JPH07219175A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】漂白液の補充量を低減した処理において、前工
程の発色現像液の持込みによって起こる漂白性能の低下
とステインの増加を抑止し、良好な写真性能の確保と、
環境への汚濁物質の排出量減少をなし得る処理方法を提
供する。 【構成】平均ヨウ化銀含有率が３〜２０モル％のハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を、漂白補充液にジカルボン
酸化合物を０．１〜１モル／リットル含有せしめ、感光材料の
支持体として、厚さが６０〜１２０ｍμのポリ（アルキ
レン芳香族ジカルボキシレート）重合体であって、ガラ
ス転移温度が５０〜２００℃であり、かつ、４０℃以上
ガラス転移点未満の温度で熱処理したものを使用する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料の処理方法に関するものであり、特に、漂白液
の補充量を低減せしめても、ステインの増加や漂白性能
の低下を生ぜず、良好な写真性能が得られる処理方法に
関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料は、高
い感度と優れた画質を持った画像記録材料であり、古く
から広範に実用されている。しかし、その処理には多量
の処理液を必要とするため、操作の簡便性に欠けること
が指摘されており、また、使用後の処理廃液による環境
汚染を防止するためにも、処理液の使用量の減少が求め
られている。ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理
は、自動現像機を用いて連続的に行われるのが通常であ
り、安定した処理品質を得るために、各処理液には補充
液が補充される。前記した処理液の使用量を減少させる
には、この補充液の補充量を減少させることが最も有効
である。中でも、カラーネガフイルムやカラー反転フイ
ルム等、ヨウ化銀含有量の多い撮影用カラー写真感光材
料の漂白液には、化学的酸素要求量の高い化合物や生難
分解性の金属キレート化合物、更にはアンモニウム塩な
ど、環境に影響を及ぼす可能性のある化合物が多量に含
まれており、かつ、処理液自体も高価であるため、補充
量の減少に対するフォトフィニッシャ−の要求には特に
高いものがある。

【０００３】この要求に沿うべく種々の低補充化方法が
検討された結果、現在は漂白液の補充量を感光材料１ｍ
² あたり約１２０ミリリットルにまで減少させた方法が実用化
されている。その例として、イーストマンコダック社の
カラーネガフイルム用のプロセスＣ−４１ＲＡにおける
漂白液や、カラー反転フイルム用のプロセスＥ−６にお
ける漂白液がある。しかしながら、このように低補充化
された漂白液においては、スクイジーの不良によって前
工程の発色現像液の持ち込み量が増加すると、漂白液の
ｐＨの上昇が著しくなって漂白不良やステインの増加を
起こしやすくなる欠点がある。このため、常にスクイジ
ーの管理に配慮する必要があり、フォトフィニッシャー
に品質管理上の大きな負担を掛けることになっている。

【０００４】このような問題を緩和するために、漂白液
にｐＨ緩衝剤を含有させることが知られている。例え
ば、特開平３−１５５５４８号には、ギ酸、酢酸、グリ
コール酸、乳酸、シュウ酸、酒石酸、マロン酸、コハク
酸などのｐＫａが２〜５．５の有機酸を、漂白液に１．
２モル／リットル以上含有させる方法が開示されている。確か
に、これらの有機酸の使用はｐＨの上昇を防止するの有
効であるが、このような高濃度の有機酸は感光材料の乳
剤層の膨潤を抑制し、漂白速度を遅らせる弊害があるこ
とが知られている。特に、水分の蒸発によって漂白液が
著しく濃縮されるような少量処理においては、残留銀が
目視できるような極度の漂白不良が起こることを本発明
者は見出した。ここで、少量処理とは、１日の漂白液の
補充量が漂白液槽の容量の１／１０に満たないような、
感光材料の処理量が少ない状態を指している。また、特
開平５−７２６９４号には、酸化還元電位が２００ｍＶ
以上の有機酸第二鉄錯塩を０．１モル／リットル未満、ｐＫａ
２〜５．５の有機酸を０．１〜０．８モル／リットル含有せし
めた漂白液により、良好な漂白性能が得られることが開
示されているが、スクイジー不良による発色現像液の持
ち込み量の増加に対しては、有効な手段とはなっていな
い。一方、特開平５−１８１２５０号には、処理液の自
動的な蒸発濃縮の補正方法が開示されている。しかしな
がら、発色現像液の持ち込み量が増大している場合に、
このような濃縮の補正を実施すると、ｐＨ緩衝能の低下
のために、却って、ステインを増大させてしまう結果に
なりやすい。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の第一
の課題は、漂白液の補充量を大幅に低減しても安定した
漂白性能を維持し、かつ、ステインの増加のない優れた
処理方法を提供することにある。また、本発明の第二の
課題は、少量処理のフォトフィニッシャーに対しても、
品質管理上の負荷を掛けない簡便な処理方法を提供する
ことにある。さらに第三の課題は、漂白液補充量の低減
によって汚濁負荷を軽減し、環境保全に寄与する処理方
法を提供することにある。

【０００６】本発明者は、上記の課題を鋭意研究した結
果、以下の方法によって達成されることを見出した。即
ち、支持体上の全感光性ハロゲン化銀における平均ヨウ
化銀含有率が３〜２０モル％であるハロゲン化銀カラー
写真感光材料を、自動現像機にて処理液の補充をしなが
ら処理する方法であって、発色現像後、直ちに該感光材
料１ｍ² あたり５０〜２００ミリリットルの漂白液を補充しな
がら漂白液で処理する方法において、該漂白液の補充液
がジカルボン酸化合物を０．１〜１モル／リットル含有し、該
感光材料の支持体が、厚さが６０μｍ〜１２０μｍであ
り、ガラス転移温度が５０〜２００℃のポリ（アルキレ
ン芳香族ジカルボキシレート）重合体よりなり、該支持
体が、成形後下塗り層の塗布前、または下塗り層の塗布
後ハロゲン化銀感光性層塗布前に、４０℃以上前記ガラ
ス転移温度未満の温度で熱処理されていることを特徴と
するハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法によ
る。また本発明は、自動現像機の漂白液槽に、下記
（１）から（３）を用いて算出された量の水を補充して
処理することにより、より好ましく達成される。 （１）現像機の稼働状態ごとに予め測定した処理液槽か
らの水分の蒸発速度 （２）現像機の稼働状態ごとの積算時間 （３）現像機外部の温度及び湿度

【０００７】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
おいて、ジカルボン酸化合物とは、１分子内にカルボキ
シル基を２つ有する飽和ジカルボン酸や不飽和ジカルボ
ン酸、または１分子内にカルボキシル基を２つ有する芳
香族ジカルボン酸、及び、これらのナトリウム塩、カリ
ウム塩、アンモニウム塩などの塩を示している。本発明
においては、下記一般式（Ｋ）で表される飽和ジカルボ
ン酸又は不飽和ジカルボン酸及びこれらの塩が好まし
い。 一般式（Ｋ） ＨＯＯＣ−Ｌ−ＣＯＯＨ （式中、Ｌは炭素数１〜４の無置換の脂肪族基を表
す。） Ｌにおける脂肪族基は、飽和であっても不飽和であって
もよく、アルキレン基、アルケニレン基が挙げられる。
特にアルキレン基が好ましい。以下にジカルボン酸化合
物の具体例を挙げるが、これらに限定されるものではな
い。

【０００８】

【化１】

【０００９】

【化２】

【００１０】以上の例示化合物の中で好ましいのは（Ｉ
−２）、（Ｉ−３）、（Ｉ−４）、（Ｉ−５）、（Ｉ−
６）、（Ｉ−９）であり、特には（Ｉ−３）、（Ｉ−
４）、（Ｉ−６）が好ましい。また、ジカルボン酸化合
物は単独で使用しても併用してもよいが、本発明におい
ては（Ｉ−３）と（Ｉ−６）の併用が特に好ましい。本
発明におけるジカルボン酸化合物は、漂白液の補充液に
０．１〜１モル／リットルの範囲で含有せしめられるが、より
好ましくは、０．２〜０．９モル／リットル、さらに好ましく
は０．４〜０．８モル／リットルの範囲である。また漂白液自
体には、補充液中の濃度の１．５倍〜０．３倍の範囲で
含有させるのが好ましい。また、本発明の効果を損なわ
ない範囲において、酢酸、グリコール酸、乳酸、ピルビ
ン酸、プロピオン酸などのモノカルボン酸を併用しても
よい。

【００１１】本発明の漂白液に使用される漂白剤は有機
酸第二鉄錯塩が好ましく、例えばエチレンジアミン四酢
酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジア
ミン四酢酸、メチルイミノ二酢酸、ヒドロキシエチルイ
ミノ二酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸など第
二鉄錯塩、特開平４−１２１７３９号、第４頁右下欄〜
第５頁左上欄に記載の１，３−ジアミノプロパン四酢酸
第二鉄錯塩をはじめとする化合物、欧州特許公開第４６
１４１３号に記載のカルバモイル系化合物、特開平４−
１７４４３２号に記載のヘテロ環を有する化合物、Ｎ−
（２−カルボキシフェニル）イミノ二酢酸第二鉄錯塩を
はじめとする欧州特許公開第５２０４５７号に記載の化
合物、エチレンジアミン−Ｎ−（２−カルボキシフェニ
ル）−Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−三酢酸第二鉄錯塩をはじめとす
る欧州特許公開第５３０８２８号に記載の化合物、エチ
レンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジコハク酸第二鉄錯塩をはじ
めとする欧州特許公開第５６７１２６号に記載の化合
物、欧州特許公開第５０１４７９号に記載の化合物、欧
州特許公開第４６１６７０号に記載の化合物、欧州特許
公開第４３００００号に記載の化合物、特開平３−１４
４４４６号公報の（１１）頁に記載のアミノポリカルボ
ン酸鉄第二鉄錯塩が好ましく用いられる。本発明におい
ては、上記漂白剤を単独でも、２種類以上を併用しても
よい。

【００１２】以下に本発明における好ましい漂白剤を構
成する有機酸の具体例を挙げるが、特にこれらに限定さ
れるものではない。 ＢＬ−１ ： Ｎ−（２−アセトアミド）イミノ二酢酸 ＢＬ−２ ： メチルイミノ二酢酸 ＢＬ−３ ： イミノ二酢酸 ＢＬ−４ ： ヒドロキシエチルイミノ二酢酸 ＢＬ−５ ： エチレンジアミン四酢酸 ＢＬ−６ ： １，３−ジアミノプロパン四酢酸 ＢＬ−７ ： １，４−ジアミノブタン四酢酸 ＢＬ−８ ： ジエチレンチオエーテルジアミン四酢酸 ＢＬ−９ ： グリコールエーテルジアミン四酢酸 ＢＬ−10 ： trans-１，２−シクロヘキサンジアミン
四酢酸 ＢＬ−11 ： エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジ（２−
アセトアミド）二酢酸 ＢＬ−12 ： trans-１，２−シクロヘキサンジアミン
−Ｎ，Ｎ’−ジ（２−アセトアミド）二酢酸 ＢＬ−13 ： ｏ−キシレンジアミン四酢酸 ＢＬ−14 ： Ｎ−（２−カルボキシフェニル）イミノ
二酢酸 ＢＬ−15 ： エチレンジアミン−Ｎ−（２−カルボキ
シフェニル）−Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−三酢酸 ＢＬ−16 ： １，３−ジアミノプロパン−Ｎ−（２−
カルボキシフェニル）−Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−三酢酸 ＢＬ−17 ： モノプロピオン酸イミノ二酢酸 ＢＬ−18 ： モノカルボン酸イミノ二プロピオン酸 ＢＬ−19 ： エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジコハク
酸 ＢＬ−20 ： １，３−ジアミノプロパン−Ｎ，Ｎ’−
ジコハク酸 ＢＬ−21 ： エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジマロン
酸 ＢＬ−22 ： １，３−ジアミノプロパン−Ｎ，Ｎ’−
ジマロン酸 ＢＬ−23 ： ジエチレントリアミン五酢酸 ＢＬ−24 ： エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−三
酢酸−Ｎ−モノプロピオン酸 ＢＬ−25 ： １，３−ジアミノプロパン−Ｎ，Ｎ’，
Ｎ’−三酢酸−Ｎ−モノプロピオン酸

