持体には、この技術
分野において通常使用されている脱脂処理、砂目立て処
理及び陽極酸化処理等の処理が施されるが、少なくとも
砂目立て処理及び陽極酸化処理がこの順で行われた支持
体を用いることが好ましい。

【００１９】アルミニウム表面の圧延油を除去するため
の脱脂処理としてはトリクレン、シンナー等による溶剤
脱脂、ケロシンとトリエタノール等によるエマルジョン
脱脂等がある。また、脱脂のみでは除去できない汚れや
自然酸化皮膜を除去するために、濃度１〜１０％の苛性
ソーダ等のアルカリ溶液に、２０〜７０℃で５秒〜１０
分浸漬し、次いで濃度１０〜２０％の硝酸または硫酸等
の酸性溶液に１０〜５０℃で５秒〜５分浸漬し、アルカ
リエッチング後の中和及びスマットの除去を行う方法等
が挙げられる。

【００２０】感光層との密着性を良好にし、かつ保水性
を改善するために行われる砂目立て処理方法としては、
機械的に表面を粗面化する、いわゆる機械的粗面化法
と、電気化学的に表面を粗面化する、いわゆる電気化学
的粗面化法がある。機械的粗面化法には例えばボール研
磨、ブラシ研磨、ブラスト研磨、バフ研磨等の方法があ
る。また電気化学的粗面化法には、例えば塩酸または硝
酸等を含む電解液中で交流或いは直流によって支持体を
電解処理する方法等がある。この内のいずれか１つ、も
しくは２つ以上の方法を併用することにより、支持体を
砂目立てすることができる。

【００２１】前述のような砂目立て処理して得られた支
持体の表面には、スマットが生成しているので、このス
マットを除去するために適宜水洗あるいはアルカリエッ
チング等の処理を行うことが一般に好ましい。このよう
な処理としては、例えば特公昭４８−２８１２３号公報
に記載されているアルカリエッチング法や特開昭５３−
１２７３９号公報に記載されている硫酸デスマット法等
の処理方法が挙げられる。

【００２２】本発明に用いられる支持体には、通常、耐
摩耗性、耐薬品性、保水性を向上させるために、陽極酸
化によって酸化被膜を形成させる。この陽極酸化では一
般的に、硫酸および／またはリン酸等を１０〜５０％の
濃度で含む水溶液を電解液として電流密度１〜１０Ａ／
ｄｍ² で電解する方法が好ましく用いられるが、他に米
国特許第１，４１２，７６８号明細書に記載されている
硫酸中で高電流密度で電解する方法や米国特許第３，５
１１，６６１号明細書に記載されている燐酸を用いて電
解する方法等がある。

【００２３】本発明に用いられる支持体は、陽極酸化処
理の後、熱水等による封孔処理や、弗化ジルコニウム酸
カリウム水溶液への浸漬などによる表面処理を施される
ことが好ましい。

【００２４】次に、上記本発明の表面処理された支持体
上に、本発明の感光性組成物を含む感光層を塗布するこ
とにより本発明の感光性平版印刷版が得られる。この感
光層中に用いられる感光性物質は、特に限定されるもの
ではなく、通常、感光性平版印刷版に用いられている、
例えば下記のような各種のものが使用される。

【００２５】１）光架橋系感光性樹脂組成物 光架橋系感光性樹脂組成物中の感光成分は、分子中に不
飽和二重結合を有する感光性樹脂からなるもので、例え
ば米国特許第３，０３０，２０８号明細書、同第３，４
３５，２３７号明細書及び同第３，６２２，３２０号明
細書等に記載されている如き、重合体主鎖中に感光基と
して

【００２６】

【化１】

【００２７】を含む感光性樹脂、及び重合体の側鎖に感
光基を有するポリビニルシンナメート等が挙げられる。

【００２８】２）光重合系感光性樹脂組成物 付加重合性不飽和化合物を含む光重合成性組成物であっ
て、二重結合を有する単量体、または二重結合を有する
単量体と高分子バインダーとからなり、このような組成
物の代表的なものは、例えば米国特許第２，７６０，８
６３号明細書及び同第２，７９１，５０４号明細書等に
記載されている。

【００２９】一例を挙げるとメタクリル酸メチルを含む
組成物、メタクリル酸メチル及びポリメチルメタクリレ
ートを含む組成物、メタクリル酸メチル、ポリメチルメ
タクリレート及びポリエチレングリコールメタクリレー
トモノマーを含む組成物、メタクリル酸メチル、アルキ
ッド樹脂とポリエチレングリコールジメタクリレートモ
ノマーを含む組成物等の光重合性組成物が用いられる。
この光重合系感光性樹脂組成物には、この技術分野で通
常知られている光重合開始剤（例えばベンゾインメチル
エーテル等のベンゾイン誘導体、ベンゾフェノン等のベ
ンゾフェノン誘導体、チオキサントン誘導体、アントラ
キノン誘導体、アクリドン誘導体等）が添加される。

