JPH07215948A - ピリミジニルオキシフェニルケトン誘導体および除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 水田雑草および畑地雑草に対して優れた除草
効果を有し、かつ有用作物に薬害がない新規なピリミジ
ニルオキシフェニルケトン誘導体を提供する。 【構成】 一般式 〔式中、Ｒ¹は （基中、Ｒ³は低級アルキル基を表し、Ｒ⁴は水素原子、
低級アルキル基またはベンジル基を表す。）を表し、Ｒ
²は低級アルキル基またはシクロアルキル基を表す。〕
で表されるピリミジニルオキシフェニルケトン誘導体お
よび当該化合物を活性成分として含有する除草剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の目的】

【産業上の利用分野】本発明は、新規なピリミジニルオ
キシフェニルケトン誘導体および該誘導体を活性成分と
して含有することを特徴とする除草剤に関する。したが
って、本発明は化学工業ならびに農業、特に農薬製造業
分野で有用である。

【０００２】

【従来の技術】本発明のピリミジニルオキシフェニルケ
トン誘導体と化学構造上近似の化合物は、下記の〜
の文献に記載されている。

【０００３】 ヨーロッパ特許公開第４５９２４３号
公報には、下記の一般式で表されるピリミジン誘導体が
除草剤の合成中間体として記載されている。

【０００４】一般式

【化９】 式中、ｍは０、１または２の整数を表し、Ｒ¹およびＲ²
は、同一または相異なり、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ
_1-4アルキル基、Ｃ_1-4ハロアルキル基、Ｃ_1-2アルコキ
シＣ_1-2アルキル基、Ｃ_1-4アルコキシ基、Ｃ_1-4ハロア
ルコキシ基、Ｃ_1-4アルキルチオ基、Ｃ_1-4アルキルアミ
ノ基、またはジ（Ｃ_1-2アルキル）アミノ基を表し、Ｒ³
は、アミノ基、水酸基、ハロゲン原子、Ｃ_1-4アルキル
基、Ｃ_1-4ハロアルキル基、Ｃ_1-4アルコキシ基、Ｃ_1-4
ハロアルコキシ基、Ｃ_1-4アルキルアミノ基、ジ（Ｃ_1-2
アルキル）アミノ基、Ｃ_1-4アルキルカルボニルアミノ
基、Ｃ_1-4アルコキシカルボニルアミノ基またはＣ_1-4ア
ルキルスルホニルアミノ基を表し、Ｒ⁴は水素原子また
はＣ_1-4アルキル基を表す。

【０００５】 特開昭６２−１７４０５９号公報に
は、下記の一般式で表されるピリミジン誘導体がタイヌ
ビエ、ウリカワなどの雑草に対して活性成分で土壌処理
の場合、１０アール当り１ｇ〜１０kgを処理するかまた
は茎葉処理の場合、１０〜１００００ppmに希釈して施
用することが記載されている。

【０００６】一般式

【化１０】 式中、Ｘは酸素原子または硫黄原子を表し、Ｒ¹、Ｒ²は
同一または相異なり、ハロゲン原子、ハロゲン原子で置
換されてもよい低級アルキル基、ハロゲン原子で置換さ
れてもよい低級アルコキシ基、低級アルキルチオ基、ジ
低級アルキルアミノ基、トリフルオロメチルフェノキシ
フェノキシ基、トリルオキシ基またはキシリルオキシ基
を表す。

【０００７】 特開昭６３−１１５８７０号公報に
は、下記の一般式で表される２−フェノキシピリミジン
誘導体がタイヌビエ、ウリカワなどの雑草に対して活性
成分で土壌処理の場合、１０アール当り０.１ｇ〜１kg
を処理するか、又は茎葉処理の場合１〜１００００ppm
に希釈して施用することが記載されている。

【０００８】一般式

【化１１】 式中、Ｒ¹はホルミル基またはジメトキシメチル基など
を表し、Ｒ²は塩素原子、メチル基、メトキシ基または
ジフルオロメトキシ基を表し、Ｒ³はメチル基またはメ
トキシ基を表し、Ｘはハロゲン原子、低級アルキル基、
低級アルコキシ基またはアミノ基などを表し、ｎは１ま
たは２を表す。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の〜の文献に記載の化合物は、後記試験例に示すよ
うに除草効力が不十分であったり、作物に薬害を与えた
りすることから、必ずしも満足すべきものとはいいがた
い。そのため、このような欠点のない除草剤の開発が望
まれている。本発明は、このような従来の化合物に代わ
り、優れた除草活性と作物に対する安全性を有するピリ
ミジニルオキシフェニルケトン誘導体およびそれを含有
する水稲および畑作物用除草剤を提供することにある。