【００１３】本発明においては、脱銀性に優れる点でＮ
−（２−カルボキシフェニル）イミノ二酢酸第二鉄錯塩
をはじめとする欧州特許公開第５２０４５７号に記載の
化合物や１，３−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄錯塩が
好ましく、また、生分解性に優れる点でエチレンジアミ
ン−Ｎ，Ｎ’−ジコハク酸第二鉄錯塩をはじめとする欧
州特許公開第５６７１２６号に記載の化合物が好まし
い。本発明において、有機酸第二鉄錯塩は、予め錯形成
された第二鉄錯塩として添加して溶解してもよく、ま
た、錯形成化合物としての有機酸と第二鉄塩（例えば、
塩化第二鉄、硝酸第二鉄、硫酸第二鉄、臭化第二鉄、硫
酸第二鉄アンモニウムなど）とを共存させて、処理液中
で錯形成をさせてもよい。錯形成化合物としての有機酸
は、第二鉄イオンの錯形成に必要とする量よりもやや過
剰にしてもよく、過剰に添加するときには通常１〜１５
％の範囲で過剰にすることが好ましい。本発明の漂白液
に含有される有機酸第二鉄錯塩は、アルカリ金属塩また
はアンモニウム塩として用いてもよい。アルカリ金属塩
としてはリチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩等、ア
ンモニウム塩としては、アンモニウム塩、テトラメチル
アンモニウム塩等を挙げることが出来る。迅速な漂白性
の観点からはアンモニウム塩が好ましいが、環境保護の
観点からは、富栄養化の原因となる窒素原子の低減が望
まれており、ナトリウム塩やカリウム塩が好ましい。

【００１４】漂白液中の有機酸第二鉄錯塩の濃度は、
０．０５〜１モル／リットルの範囲が好ましく、特には０．１
〜０．７モル／リットル、さらに０．１５〜０．５モル／リットルが
好ましい。補充液中ではこの値の１．１〜２倍量が好ま
しく、特に１．２〜１．６倍量が好ましい。漂白液のｐ
Ｈは、ランニング状態において３．５〜５．５が好まし
く、特には４〜５が好ましい。また、補充液において
は、発色現像液の持ち込みによるアルカリの混入に抗し
てｐＨを維持するために、ランニング状態よりも０．５
〜１程度低いｐＨが選択される。このようなｐＨに調整
するには、本発明のジカルボン酸化合物のほか、必要に
応じて酢酸などのモノカルボン酸、硝酸や硫酸、塩酸な
どの無機酸、アンモニア、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウムなどのアルカリを用いるのが好ましい。

【００１５】本発明において、漂白液による処理は、発
色現像後、他の処理液を介在させることなく直ちに行わ
れる。これは停止液、中間水洗などの工程を省いた簡便
な処理を実現するもので、近年、汎用されている方法で
ある。本発明における漂白液の補充量は、このような処
理工程において、感光材料１ｍ ² あたり、５０〜２００
ミリリットルに設定される。環境保護の観点から、補充量は可
能な限り少ないことが好ましく、特には５０〜１２０ミリ
リットル、さらには、５０〜１００ミリリットルが好ましい。５０
ミリリットル未満の補充量においては、適正なｐＨと漂白剤濃
度を維持することは困難である。

【００１６】本発明において、漂白液には漂白剤のほか
に特開平３−１４４４４６号公報の第１２ページに記載
の再ハロゲン化剤、金属腐食防止剤としての硝酸塩など
が使用される。再ハロゲン化剤としては臭化ナトリウ
ム、臭化カリウム、臭化アンモニウム、塩化カリウム等
を用いることが好ましく、その含有量としては、０．１
〜１モル／リットルが好ましく、０．２〜０．８モルがより好
ましい。また、本発明において、漂白液には各種漂白促
進剤を添加することができる。このような漂白促進剤に
ついては、例えば、米国特許第３，８９３，８５８号明
細書、ドイツ特許第１，２９０，８２１号明細書、英国
特許第１，１３８，８４２号明細書、特開昭５３−９５
６３０号公報、リサーチ・ディスクロージャー第１７１
２９号（１９７８年７月号）に記載のメルカプト基また
はジスルフィド基を有する化合物、特開昭５０−１４０
１２９号公報に記載のチアゾリジン誘導体、米国特許第
３，７０６，５６１号明細書に記載のチオ尿素誘導体、
特開昭５８−１６２３５号公報に記載の沃化物、ドイツ
特許第２，７４８，４３０号明細書に記載のポリエチレ
ンオキサイド類、特公昭４５−８８３６号公報に記載の
ポリアミン化合物などを用いることができる。さらに、
米国特許第4,552,834 号に記載の化合物も好ましい。こ
れらの漂白促進剤は感光材料中に添加してもよい。特開
平２−１９０８５６号に記載のメルカプト化合物が好ま
しい。

【００１７】本発明において、漂白液での処理時間は１
５秒〜６分３０秒の範囲で設定される。迅速な漂白を望
む場合は、漂白液中の成分濃度を増加させて１５秒〜１
分３０秒とすることが好ましい。また、環境保護や経済
性の面から、漂白液中の成分濃度の低減を重要視する場
合は、２分〜６分とすることが好ましい。また、処理に
際しては、漂白液をエアレーションすること好ましい。
エアレーションによって、発色現像液の持ち込みや銀漂
白によって生じた、第一鉄錯塩を第二鉄錯塩に酸化で
き、漂白性能を適切に維持することができる。エアレー
ションには当業界で公知の手段が使用でき、具体的に
は、ブロアーにより空気の吹き込みやエゼクターを利用
した空気の吸収などが実施できる。エアレーションに関
する詳細は、イーストマン・コダック社発行のＺ−１２
１、ユージング・プロセス・Ｃ−４１第３版（１９８２
年）、ＢＬ−１〜ＢＬ−２頁に記載の事項を利用でき
る。本発明の漂白液を用いた処理においては、攪拌が強
化されていることが特に好ましく、その実施には特開平
３−３３８４７号公報の第８頁、右上欄、第６行〜左下
欄、第２行に記載の内容が利用できる。

【００１８】次に本発明の支持体と、漂白液の補充量低
減に対する効果について説明する。発色現像液と漂白液
の間には、発色現像液の持ち込み量を低減させるため、
シリコンゴムや各種プラスチック製の一対のワイパーブ
レード、硬質塩化ビニール製のニップローラーなど、液
切り用の治具が取り付けられている。これらは一般にス
クイジーと呼ばれており、ブレードやローラーの狭い間
隙に感光材料を通過させることによって、感光材料に付
着した処理液を拭い落とし、次工程の処理液中への前工
程の処理液の混入量を減少させている。しかしながら、
液切り効果はスクイジーの間隙の状態に依存し、僅かな
間隙の緩みで持ち込み量の大幅な変化を来してしまう。
また、持ち込み量を減らしたいがためにスクージーと感
光材料の接触を過度に強化すると、感光材料に傷をつけ
るため、その調整は非常に神経を使う作業になってい
る。本発明者は、このようなスクイジーの効果が、感光
材料の支持体によって著しく変化することを見出した。
そして鋭意研究の結果、以下に詳述する本発明の支持体
によって、スクイジーの効果が格段に向上し、かつ、安
定したものになって、調整が非常に簡単になることを見
出した。本発明者は、この支持体のスクイズ効果と、漂
白液のジカルボン酸を組み合わせることによって、本発
明の目的とする漂白液の補充量低減を達成した。本発明
において、スクイジーに使用される材料は、特開平４−
１３０４３２号第１６頁の左上欄第６行から右下欄第２
０行に記載のものが好ましく、特に、硬質塩化ビニール
或いは発泡ウレタン製のニップローラー、或いはシリコ
ンゴム製のワイパーブレード型スクイジーが好ましい。

【００１９】次に本発明のポリ（アルキレン芳香族ジカ
ルボキシレート）重合体（以下、本発明のポリエステル
という。）について記す。本発明のポリエステルとして
種々のものが存在するが、巻きぐせの付きにくさと力学
強度、及びコストをバランスして高い性能を持つのがベ
ンゼンジカルボン酸もしくはナフタレンジカルボン酸と
ジオールを主成分とするポリエステル、中でも、ポリエ
チレンテレフタレート（ＰＥＴ）やポリエチレンナフタ
レート系のポリエステルが好ましく挙げられる。なお、
本発明の説明で用いるナフタレートとはナフタレンジカ
ルボキシレートを意味する。

【００２０】本発明のポリエステルは、芳香族ジカルボ
ン酸とジオールを必須成分として形成される。芳香族ジ
カルボン酸とは、ベンゼン核を少なくとも１個有するジ
カルボン酸であり、その具体的な化合物としては、テレ
フタル酸、イソフタル酸、フタル酸、無水フタル酸、
１，４−または１，５−または２，６−または２，７−
ナフタレンジカルボン酸、ビフェニル−４，４′−ジカ
ルボン酸、テトラクロロ無水フタル酸、

【００２１】

【化３】

【００２２】等を挙げることができる。必須の芳香族ジ
カルボン酸のほかに共重合成分として使用可能な二塩基
性酸としては、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セ
バシン酸、無水コハク酸、マレイン酸、フマル酸、無水
マレイン酸、イタコン酸、無水シトラコン酸、テトラヒ
ドロ無水フタル酸、３，６−エンドメチレンテトラヒド
ロ無水フタル酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン
酸、

【００２３】

【化４】

【００２４】等を挙げることができる。

【００２５】次にジオールとしては、エチレングリコー
ル、１，３−プロパンジオール、１，２−プロパンジオ
ール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオ
ール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジ
オール、１，８−オクタンジオール、１，１０−デカン
ジオール、１，１２−ドデカンジオール、１，４−シク
ロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノ
ール、１，３−シクロヘキサンジオール、１，１−シク
ロヘキサンジメタノール、カテコール、レゾルシン、ハ
イドロキノン、１，４−ベンゼンジメタノール、

【００２６】

【化５】

【００２７】等を挙げることができる。また、必要に応
じて、単官能または、３以上の多官能の水酸基含有化合
物あるいは、酸含有化合物が共重合されていても構わな
い。また、本発明のポリエステルには、分子内に水酸基
とカルボキシル基（あるいはそのエステル）を同時に有
する化合物が共重合されていても構わなく、以下が挙げ
られる。

【００２８】

【化６】

【００２９】これらのジオール、ジカルボン酸から成る
ポリエステルの中で、さらに好ましいものとしては、ポ
リ（エチレンテレフタレート）、ポリ（エチレンナフタ
レート）、ポリ（シクロヘキサンジメタノールテレフタ
レート）（ＰＣＴ）等のホモポリマー、および、特に好
ましい必須な芳香族ジカルボン酸として２，６−ナフタ
レンジカルボン酸（ＮＤＣＡ）、テレフタル酸（ＴＰ
Ａ）、イソフタル酸（ＩＰＡ）、オルトフタル酸（ＯＰ
Ａ）、ビフェニル−４，４′−ジカルボン酸（ＰＰＤ
Ｃ）、ジオールとして、エチレングリコール（ＥＧ）、
シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）、ネオペンチ
ルグリコール（ＮＰＧ）、ビスフェノールＡ（ＢＰ
Ａ）、ビフェノール（ＢＰ）、共重合成分であるヒドロ
キシカルボン酸としてパラヒドロキシ安息香酸（ＰＨＢ
Ａ）、６−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボン酸（Ｈ
ＮＣＡ）を共重合させたものが挙げられる。

【００３０】これらの中でさらに好ましいものとして、
テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸とエチレングリ
コールのコポリマー（テレフタル酸とナフタレンジカル
ボン酸の混合モル比は０．９：０．１〜０．１：０．９
の間が好ましく、０．８：０．２〜０．２：０．８が更
に好ましい。）、テレフタル酸とエチレングリコール、
ビスフェノールＡのコポリマー（エチレングリコールと
ビススェノールＡの混合モル比は０．６：０．４〜０：
１．０の間が好ましく、更には０．５：０．５〜０．１
〜０．９が好ましい。）、イソフタール酸、ビフェニル
−４，４′−ジカルボン酸、テレフタル酸とエチレング
リコールのコポリマー（イソフタール酸；ビフェニル−
４，４′−ジカルボン酸のモル比はテレフタル酸を１と
した時それぞれ０．１〜０．５、０．１〜０．５、更に
好ましくは、それぞれ０．２〜０．３、０．２〜０．３
が好ましい。）、テレフタル酸、ネオペンチルグリコー
ルとエチレングリコールのコポリマー（ネオペンチルグ
リコールとエチレングリコールのモル比は１：０〜０．
７：０．３が好ましく、より好ましくは０．９：０．１
〜０．６：０．４）テレフタル酸、エチレングリコール
とビフェノールのコポリマー（エチレングリコールとビ
フェノールのモル比は、０：１．０〜０．８：０．２が
好ましく、さらに好ましくは０．１：０．９〜０．７：
０．３である。）、パラヒドロキシ安息香酸、エチレン
グリコールとテレフタル酸のコポリマー（パラヒドロキ
シ安息香酸、エチレングリコールのモル比は１：０〜
０．１：０．９が好ましく、さらに好ましくは０．９：
０．１〜０．２：０．８）等の共重合体が好ましい。