【００３０】３）ジアゾ化合物を含む感光性組成物 この感光性組成物中のジアゾ化合物は、例えば、好まし
くは芳香族ジアゾニウム塩とホルムアルデヒドまたはア
セトアルデヒドとの縮合物で代表されるジアゾ樹脂であ
る。特に好ましくは、ｐ−ジアゾフェニルアミンとホル
ムアルデヒドまたはアセトアルデヒドとの縮合物の塩、
例えばヘキサフルオロホウ燐酸塩、テトラフルオロホウ
酸塩、過塩素酸塩または過ヨウ素酸塩と前記縮合物との
反応生成物であるジアゾ樹脂無機塩や、米国特許第３，
３００，３０９号明細書中に記載されているような、前
記縮合物とスルホン酸類との反応生成物であるジアゾ樹
脂有機塩等が挙げられる。さらにジアゾ樹脂は、好まし
くは結合剤と共に使用される。かかる結合剤としては種
々の高分子化合物を使用することができるが、好ましく
は特開昭５４−９８６１３号公報に記載されているよう
な芳香族性水酸基を有する単量体、例えばＮ−（４−ヒ
ドロキシフェニル）アクリルアミド、Ｎ−（４−ヒドロ
キシフェニル）メタクリルアミド、ｏ−、ｍ−、または
ｐ−ヒドロキシスチレン、ｏ−、ｍ−、またはｐ−ヒド
ロキシフェニルメタクリレート等と他の単量体との共重
合体、米国特許第４，１２３，２７６号明細書中に記載
されているようなヒドロキシエチルアクリレート単位ま
たはヒドロキシエチルメタクリレート単位を主な繰り返
し単位として含むポリマー、シェラック、ロジン等の天
然樹脂、ポリビニルアルコール、米国特許第３，７５
１，２５７号明細書中に記載されているような線状ポリ
ウレタン樹脂、ポリビニルアルコールのフタレート化樹
脂、ビスフェノールＡとエピクロルヒドリンから縮合さ
れたエポキシ樹脂、酢酸セルロース、セルロースアセテ
ートフタレート等のセルロール誘導体が包含される。

【００３１】４）ｏ−キノンジアジド化合物を含む感光
性組成物 本発明において使用されるｏ−キノンジアジド化合物を
含む感光性組成物においては、ｏ−キノンジアジド化合
物とアルカリ可溶性樹脂を併用することが好ましい。ｏ
−キノンジアジド化合物としては、例えばｏ−ナフトキ
ノンジアジドスルホン酸と、フェノール類及びアルデヒ
ドまたはケトンの重縮合樹脂とのエステル化合物が挙げ
られる。

【００３２】前記フェノール類としては、例えば、フェ
ノール、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾ
ール、３，５−キシレノール、カルバクロール、チモー
ル等の一価フェノール、カテコール、レゾルシン、ヒド
ロキノン等の二価フェノール、ピロガロール、フロログ
ルシン等の三価フェノール等が挙げられる。前記アルデ
ヒドとしてはホルムアルデヒド、ベンズアルデヒド、ア
セトアルデヒド、クロトンアルデヒド、フラフラール等
が挙げられる。これらのうち好ましいものはホルムアル
デヒド及びベンズアルデヒドである。前記ケトンとして
はアセトン、メチルエチルケトン等が挙げられる。

【００３３】前記重縮合樹脂の具体的な例としては、フ
ェノール・ホルムアルデヒド樹脂、ｍ−クレゾール・ホ
ルムアルデヒド樹脂、ｍ−、ｐ−混合クレゾール・ホル
ムアルデヒド樹脂、レゾルシン・ベンズアルデヒド樹
脂、ピロガロール・アセトン樹脂等が挙げられる。前記
ｏ−ナフトキノンジアジド化合物のフェノール類のＯＨ
基に対するｏ−ナフトキノンジアジドスルホン酸の縮合
率（ＯＨ基１個に対する反応率）は、１５〜８０％が好
ましく、より好ましいのは２０〜４５％である。

【００３４】更に本発明に用いられるｏ−キノンジアジ
ド化合物としては特開昭５８−４３４５１号公報に記載
のある以下の化合物も使用できる。即ち、例えば１，２
−ベンゾキノンジアジドスルホン酸エステル、１，２−
ナフトキノンジアジドスルホン酸エステル、１，２−ベ
ンゾキノンジアジドスルホン酸アミド、１，２−ナフト
キノンジアジドスルホン酸アミドなどの公知の１，２−
キノンジアジド化合物、更に具体的にはジェイ・コサー
ル（Ｊ．Ｋｏｓａｒ）著「ライト−センシティブ・シス
テムズ」（Ｌｉｇｈｔ−Ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ Ｓｙｓｔ
ｅｍｓ）第３３９〜３５２頁（１９６５年）、ジョン・
ウィリー・アンド・サンズ（ＪｏｈｎＷｉｌｌｅｙ ＆
Ｓｏｎｓ）社（ニューヨーク）やダブリュ・エス・デ
ィ・フォレスト（Ｗ．Ｓ．Ｄｅ Ｆｏｒｅｓｔ）著「フ
ォトレジスト」（Ｐｈｏｔｏｒｅｓｉｓｔ）第５０巻
（１９７５年）、マックローヒル（Ｍｃ Ｇｒａｗ Ｈ
ｉｌｌ）社（ニューヨーク）に記載されている１，２−
ベンゾキノンジアジド−４−スルホン酸フェニルエステ
ル、１，２，１´，２´−ジ−（ベンゾキノンジアジド
−４−スルホニル）−ジヒドロキシビフェニル、１，２
−ベンゾキノンジアジド−４−（Ｎ−エチル−Ｍ−β−
ナフチル）−スルホンアミド、１，２−ナフトキノンジ
アジド−５−スルホン酸シクロヘキシルエステル、１−
（１，２−ナフトキノンジアジド−５−スルホニル）−
３，５−ジメチルピラゾール、１，２−ナフトキノンジ
アジド−５−スルホン−４´−ヒドロキシジフェニル−
４´−アゾ−β−ナフトール−エステル、Ｎ，Ｎ−ジ−
（１，２−ナフトキノンジアジド−５−スルホニル）−
アニリン、２´−（１，２−ナフトキノンジアジド−５
−スルホニルオキシ）−１−ヒドロキシ−アントラキノ
ン、１，２−ナフトキノンジアジド−５−スルホン−
２，４−ジヒドロキシベンゾフェノンエステル、１，２
−ナフトキノノジアジド−５−スルホン酸−２，３，４
−トリヒドロキシベンゾフェノンエステル、１，２−ナ
フトキノンジアジド−５−スルホン酸クロリド２モルと
４，４´−ジアミノベンゾフェノン１モルとの縮合物、
１，２−ナフトキノンジアジド−５−スルホン酸クロリ
ド２モルと４，４´−ジヒドロキシ−１，１´−ジフェ
ニルスルホン１モルとの縮合物、１，２−ナフトキノン
ジアジド−５−スルホン酸クロリド１モルとプルプロガ
リン１モルとの縮合物、１，２−ナフトキノンジアジド
−５−（Ｎ−ジヒドロアビエチル）−スルホンアミド等
の１，２−キノンジアジド化合物を例示することができ
る。また、特公昭３７−１９５３号、同３７−３６２７
号、同３７−１３１０９号、同４０−２６１２６号、同
４０−３８０１号、同４５−５６０４号、同４５−２７
３４５号、同５１−１３０１３号、特開昭４８−９６５
７５号、同４８−６３８０２号、同４８−６３８０３号
各公報に記載された１，２−キノンジアジド化合物も挙
げることができる。