【００１０】

【発明の構成】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の目
的を達成するために数多くのピリミジニルオキシフェニ
ルケトン誘導体を合成し、それらの有用性について鋭意
検討した。その結果、下記の一般式（１）で示される新
規なピリミジニルオキシフェニルケトン誘導体が作物に
薬害を与えることなく、しかも水田の雑草、特に水田の
強害雑草であるタイヌビエに対して極めて低薬量で優れ
た除草効果を示すことを見出し、本発明に至った。

【００１１】したがって、第１の本発明の要旨とすると
ころは、一般式（１）

【化１２】 〔式中、Ｒ¹は

【化１３】 （基中、Ｒ³は低級アルキル基を表す。）、

【化１４】 （基中、Ｒ³は前記と同じ意味を表す。）、または

【化１５】 （基中、Ｒ³は前記と同じ意味を表し、Ｒ⁴は、水素原
子、低級アルキル基またはベンジル基を表す。）を表
し、Ｒ²は、低級アルキル基またはシクロアルキル基を
表す。〕で示されるピリミジニルオキシフェニルケトン
誘導体にある。

【００１２】一般式（１）で示される化合物において、
Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴の定義のうち、低級アルキル基
としては、炭素数１〜６であり、直鎖状もしくは分岐状
であってもよく、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プ
ロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル
基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペン
チル基、ネオペンチル基、イソペンチル基、ｎ−ヘキシ
ル基およびイソヘキシル基などが挙げられる。またシク
ロアルキル基としては、炭素数３〜１０であり、例え
ば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチ
ル基、シクロヘキシル基およびアダマンチル基などが挙
げられる。

【００１３】また、第２の本発明の要旨とするところ
は、前記の式（１）化合物を活性成分として含有するこ
とを特徴とする除草剤にある。次に、本発明の一般式
(１）の化合物の代表的な具体例を表１、表２に示す。
なお、化合物Ｎｏ.は以下の実施例および試験例でも参
照される。

【００１４】

【表１】

【００１５】

【表２】

【００１６】〔作用〕本発明の一般式（１）の化合物
は、新規化合物である。そして、この一般式（１）の化
合物は、水田、畑作地の各種雑草を防除するための活性
成分として作用する。

【００１７】

【実施例】

（本発明化合物の製造法）第１の本発明による一般式
（１）の化合物の製造は、次の３つの方法すなわち、方
法（Ａ）、方法（Ｂ）または方法（Ｃ）により行いう
る。

【００１８】方法（Ａ） 一般式（２）で表されるアシルフェノール誘導体を一般
式（３）で表される４,６−ジメトキシピリミジン誘導
体と反応させることにより、一般式（１）の化合物を製
造することができる。

【００１９】一般式

【化１６】 〔式中、Ｒ¹は

【化１７】 （基中、Ｒ³は低級アルキル基を表す。）、

【化１８】 （基中、Ｒ³は前記と同じ意味を表す。）を表し、Ｒ²は
前記と同じ意味を表し、Ｘは、ハロゲン原子、メタンス
ルホニル基を表す。〕

【００２０】式(２)化合物を式(３)化合物と反応させる
工程は、それぞれ当量の反応成分を使用し、これに１〜
２当量の塩基を加えて適当な有機溶媒中で反応させる。
使用できる溶媒としては、アセトニトリル、プロピオニ
トリルなどのニトリル類、ジメチルホルムアミド、ジメ
チルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、スルホラ
ン、１,３−ジメチル−２−イミダゾリドンなどであ
る。使用できる塩基としては、水素化ナトリウム、炭酸
カリウム、炭酸ナトリウムなどの無機塩基が使用でき
る。

【００２１】反応は、室温でも進行するが、溶媒の沸点
までの範囲で加温することにより反応時間を短縮でき
る。反応終了後の反応液は、水を加えて有機溶媒で抽出
し、それを濃縮などの通常の精製操作を行い、必要なら
ば、クロマトグラフィー、再結晶などの操作によって精
製することもできる。方法（Ａ）による製造例を実施例
１に示した。なお、出発原料である（２）式化合物は新
規化合物であり、以下に述べる方法により合成できる。

【００２２】

【化１９】 〔式中、Ｒは

【化２０】 （基中、Ｒ³は低級アルキル基を表す。）を表し、Ｒ²は
前記と同じ意味を表し、Ｑは低級アルコキシメチル基ま
たはベンジル基を表し、Ｙはハロゲン原子を表す。〕