【００３１】これらのホモポリマーおよびコポリマー
は、従来公知のポリエステルの製造方法に従って合成で
きる。例えば酸成分をグリコール成分と直接エステル化
反応するか、または酸成分としてジアルキルエステルを
用いる場合は、まず、グリコール成分とエステル交換反
応をし、これを減圧下で加熱して余剰のグリコール成分
を除去することにより、合成することができる。あるい
は、酸成分を酸ハライドとしておき、グリコールと反応
させてもよい。この際、必要に応じて、エステル交換反
応、触媒あるいは重合反応触媒を用いたり、耐熱安定化
剤を添加してもよい。これらのポリエステル合成法につ
いては、例えば、高分子実験学第５巻「重縮合と重付
加」（共立出版、１９８０年）第１０３頁〜第１３６
頁、“合成高分子Ｖ”（朝倉書店、１９７１年）第１８
７頁〜第２８６頁の記載を参考に行うことができる。こ
れらのポリエステルの好ましい平均分子量（重量）の範
囲は約１０，０００ないし５００，０００である。さら
に、これらのポリエステルには別の種類のポリエステル
との接着性を向上させるために、別のポリエステルを一
部ブレンドしたり、別のポリエステルを構成するモノマ
ーを共重合させたり、または、これらのポリエステル中
に、不飽和結合を有するモノマーを共重合させ、ラジカ
ル架橋させたりすることができる。得られたポリマーを
２種類以上混合したポリマーブレンドは、特開昭４９−
５４８２、同６４−４３２５、特開平３−１９２７１
８、リサーチ・ディスクロージャー、２８３、７３９−
４１、同２８４，７７９−８２、同２９４，８０７−１
４に記載した方法に従って、容易に成形することができ
る。

【００３２】本発明におけるガラス転移温度（Ｔｇ）と
は、示差熱分析計（ＤＳＣ）を用い、サンプルフィルム
１０mgをヘリウム窒素気流中、２０℃／分で昇温してい
った時、ベースラインから偏奇しはじめる温度と新たな
ベースラインに戻る温度の算術平均温度と定義される。
ただし、吸熱ピークが現われた時は、この吸熱ピークの
最大値を示す温度をＴｇとして定義する。本発明のポリ
エステルはそのＴｇが５０℃以上であるが、その使用条
件は、一般に十分注意されて取り扱われるわけではな
く、特に真夏の屋外においてその気温が４０℃までに晒
されるとこが多々有り、この観点から本発明のＴｇは安
全をみこして５５℃以上が好ましい。さらに好ましく
は、Ｔｇは７０℃以上であり特に好ましくは８０℃以上
である。これは、この熱処理による巻き癖改良の効果
が、ガラス転移温度を超える温度にさらされると消失す
るため、一般ユーザーに使われた際に過酷な条件である
温度、即ち夏季の温度４０℃を超える温度以上のガラス
転移温度を有するポリエステルが好ましい。一方、ガラ
ス転移温度の上限は２００℃である。２００℃を超える
ガラス転移温度のポリエステルでは透明性の良いフィル
ムが得られない。

【００３３】次に本発明に用いるポリエステルの好まし
い具体的化合物例を示すが、本発明がこれに限定される
ものではない。 ポリエステル化合物例 Ｐ−０：〔テレフタル酸（ＴＰＡ）／エチレングリコール（ＥＧ））（１００／ １００）〕（ＰＥＴ） Ｔｇ＝８０℃ Ｐ−１：〔２，６−ナフタレンジカルボン酸（ＮＤＣＡ）／エチレングリコール （ＥＧ）（１００／１００）〕（ＰＥＮ） Ｔｇ＝１１９℃ Ｐ−２：〔テレフタル酸（ＴＰＡ）／シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ） （１００／１００）〕 Ｔｇ＝９３℃ Ｐ−３：〔ＴＰＡ／ビスフェノールＡ（ＢＰＡ）（１００／１００）〕 Ｔｇ＝１９２℃ Ｐ−４：２，６−ＮＤＣＡ／ＴＰＡ／ＥＧ（５０／５０／１００） Ｔｇ＝９２℃ Ｐ−５：２，６−ＮＤＣＡ／ＴＰＡ／ＥＧ（７５／２５／１００） Ｔｇ＝１０２℃ Ｐ−６：２，６−ＮＤＣＡ／ＴＰＡ／ＥＧ／ＢＰＡ（５０／５０／７５／２５） Ｔｇ＝１１２℃ Ｐ−７：ＴＰＡ／ＥＧ／ＢＰＡ（１００／５０／５０） Ｔｇ＝１０５℃ Ｐ−８：ＴＰＡ／ＥＧ／ＢＰＡ（１００／２５／７５） Ｔｇ＝１３５℃

【００３４】 Ｐ−９：ＴＰＡ／ＥＧ／ＣＨＤＭ／ＢＰＡ（１００／２５／２５／５０） Ｔｇ＝１１５℃ Ｐ−10：ＩＰＡ／ＰＰＤＣ／ＴＰＡ／ＥＧ（２０／５０／３０／１００） Ｔｇ＝９５℃ Ｐ−11：ＮＤＣＡ／ＮＰＧ／ＥＧ（１００／７０／３０） Ｔｇ＝１０５℃ Ｐ−12：ＴＰＡ／ＥＧ／ＢＰ（１００／２０／８０） Ｔｇ＝１１５℃ Ｐ−13：ＰＨＢＡ／ＥＧ／ＴＰＡ（２００／１００／１００）Ｔｇ＝１２５℃ Ｐ−14：ＰＥＮ／ＰＥＴ（６０／４０） Ｔｇ＝９５℃ Ｐ−15：ＰＥＮ／ＰＥＴ（８０／２０） Ｔｇ＝１０４℃ Ｐ−16：ＰＡｒ／ＰＥＮ（５０／５０） Ｔｇ＝１４２℃ Ｐ−17：ＰＡｒ／ＰＣＴ（５０／５０） Ｔｇ＝１１８℃ Ｐ−18：ＰＡｒ／ＰＥＴ（６０／４０） Ｔｇ＝１０１℃ Ｐ−19：ＰＥＮ／ＰＥＴ／ＰＡｒ（５０／２５／２５） Ｔｇ＝１０８℃ Ｐ−20：ＴＰＡ／５−スルフォイソフタル酸（SIP)／EG(95/5/100) Ｔｇ＝６５℃

【００３５】本発明において、これらポリエステル支持
体（フィルムベース）の厚みは６０μm 〜１２０μm で
あるが、特には６０μｍ〜１００μｍが好ましく、さら
には７０μｍから９０μｍが最も好ましい。６０μm 未
満では乾燥時に発生する感光層の収納応力に耐えること
ができず、一方１２０μm を越える、前記したスクイズ
効果が減少して、本発明の目的を達し得ない。以上のポ
リエステルの中でも、ＰＥＴ、ＰＥＮが本発明において
特に好ましい支持体である。次に本発明のポリエステル
支持体は、熱処理を施されることを特徴とし、その際に
は、４０℃以上ガラス転移温度未満の温度で行う必要が
ある。本発明でいう熱処理は、支持体として成形された
後一旦４０℃未満の温度にまで下げられた後下塗り層が
塗設されるまでの間、もしくは下塗り層が塗設された後
４０℃未満の温度にまで下げられた後ハロゲン化銀感光
層塗布前の間に別途加熱処理が行なわれることが好まし
い。

【００３６】この熱処理は、ガラス転移温度を少し下廻
る温度で行うことが本発明の効果を得る上でに望まし
く、４０℃以上ガラス転移温度未満、より好ましくは、
ガラス転移温度を３０℃下廻る温度以上ガラス転移温度
未満である。さらに好ましくは、ガラス転移温度を１５
℃下廻る温度以上ガラス転移温度未満である。一方、こ
の温度条件で熱処理を行う場合、０．１時間以降効果が
認められる。また、１５００時間以上では、その効果は
ほとんど飽和する。従って、０．１時間以上１５００時
間以下で熱処理することが好ましい。また本発明のポリ
エステルを熱処理する方法において、時間を短縮するた
めに予めＴｇ以上に短時間加熱（好ましくはＴｇの２０
℃以上１００℃以下の５分〜３時間処理する）したの
ち、４０℃以上ガラス転移温度未満にして熱処理するこ
ともできる。又加熱方法においては、加熱倉庫にフィル
ムのロールをそのまま放置して加熱処理してもよいが、
更には加熱ゾーンを搬送して熱処理してもよい。製造適
性を考慮すると後者の方が好ましい。さらに熱処理で用
いられるロール巻き芯は、そのフィルムへの温度伝播が
効率よくいくために中空かないしは加熱出来るように電
気ヒーター内蔵または高温液体を流液できるような構造
を有するものが好ましい。ロール巻き芯の材質は特に限
定されないが、熱による強度ダウンや変形のないものが
好ましく、例えばステンレス、ガラスファイバー入り樹
脂を挙げることが出来る。

【００３７】次に本発明のポリエステルについて、その
写真用支持体としての機能を更に高める為に、種々の添
加剤を共存させることが好ましい。これらのポリエステ
ルフィルム中に蛍光防止および経時安定性付与の目的で
紫外線吸収剤を、練り込んでも良い。紫外線吸収剤とし
ては、可視領域に吸収を持たないものが望ましく、かつ
その添加量はポリエステルフィルムの重量に対して通常
０．０１重量％ないし２０重量％、好ましくは０．０５
重量％ないし１０重量％程度である。０．０１重量％未
満では紫外線劣化を抑える効果が期待できない。紫外線
吸収剤としては２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、
２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒ
ドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、４−ド
デシルオキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン、２，
２′，４，４′−テトラヒドロキシベンゾフェノン、
２，２′−ジヒドロキシ−４，４′−ジメトキシベンゾ
フェノンなどのベンゾフェノン系、２（２′−ヒドロキ
シ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２
（２′−ヒドロキシ−３′、５′−ジ−ｔ−ブチルフェ
ニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−
３′−ジ−ｔ−ブチル−５′−メチルフェニル）ベンゾ
トリアゾール等のベンゾトリアゾール系、サリチル酸フ
ェニル、サリチル酸メチル等のサリチル酸系２，４，６
−トリス〔２′−ヒドロキシ−４′−（２″−エチルヘ
キシルオキシ）フェニル〕トリアジン、２−フェニル−
４，６−ジ〔２′−ヒドロキシ−４′−（２″−エチル
ヘキシルオキシ）フェニルトリアジン等のトリアジン系
紫外線吸収剤が挙げられる。

【００３８】また、本発明のポリエステルフィルムを写
真感光材料用支持体として使用する際に問題となる性質
の一つに支持体が高屈折率であるために発生するふちか
ぶりの問題が挙げられる。本発明のポリエステル、特に
芳香族系ポリエステルの屈折率は、１．６〜１．７と高
いのに対し、この上の塗設する感光層の主成分であるゼ
ラチンの屈折率は１．５０〜１．５５とこの値より小さ
い。従って、光がフィルムエッジから入射した時、ベー
スと乳剤層の界面で反射しやすい。従って、ポリエステ
ル系のフィルムはいわゆるライトパイピング現象（ふち
かぶり）を起こす。この様なライトパイピング現象を回
避する方法としてはフィルムに不活性無機粒子等を含有
させる方法ならびに染料を添加する方法等が知られてい
る。本発明において好ましいライトパイピング防止方法
はフィルムヘイズを著しく増加させない染料添加による
方法である。

【００３９】フィルム染色に使用する染料については特
に限定を加えるものでは無いが色調は感光材料の一般的
な性質上グレー染色が好ましく、また染料はポリエステ
ルフィルムの製膜温度域での耐熱性に優れ、かつポリエ
ステルとの相溶性に優れたものが好ましい。染料として
は、上記観点から三菱化成製のDiaresin、日本化薬製の
Kayaset 等ポリエステル用として市販されている染料を
混合することにより目的を達成することが可能である。
染色濃度に関しては、マクベス社製の色濃度計にて可視
光域での色濃度を測定し少なくとも０．０１以上である
ことが必要である。更に好ましくは０．０３以上であ
る。