【００３５】上記ｏ−キノンジアジド化合物のうち、
１，２−ベンゾキノンジアジドスルホニルクロリド又は
１，２−ナフトキノンジアジドスルホニルクロリドをピ
ロガロール・アセトン縮合樹脂又は２，３，４−トリヒ
ドロキシベンゾフェノンと反応させて得られるｏ−キノ
ンジアジドエステル化合物が特に好ましい。本発明に用
いられるｏ−キノンジアジド化合物としては上記化合物
を各々単独で用いてもよいし、２種以上組合せて用いて
もよい。

【００３６】ｏ−キノンジアジド化合物の感光性組成物
中に占める割合は、６〜６０重量％が好ましく、特に好
ましいのは、１０〜５０重量％である。アルカリ可溶性
樹脂としては、ノボラック樹脂、フェノール性水酸基を
有するビニル系重合体、特開昭５５−５７８４１号公報
に記載されている多価フェノールとアルデヒド又はケト
ンとの縮合樹脂等が挙げられる。

【００３７】前記ノボラック樹脂としては、例えばフェ
ノール・ホルムアルデヒド樹脂、クレゾール・ホルムア
ルデヒド樹脂、特開昭５５−５７８４１号公報に記載さ
れているようなフェノール・クレゾール・ホルムアルデ
ヒド共重合体樹脂、特開昭５５−１２７５５３号公報に
記載されているようなｐ−置換フェノールとフェノール
もしくは、クレゾールとホルムアルデヒドとの共重合体
樹脂等が挙げられる。

【００３８】前記ノボラック樹脂の分子量（ポリスチレ
ン標準）は、好ましくは数平均分子量Ｍｎが３．００×
１０² 〜７．５０×１０³ 、重量平均分子量Ｍｗが１．
００×１０³ 〜３．００×１０⁴ 、より好ましくはＭｎ
が５．００×１０² 〜４．００×１０³ 、Ｍｗが３．０
０×１０³ 〜２．００×１０⁴ である。上記ノボラック
樹脂は単独で用いてもよいし、２種以上組合せて用いて
もよい。

【００３９】上記ノボラック樹脂の感光性組成物中に占
める割合は５〜９５重量％であることが好ましい。又、
本発明に好ましく用いられるフェノール性水酸基を有す
るビニル系共重合体としては、該フェノール性水酸基を
有する単位を分子構造中に有する重合体であり、下記一
般式［Ｉ］〜［Ｖ］の少なくとも１つの構造単位を含む
重合体が好ましい。

【００４０】

【化２】

【００４１】［式中、Ｒ₁ およびＲ₂ はそれぞれ水素原
子、アルキル基又はカルボキシル基、好ましくは水素原
子を表わす。Ｒ₃ は水素原子、ハロゲン原子又はアルキ
ル基を表わし、好ましくは水素原子又はメチル基、エチ
ル基等のアルキル基を表わす。Ｒ₄ は水素原子、アルキ
ル基、アリール基又はアラルキル基を表わし、好ましく
は水素原子を表わす。Ａは窒素原子又は酸素原子と芳香
族炭素原子とを連結する、置換基を有していてもよいア
ルキレン基を表わし、ｍは０〜１０の整数を表わし、Ｂ
は置換基を有していてもよいフェニレン基又は置換基を
有してもよいナフチレン基を表わす。］

【００４２】本発明に用いられる重合体としては共重合
体型の構造を有するものが好ましく、前記一般式［Ｉ］
〜一般式［Ｖ］でそれぞれ示される構造単位と組合せて
用いることができる単量体単位としては、例えばエチレ
ン、プロピレン、イソブチレン、ブタジエン、イソプレ
ン等のエチレン系不飽和オフィレン類、例えばスチレ
ン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ク
ロロスチレン等のスチレン類、例えばアクリル酸、メタ
クリル酸等のアクリル酸類、例えばイタコン、マレイン
酸、無水マレイン酸等の不飽和脂肪族ジカルボン酸類、
例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル
酸−ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ド
デシル、アクリル酸−２−クロロエチル、アクリル酸フ
ェニル、α−クロロアクリル酸メチル、メタクリル酸メ
チル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸エチル等のα
−メチレン脂肪族モノカルボン酸のエステル類、例えば
アクリロニトリル、メタアクリロニトリル等のニトリル
類、例えばアクリルアミド等のアミド類、例えばアクリ
ルアニリド、ｐ−クロロアクリルアニリド、ｍ−ニトロ
アクリルアニリド、ｍ−メトキシアクリルアニリド等の
アニリド類、例えば酢酸ビニル、プロピアン酸ビニル、
ベンゾエ酸ビニル、酢酸ビニル等のビニルエステル類、
例えばメチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、
イソブチルビニルエーテル、β−クロロエチルビニルエ
ーテル等のビニルエーテル類、塩化ビニル、ビニリデン
クロライド、ビニリデンシアナイド、例えば１−メチル
−１−メトキシエチレン、１，１−ジメトキシエチレ
ン、１，２−ジメトキシエチレン、１，１−ジメトキシ
カルボニルエチレン、１−メチル−１−ニトロエチレン
等のエチレン誘導体類、例えばＮ−ビニルピロール、Ｎ
−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビ
ニルピロリデン、Ｎ−ビニルピロリドン等のＮ−ビニル
系単量体がある。これらのビニル系単量体は、不飽和二
重結合が開裂した構造で高分子化合物中に存在する。