【００２３】すなわち、一般式（４）で示される化合物
を、ｎ−ブチルリチウムなどの有機金属塩基により位置
選択的にメタレーション反応を行った後、（６）式化合
物を反応させることにより製造することができる。
（４）式化合物から（２−１）式化合物を製造する工程
は、それぞれ当量の反応成分を使用し、１当量あるいは
それ以上の有機金属塩基を用いて、適当な溶媒中で反応
させる。反応温度は−８０〜１００℃の範囲で行い、実
質的に反応が完結するまで混合物を撹拌する。

【００２４】有機金属塩基としては、ｎ−ブチルリチウ
ム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、ｔｅｒｔ−ブチルリチウ
ム、フェニルリチウムなどが使用できる。溶媒として
は、ｎ−ヘキサン、ベンゼン、トルエンなどの炭化水素
類、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル類
とこれらの混合溶媒が使用できる。反応終了後の反応液
は、水を加えて有機溶媒で抽出し、それを濃縮などの通
常の精製操作を行い、必要ならばクロマトグラフィー、
再結晶などの操作によって精製することもできる。この
方法による製造例を参考製造例１に示した。なお、出発
原料である（４）式化合物は公知化合物である。

【００２５】次に得られた（２−１）式化合物を水素添
加または酸処理、ルイス酸処理などの一般的によく知ら
れているエーテル系保護基の除去法を用いて反応させる
ことにより、出発原料である一般式（２）の化合物を得
ることができる。例えば、一般式（２−１）でＱがベン
ジル基である（７）式化合物は、メチルアルコール、エ
チルアルコールなどのアルコール溶媒中で、パラジウム
炭素、パラジウムブラックなどの金属触媒の存在下、０
〜５０℃の反応温度で水素添加することにより一般式
（２−２）の化合物を製造できる。この方法による製造
例を参考製造例２に示した。

【００２６】一般式

【化２１】 〔式中、Ｒは

【化２２】 （基中、Ｒ³は低級アルキル基を表す。）、

【化２３】 （基中、Ｒ³は前記と同じ意味を表す。）を表し、Ｒ²は
前記と同じ意味を表す。〕

【００２７】また、一般式（７）で表される化合物中、
Ｒが

【化２４】 の（８）式化合物は、以下に示すように、酸触媒存在
下、水と適当な有機溶媒の混合溶媒中で室温から溶媒の
沸点までの温度範囲で反応させることにより一般式（２
−３）で表される化合物へ変換することができる。

【００２８】一般式

【化２５】 （式中、Ｒ²およびＲ³は前記と同じ意味を表す。）

【００２９】（８）式化合物を(２−３)式化合物へ変換
する工程は、酸触媒として塩酸、臭化水素酸、硫酸など
の鉱酸類や酢酸、プロピオン酸、トリフルオロ酢酸など
のカルボン酸類およびｐ−トルエンスルホン酸などのス
ルホン酸類が使用できる。使用できる有機溶媒として
は、メチルアルコール、エチルアルコールなどのアルコ
ール類、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテ
ル類、アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン類が
あり、通常、水との混合溶媒として使用する。この方法
による製造例を参考製造例３に示した。

【００３０】さらに、一般式（７）でＲが

【化２６】 （基中、Ｒ³は、低級アルキル基を表す。）である
（９）式化合物を酸触媒化含水有機溶媒と反応させた
後、得られた（１０）式化合物をパラジウム触媒存在下
に水素添加することによっても（２−４）式化合物を得
ることができる。

【００３１】一般式

【化２７】 （式中、Ｒ²およびＲ³は前記と同じ意味を表す。）

【００３２】また、一般式（２−１）で表される化合物
中、Ｑがメトキシメチル基のような低級アルコキシメチ
ル基である式（１１）化合物は、酸触媒下、水またはア
ルコール中で反応させることにより、式（２−５）で表
される化合物を得ることができる。

【００３３】一般式

【化２８】 〔式中、Ｒは

【化２９】 （基中、Ｒ³は低級アルキルを表す。）、

【化３０】 （基中、Ｒ³は前記と同じ意味を表す。）を表し、Ｒ²、
Ｒ³は前記と同じ意味を表す。〕

【００３４】（１１）式化合物を（２−５）式化合物へ
変換する反応は、水またはメチルアルコール、エチルア
ルコールなどのアルコール類、これらの溶媒と、アセト
ン、メチルエチルケトンなどのケトン類およびテトラヒ
ドロフラン、ジオキサンなどのエーテル類との混合溶媒
を使用する。使用できる酸としては、塩酸、臭化水素
酸、硫酸などの鉱酸類、酢酸、プロピオン酸、トリフル
オロ酢酸などのカルボン酸類、ｐ−トルエンスルホン酸
などのスルホン酸類が挙げられる。これらの方法による
製造例を、参考製造例４に示した。