【００４０】本発明によるポリエステルフィルムは、用
途に応じて易滑性を付与することも可能であり、易滑性
付与手段としては特に限定を加えるところでは無いが、
不活性無機化合物の練り込み、あるいは界面活性剤の塗
布等が一般的手法として用いられる。かかる不活性無機
粒子としてはSiO₂、TiO₂、BaSO₄ 、CaCO₃ 、タルク、カ
オリン等が例示される。また、上記のポリエステル合成
反応系に不活性な粒子を添加する外部粒子系による易滑
性付与以外にポリエステルの重合反応時に添加する触媒
等を析出させる内部粒子系による易滑性付与方法も採用
可能である。これら易滑性付与手段には特に限定を加え
るものでは無いが、写真感光材料用支持体としては透明
性が重要な要件となるため、上記易滑性付与方法手段で
は外部粒子系としてはポリエステルフィルムに比較的近
い屈折率をもつＳｉＯ₂ 、あるいは析出する粒子径を比
較的小さくすることが可能な内部粒子系を選択すること
が望ましい。

【００４１】更には、練り込みによる易滑性付与を行う
場合、よりフィルムの透明性を得るために機能付与した
層を積層する方法も好ましい。この手段としては具体的
には複数の押し出し機ならびにフィードブロック、ある
いはマルチマニフォールドダイによる共押出し法が例示
される。これらのポリマーフィルムを支持体に使用する
場合、これらポリマーフィルムがいずれも疎水性の表面
を有するため、支持体上にゼラチンを主とした保護コロ
イドからなる写真層（例えば感光性ハロゲン化銀乳剤
層、中間層、フィルター層等）を強固に接着させる事は
非常に困難である。この様な難点を克服するために試み
られた従来技術としては、(1) 薬品処理、機械的処理、
コロナ放電処理、火焔処理、紫外線処理、高周波処理、
グロー放電処理、活性プラズマ処理、レーザー処理、混
酸処理、オゾン酸化処理、などの表面活性化処理をした
のち、直接写真乳剤を塗布して接着力を得る方法と、
(2) 一旦これらの表面処理をした後、あるいは表面処理
なしで、下塗層を設けこの上に写真乳剤層を塗布する方
法との二法がある（例えば米国特許第２，６９８，２４
１号、同２，７６４，５２０号、同２，８６４，７５５
号、同３，４６２，３３５号、同３，４７５，１９３
号、同３，１４３，４２１号、同３，５０１，３０１
号、同３，４６０，９４４号、同３，６７４，５３１
号、英国特許第７８８，３６５号、同８０４，００５
号、同８９１，４６９号、特公昭４８−４３１２２号、
同５１−４４６号等）。

【００４２】これらの表面処理は、いずれも、本来は疎
水性であった支持体表面に多少共、極性基を作らせる
事、表面の架橋密度を増加させることなどによるものと
思われ、その結果として下塗液中に含有される成分の極
性基との親和力が増加すること、ないし接着表面の堅牢
度が増加すること等が考えられる。又、下塗層の構成と
しても種々の工夫が行なわれており、第１層として支持
体によく接着する層（以下、下塗第１層と略す）を設
け、その上に第２層として写真層とよく接触する親水性
の樹脂層（以下、下塗第２層と略す）を塗布する所謂重
層法と、疎水性基と親水性基との両方を含有する樹脂層
を一層のみ塗布する単層法とがある。

【００４３】(1) の表面処理のうち、コロナ放電処理
は、最もよく知られている方法であり、従来公知のいず
れの方法、例えば特公昭４８−５０４３号、同４７−５
１９０５号、特開昭４７−２０８６７号、同４９−８３
７６７号、同５１−４１７７０号、同５１−１３１５７
６号等に開示された方法により達成することができる。
放電周波数は５０Ｈｚ〜５０００ＫＨｚ、好ましくは５
ＫＨｚ〜数１００ＫＨｚが適当である。放電周波数が小
さすぎると、安定な放電が得られずかつ被処理物にピン
ホールが生じ、好ましくない。又周波数が高すぎると、
インピーダンスマッチングのための特別な装置が必要と
なり、装置の価格が大となり、好ましくない。被処理物
の処理強度に関しては、通常のポリエステル、ポリオレ
フィン等のプラスチックフィルムの濡れ性改良の為に
は、０．００１KV・Ａ・分／m²〜５KV・Ａ・分／m²、好
ましくは０．０１KV・Ａ・分／m²〜１KV・Ａ・分／m²が
適当である。電極と誘導体ロールのギャップクリアラン
スは０．５〜２．５mm、好ましくは１．０〜２．０mmが
適当である。

【００４４】多くの場合、もっとも効果的な表面処理で
あるグロー放電処理は、従来知られているいずれの方
法、例えば特公昭３５−７５７８号、同３６−１０３３
６号、同４５−２２００４号、同４５−２２００５号、
同４５−２４０４０号、同４６−４３４８０号、米国特
許３，０５７，７９２号、同３，０５７，７９５号、同
３，１７９，４８２号、同３，２８８，６３８号、同
３，３０９，２９９号、同３，４２４，７３５号、同
３，４６２，３３５号、同３，４７５，３０７号、同
３，７６１，２９９号、英国特許９９７，０９３号、特
開昭５３−１２９２６２号等を用いることができる。

【００４５】グロー放電処理条件は、一般には圧力は
０．００５〜２０Torr、好ましく０．０２〜２Torrが適
当である。圧力が低すぎると表面処理効果が低下し、ま
た圧力が高すぎると過大電流が流れ、スペークがおこり
やすく、危険でもあるし、被処理物を破壊する恐れもあ
る。放電は、真空タンク中で１対以上の空間を置いて配
置された金属板或いは金属棒間に高電圧を印加すること
により生じる。この電圧は、雰囲気気体の組成、圧力に
より色々な値をとり得るものであるが、通常上記圧力範
囲内では、５００〜５０００Ｖの間で安定な定常グロー
放電が起こる。接着性を向上せしめるのに特な好適な電
圧範囲は、２０００〜４０００Ｖである。又、放電周波
数として、従来技術に見られるように、直流から数１０
００ＭＨｚ、好ましくは５０Ｈｚ〜２０ＭＨｚが適当で
ある。放電処理強度に関しては、所望の接着性能が得ら
れることから０．０１KV・Ａ・分／m²〜５KV・Ａ・分／
m²、好ましくは０．１５KV・Ａ・分／m²〜１KV・Ａ・分
／m²が適当である。

【００４６】次に(2) の下塗法について述べると、これ
らの方法はいずれもよく研究されており、重層法におけ
る下塗第１層では、例えば塩化ビニル、塩化ビニリデ
ン、ブタジエン、メタクリル酸、アクリル酸、イタコン
酸、無水マレイン酸などの中から選ばれた単量体を出発
原料とする共重合体を始めとして、ポリエステルイミ
ン、エポキシ樹脂、グラフト化ゼラチン、ニトロセルロ
ース、など数多くのポリマーについて、下塗第２層では
主としてゼラチンについてその特性が検討されてきた。

【００４７】単層法においては、多くの支持体を膨潤さ
せ、親水性下塗ポリマーと界面混合させることによって
良好な接着性を達成している場合が多い。本発明に使用
する親水性下塗ポリマーとしては、水溶性ポリマー、セ
ルロースエステル、ラテックスポリマー、水溶性ポリエ
ステルなどが例示される。水溶性ポリマーとしては、ゼ
ラチン、ゼラチン誘導体、カゼイン、寒天、アルギン酸
ソーダ、でんぷん、ポリビニールアルコール、ポリアク
リル酸共重合体、無水マレイン酸共重合体などであり、
セルロースエステルとしてはカルボキシメチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロースなどである。ラテック
スポリマーとしては塩化ビニル含有共重合体、塩化ビニ
リデン含有共重合体、アクリル酸エステル含有共重合
体、酢酸ビニル含有共重合体、ブタジエン含有共重合体
などである。この中でも最も好ましいのはゼラチンであ
る。

【００４８】本発明に使用される支持体を膨潤させる化
合物として、レゾルシン、クロルレゾルシン、メチルレ
ゾルシン、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレ
ゾール、フェノール、ｏ−クロルフェノール、ｐ−クロ
ルフェノール、ジクロルフェノール、トリクロルフェノ
ール、モノクロル酢酸、ジクロル酢酸、トリフルオロ酢
酸、抱水クロラールなどがあげられる。この中で好まし
いのは、レゾルシンとｐ−クロルフェノールである。本
発明の下塗層には公知の種々のゼラチン硬化剤を用いる
ことができる。ゼラチン硬化剤としてはクロム塩（クロ
ム明ばんなど）、アルデヒド類（ホルムアルデヒド、グ
ルタールアルデヒドなど）、イソシアネート類、エピク
ロルヒドリン樹脂、シアヌルクロリド系化合物（例え
ば、特公昭４７−６１５１号、同４７−３３３８０号、
同５４−２５４１１号、特開昭５６−１３０７４０号に
記載の化合物）、ビニルスルホンあるいはスルホニル系
化合物（例えば、特公昭４７−２４２５９号、同５０−
３５８０７号、特開昭４９−２４４３５号、同５３−４
１２２１号、同５９−１８９４４号に記載の化合物）、
カルバモイルアンモニウム塩系化合物（例えば、特公昭
５６−１２８５３号、同５８−３２６９９号、特開昭４
９−５１９４５号、同５１−５９６２５号、同６１−９
６４１号に記載の化合物）、アミジニウム塩系化合物
（例えば、特開昭６０−２２５１４８号に記載の化合
物）、カルボジイミド系化合物（例えば、特開昭５１−
１２６１２５号、同５２−４８３１１号に記載の化合
物）、ピリジニウム塩系化合物（例えば、特公昭５８−
５０６９９号、特開昭５２−５４４２７号、特開昭５７
−４４１４０号、同５７−４６５３８号に記載の化合
物）、その他ベルギー特許第８２５，７２６号、米国特
許第３，３２１，３１３号、特開昭５０−３８５４０
号、同５２−９３４７０号、同５６−４３３５３号、同
５８−１１３９２９号に記載の化合物などを挙げること
ができる。

【００４９】本発明の下塗層には、画像の透明性や粒状
性を実質的に損なわれない程度に無機または有機の微粒
子をマット剤として含有させることができる。無機の微
粒子のマット剤としてはシリカ(SiO₂)、二酸化チタン(T
iO₂)、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウムなどを使用す
ることができる。有機の微粒子マット剤としては、ポリ
メチルメタアクリレート、セルロースアセテートプロピ
オネート、ポリスチレン、米国特許第４，１４２，８９
４号に記載されている処理液可溶性のもの、米国特許第
４，３９６，７０６号に記載され−いるポリマーなどを
用いることができる。これら微粒子マット剤の平均粒子
径は１〜１０μm のものが好ましい。

【００５０】これ以外にも、下塗層には、必要に応じて
各種の添加剤を含有させることができる。例えば界面活
性剤、帯電防止剤、アンチハレーション剤、着色用染
料、顔料、塗布助剤、カブリ防止剤等である。本発明に
おいて、下塗第１層用の下塗液を使用する場合には、レ
ゾルシン、抱水クロラール、クロロフェノールなどの如
きエッチング剤を下塗液中に含有させる必要は全くな
い。しかし所望により前記の如きエッチング剤を下塗中
に含有させることは差し支えない。

【００５１】本発明に係わる下塗液は、一般によく知ら
れた塗布方法、例えばディップコート法、エアーナイコ
コート法、カーテンコート法、ローラーコート法、ワイ
ヤーバーコート法、グラビアコート法、或いは米国特許
第２，６８１，２９４号明細書に記載のホッパーを使用
するエクストルージョンコート法により塗布することが
出来る。所望により、米国特許第２，７６１，７９１
号、同３，５０８，９４７号、同２，９４１，８９８
号、及び同３，５２６，５２８号明細書、原崎勇次著、
「コーティング工学」２５３頁（１９７３年、朝倉書店
発行）などに記載された方法により２層以上の層を同時
に塗布することが出来る。