【００４３】上記の単量体のうち脂肪族モノカルボン酸
のエステル類、ニトリル類が本発明の目的に対して優れ
た性能を示し、好ましい。これらの単量体は、本発明に
用いられる重合体中にブロックまたはランダムのいずれ
かの状態で結合していてもよい。

【００４４】本発明に用いられるビニル系重合体の感光
性組成物中に占める割合は０．５〜７０重量％であるこ
とが好ましい。ビニル系重合体は、上記重合体を単独で
用いてもよいし、又２種以上組合せて用いてもよい。
又、他の高分子化合物等と組合せて用いることもでき
る。

【００４５】本発明、の感光性組成物中に含有され
るフェノール類については、前記したものが挙げられ、
本発明、において使用されるキノンジアジド化合物
としては前記ｏ−キノンジアジド化合物が好ましい。

【００４６】本発明、におけるハロゲン原子を有す
るアルデヒドまたはケトン類としては、ブロモメチルエ
チルケトン、２−ブロモブチルブロマイド、クロロアセ
トアルデヒド、クロロアセトン、フッ化アセチルアルデ
ヒド、フロオロアセトン、１，３−ジクロロテトラフル
オロアセトン、トリブロモアセトアルデヒド、１，１，
３−トリクロロアセトン、１，１，１−トリフルオロア
セトン、ヘキサクロロアセトン、ヘキサフルオロアセト
ン等が挙げられるが、好ましくは、フッ化アセチルアル
デヒド、フルオロアセトン、１，１，１−トリフルオロ
アセトンである。

【００４７】前記化合物による重縮合樹脂の具体例とし
ては、フェノール・フルオロアセトン樹脂、ｍ−クレゾ
ール・フルオロアセトン樹脂、ｍ−、ｐ−混合クレゾー
ル・フルオロアセトン樹脂、レゾルシン・トリフルオロ
アセトン樹脂、ピロガロール・フルオロアセトン樹脂、
ピロガロール・トリフルオロアセトン樹脂、ピロガロー
ル・フッ化アセチルアルデヒド樹脂等が挙げられる。

【００４８】前記ｏ−ナフトキノンジアジド化合物のフ
ェノール類のＯＨ基の対するｏ−ナフトキノンジアジド
スルホン酸の縮合率（ＯＨ基１個に対する反応率）は、
１５〜８０％が好ましく、より好ましくは２０〜４５％
である。ｏ−ナフトキノンジアジド化合物の感光性組成
物中に占める割合は、６〜６０重量％が好ましく、特に
好ましいのは、１０〜５０重量％である。

【００４９】アルカリ可溶性樹脂としては、前記各種の
ものが挙げられ、特にノボラック樹脂、フェノール性水
酸基を有するビニル系重合体、多価フェノールと本発明
のハロゲン原子を有するアルデヒド又はケトン、あるい
は従来から使用されているアルデヒド又はケトンとの縮
合樹脂等が挙げられる。

【００５０】ノボラック樹脂は、他にハロゲン原子を有
するアルデヒド又はケトンによる重縮合樹脂等も可能で
あり、そのほかの分子量、組成物に含まれる割合は、前
記と同様である。そのほかの感光性組成物については、
前記の通りである。

【００５１】本発明のフェノール類とハロゲン原子を有
するアルデヒドまたはケトンとの重縮合物とオルトキノ
ンジアジド基を含む化合物との反応生成物を含有してな
る感光性組成物の合成法は、従来から行われているよう
な重縮合法即ち、酸触媒下で反応を行うことにより、ｍ
−、ｐ−混合クレゾール・フルオロアセトン樹脂、ピロ
ガロール・フルオロアセトン樹脂、ピロガロール・トリ
フルオロアセトン樹脂等を合成できる。得られた樹脂と
１，２−ナフトキノンジアジド−５−スルホニルクロリ
ドのエステル化合物の合成も従来同様の合成法により合
成できる。

【００５２】感光性組成物には、露光より可視画像を形
成させるプリントアウト材料を添加することができる。
プリントアウト材料は露光により酸もしくは遊離基を生
成する化合物と相互作用することによってその色調を変
える有機染料よりなるもので、露光により酸もしくは遊
離基を生成する化合物としては、例えば特開昭５０−３
６２０９号公報に記載のｏ−ナフトキノンジアジド−４
−スルホン酸ハロゲニド、特開昭５３−３６２２３号公
報に記載されているｏ−ナフトキノンジアジド−４−ス
ルホン酸クロライドと電子吸引性置換基を有するフェノ
ール類、またはアニリン酸とのエステル化合物またはア
ミド化合物、特開昭５５−７７７４２号公報、特開昭５
７−１４８７８４号公報等に記載のハロメチルビニルオ
キサジアゾール化合物及びジアゾニウム塩等が挙げられ
る。