【００３５】方法（Ｂ） 一般式（１）でＲ¹が低級アルキルカルボニル基である
式（１−Ｂ）化合物は、一般式（１）でＲ¹が

【化３１】 の式（１２）化合物を酸触媒存在下に脱ケタール化する
ことにより製造することができる。

【００３６】一般式

【化３２】 （式中、Ｒ²およびＲ³は前記と同じ意味を表す。）

【００３７】この反応は、通常、水中あるいは水と有機
溶媒の混合溶媒中で酸を使用して行う。使用できる有機
溶媒としては、メチルアルコール、エチルアルコールな
どのアルコール類、アセトン、メチルエチルケトンなど
のケトン類、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエ
ーテル類が挙げられる。使用できる酸としては、塩酸、
硫酸などの鉱酸類、酢酸、トリフルオロ酢酸などのカル
ボン酸類またはｐ−トルエンスルホン酸などのスルホン
酸類が使用できる。反応は、通常、室温から溶媒の沸点
までの温度で行う。反応終了後は、水を加えて有機溶媒
で抽出し、それを濃縮などの通常の精製操作を行い、必
要ならば、クロマトグラフィー、再結晶などの操作によ
って精製することもできる。この方法による製造例を実
施例２に示した。

【００３８】方法Ｃ 一般式（１）でＲ¹が

【化３３】 の式（１−Ｃ）化合物は、式（１３）で示される一般式
（１）でＲ¹が低級アルキルカルボニルの化合物を式
（１４）化合物と縮合することにより製造することがで
きる。

【００３９】一般式

【化３４】 （式中、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴は前記と同じ意味を表し、
ＨＸは、アミンと塩を生成する酸を表す。）

【００４０】（１３）式化合物と（１４）式化合物を縮
合する工程は、（１３）式化合物に対して１当量以上の
（１４）式化合物と（１４）式化合物に対して１当量以
上の脱ハロゲン化水素剤を用いて適当な有機溶媒中、あ
るいは、適当な有機溶媒と水との混合溶媒中で行う。使
用できる有機溶媒としては、メチルアルコール、エチル
アルコールなどのアルコール類、テトラヒドロフラン、
ジオキサンなどのエーテル類、アセトニトリル、プロピ
オニトリルなどのニトリル類、あるいはこれらと水との
混合溶媒が挙げられる。塩基としては、酢酸カリウム、
酢酸ナトリウム、炭酸カリウムなどの無機塩基、トリエ
チルアミン、ピリジンなどの有機塩基が使用できる。
（１４）式で表されるアミンの塩としては、塩酸塩、臭
化水素酸塩、硫酸塩などの鉱酸塩が挙げられる。反応温
度は、室温から溶媒の沸点までの温度が使用できる。反
応終了後は、反応液に水を加えて有機溶媒で抽出し、濃
縮などの通常の精製操作を行い必要ならばクロマトグラ
フィー、再結晶などの操作によって精製することができ
る。この方法による製造例を実施例３に示した。

【００４１】実施例１ １−〔２−（４,６−ジメトキシピリミジン−２−イ
ル）オキシ−６−（２−エチル−１,３−ジオキソラン
−２−イル）フェニル〕−２,２−ジメチル−１−プロ
パノン（化合物Ｎｏ.１５）の製造（方法Ａ） １−〔６−（２−エチル−１,３−ジオキソラン−２−
イル）−２−ヒドロキシフェニル〕−２,２−ジメチル
−１−プロパノン７.４ｇ、無水炭酸カリウム４.５ｇ、
２−メタンスルホニル−４,６−ジメトキシピリミジン
６.５ｇおよびジメチルホルムアミド７０mlの混合物を
８０℃で３時間撹拌した。無機塩を濾別後、濾液を減圧
下に濃縮し、残渣にトルエン１００mlを加えて水洗し
た。無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下に溶媒を留去
すると褐色の油状物が得られた。これをシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィー（展開溶媒ｎ−ヘキサン：酢酸エ
チル＝１５：１）にて精製すると、標記化合物９.８ｇ
（収率８５％）が無色結晶（融点８６〜８８℃）として
得られた。

【００４２】実施例２ １−〔６−アセチル−２−（４,６−ジメトキシピリミ
ジン−２−イル）オキシフェニル〕−２,２−ジメチル
−１−プロパノン（化合物Ｎｏ.３）の製造（方法Ｂ） １−〔２−（４,６−ジメトキシピリミジン−２−イ
ル）オキシ−６−（２−メチル−１,３−ジオキソラン
−２−イル）フェニル〕−２,２−ジメチル−１−プロ
パノン８ｇ、５％塩酸１０ml、アセトン１００mlの混合
溶液を５０℃にて２時間撹拌した。その後減圧下で反応
液を濃縮し、水１００ml、トルエン１００ml加えて分液
した。トルエン層を水洗後、無水硫酸ナトリウムで乾燥
した。減圧下で溶媒を留去し、標記化合物５.８ｇ（収
率８２％）を無色結晶（融点９６〜９７℃）として得
た。