【００５２】バック層のバインダーとしては、疎水性ポ
リマーでもよく、下塗層に用いる如き親水性ポリマーで
あってもよい。本発明の感光材料のバック層には、帯電
防止剤、易滑剤、マット剤、界面活性剤、染料、紫外線
吸収剤等を含有することができる。本発明のバック層で
用いられる帯電防止剤としては、特に制限はなく、たと
えばアニオン性高分子電解質としてはカルボン酸及びカ
ルボン酸塩、スルホン酸塩を含む高分子で例えば特開昭
４８−２２０１７号、特公昭４６−２４１５９号、特開
昭５１−３０７２５号、特開昭５１−１２９２１６号、
特開昭５５−９５９４２号に記載されているような高分
子である。カチオン性高分子としては例えば特開昭４９
−１２１５２３号、特開昭４８−９１１６５号、特公昭
４９−２４５８２号に記載されているようなものがあ
る。またイオン性界面活性剤もアニオン性とカチオン性
とがあり、例えば特開昭４９−８５８２６号、特開昭４
９−３３６３０号、米国特許第２，９９２，１０８号、
米国特許第３，２０６，３１２号、特開昭４８−８７８
２６号、特公昭４９−１１５６７号、特公昭４９−１１
５６８号、特開昭５５−７０８３７号などに記載されて
いるような化合物を挙げることができる。

【００５３】本発明のバック層の帯電防止剤として最も
好ましいものは、ＺｎＯ、ＴｉＯ₂、ＳｎＯ₂ 、Ａｌ₂
Ｏ₃ 、Ｉｎ₂ Ｏ₃ 、ＳｉＯ₂ 、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＭｏＯ
₃ Ｖ ₂ Ｏ₅ の中から選ばれた少くとも１種の結晶性の金
属酸化物あるいはこれらの複合酸化物の微粒子である。
本発明に使用される導電性の結晶性酸化物又はその複合
酸化物の微粒子はその体積抵抗率が１０⁷ Ωcm以下、よ
り好ましくは１０⁵ Ωcm以下である。下限値としては１
０³ Ωcmである。またその粒子サイズは０．００２〜
０．７μm 、特に０．００５〜０．３μm とすることが
望ましい。

【００５４】さらに、上記支持体を用いたハロゲン化銀
カラー写真感光材料には、各種の情報を記録するために
磁気記録層を有していてもよい。強磁性体は公知のもの
を使用することがてきる。磁気記録層は支持体層の感光
層塗布側の上層（例えば保護層又は最上層）にも設ける
ことができるが、バック面に用いるのが好ましく、塗布
または印刷によって設けることができる。また、各種の
情報を記録するために光学的に記録するスペースを感光
材料に与えてもよい。本発明の支持体に塗布される乳剤
層には特に限定はなく、ゼラチンに代表されるバインダ
ーに、従来より知られているハロゲン化銀（塩化銀、臭
化銀、塩臭化銀、沃臭化銀など）乳剤や増感色素、カプ
ラー、染料のほか、現像促進剤、現像抑制剤等の各種添
加剤を用いることができる。また界面活性剤や帯電防止
剤、硬膜剤、可塑剤等も従来より公知のものを用いるこ
とが出来る。本発明をカラー撮影用感光材料に適用する
場合、使用されるハロゲン化銀乳剤及びその製造法、種
々の添加剤等については、例えば欧州特許第５２８４３
５Ａ号に記載の第４９頁５５行から第５５頁１６行まで
に記載されているものを好ましく用いることが出来る。

【００５５】本発明において、漂白液には、水分の蒸発
を補正するために、適量の水を添加することが特に好ま
しい。適量の水は、下記 （１）から（３）に記載のデ
ータを用いて算出された量を、自動的に添加するシステ
ムにて行うのが、本発明の目的を達成する上で特に好ま
しい。 （１）現像機の稼働状態ごとに予め測定した漂白液槽か
らの水分の蒸発速度 （２）現像機の稼働状態ごとの積算時間 （３）現像機外部の温度及び相対湿度 また漂白液槽に補充する水は、水洗水の補充槽から得る
ことが好ましい。本発明において、上記の蒸発補正は、
漂白液槽における滞留時間が１０日を超える場合に実施
することが、その効果を発揮する上で特に好ましい。こ
こで、滞留時間とは、漂白液槽の容量に等しい補充液量
が補充されるまでの所要日数であり、仮に、１０リットルの
容量の漂白液槽に１日１リットルの補充液を補充しつつ連続
処理した場合、滞留時間は１０日となる。本発明におい
てこの滞留時間が１０日を超えるということは、１０リッ
トルの容量の漂白液槽に１日に平均１リットル未満の補充しか
行われない状態を意味している。従って補充量が少ない
ほど滞留時間は増大し、蒸発濃縮が進行することになる
が、本発明は滞留時間が１５日を超える場合に特に効果
を発揮し、更に２０日を超える場合により顕著な効果を
発揮する。

【００５６】本発明において、上記（１）〜（３）に記
載のデータを用いた水量の算出は、基本的には以下の式
−１によって行われる。 Ｑ＝Ｖ_d ×Ｔ_d ＋Ｖ_s ×Ｔ_s ＋Ｖ_o ×Ｔ_o （式−１） 式−１において Ｑ ：処理槽に補充する水量（ミリリットル／日） Ｖ_d ：現像機のドライブ状態での平均蒸発速度（ミリリットル
／時） Ｔ_d ：１日あたりの現像機のドライブ状態の積算時間
（時） Ｖs ：現像機のスタンバイ状態での平均蒸発速度（ミリリッ
トル／時） Ｔ_s ：１日あたりの現像機のスタンバイ状態の積算時間
（時） Ｖ_o ：現像機の停止状態での平均蒸発速度（ミリリットル／
時） Ｔ_o ：１日あたりの現像機の停止状態の積算時間（時）

【００５７】上記の現像機の状態に関して補足説明す
る。現像機のドライブ状態とは、現像機の搬送機構が稼
働し、感光材料が処理されている状態を指す。またスタ
ンバイ状態とは、処理液の温度調整機構は働いている
が、搬送機構は停止して感光材料は処理されていない状
態を指す。最後に休止状態とは、電源が遮断されて搬送
機構も温度調整機構も停止した状態を指す。即ち、本発
明においては、現像機の稼働状態を以上のドライブ、ス
タンバイ、停止の３つの状態として把握し、各状態にお
ける平均蒸発速度を予め測定しておき、平均蒸発速度と
その状態における積算時間の積の総和として算出する。
ただし、各状態における平均蒸発速度は、現像機外部の
温度及び相対湿度によって変化する。従って、設置環境
条件による変化を以下の式−２から式−４によって補正
する。ただし、式−２は実験式である。 ｐ_s ＝Ｅｘｐ｛（ｔ＋２６．０１３）／１６．３３９｝ （式−２） ｐ＝ｐ_s Φ／１００ （式−３） ここで ｔ ：現像機外部環境の温度（℃） Φ ：現像機外部の相対湿度（％） ｐ ：蒸気圧（ｍｍＨｇ） ｐ_s ：飽和蒸気圧（ｍｍＨｇ）

【００５８】上記の式−３で得た蒸気圧を用いて、以下
の式−４により現像機の各状態における蒸発速度を補正
する。 Ｖ＝ｂ−ａｐ （式−４） 式−４において Ｖ ：現像機の各状態における平均蒸発速度（ミリリットル／
時） ｐ ：蒸気圧（ｍｍＨｇ） ａ, ｂ：係数式−４で得られたＶは環境条件による補正
を加えた蒸発速度であるが、これを式−１に代入すると
式−１は式−５のように表される。 Ｑ＝（ｂ_d −ａ_d ｐ）×Ｔ_d ＋（ｂ_s −ａ_s ｐ）×Ｔ_s ＋ （ｂ_o −ａ_o ｐ）×Ｔ_o （式−５）

【００５９】更に現像機の漂白液槽に加えられるラック
洗浄水の量をαとして差引き、最終的に以下の式−６で
算出された水量Ｑを、１日あたり、漂白液槽に補充す
る。 Ｑ＝（ｂ_d −ａ_d ｐ）×Ｔ_d ＋（ｂ_s −ａ_s ｐ）×Ｔ_s ＋ （ｂ_o −ａ_o ｐ）×Ｔ_o −α （式−６） 以上において、係数ｂ_d 、ｂ_s 、ｂ_o 、ａ_d 、ａ_s 、ａ
_o は蒸気圧と蒸発速度との関係に関して予め測定された
実験データから算出された実験的な数値である。 本発
明において、上記の水量Ｑは１日あたり１回で補充され
ても、複数回に分割して補充されてもよいが、操作の簡
便性から１日１回、現像機の運転開始時に補充するのが
好ましく、蒸発補正に対する効果も十分に発揮される。

【００６０】補充される水はどこから供給されてもよい
が、現像機の水洗水の補充槽から供給されるのが装置の
簡便性から好ましい。補充される水は一般の水道水で十
分であるが、イオン交換樹脂や逆浸透膜膜で処理された
脱イオン水でもよく、また、塩素化イソシアヌール酸ナ
トリウムやイソチアゾロン系の防黴剤や殺菌剤を含んで
いてもよいし、紫外線殺菌されていてもよい。漂白液へ
の補充に使用される水については、特開平５−１８８５
４９号公報のカラム２２第４２行からカラム２３第４９
行までの水洗水に関する記載内容を引用することができ
る。

【００６１】本発明で使用される温度及び相対湿度のセ
ンサーには、特開平５−１８１２５０号公報カラム８第
３行〜第２０行に記載のものを使用できる。また、セン
サーによる環境条件の検出、演算、水の補充などの一連
の動作に関しては、同公報カラム１８第４２行からカラ
ム２２第３行（実施例４）に記載の方法、及び図８に記
載の方法を引用できる。現像機外部の温度及び相対湿度
を用いた補正については、同公報カラム２０第２４行か
ら３６行に記載のように、補正係数ｆi の値を環境条件
によって連続的に変化する値として算出する方法や、予
め設定したテーブルの中から選択する方法が、より正確
な補正を実施する上から好ましい。

【００６２】次に本発明に用いられるその他の処理工程
について順次説明する。本発明における好ましい処理工
程を次に挙げるが、これらに限定されるものではない。 発色現像−漂白−定着−水洗−安定−乾燥 発色現像−漂白−漂白定着−定着−水洗−安定−乾
燥 発色現像−漂白−漂白定着−水洗−安定−乾燥 発色現像−漂白−水洗−定着−水洗−安定−乾燥 上記の処理工程においては、安定の前の工程の水洗は省
略することが出来る。また最終の安定液は省略すること
も可能である。本発明は如何なるカラー感光材料にも適
用できるが、カラーネガフイルムまたはカラー反転フイ
ルムが特に好ましい。カラー反転感光材料の処理を行う
場合は、上記の工程に先立って黒白現像、反転露光ある
いは反転浴による処理、必要に応じて水洗工程を行う。

【００６３】カラーネガフイルムまたはカラー反転フイ
ルムの処理に用いられる処理液については、特開平５−
３４８８７号公報、カラム８１第８行からカラム９３第
１７行までの記載を引用できる。特に発色現像液として
は特開平３−１５８８４９号公報や同３−１７４１５２
号公報に記載の置換基を有するヒドロキルアミンを保恒
剤として含有する液が好ましく、特に置換基としてスル
ホアルキル基を有するヒドロキシルアミンを含有するも
のが好ましい。またキレート剤としてジエチレントリア
ミン五酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホ
スホン酸、４，５−ジヒドロシベンゼン−１，３−ジス
ルホン酸を含有するものが好ましい。発色現像液の補充
液は、補充量低減の観点から臭化物イオン濃度を０．０
０４モル／リットル以下に低減したものが好ましく、特には
臭化物イオン濃度が０．００２モル／リットル以下のものが
好ましい。これらの発色現像液の好ましい例としては、
富士写真フイルム株式会社製のプロセスＣＮ−１６Ｘ、
ＣＮ−１６Ｑ、ＣＮ−１６ＦＡの発色現像液及び発色現
像補充液や、プロセスＣＲ−５６Ｐの発色現像液及び発
色現像補充液があげられる。

【００６４】定着液としては、特に保恒剤としてスルフ
ィン酸誘導体や亜硫酸イオン放出化合物、緩衝剤或いは
定着促進剤としてイミダゾール類、チオスルホン酸類、
特開平４−３６５０３７号に記載のメソイオンまたはチ
オエーテル類、同５−８０４５０号公報に記載のメソイ
オンチオレート化合物、同５−７２６９６号公報に記載
の水溶性メルカプト化合物を含有するものが好ましい。
このような定着液の好ましい例としては、富士写真フイ
ルム株式会社製のプロセスＣＮ−１６Ｘ、ＣＮ−１６
Ｑ、ＣＮ−１６ＦＡ、ＣＲ−５６Ｐの定着液及び定着補
充液が好ましい。水洗は従来、感光材料１m²あたり３リッ
トル〜３０リットルの水量で行われ、また水洗水は２４℃から
４０℃の範囲で使用されてきた。本発明はこのような従
来型水洗の場合でも、また、以下に記す節水した場合で
も、特に変わりなく適用することができる。節水処理に
おける水量は、感光材料１m²あたり１００ｍｌから１．
５リットルが好ましく、特に２５０ｍｌから１リットル、更には
３００ｍｌから９００ｍｌが好ましい。