【００５３】また前記の有機染料としては、ビクトリア
ピュアーブルーＢＯＨ（保土谷化学（株）製）、パテン
トピュアーブルー（住友三国化学（株）製）、オイルブ
ルー＃６０３（オリエント化学工業（株）製）、スーダ
ンブルーＩＩ（ＢＡＳＦ製）、クリスタルバイオレッ
ト、マラカイトグリーン、フクシン、メチルバイオレッ
ト、エチルバイオレット、メチルオレンジ、ブリリアン
トグリーン、コンゴーレッド、エオシン、ローダミン６
６等を挙げることができる。また感光性組成物には、上
記の素材の他、必要に応じて可塑剤、界面活性剤、有機
酸、酸無水物などを添加することができる。

【００５４】更に本発明に用いられる感光性組成物に
は、該感光性組成物の感脂性を向上するために例えば、
ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールホルムアルデヒド樹脂
やｐ−ｎ−オクチルフェノールホルムアルデヒド樹脂
や、あるいはこれらの樹脂がｏ−キノンジアジド化合物
で部分的にエステル化されている樹脂などを添加するこ
ともできる。これらの各成分を下記の溶媒に溶解させ、
本発明に係る支持体表面に塗布乾燥させることにより、
感光層を設けて、本発明の感光性平版印刷版を製造する
ことができる。

【００５５】本発明に用いられる感光性組成物を溶解す
る際に使用し得る溶媒としては、メチルセロソルブ、メ
チルセロソルブアセテート、エチルセロソルブ、エチル
セロソルブアセテート、ジエチレングリコールモノメチ
ルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテ
ル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレ
ングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコ
ールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソ
プロピルエーテル、プロピレングリコール、プロピレン
グリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレン
グリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコー
ルモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールジカル
ボン酸メチルエーテル、ジプロピレングリコールメチル
エチルエーテル、ギ酸エチル、ギ酸プロピル、ギ酸ブチ
ル、ギ酸アミル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピ
ル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エ
チル、酪酸メチル、酪酸エチル、ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルスルホキシド、ジオキサン、アセトン、メ
チルエチルケトン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘ
キサノン、ジアセトンアルコール、アセチルアセトン、
γ−ブチロラクトン等が挙げられる。これらの溶媒は、
単独あるいは２種以上混合して使用することができる。

【００５６】感光性組成物を支持体表面に塗布する際に
用いる塗布方法としては、従来公知の方法、例えば、回
転塗布、ワイヤーバー塗布、ディップ塗布、エアーナイ
フ塗布、ロール塗布、ブレード塗布及びカーテン塗布等
が用いられる。この際塗布量は用途により異なるが、例
えば固形分として０．０５〜５．０ｇ／ｍ² の塗布量が
好ましい。こうして得られた感光性平版印刷版の使用に
際しては、従来から常用されている方法を適用すること
ができ、例えば線画像、網点画像などを有する透明原画
を感光面に密着して露光し、次いでこれを適当な現像液
を用いて非画像部の感光性層を除去することによりレリ
ーフ像が得られる。露光に好適な光源としては、水銀
灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ、ケミカル
ランプ、カーボンアーク灯などが使用され、また現像に
使用される現像液としては、アルカリ水溶液が好まし
く、例えば、珪酸ナトリウム、珪酸カリウム、水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム、第三リン酸ナトリウム、第
二リン酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等
の水溶液のようなアルカリ水溶液がある。このときのア
ルカリ水溶液の濃度は、感光性組成物及びアルカリの種
類により異なるが、概して０．１〜１０重量％の範囲が
適当であり、又酸アルカリ水溶液には必要に応じ界面活
性剤やアルコール等のような有機溶媒を加えることもで
きる。

【００５７】

【実施例】以下に実施例を挙げて、本発明を更に具体的
に説明する。尚、％は断りのない限り、重量％を示す。 実施例１−１、比較例１−１ 厚さ０．２４ｍｍのアルミニウム板（材質１０５０、調
質Ｈ１６）を水酸化ナトリウム水溶液で脱脂後、希塩酸
水溶液中で電解粗面化を行なった。その後、希水酸化ナ
トリウム水溶液中でデスマット処理した後、希硫酸溶液
中で陽極酸化処理し、最後に熱水中で封孔処理を行なっ
た。

【００５８】上記のようにして作製した支持体に次の組
成を有する感光性組成物の塗布液をワイヤーバーを用い
て塗布し、８０℃で２分間乾燥して、感光層を有する感
光性平版印刷版１−１を得た。この感光性平版印刷版１
−１は臭気がほとんど感じられなかった。

【００５９】 ［感光性組成物の塗布液］ レゾルシン−ベンズアルデヒド樹脂の１，２−ナフトキノン −２−ジアジド−５−スルホン酸エステル ４．００ｇ フェノールとｍ−クレゾールとｐ−クレゾールとホルムアルデヒド との共重縮合樹脂（フェノール、ｍ−クレゾールおよびｐ−クレゾール のそれぞれのモル比が２．０：４．８：３．２） ９．６０ｇ ビクトリア・ピュア・ブルー・ＢＯＨ （保土谷化学工業社製、染料） ０．０６ｇ ゼオライト（比表面積８００ｍ^２／ｇ） １．００ｇ オイルブルー２Ｎ（オリエント化学工業社製、染料） ０．０４ｇ エチルセロソルブ １００ｇ 以上のごとくして作成した感光性平版印刷版１−１を１
週間放置した。更にその一部を取って５５℃、１週間の
強制劣化保存を行った。１週間放置後の感光性平版印刷
版と強制劣化保存後の感光性平版印刷版をそれぞれ露
光、現像したところ、性能に差は見られなかった。