【００４３】実施例３ １−〔２−（４,６−ジメトキシピリミジン−２−イ
ル）オキシ−６−｛１−（Ｎ−メトキシイミノ）エチ
ル｝フェニル〕−２,２−ジメチル−１−プロパノン
（化合物Ｎｏ.１９）の製造（方法Ｃ） １−〔６−アセチル−２−（４,６−ジメトキシピリミ
ジン−２−イル）オキシフェニル〕−２,２−ジメチル
−１−プロパノン７.２ｇ、メトキシアミン塩酸塩２.５
ｇ、無水酢酸ナトリウム２.５ｇ、メチルアルコール５
０ml、テトラヒドロフラン５０mlの混合物を室温で６時
間撹拌した。反応液を減圧下に濃縮後、水１００mlを加
えクロロホルム１００mlにて抽出した。水洗後、無水硫
酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を減圧下に留去すると、標
記化合物が粗結晶として得られた。メチルアルコールよ
り再結晶すると、無色結晶５.５ｇ（収率７１％，融点
１００〜１０２℃）が得られた。

【００４４】参考製造例１ １−〔２−ベンジルオキシ−６−（２−メチル−１,３
−ジオキソラン−２−イル）フェニル〕−２,２−ジメ
チル−１−プロパノン〔式(２−１）化合物〕の製造 ２−（３−ベンジルオキシフェニル）−２−メチル−
１,３−ジオキソラン１３.５ｇ、ｎ−ヘキサン１２０ml
の混合溶液に窒素雰囲気下、氷冷下にて１.６Ｍ濃度の
ｎ−ブチルリチウムｎ−ヘキサン溶液３４mlを滴下し
た。滴下後室温にて４時間撹拌し氷冷下にてピバロイル
クロライド６ｇを滴下した。滴下後室温にて３時間撹拌
し、５％炭酸水素ナトリウム水溶液１００mlを加えた。
３０分間撹拌後、テトラヒドロフラン１００mlを加えて
分液し、飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸ナトリウムに
て乾燥後溶媒を留去すると、標記化合物が粗結晶として
得られた。イソプロピルエーテル、ｎ−ヘキサンの混合
溶媒より再結晶すると、１２ｇ（収率６８％）が無色の
結晶（融点１１２〜１１４℃）として得られた。

【００４５】参考製造例２ １−〔２−ヒドロキシ−６−(２−メチル−１,３−ジオ
キソラン−２−イル）フェニル〕−２,２−ジメチル−
１−プロパノン〔式（２−２）化合物〕の製造 １−〔２−ベンジルオキシ−６−（２−メチル−１,３
−ジオキソラン−２−イル）フェニル〕−２,２−ジメ
チル−１−プロパノン７ｇ、エチルアルコール１４０ml
の混合溶液に１０％パラジウム炭素０.３ｇを加え、室
温撹拌下に水素添加を行った。３時間後、触媒を濾別
し、溶媒を留去すると、標記化合物が白色の結晶（融点
１２５〜１２７℃）として５ｇ（収率９６％）得られ
た。

【００４６】参考製造例３ １−〔６−アセチル−２−ヒドロキシフェニル〕−２,
２−ジメチル−１−プロパノン〔式（２−３）化合物〕
の製造 １−〔２−ヒドロキシ−６−（２−メチル−１,３−ジ
オキソラン−２−イル）フェニル〕−２,２−ジメチル
−１−プロパノン５.３ｇ、５％塩酸１０ml、アセトン
１００mlの混合溶液を５０℃にて２時間撹拌した。反応
液を減圧下に濃縮し、水１００ml加えてクロロホルム１
００mlで抽出した。水洗後無水硫酸ナトリウムで乾燥
し、減圧下溶媒を留去すると、標記化合物が白色の結晶
として４.２ｇ（収率９５％，融点８４〜８６℃）得ら
れた。

【００４７】参考製造例４ １−〔６−アセチル−２−ヒドロキシフェニル〕−２−
メチル−１−プロパノン〔式（２−５）化合物〕の製造 １−〔２−メトキシメトキシ−６−（２−メチル−１,
３−ジオキソラン−２−イル）フェニル〕−２−メチル
−１−プロパノン８ｇ，メチルアルコール１００mlの混
合溶液に５％塩酸５mlを加え、室温にて４時間撹拌し
た。反応液を減圧下に濃縮し、水１００ml加えてクロロ
ホルム１００mlで抽出した。水洗後、無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥し、減圧下溶媒を留去すると、標記化合物が褐
色の油状物として５ｇ（収率９４％，屈折率ｎ_D ²³ １.
５３１１）得られた。