【００６５】節水処理における温度は、水洗効率を高め
るために、３０℃から４５℃に設定することが好まし
く、特に３３℃から４２℃が好ましい。水洗効率を高め
る目的から水洗水の噴流を感光材料の乳剤面に衝突させ
るジェット攪拌やワイパーブレードを使った液中スクイ
ズも好ましく使用される。また、節水処理における水洗
水は、バクテリアの繁殖防止のために、脱イオン水を用
いることが好ましく、また特開平３−２００１４５号に
記載の逆浸透膜処理を施しながら節水処理することも好
ましい。その他防バクテリア剤、防カビ剤、キレート
剤、界面活性剤等を目的に応じて使用できる。上記の節
水処理を、水洗水に代えて安定液で行うことも可能であ
る。この場合の安定液には、定着能を有する浴中のチオ
硫酸塩に起因する硫化現象を防止するために、特開平４
−５１２３７号に記載のスルフィン酸塩を含有させるこ
とが好ましい。

【００６６】安定液としては、特開平５−３４８８８
号、同５−３４８８９号に記載の、Ｎ−メチロールアゾ
ール類やアゾリルメチルアミン類を含有する安定液が好
ましい。水洗または安定液での処理時間は、２０秒から
５分であるが、処理の迅速化と水洗効果の確保の両立か
ら、１分〜３分が好ましい。水洗または安定化処理を多
槽で行う場合は、前槽よりも後槽の時間を延長すること
が水洗または安定化効果を高める上で好ましく、例えば
２分で３槽構成の場合、前槽から順に３０秒、３０秒、
１分、或いは、３０秒、４０秒、５０秒のような時間構
成が好ましい。

【００６７】本発明と同時に実施される他の処理液の補
充量は、以下の範囲であることが好ましい。カラーネガ
フィルムの処理の場合（感光材料１ｍ² あたり）、発色
現像液補充量：７００ｍｌ以下、好ましくは６００〜２
００ｍｌ、漂白定着液補充量：３００ｍｌ以下、好まし
くは２００〜５０ｍｌ、定着液補充量：６００ｍｌ以
下、好ましくは５００〜２００ｍｌ、カラー反転フィル
ムの処理の場合（感光材料１ｍ² あたり）、黒白現像液
補充量：２１００ｍｌ以下、好ましくは１３００〜６０
０ｍｌ、反転液補充量：１２００ｍｌ以下、好ましくは
８００〜２００ｍｌ、発色現像液補充量：２１００ｍｌ
以下、好ましくは１３００〜６００ｍｌ、漂白定着液補
充量：１２００ｍｌ以下、好ましくは８００〜２００ｍ
ｌ、定着液補充量：１２００ｍｌ以下、好ましくは８０
０〜２００ｍｌ。

【００６８】本発明を実施する自動現像機は、如何なる
ものでも良いが、市販の好ましい現像機の例としては、
富士写真フイルム株式会社製のカラーネガフイルムプロ
セサーＦＰ２３０Ｂ、ＦＰ３５０、ＦＰ３６０Ｂ、ＦＰ
５６０Ｂ、ＦＰ９００、ＦＮＣＰ９００、ＦＮＣＰ６０
０、ＦＮＣＰ３００，カラー反転フィルムプロセサーＦ
ＲＣＰ−５００があげられ、「写真工業」の１９７５年
３月号第７０頁、同年４月号第４０頁、同年５月号第３
６頁、同年６月号第４１頁、特開平４−１３０４３２号
公報等に記載されている。本発明の漂白液を含め、すべ
ての処理液槽の液表面は、水分の蒸発防止、処理液成分
の酸化防止、処理液中への二酸化炭素の吸収防止の点か
ら、できるだけ被覆して、開口面積が低減されているこ
とが好ましい。具体的には、液表面の６０％〜９０％が
浮き蓋や浮き玉によって被覆されていることが好まし
く、特には７０％〜９０％、さらには８０％〜９０％が
被覆されていることが好ましい。

【００６９】本発明に使用される感光材料は、支持体上
の全感光性ハロゲン化銀における平均ヨウ化銀含有率が
３〜２０モル％のものであるが、特には５〜１５％のも
のが好ましい。ハロゲン化銀としては、沃臭化銀、沃塩
化銀又は沃塩臭化銀が挙げられるが、沃臭化銀が好まし
い。本発明に使用される感光材料は、具体的には、撮影
用であるカラーネガフイルムとカラー反転フイルムが好
ましい。これらの感光材料に関しては、特開平５−３４
８８７号公報、カラム１２７第４０行からカラム１３５
第６行、並びに特開平５−２２５１号公報、カラム１２
第２１行からカラム２５第５行の記載を引用することが
できる。本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤は、１〜
１０モル％の塩化銀を含有していてもよい。これらのハ
ロゲン化銀乳剤粒子は、アスペクト比が５以上の平板粒
子や内部と外部とが異なるハロゲン組成を有する二重構
造粒子であることが好ましい。アスペクト比は特に５〜
２０が好ましく、更には６〜１２が好ましい。

【００７０】また、本発明に使用される感光材料は、支
持体および支持体の下塗り層およびバック層を除く全構
成層の乾燥膜厚が２０．０〜１２．０μであるものが好
ましく、特には１８．０〜１３．０μ、更には１７．０
〜１４．０μのものが好ましい。本発明における支持体
には、特開平４−６２５４３号に記載の片面に導電性を
有する層と透明磁性体層を設けることもできるし、国際
公開特許公報ＷＯ９０／０４２０５号、ＦＩＧ．１Ａに
記載された磁気記録層や、特開平４−１２４６２８号に
記載のストライプ磁気記録層、特開平４−７３７３７号
記載の磁気記録層上の保護層などを設けることもでき
る。本発明の感光材料は、種々のフォーマットに加工し
て使用できるが、具体的には、日本工業規格に定めるも
ののほか、特開平４−１２５５５８号、同４−１２１７
３９号、同４−１２３５５６０号に記載のものを用いる
ことも好ましい。

【００７１】また本発明のカラーネガフイルムを収納す
る包装体（パトロ−ネ）は、現用あるいは公知のいかな
るものでもよいが、特には米国特許第４，８３４，３０
６号、ＦＩＧ．１〜ＦＩＧ．３に記載の形状のものや、
米国特許第４，８４６，４１８号、ＦＩＧ．１〜ＦＩ
Ｇ．３に記載のものが好ましい。その他、本発明に使用
されるカラーネガフイルムは、特開平４−１２５５５８
号第１４ペ−ジ左上欄第１行〜第１８ペ−ジ左下欄第１
１行に記載の内容を持つものが好ましく、カプラ−に関
しては、特に、ピラゾロアゾ−ル系マゼンタカプラ−、
５−アミドナフト−ル系シアンカプラ−が好ましい。

【００７２】

【実施例】以下、本発明を実施例によってさらに詳細に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。 実施例１ (1) 支持体の材質等 本実施例で用いた各支持体は、下記の方法により作製し
た。 ・ＰＥＮ：本文中のＰ−１に相当する、市販のポリ（エ
チレン−２，６−ナフタレート）ポリマー１００重量部
と紫外線吸収剤としてTinuvin P.326(ガイギー社製）を
２重量部と常法により乾燥した後、３００℃にて溶融
後、Ｔ型ダイから押し出し１４０℃で３．３倍の縦延伸
を行い、続いて１３０℃で３．３倍の横延伸を行い、さ
らに２５０℃で６秒間熱固定した。このガラス転移点温
度は１２０℃であった。以上の方法により、厚さ１２５
ｍμ、１１０ｍμ、８５ｍμ、６０ｍμの４種の支持体
を調製した。 ・ＴＡＣ：トリアセチルセルロースを通常の溶液流伸法
により、メチレンクロライド／メタノール＝８２／８wt
比、ＴＡＣ濃度１３％、可塑剤ＴＰＰ／ＢＤＰ＝２／１
（ここでＴＰＰ；トリフェニルフォスフェート、ＢＤ
Ｐ；ビフェニルジフェニルフォスフェート）の１５wt％
のバンド法にて作製した。 上記の方法により、厚さ１１０ｍμの調製した。

【００７３】(2) 下塗層の塗設 上記各支持体は、その各々の両面にコロナ放電処理をし
た後、下記組成の下塗液を塗布して下塗層を延伸時高温
面側に設けた。コロナ放電処理はピラー社製ソリッドス
テートコロナ処理機６KVA モデルを用い、３０cm幅支持
体を２０m ／分で処理する。このとき、電流・電圧の読
み取り値より被処理物は、０．３７５KV・Ａ・分／m²の
処理がなされた。処理時の放電周波数は、９．６KHz 、
電極と誘導体ロールのギャップクリアランスは、１．６
mmであった。

【００７４】 ゼラチン ３ｇ 蒸留水 ２５０cc ソジウム−α−スルホジ−２−エチルヘキシルサクシネート ０．０５ｇ ホルムアルデヒド ０．０２ｇ また、支持体ＴＡＣに対しては下記組成の下塗層を設けた。 ゼラチン ０．２ｇ サリチル酸 ０．１ｇ メタノール １５cc アセトン ８５cc ホルムアルデヒド ０．０１ｇ

【００７５】(3) バック層の塗設 下塗後の上記支持体の下塗層を設けた側とは反対側の面
に下記組成のバック層を塗設した。 (3-1) 導電性微粒子分散液（酸化スズ−酸化アンチモン
複合物分散液）の調製 塩化第二スズ水和物２３０重量部と三塩化アンチモン２
３重量部をエタノール３０００重量部に溶解し均一溶液
を得た。この溶液に１Ｎの水酸化ナトリウム水溶液を前
記溶液のｐＨが３になるまで滴下し、コロイド状酸化第
二スズと酸化アンチモンの共沈澱を得た。得られた共沈
澱を５０℃に２４時間放置し、赤褐色のコロイド状沈澱
を得た。

【００７６】赤褐色コロイド状沈澱を遠心分離により分
離した。過剰なイオンを除くため沈澱に水を加え遠心分
離によって水洗した。この操作を３回繰り返し過剰イオ
ンを除去した。過剰イオンを除去したコロイド状沈澱２
００重量部を水１５００重量部に再分散し、６００℃に
加熱した焼成炉に噴霧し、青味かかった平均粒径０．１
μm の酸化スズ−酸化アンチモン複合物の微粒子粉末を
得た。この微粒子粉末の比抵抗は２５Ω・cmであった。

【００７７】上記微粒子粉末４０重量部と水６０重量部
の混合液をｐＨ７．０に調製し、攪拌機で粗分散の後、
横型サンドミル（商品名ダイノミル；WILLYA. BACHOFEN
AG製）で滞留時間が３０分になるまで分散して調製し
た。

【００７８】(3-2) バック層の調製：下記処方（Ａ）を
乾燥膜厚が０．３μm になるように塗布し、１１５℃で
６０秒間乾燥した。この上に更に下記の被覆層用塗布液
（Ｂ）を乾燥膜厚が１μm になるように塗布し、１１５
℃で３分間乾燥した。 （処方Ａ） 上記導電性微粒子分散液 １０重量部 ゼラチン １重量部 水 ２７重量部 メタノール ６０重量部 レゾルシン ２重量部 ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル ０．０１重量部 〔被覆層用塗布液（Ｂ）〕 セルローストリアセテート １重量部 アセトン ７０重量部 メタノール １５重量部 ジクロルメチレン １０重量部 ｐ−クロルフェノール ４重量部 シリカ粒子（平均粒径０．２μm ） ０．０１重量部 ポリシロキサン ０．００５重量部 C₁₅H₃₁COOC₄₀H₈₁/C₅₀H₁₀₁O(CH₂CH₂O)₁₆H＝(8/2J 重量比） ０．０１重量部 分散物（平均粒径２０nm)