【００６０】一方、上記感光性平版印刷版１−１とフィ
ルム原画とを重ね合わせて真空密着させ、光源として２
ｋｗメタルハライドランプを使用し、８ｍＷ／ｃｍ^２で
６０秒露光した後、１０％珪酸カリウム水溶液で現像を
行なったところ２％の小点が再現し、この２％の小点を
顕微鏡で観察したところ、点の周囲にがさつきがなく良
好な形状であった。

【００６１】比較例１−１ 感光性組成物の塗布液からゼオライトを除いた以外は実
施例１−１と同様にして感光性平版印刷版２を得た。こ
の感光性平版印刷版２は、著しい臭気が感じられた。

【００６２】また、この感光性平版印刷版２を実施例１
−１と同様に１週間放置し、さらにその一部を取って５
５℃、１週間の強制劣化保存を行った。１週間放置後の
感光性平版印刷版と強制劣化保存後の感光性平版印刷版
をそれぞれ露光、現像したところ、強制劣化保存後の版
では感度が１／２段低下し、細線再現性も低下した。

【００６３】一方、上記感光性平版印刷版２とフィルム
原画とを重ね合わせて真空密着させ、実施例１−１と同
様に露光、現像を行ったところ、３％の小点が再現し
た。

【００６４】実施例１−２ 実施例１−１の感光性組成物の塗布液においてゼオライ
トをシリカゲル（比表面積１２００ｍ^２／ｇ）に変えた
以外は実施例１−１と同様にして感光性平版印刷版３を
得た。この感光性平版印刷版３は臭気が全くといってよ
いほど感じられなかった。

【００６５】また、この感光性平版印刷版３を実施例１
−１と同様に１週間放置し、さらにその一部を取って５
５℃、１週間の強制劣化保存を行った。１週間放置後の
感光性平版印刷版と強制劣化保存後の感光性平版印刷版
をそれぞれ露光、現像したところ、性能に差はみられな
かった。

【００６６】一方、上記感光性平版印刷版３とフィルム
原画とを重ね合わせて真空密着させ、実施例１−１と同
様に露光、現像を行ったところ、がさつきのない良好な
形状を有する２％の小点が再現した。

【００６７】比較例１−２ 感光性組成物の塗布液からゼオライトを除き、ポリエチ
レン微粒子（５〜２０μｍ径）を加えた以外は実施例１
−１と同様にして感光性平版印刷版４を得た。この感光
性平版印刷版４は、著しい臭気が感じられた。

【００６８】また、この感光性平版印刷版４を実施例１
−１と同様に１週間放置し、さらにその一部を取って５
５℃、１週間の強制劣化保存を行った。１週間放置後の
感光性平版印刷版と強制劣化保存後の感光性平版印刷版
をそれぞれ露光、現像したところ、強制劣化保存後の版
では感度が３／４段低下し、細線再現性も低下した。

【００６９】一方、上記感光性平版印刷版４とフィルム
原画とを重ね合わせて真空密着させ、実施例１−１と同
様に露光、現像を行ったところ、３％の小点が再現し
た。

【００７０】比較例１−３ 感光性組成物の塗布液からゼオライトを除いた以外は実
施例１−１と同様にして感光性平版印刷版５を得た。

【００７１】一方、溶解温度が約８０℃のフェノール・
ホルミアルデヒドノボラック樹脂をジェットミルで粉砕
し、分級器にて分級した５〜２０μｍ径の微粉末１００
ｇと平均径２０ｎｍの二酸化珪素０．５ｇを均一に混合
した粉体を上記感光性組成物表面にスプレーガンにて付
着させた後、８５℃に保温した赤外線炉内に１５秒間放
置後放冷して感光性平版印刷版５を得た。この感光性平
版印刷版５はかなりの臭気が感じられた。

【００７２】また、この感光性平版印刷版５を実施例１
−１と同様に１週間放置し、さらにその一部を取って５
５℃、１週間の強制劣化保存を行った。１週間放置後の
感光性平版印刷版と強制劣化保存後の感光性平版印刷版
をそれぞれ露光、現像したところ、強制劣化保存後の版
では感度が３／４段低下し、細線再現性も低下した。

【００７３】一方、上記感光性平版印刷版５とフィルム
原画とを重ね合わせて真空密着させ、実施例１−１と同
様に露光、現像を行ったところ、２％の小点が再現し
た。 実施例１−３〜１−７ 実施例１−２に示す如く、実施例１−１の感光性組成物
の塗布液においてゼオライトを活性炭（比表面積１６０
０ｍ^２／ｇ）、無水シリカ（比表面積９００ｍ^２／
ｇ）、活性アルミナ（比表面積７００ｍ^２／ｇ）、シリ
カアルミナゲル（比表面積１５００ｍ^２／ｇ）、活性白
土（比表面積１０００ｍ^２／ｇ）に変えた以外は実施例
１−１と同じくして感光性平版印刷版６〜１０を得たと
ころ、臭気、強制劣化保存、小点再現のいずれも実施例
１−２と同様の結果であった。