【００４８】（除草剤の製剤化方法）本発明化合物を除
草剤の活性成分として用いる場合は、通常、固体担体、
液体担体、界面活性剤、その他の製剤の補助剤と混合し
て慣用の処方により乳剤、水和剤、液剤、フロアブル
（ゾル）剤、粉剤、ドリフトレス剤、粒剤、微粒剤、錠
剤などの適宜の形態として調製できる。

【００４９】ここに使用される担体としては、農園芸用
薬剤に常用されるものならば固体または液体のいずれで
も使用でき、特定のものに限定されるものではない。例
えば、これら担体としては、鉱物質粉末（カオリン、ベ
ントナイト、クレー、モンモリロナイト、タルク、珪藻
土、雲母、バーミキュライト、石膏、炭酸カルシウム、
リン灰石、ホワイトカーボン、消石灰、珪砂、硫安、尿
素など）、植物質粉末（大豆粉、小麦粉、木粉、タバコ
粉、デンプン、結晶セルロースなど）、高分子化合物
（石油樹脂、ポリ塩化ビニル、ケトン樹脂、ダンマルガ
ムなど）、アルミナ、ケイ酸塩、糖重合体、高分散性ケ
イ酸、ワックス類などが挙げられる。また、液体担体と
しては、水、アルコール類（メチルアルコール、エチル
アルコール、ｎ−プロピルアルコール、ｉｓｏ−プロピ
ルアルコール、ブタノール、エチレングリコール、ベン
ジルアルコールなど）、芳香族炭化水素類（トルエン、
ベンゼン、キシレン、エチルベンゼン、メチルナフタレ
ンなど）、ハロゲン化炭化水素類（クロロホルム、四塩
化炭素、ジクロルメタン、クロルエチレン、モノクロル
ベンゼン、トリクロルフルオルメタン、ジクロルフルオ
ルメタンなど）、エーテル類（エチルエーテル、エチレ
ンオキシド、ジオキサン、テトラヒドロフランなど）、
ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキ
サノン、メチルイソブチルケトン、イソホロンなど)、
エステル類(酢酸エチル、酢酸ブチル、エチレングリコ
ールアセテート、酢酸アミルなど）、酸アミド類（ジメ
チルホルムアミド、ジメチルアセトアミドなど）、ニト
リル類（アセトニトリル、プロピオニトリル、アクリロ
ニトリルなど）、スルホキシド類（ジメチルスルホキシ
ドなど）、アルコールエーテル類（エチレングリコール
モノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエ
ーテルなど）、脂肪族または脂環式炭化水素類（ｎ−ヘ
キサン、シクロヘキサンなど）、工業用ガソリン（石油
エーテル、ソルベントナフサなど)、石油留分（パラフ
ィン類、灯油、軽油など）などが挙げられる。

【００５０】また、乳剤、水和剤、フロアブル剤などの
製剤に際して、乳化、分散、可溶化、湿潤、発泡、潤
滑、拡展などの目的で各種の界面活性剤（または乳化
剤）が使用される。このような界面活性剤としては、非
イオン型（ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリ
オキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレン
ソルビタンアルキルエステルなど）、陰イオン型（アル
キルベンゼンスルホネート、アルキルスルホサクシネー
ト、アルキルサルフェート、ポリオキシエチレンアルキ
ルサルフェート、アリールスルホネートなど）、陽イオ
ン型〔アルキルアミン類（ラウリルアミン、ステアリル
トリメチルアンモニウムクロライド、アルキルジメチル
ベンジルアンモニウムクロライドなど）、ポリオキシエ
チレンアルキルアミン類〕、両性型〔カルボン酸（ベタ
イン型）、硫酸エステル塩など〕などが挙げられるが、
もちろんこれらの例示のみに限定されるものではない。
また、これらの他にポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、
カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、アラビアゴ
ム、ポリビニルアセテート、アルギン酸ソーダ、ゼラチ
ン、トラガカントガムなどの各種補助剤を使用すること
ができる。