【００７９】(4) ＰＥＮ支持体の熱処理 上記方法にて、下塗り層、バック層を塗設、乾燥巻き取
りした後、ＰＥＮ支持体については、１１０℃で４８時
間の熱処理を行った。上記の方法で作成したＰＥＮ及び
ＴＡＣの各支持体上に、下記に示すような組成の各層を
塗布して感光材料を作成した。感光材料の試料の明細は
以下のとおりである。 試料１０１ ＰＥＮ １２５ｍμ 熱処理あり
比較例 試料１０２ ＰＥＮ １１０ｍμ 熱処理あり
本発明 試料１０３ ＰＥＮ ８５ｍμ 熱処理あり
本発明 試料１０４ ＰＥＮ ６０ｍμ 熱処理あり
本発明 試料１０５ ＰＥＮ ８５ｍμ 熱処理なし
比較例 試料１０６ ＴＡＣ １１０ｍμ 熱処理なし
比較例 （感光層組成）各層に使用する素材の主なものは下記の
ように分類されている； ＥｘＣ：シアンカプラー ＵＶ ：紫外線吸収
剤 ＥｘＭ：マゼンタカプラー ＨＢＳ：高沸点有機
溶剤 ＥｘＹ：イエローカプラー Ｈ ：ゼラチン硬
化剤 ＥｘＳ：増感色素 各成分に対応する数字は、ｇ／m²単位で表した塗布量を
示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

【００８０】第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 0.09 ゼラチン 1.60 ＥｘＭ−１ 0.12 ＥｘＦ−１ 2.0×10^-3 固体分散染料ＥｘＦ−２ 0.030 固体分散染料ＥｘＦ−３ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.15 ＨＢＳ−２ 0.02

【００８１】第２層（中間層） 沃臭化銀乳剤Ｍ 銀 0.065 ＥｘＣ−２ 0.04 ポリエチルアクリレートラテックス 0.20 ゼラチン 1.04

【００８２】第３層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ａ 銀 0.25 沃臭化銀乳剤Ｂ 銀 0.25 ＥｘＳ−１ 6.9×10^-5 ＥｘＳ−２ 1.8×10^-5 ＥｘＳ−３ 3.1×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.17 ＥｘＣ−３ 0.030 ＥｘＣ−４ 0.10 ＥｘＣ−５ 0.020 ＥｘＣ−６ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.025 ＨＢＳ−１ 0.10 ゼラチン 0.87

【００８３】第４層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｃ 銀 0.70 ＥｘＳ−１ 3.5×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.6×10^-5 ＥｘＳ−３ 5.1×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.13 ＥｘＣ−２ 0.060 ＥｘＣ−３ 0.0070 ＥｘＣ−４ 0.090 ＥｘＣ−５ 0.015 ＥｘＣ−６ 0.0070 Ｃｐｄ−２ 0.023 ＨＢＳ−１ 0.10 ゼラチン 0.75

【００８４】第５層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｄ 銀 1.40 ＥｘＳ−１ 2.4×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.0×10^-4 ＥｘＳ−３ 3.4×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.10 ＥｘＣ−３ 0.045 ＥｘＣ−６ 0.020 ＥｘＣ−７ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.050 ＨＢＳ−１ 0.22 ＨＢＳ−２ 0.050 ゼラチン 1.10

【００８５】第６層（中間層） Ｃｐｄ−１ 0.090 固体分散染料ＥｘＦ−４ 0.030 ＨＢＳ−１ 0.050 ポリエチルアクリレートラテックス 0.15 ゼラチン 1.10

【００８６】第７層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｅ 銀 0.15 沃臭化銀乳剤Ｆ 銀 0.10 沃臭化銀乳剤Ｇ 銀 0.10 ＥｘＳ−４ 3.0×10^-5 ＥｘＳ−５ 2.1×10^-4 ＥｘＳ−６ 8.0×10^-4 ＥｘＭ−２ 0.33 ＥｘＭ−３ 0.086 ＥｘＹ−１ 0.015 ＨＢＳ−１ 0.30 ＨＢＳ−３ 0.010 ゼラチン 0.73

【００８７】第８層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｈ 銀 0.80 ＥｘＳ−４ 3.2×10^-5 ＥｘＳ−５ 2.2×10^-4 ＥｘＳ−６ 8.4×10^-4 ＥｘＣ−８ 0.010 ＥｘＭ−２ 0.10 ＥｘＭ−３ 0.025 ＥｘＹ−１ 0.018 ＥｘＹ−４ 0.010 ＥｘＹ−５ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.13 ＨＢＳ−３ 4.0×10^-3 ゼラチン 0.80

【００８８】第９層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｉ 銀 1.25 ＥｘＳ−４ 3.7×10^-5 ＥｘＳ−５ 8.1×10^-5 ＥｘＳ−６ 3.2×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.010 ＥｘＭ−１ 0.020 ＥｘＭ−４ 0.025 ＥｘＭ−５ 0.040 Ｃｐｄ−３ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.25 ポリエチルアクリレートラテックス 0.15 ゼラチン 1.33

【００８９】第10層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 銀 0.015 Ｃｐｄ−１ 0.16 固体分散染料ＥｘＦ−５ 0.060 固体分散染料ＥｘＦ−６ 0.060 油溶性染料ＥｘＦ−７ 0.010 ＨＢＳ−１ 0.60 ゼラチン 0.60

【００９０】第11層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｊ 銀 0.09 沃臭化銀乳剤Ｋ 銀 0.09 ＥｘＳ−７ 8.6×10^-4 ＥｘＣ−８ 7.0×10^-3 ＥｘＹ−１ 0.050 ＥｘＹ−２ 0.22 ＥｘＹ−３ 0.50 ＥｘＹ−４ 0.020 Ｃｐｄ−２ 0.10 Ｃｐｄ−３ 4.0×10^-3 ＨＢＳ−１ 0.28 ゼラチン 1.20

【００９１】第12層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｌ 銀 1.00 ＥｘＳ−７ 4.0×10^-4 ＥｘＹ−２ 0.10 ＥｘＹ−３ 0.10 ＥｘＹ−４ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.10 Ｃｐｄ−３ 1.0×10^-3 ＨＢＳ−１ 0.070 ゼラチン 0.70

【００９２】第13層（第１保護層） ＵＶ−１ 0.19 ＵＶ−２ 0.075 ＵＶ−３ 0.065 ＨＢＳ−１ 5.0×10^-2 ＨＢＳ−４ 5.0×10^-2 ゼラチン 1.8

【００９３】第14層（第２保護層） 沃臭化銀乳剤Ｍ 銀 0.10 Ｈ−１ 0.40 Ｂ−１（直径 1.7 μｍ） 5.0×10^-2 Ｂ−２（直径 1.7 μｍ） 0.15 Ｂ−３ 0.05 Ｓ−１ 0.20 ゼラチン 70

【００９４】更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力
耐性、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくする
ために Ｗ−１ないしＷ−３、Ｂ−４ないしＢ−６、Ｆ
−１ないしＦ−１７及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、
パラジウム塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有されて
いる。

【００９５】

【表１】

【００９６】表１において、 （１）乳剤Ｊ〜Ｌは特開平2-191938号の実施例に従い、
二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒子調製時
に還元増感されている。 （２）乳剤Ａ〜Ｉは特開平3-237450号の実施例に従い、
各感光層に記載の分光増感色素とチオシアン酸ナトリウ
ムの存在下に金増感、硫黄増感とセレン増感が施されて
いる。 （３）平板状粒子の調製には特開平1-158426号の実施例
に従い、低分子量ゼラチンを使用している。 （４）平板状粒子には特開平3-237450号に記載されてい
るような転位線が高圧電子顕微鏡を用いて観察されてい
る。 （５）乳剤Ｌは特開昭60-143331 号に記載されている内
部高ヨードコアーを含有する二重構造粒子である。 （６）以上のとうり、全感光性ハロゲン化銀における平
均ヨウ化銀含有率は８．６モル％である。

【００９７】有機固体分散染料の分散物の調製 下記、ＥｘＦ−２を次の方法で分散した。即ち、水21.7
ミリリットル及び５％水溶液のｐ−オクチルフェノキシエトキ
シエトキシエタンスルホン酸ソーダ３ミリリットル並びに５％
水溶液のｐ−オクチルフェノキシポリオキシエチレンエ
−テル（重合度10） 0.5ｇとを 700ミリリットルのポットミル
に入れ、染料ＥｘＦ−２を 5.0ｇと酸化ジルコニウムビ
−ズ（直径１mm） 500ミリリットルを添加して内容物を２時間
分散した。この分散には中央工機製のＢＯ型振動ボール
ミルを用いた。分散後、内容物を取り出し、12.5％ゼラ
チン水溶液８ｇに添加し、ビーズを濾過して除き、染料
のゼラチン分散物を得た。染料微粒子の平均粒径は0.44
μｍであった。

【００９８】同様にして、ＥｘＦ−３、ＥｘＦ−４及び
ＥｘＦ−６の固体分散物を得た。染料微粒子の平均粒径
はそれぞれ、0.24μｍ、0.45μｍ、0.52μｍであった。
ＥｘＦ−５は欧州特許出願公開（EP）第549,489A号明細
書の実施例１に記載の微小析出（Microprecipitation）
分散方法により分散した。平均粒径は0.06μｍであっ
た。

【００９９】

【化７】

【０１００】

【化８】

【０１０１】

【化９】

【０１０２】

【化１０】

【０１０３】

【化１１】

【０１０４】

【化１２】

【０１０５】

【化１３】

【０１０６】

【化１４】

【０１０７】

【化１５】

【０１０８】

【化１６】

【０１０９】

【化１７】

【０１１０】

【化１８】

【０１１１】

【化１９】

【０１１２】

【化２０】

【０１１３】

【化２１】

【０１１４】

【化２２】

【０１１５】以上のように作製した感光材料試料１０１
〜１０６に、日本工業規格ＪＩＳ．Ｋ７５１９に記載さ
れた１３５サイズ、２４枚撮りのフォーマットに準拠し
た加工（パーフォレーション加工も含む）を施したの
ち、カメラに装填して標準的な被写体を撮影した。次
に、各試験ごとに、この感光材料を以下の処理方法によ
って１日に１．０ｍ²を２０日間に渡って処理し、処理
後の漂白液のｐＨ及び写真的な性能を比較評価した。

【０１１６】１．使用自動現像機 富士写真フイルム株式会社製ネガフイルムプロセサーＦ
Ｐ３６０Ｂの漂白液槽の容量を２リットルに縮小した以外
は、そのままの形で試験に供した。ＦＰ−３６０Ｂは、
市場での使用状況に近似させるため、１日１０時間、ス
タンバイまたはドライブ状態に維持し、この間に、ラン
ダムに試料の処理を実施した。なお、各処理液槽の間に
は、硬質塩化ビニール製の一対のニップローラーを配し
て、前液の持込み量を減少させる処置を行った。このニ
ップローラーは、各試験のスタート時に新品に交換し、
同一ニップ圧に調整して各試験間のバラツキを抑制し
た。 ２．処理仕様 ＜処理工程＞ ＜処理温度＞ ＜処理時間＞ ＜補充量＊＞ ＜滞留時間＞ 発色現像 ３８℃ ３分１５秒 ４００ミリリットル ２９日 漂 白 ３８℃ ５０秒 １００ミリリットル ２０日 定着 １ ３８℃ ５０秒 − １３日 定着 ２ ３８℃ ５０秒 ４００ミリリットル １３日 水 洗 ３８℃ ３０秒 ８００ミリリットル ４日 安定 １ ３８℃ ２０秒 − ６日 安定 ２ ３８℃ ２０秒 ５００ミリリットル ６日 ＊感光材料１ｍ² あたりの補充量

【０１１７】３．処理液処方 発色現像液 タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 １．０ １．０ ４，５−ジヒドロキシベンゼン− １，３−ジスルホン酸ナトリウム ０．５ ０．５ 亜硫酸ナトリウム ３．９ ５．５ 臭化カリウム １．３ − ヨウ化カリウム ０．００１３ − ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．４ ３．５ ジナトリム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルフォナートエチル） ヒドロキシルアミン ２．０ ３．０ ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル） アミノ｝アニリン硫酸塩 ４．５ ６．５ 水を加えて １リットル １リットル ｐＨ（硫酸と水酸化ナトリウムで調整） １０．０５ １０．２０