【００７４】実施例１−８ 次の組成を有する感光性組成物の塗布液を用いた以外は
実施例１−１と同様にして感光性組平版印刷版を得た。 ［感光性組成物の塗布液］ 共重合体 ５０ｇ ジアゾ樹脂 ０．５ｇ ビクトリア・ピュア・ブルー・ＢＯＨ （保土谷化学工業社製、染料） ０．１ｇ ゼオライト（比表面積８００ｍ^２／ｇ） １．００ｇ メチルセロソルブ １００ｇ 但し、上記共重合体は重量比でｐ−ヒドロキシフェニル
メタクリルアミド／アクリロニトリル／エチルアクリレ
ート／メタクリル酸が８／２４／５９．５／８．５の組
成（モル比）を有し、平均分子量（Ｍｗ）＝５．８×１
０⁴であり、上記ジアゾ樹脂はｐ−ジアゾジフェニルア
ミンとパラホルムアルデヒドの縮合物のヘキサフルオロ
燐酸塩である。

【００７５】この感光性平版印刷版を以下の現像液を使
用した以外は実施例１−１と同じくして感光性平版印刷
版を得たところ、臭気、強制劣化保存、小点再現のいず
れも実施例１−１と同様の結果であった。 ［現像液］ ベンジルアルコール ５０部 炭酸ナトリウム ０．５部 亜硫酸ナトリウム ０．５部 ３−メチル−３−メトキシブタノール ２６．５部 水 １００部

【００７６】実施例２−１ ［感光性組成物の塗布液２−１］ ノボラック樹脂（フェノール／ｍ−クレゾール／ｐ−クレゾールのモル比が１ ０／５４／３６で分子量が４０００） ６．７０ｇ ピロガロール・フルオロアセトン樹脂（ＭＷ．３０００）とｏ−ナフトキノン ジアジド−５−スルホニルクロリドとのエステル化合物（縮合物３０％） １．００ｇ ポリエチレングリコール＃２０００ ０．２０ｇ ビクトリア・ピュア・ブルー・ＢＯＨ （保土谷化学工業社製、染料） ０．０８ｇ ２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（ｐ−メトキシスチリル）−ｓ−ト リアジン ０．１５ｇ ＦＣ−４３０（住友３Ｍ社製） ０．０３ｇ ｃｉｓ−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸 ０．２０ｇ エチルセロソルブ １００ｍｌ

【００７７】［感光性平版印刷版１１の作製］上記のよ
うに作成した塗布液２−１をワイヤーバーを用いて前記
支持体上に塗布し、８０℃で２分間乾燥して感光性平版
印刷版１１を得た。 ［試料１１の作製］上記のように作成したて感光性平版
印刷版１１を、光源として、６Ｋｗメタルハライドラン
プを使用して、３０秒間（真空引き２０秒間）照射する
ことにより露光した。その後、市販されている現像液
（ＳＤ−３２、コニカ社製、５倍希釈、現像時間３０
秒、現像温度２５℃）で現像し、平版印刷版試料１１を
得た。

【００７８】実施例２−２ ［感光性組成物の塗布液２−２］感光性組成物の塗布液
２−２は、感光性組成物の塗布液２−１のピロガロール
・フルオロアセトン樹脂の代わりにピロガロール・トリ
フルオロアセトン樹脂（ＭＷ．３０００）とｏ−ナフト
キノンジアジド−５−スルホニルクロリドとのエステル
化合物（縮合率２５％）を用いた他は、感光性組成物の
塗布液２−１と同じに行った。 ［感光性平版印刷版１２の作製］上記塗布液２−２を用
い、感光性平版印刷版１１の作製と同じに行った。 ［試料１２の作製］上記印刷版１２を用い、試料１１の
作製と同じに行った。

【００７９】実施例２−３ ［感光性組成物の塗布液２−３］感光性組成物の塗布液
２−３は、感光性組成物の塗布液２−１のピロガロール
・フルオロアセトン樹脂の代わりに混合クレゾール・フ
ルオロアセトン樹脂（混合クレゾールのｐ−クレゾール
／ｍ−クレゾールのモル比が４０／６０、ＭＷ＝３５０
０）とｏ−ナフトキノンジアジド−５−スルホニルクロ
リドとのエステル化合物（縮合率４０％）を用いた他
は、感光性組成物の塗布液２−１と同じに行った。 ［感光性平版印刷版１３の作製］上記塗布液２−３を用
い、感光性平版印刷版１１の作製と同じに行った。 ［試料１３の作製］上記印刷版１３を用い、試料１１の
作製と同じに行った。

【００８０】実施例２−４ ［感光性組成物の塗布液２−４］感光性組成物の塗布液
２−４は、感光性組成物の塗布液２−１のピロガロール
・フルオロアセトン樹脂の代わりに混合クレゾール・フ
ルオロアセトン樹脂（混合クレゾールのｐ−クレゾール
／ｍ−クレゾールのモル比が７０／３０、ＭＷ＝３５０
０）とｏ−ナフトキノンジアジド−５−スルホニルクロ
リドとのエステル化合物（縮合率４０％）を用いた他
は、感光性組成物の塗布液２−１と同じに行った。 ［感光性平版印刷版１４の作製］上記塗布液２−４を用
い、感光性平版印刷版１１の作製と同じに行った。 ［試料１４の作製］上記印刷版１４を用い、試料１１の
作製と同じに行った。

【００８１】実施例２−５ ［感光性組成物の塗布液２−５］感光性組成物の塗布液
２−５は、感光性組成物の塗布液２−１のピロガロール
・フルオロアセトン樹脂の代わりにピロガロール・トリ
フルオロアセトン樹脂（ＭＷ．３０００）とｏ−ナフト
キノンジアジド−５−スルホニルクロリドとのエステル
化合物（縮合率３０％）を用いた他は、感光性組成物の
塗布液２−１と同じに行った。 ［感光性平版印刷版１５の作製］上記塗布液２−５を用
い、感光性平版印刷版１１の作製と同じに行った。 ［試料１５の作製］上記印刷版１５を用い、試料１１の
作製と同じに行った。