【００５１】本発明においては、前記した各種製剤を製
造するに際して、本発明化合物を０.００１％〜９５％
（重量％；以下同じ）、好ましくは０.０１％〜７５％
の範囲で含有するように製剤化することができる。例え
ば、通常、粉剤、ＤＬ粉剤、微粉剤（Ｆ）の場合は、
０.０１％〜５％、粒剤の場合は、０.０１％〜１０％、
水和剤、乳剤、液剤の場合は、１％〜７５％の範囲で含
有できる。このように調製された製剤は、例えば粒剤の
場合は、そのまま土壌表面、土壌中または水中に活性成
分量として１０アール当り０.３ｇ〜３００ｇ程度の範
囲で散布すればよい。水和剤、乳剤およびゾル剤などの
場合は、水または適当な溶剤に希釈し、活性成分量とし
て１０アール当り０.３〜３００ｇ程度の範囲で希釈す
ればよい。また、本発明化合物を除草剤として使用する
に際して、既知の除草剤、殺虫剤あるいは植物調節剤な
どと混用して適用性の拡大を図ることができ、また場合
によっては相乗効果を期待することもできる。

【００５２】前記した一般式（１）の本発明化合物を除
草剤として製剤化する方法について以下の実施例４〜７
をもって説明する。ただし、本発明はこれらの実施例の
みに限定されるものではなく、他の種々の添加物と任意
の割合で混合でき、また他の除草剤などを任意の割合で
混合し、製剤化することもできる。なお、化合物Ｎｏ.
は前記の表１、表２に示したものであり、また実施例で
部とは、すべて重量部を示す。

【００５３】実施例４（粒剤） 化合物Ｎｏ.３の化合物１部、ラウリルサルフェート１
部、リグニンスルホン酸カルシウム１部、ベントナイト
３０部および白土６７部に水１５部を加えて混練機で混
練した後、造粒機で造粒し、流動乾燥機で乾燥して、活
性成分１％を含む粒剤を得る。

【００５４】実施例５（水和剤） 化合物Ｎｏ.５の化合物１５部、ホワイトカーボン１５
部、リグニンスルホン酸カルシウム３部、ポリオキシエ
チレンノニルフェニルエーテル２部、珪藻土５部および
クレー６０部を粉砕混合機で均一に混合して、活性成分
１５％を含む水和剤を得る。

【００５５】実施例６（乳剤） 化合物Ｎｏ.２の化合物２０部、ソルポール７００Ｈ
（東邦化学工業株式会社製乳化剤）２０部およびキシレ
ン６０部を混合して、活性成分２０％を含む乳剤を得
る。

【００５６】実施例７（粉剤） 化合物Ｎｏ.４の化合物０.５部、無水珪酸微粉末０.５
部、ステアリン酸カルシウム０.５部、クレー５０部お
よびタルク４８.５部を均一に混合粉砕して、活性成分
０.５％を含む粉剤を得る。

【００５７】次に本発明化合物の除草効果を例証するた
めに試験例１〜３に示す。試験例１． ヒエに対する除
草効果試験および移植水稲に対する薬害試験５,０００
分の１アールの大きさのプラスチック製ポットに水田土
壌（植壌土）を充填し、水を加えて代かきを行い、表層
０〜２cmにタイヌビエ種子５０粒を播種した。そして２
葉期の水稲を２cmの深さに１株２本植えでポット当り３
株移植し、水深を３cmに保った。そしてタイヌビエの２
葉期に、実施例６に準じて調製した乳剤を水で希釈し、
ポット当り１０ml（活性成分の使用量換算で１アール当
り３ｇ相当）を滴下した。本試験は１薬液濃度区あたり
２連制で行い、薬剤処理２１日後に下記式により除草率
（％）を求め、以下に示す評価の指標に基づいて除草効
果と薬害を調査した。その結果は表３のとおりである。

【００５８】

【数１】

【００５９】

【００６０】

【００６１】

【表３】

【００６２】比較薬剤Ａ

【化３５】 （ヨーロッパ特許公開第４５９２４３号公報に記載の化
合物）

【００６３】比較薬剤Ｂ

【化３６】 （特開昭６２−１７４０５９号公報に記載の化合物）

【００６４】比較薬剤Ｃ

【化３７】 （特開昭６３−１１５８７０号公報記載の化合物）

【００６５】試験例２ 水田雑草に対する除草効果試験および移植水稲に対する
薬害試験 ５,０００分の１アールの大きさのプラスチック製ポッ
トに水田土壌(植壌土）を充填し、タイヌビエ、広葉雑
草（アゼナ、キカシグサ、ミゾハコベ）、ホタルイの種
子を１〜２cmの深さにそれぞれ３０粒ずつを播種した。
播種１日後に湛水し、水深を２cmに保った。播種３日後
に２.５葉期の水稲を移植し、温室内で育成した。水稲
移植１日後に実施例６に準じて調製した乳剤を所定量と
なるように水で希釈し、ポット当り１０ml滴下した。本
試験は１薬液濃度区当り２連制で行い、処理２１日後に
除草効果および水稲の薬害を試験例１と同様の評価の指
標に基づいて調査した。その結果は表４のとおりであ
る。