【０１１８】 漂白液 タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） １，３−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄 アンモニウム一水塩 １３０ １９０ 臭化アンモニウム ７０ １０５ 硝酸アンモニウム １４ ２１ 有機酸Ａ 補充液の２／３ 表３に記載 有機酸Ｂ 補充液の２／３ 表３に記載 ｐＨ（アンモニア水で調整） ４．５ ４．０ 水を加えて １リットル １リットル 定着液 タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） 亜硫酸アンモニウム １９ ５７ チオ硫酸アンモニウム水溶液 （７００ｇ／リットル） ２８０ミリリットル ８４０ミリリットル イミダゾール １５ ４５ エチレンジアミン四酢酸 １５ ４５ 水を加えて １リットル １リットル ｐＨ（アンモニア水と酢酸で調整） ７．４ ７．５

【０１１９】水洗水（タンク液、補充液共通） 水道水に塩素化イソシアヌール酸ナトリウムを２０ｍｇ
／リットル添加して使用。 安定液（タンク液、補充液共通） タンク液、補充液（ｇ） ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム ０．０３ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニル フェニルエーテル（平均重合度１０） ０．２ １，２，４−トリアゾール １．３ １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール− イルメチル）ピペラジン ０．７５ １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン ０．０５ 上記の処理液処方において、タンク液とは、処理のスタ
ート時の現像機タンク内のフレッシュの処理液を意味し
ている。

【０１２０】４．蒸発補正方法 一部の試験においては、本文に記載した以下の式−５を
用いて算出された水量Ｑを、発色現像処理槽と漂白処理
槽に、毎朝、現像機の運転開始時に補充した。補充のた
めの水は水洗の補充槽から得た。 Ｑ＝（ｂ_d −ａ_d ｐ）×Ｔ_d ＋（ｂ_s −ａ_s ｐ）×Ｔ_s
＋（ｂ_o −ａ_o ｐ）×Ｔ_o −α （式−５） 式−５の係数ａ、ｂ、αには具体的に以下の値を使用し
た。 発色現像処理槽 漂白処理槽 ｂ_d ＝ ２１．５ ２０．８ ｂ_s ＝ １４．３ ７．３ ｂ_o ＝ ５．１ ３．５ ａ_d ＝ ０．１５ ０．１５ ａ_s ＝ ０．１４ ０．１４ ａ_o ＝ ０．０７ ０．０７ α ＝ ４０ ４０ また、補正の動作方法としては特開平５−１８１２５０
号公報、実施例４に記載の方法を採用した。また現像機
外部の温度センサー、相対湿度センサーは以下のものを
使用した。 温度センサー：サーミスタ温度センサー 相対湿度センサー：ＴＤＫ（株）製 ＣＨＳ−ＧＳ湿度
センサー

【０１２１】５．評価方法 ・漂白液のｐＨ ：発色現像液の持込み量の多寡を評価
する指標として、ランニング終了時の漂 白タンク液の
ｐＨを、ガラス電極法で測定した。スタート時のフレッ
シュ漂白液のｐＨからの変化が小さいことが好ましい。 ・残留銀量 ：ランニングの終了時点で、試料１０
３に色温度４８００Ｋで１００ＣＭＳの全面露光を与え
て処理し、処理後の残留銀量を、螢光エックス分析法で
定量した。残留銀量の上限値は約５μｇ／１００cm² で
あり、これ以下ならば商品価値は持ち得るが、より少な
いことが、階調、鮮鋭度、色の彩度などの画質の面でよ
り好ましい。 ・ステイン ：ステインについては、ランニング終
了時点で、試料１０３を未露光で処理し、そのマゼンタ
の最小濃度をエックスライトフォトグラフィックデンシ
トメーターで測定して評価した。 以上の試験に使用した試料の詳細を表２に掲載した。ま
た試験の結果を表３に掲載した。

【０１２２】

【表２】

【０１２３】

【表３】

【０１２４】試験Ｎｏ．１は本発明外の支持体厚みを持
つ試料１０１による結果であるが、発色現像液の持込み
量が多いため、ランニング後の漂白液のｐＨが５．０に
まで上昇し、漂白性能も低下して残留銀量が許容限度の
５．０を超過し、かつ、ステインも相対的に高い。これ
に対し、支持体厚みを本発明内の１１０ｍμ、８５ｍ
μ、６０ｍμに減少させた試料１０２、１０３、１０４
を用いた試験Ｎｏ．２、３、４、７では、漂白液のｐＨ
がスタート時の４．５に近づき、残留銀量、ステインと
もに減少して本発明の効果が明確に現れている。試験Ｎ
ｏ．５は有機酸を併用した内容であるが、単独の場合よ
りも残留銀量とステインにおいて、さらに改善された結
果が得られている。また、試験Ｎｏ．６では、漂白液に
蒸発補正が施されているが、これによって、最もに良好
な結果が得られることが明らかである。試験Ｎｏ．８〜
１０はいずれも本発明外の態様である。Ｎｏ．８は有機
酸として酢酸を使用している点が本発明と異なり、特に
ステインが高い欠点が現れている。また、残留銀量も許
容内ながら、比較的多いレベルにある。Ｎｏ．９は本発
明内の有機酸を併用しているが、トータルの有機酸濃度
が、本発明の範囲を越えており、そのために、残留銀量
とステインの増加を生じている。また、Ｎｏ．１０はＴ
ＡＣを支持体とするものであるが、漂白液のｐＨの上
昇、これに伴う残留銀量とステインの増加が顕著であ
り、許容できない性能になっている。

【０１２５】実施例２ 実施例１で作製した試料１０３、１０５、１０６を日本
工業規格ＪＩＳ７５２９に定める１２６サイズに加工
（パーフォレーション加工も含む）したのち、実施例１
に記載したと同様にカメラ内で撮影露光した。次に、各
試験ごとに、この感光材料を以下の方法によって１日に
５ｍ² づつ、３０日間に渡って処理し、処理後の漂白液
のｐＨ及び写真的な性能を比較評価した。 １．自動現像機 富士写真フイルム株式会社製のネガフイルムプロセサー
ＦＮＣＰ−４０Ｂの漂白液槽容量を１８リットルとする改造
を実施して試験に供した。また、各処理液槽の間には、
シリコンゴム製のワイパーブレード型スクイジーを設け
て前工程の処理液の持込みを減少させた。さらに、発色
現像液、漂白液、定着液には、実施例１に記載したと同
様の蒸発補正を実施した。

【０１２６】２．処理仕様 処 理 工 程 ＜処理工程＞ ＜処理時間＞ ＜処理温度＞ ＜補充量＞ ＜滞留時間＞ 発色現像 3分15秒 38.0℃ 600ミリリットル １３日 漂 白 3分00秒 38.0℃ 120ミリリットル ３０日 水洗（１） 15秒 24.0℃ (2)から(1) へ １１日 の向流配管方式 水洗（２） 15秒 24.0℃ 350ミリリットル １１日 定 着 3分00秒 38.0℃ 400ミリリットル ２０日 水洗（３） 30秒 24.0℃ (4)から(3) へ − の向流配管方式 水洗（４） 30秒 24.0℃ 3000ミリリットル − 安 定 30秒 38.0℃ 400ミリリットル １０日 乾 燥 ４分20秒 55℃ ＊補充量は感光材料１ｍ² あたりの値である。

【０１２７】３．処理液処方 以下に処理液の組成を示す。 （発色現像液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 １．０ １．２ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジ ホスホン酸 ２．０ ２．２ 亜硫酸ナトリウム ４．０ ４．８ 炭酸カリウム ３０．０ ３９．０ 臭化カリウム １．４ ０．３ ヨウ化カリウム １．５mg − ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．４ ３．１ ４（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル アミノ）−２−メチルアニリン硫酸塩 ４．５ ６．０ 水を加えて １リットル １リットル ｐＨ １０．０５ １０．１５

【０１２８】 （漂白液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） 1,3-ジアミノプロパン四酢酸第二鉄 アンモニウム一水塩 ２４．０ ３６．０ Ｎ−（２−カルボキシフェニル） イミノ二酢酸第二鉄錯塩五水塩 ２０．０ ３０．０ 臭化ナトリウム ４０．０ｇ ６０．０ｇ 硝酸ナトリウム ３０．０ｇ ４５．０ｇ マロン酸 （具体例Ｉ−２） ０．０７モル ０．１モル グルタル酸（具体例Ｉ−４） ０．３モル ０．５モル コハク酸 （具体例Ｉ−３） ０．１モル ０．１６モル 水を加えて １リットル １リットル ｐＨ（ＮａＯＨと硝酸にて調整） ４．３ ３．８

【０１２９】 （定着液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） チオ硫酸アンモニウム水溶液 １００．０ミリリットル １３０．０ミリリットル （７５０ｇ／リットル） チオ硫酸ナトリウム １００．０ １３０．０ 亜硫酸ナトリウム １２．０ １６．０ メタンチオスルホン酸アンモニウム １５．０ ２０．０ 1,3-ジアミノプロパン四酢酸 ５．０ ７．０ 酢酸（９０％） ３．０ ４．０ 水を加えて １リットル １リットル ｐＨ（ＮａＯＨと酢酸にて調整） ６．７ ６．８

【０１３０】 （安定液） タンク液／補充液共通（ｇ） ｐ−ノニルフェノキシポリグリシドール （グリシドール平均重合度１０） ０．２ エチレンジアミン四酢酸 ０．０５ １，２，４−トリアゾール １．３ １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール −１−イルメチル）ピペラジン ０．７５ グリコール酸 ０．０２ ゲンタマイシン ０．０１ ヒドロキシエチルセルロース ０．１ （ダイセル化学 HEC SP-200） １，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン ０．０５ 水を加えて １リットル ｐＨ（アンモニア水と硝酸にて調整） ８．５

【０１３１】４．評価方法 ・漂白液のｐＨ：実施例１と同様に、ランニング終了時
の漂白タンク液のｐＨを測定した。 ・残留銀量 ：実施例１と同様に、ランニングの終了
時点で試料１０３に色温度４８００Ｋで１００ＣＭＳの
全面露光を与えて処理し、螢光エックス線分析法で測定
した。 ・ステイン ：実施例１と同様に、ランニングの終了
時点で試料１０３を未露光のまま処理してマゼンタの測
定した。 以上の試験の結果を、表４に掲載した。

【０１３２】

【表４】

【０１３３】表４に示したように、本発明の試験Ｎｏ．
１１では、ｐＨがフレッシュのタンク液の状態に維持さ
れ、かつ、残留銀量も少なく、ステインも抑制されて、
良好な写真性能が維持されている。これに対し、比較例
においては、ｐＨの上昇が発生し、残留銀量の増加に見
られるように、漂白性能が低下し、かつ、ステインが増
加して写真性能が損なわれている。

【０１３４】

【発明の効果】漂白液の補充量を低減した処理を実施す
るに際して、漂白液の補充液にジカルボン酸化合物を
０．１〜１モル/ リットル含有せしめ、処理する感光材料の支
持体として、厚さが６０〜１２０ｍμのポリ（アルキレ
ン芳香族ジカルボキシレート）重合体であって、４０℃
以上、ガラス転移点未満の温度で熱処理されたものを使
用すると、ランニングにおける漂白液のｐＨを適正に維
持できて良好な漂白性能が発揮でき、同時にステインの
増加を抑止できた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｃ 7/00 ５３０ 7/42

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上の全感光性ハロゲン化銀におけ
   る平均ヨウ化銀含有率が３〜２０モル％であるハロゲン
   化銀カラー写真感光材料を、自動現像機にて処理液の補
   充をしながら処理する方法であって、発色現像後、直ち
   に該感光材料１ｍ² あたり５０〜２００ミリリットルの漂白液
   を補充しながら漂白液で処理する方法において、該漂白
   液の補充液がジカルボン酸化合物を０．１〜１モル／リットル
   含有し、該感光材料の支持体が、厚さが６０μｍ〜１２
   ０μｍであり、ガラス転移温度が５０〜２００℃のポリ
   （アルキレン芳香族ジカルボキシレート）重合体よりな
   り、該支持体が、成形後下塗り層の塗布前、または下塗
   り層の塗布後ハロゲン化銀感光性層塗布前に、４０℃以
   上前記ガラス転移温度未満の温度で熱処理されているこ
   とを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理
   方法。
2. 【請求項２】 自動現像機の漂白液槽に、下記（１）か
   ら（３）を用いて算出された量の水を補充して処理する
   ことを特徴とする請求項１に記載のハロゲン化銀カラー
   写真感光材料の処理方法。 （１）現像機の稼働状態ごとに予め測定した漂白液槽か
   らの水分の蒸発速度 （２）現像機の稼働状態ごとの積算時間 （３）現像機外部の温度及び湿度