【００８２】比較例２−１ ［感光性組成物の塗布液２−６］感光性組成物の塗布液
２−６は、感光性組成物の塗布液２−１のピロガロール
・フルオロアセトン樹脂の代わりにピロガロールアセト
ン樹脂（ＭＷ．３０００）とｏ−ナフトキノンジアジド
−５−スルホニルクロリドとのエステル化合物（縮合率
３０％）を用いた他は、感光性組成物の塗布液２−１と
同じに行った。 ［感光性平版印刷版１６の作製］上記塗布液２−６を用
い、感光性平版印刷版１１の作製と同じに行った。 ［試料１６の作製］上記印刷版１６を用い、試料１１の
作製と同じに行った。

【００８３】比較例２−２ ［感光性組成物の塗布液２−７］感光性組成物の塗布液
２−７は、感光性組成物の塗布液２−１のピロガロール
・フルオロアセトン樹脂の代わりに混合クレゾール・ホ
ルムアルデヒド樹脂（混合クレゾールのｐ−クレゾール
／ｍ−クレゾールのモル比が７０／３０、ＭＷ＝３５０
０）とｏ−ナフトキノンジアジド−５−スルホニルクロ
リドとのエステル化合物（縮合率４０％）を用いた他
は、感光性組成物の塗布液２−１と同じに行った。 ［感光性平版印刷版１７の作製］上記塗布液２−７を用
い、感光性平版印刷版１１の作製と同じに行った。 ［試料１７の作製］上記印刷版１７を用い、試料１１の
作製と同じに行った。

【００８４】得られた試料１１〜１７のそれぞれについ
て、小点再現性、耐薬品性、耐刷力について評価した。
評価結果を表１及び表２に示す。

【００８５】

【表１】

【００８６】

【表２】

【００８７】［評価方法］ ［耐薬品性］得られた感光性平版印刷版上に感度測定用
ステップタブレット（イーストマン・コダック社製Ｎ
ｏ．２、濃度差０．１５ずつ２１段階のグレースケー
ル）を密着、現像した。

【００８８】そして、耐薬品性を検討するために、印刷
中、非画線部に発生する地汚れを除去する洗浄液として
用いらているプレートクリーナー及び洗い油に対する耐
久性について調べた。上記グレースケールの階段上に濃
度差を持つ画像ができた印刷版をＦＤプレートクリーナ
ー（東洋インキ社製）、ＵＶプレートクリーナー（諸星
インキ社製）の原液に室温で１２時間浸漬、及び同様
に、ＵＶプレート洗浄液ベストキュア（東華色素化学社
製）、ＵＶプレート洗浄液ソルフィット（クラレイソプ
レンケミカル社製）原液に１０分間浸漬後水洗し、浸漬
前の画線部と比較することにより、画線部の処理薬品に
対する侵食度を測定した。

【００８９】○：侵食されていない（画線部に変化がな
い）。 △：１／４以上侵食されている。 ×：侵食されている（画線部が半分以上やられてい
る）。

【００９０】［耐刷力］感光性平版印刷版を印刷機（ハ
イデルベルクＧＴＯ）においてコート紙、湿し水（ＳＥ
Ｕ−３；２．５％、コニカ社製）を使用し、一般インキ
（東洋インキ製造社製ハイプラスＭ）及びＵＶインキ
（東洋インキ製造社製フラッシュドライ−ＯＬ−紅Ａ
Ｐ）を使用し、印刷を行い、印刷物の画線部のベタ部に
着肉不良が現れるかまたは非画線部にインキが着肉する
まで印刷を続け、その時の印刷枚数を数えた。

【００９１】［小点再現性］感光性平版印刷版をフィル
ム原画と合わせて真空密着させ、光源として２ｋｗメタ
ルハライドランプを使用し、８ｍＷ／ｃｍ^２で露光後、
現像を行なった感光性平版印刷版上の小点の形状をルー
ペで評価した。 評価基準 ○：良好に再現している。 △：１／４以上欠けている。 ×：再現していない。

【００９２】

【発明の効果】本発明によれば小点再現性が良好であ
り、加えて本発明、によれば、臭気が低減されると
共に保存性にも優れており、本発明、によれば、上
記小点再現性に加えて耐薬品性、耐刷性に優れ、ＵＶイ
ンキ印刷適性にも優れた効果を発揮する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 松原 真一 東京都日野市さくら町１番地 コニカ株式 会社内 (72)発明者 佐々木 充 神奈川県横浜市緑区鴨志田町1000番地 三 菱化成株式会社総合研究所内 (72)発明者 松尾 史之 神奈川県横浜市緑区鴨志田町1000番地 三 菱化成株式会社総合研究所内

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】比表面積が５００ｍ^２／ｇ以上である化合
   物を含有することを特徴とする感光性組成物。
2. 【請求項２】比表面積が５００ｍ^２／ｇ以上である化合
   物を含有する感光性組成物から成る感光層を支持体上に
   有することを特徴とする感光性平版印刷版。
3. 【請求項３】フェノール類とハロゲン原子を有するアル
   デヒドまたはケトンとの重縮合物とオルトキノンジアジ
   ド基を含む化合物との反応生成物を含有してなることを
   特徴とする感光性組成物。
4. 【請求項４】フェノール類とハロゲン原子を有するアル
   デヒドまたはケトンとの重縮合物とオルトキノンジアジ
   ド基を含む化合物との反応生成物を含有する感光性組成
   物から成る感光層を支持体上に有することを特徴とする
   感光性平版印刷版。
5. 【請求項５】感光層が、比表面積５００ｍ^２／ｇ以上で
   ある化合物を含有することを特徴とする請求項４記載の
   感光性平版印刷版。