【００６６】

【表４】

【００６７】試験例３ 畑作雑草に対する除草効果および作物に対する薬害試験 １） 畑作雑草に対する除草効果試験 ５,０００分の１アールの大きさの素焼製ポットに畑土
壌(沖積壌土）をつめ、表層１cmの土壌とメヒシバ、エ
ノコログサ、シロザ、イヌビユ、イヌタデの各雑草種子
それぞれ５０粒を均一に混合し、表層を軽く押圧した。
播種２日後に実施例６に準じて調製した乳剤を水で希釈
し、１０アール当り１００リットル（活性成分の施用量
換算で１０アール当り１００ｇ相当）を土壌表面に噴霧
した。本試験は１薬液濃度区当り２連制で行い、薬剤処
理３０日後に除草効果を試験例１と同様の評価の指標に
基づいて調査した。

【００６８】２） 作物に対する薬害試験 １０,０００分の１アールの素焼製ポットに畑土壌（沖
積壌土）をつめ、各作物の種子（ダイズ５粒、トウモロ
コシ５粒、ビート１０粒、ナタネ１０粒およびコムギ１
０粒）をそれぞれ別のポットに播種し、表層を軽く押圧
した。播種１日後に実施例６に準じて調製した乳剤を水
で希釈し、１０アール当たり１００リットル（活性成分
量で１０アール当り１００ｇ相当）を土壌表面に噴霧し
た。本試験は１薬液濃度区当り２連制で行い、薬剤処理
３０日後に各作物に対する薬害程度を、試験例１と同様
の評価の指標に基づいて調査した。その結果は表５のと
おりである。

【００６９】

【表５】

【００７０】

【発明の効果】本発明化合物は、既知の類似化合物に比
べ、優れた除草効力を有し、かつ作物と雑草間に優れた
選択性を示す。すなわち、水田の湛水処理において、問
題となる種々の雑草、例えばタイヌビエなどのイネ科雑
草、アゼナ、キカシグサ、ミゾハコベなどの広葉雑草、
タマガヤツリ、ホタルイ、マツバイ、ミズガヤツリなど
のカヤツリグサ科雑草、コナギ、ウリカワなどに幅広く
作用してほぼ完全に除草することができ、しかも水稲に
対しては薬害を与えない。

【００７１】また、本発明化合物は畑地の茎葉処理およ
び土壌処理において、問題となるソバカズラ、イヌビ
ユ、イヌタデ、ハコベ、シロザ、アオゲイトウ、ナズ
ナ、イチビ、マルバアサガオなどの広葉雑草、タイヌビ
エ、イヌビエ、エノコログサ、メヒシバ、スズメノカタ
ビラ、カラスムギなどのイネ科雑草、ハマスゲなどのカ
ヤツリグサ科雑草に対しても幅広く作用してほぼ完全に
除草することができ、しかもトウモロコシ、コムギ、イ
ネ、ダイズ、ナタネ、ビートなどの主要作物に対し薬害
を与えない。その上、人畜毒性や魚毒性もない。したが
って、安全に使用できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｄ 317:12） (72)発明者 楠 雅幸 神奈川県厚木市戸田2385番地 北興化学寮 (72)発明者 石川 弘道 神奈川県厚木市旭町５丁目40番12号 (72)発明者 吉沢 裕和 神奈川県厚木市戸田2190番地の１ クロー バーハイツ303 (72)発明者 山村 宏志 神奈川県中郡大磯町石神台２丁目３番５号

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式 【化１】 〔式中、Ｒ¹は 【化２】 （基中、Ｒ³は低級アルキル基を表す。）、 【化３】 （基中、Ｒ³は前記と同じ意味を表す。）、または 【化４】 （基中、Ｒ³は前記と同じ意味を表し、Ｒ⁴は、水素原
   子、低級アルキル基またはベンジル基を表す。）を表
   し、Ｒ²は、低級アルキル基またはシクロアルキル基を
   表す。〕で示されるピリミジニルオキシフェニルケトン
   誘導体。
2. 【請求項２】 一般式 【化５】 〔式中、Ｒ¹は 【化６】 （基中、Ｒ³は低級アルキル基を表す。）、 【化７】 （基中、Ｒ³は前記と同じ意味を表す。）、または 【化８】 （基中、Ｒ³は前記と同じ意味を表し、Ｒ⁴は、水素原
   子、低級アルキル基またはベンジル基を表す。）を表
   し、Ｒ²は、低級アルキル基またはシクロアルキル基を
   表す。〕で示されるピリミジニルオキシフェニルケトン
   誘導体を活性成分として含有することを特徴とする除草
   剤。