JPH08137067A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】カラー感光材料の処理において迅速処理しても
汚れの付着が少なくかつ写真性変動部が小さくするこ
と。 【構成】熱処理したポリ（アルキレン芳香族ジカルボン
キシレート）重合体からなる支持体を有したハロゲン化
銀カラー感光材料を特定のヒドロキシルアミンを含有し
かつ主薬＝２５〜１００ミリモル／リットルの発色現像
液で処理する方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀カラー写
真感光材料の処理方法に関するものであり、さらに詳し
くは、支持体が熱処理したポリ（アルキレン芳香族ジカ
ルボキシレート）重合体であるハロゲン化銀カラー写真
感光材料の処理方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】現在、最も普及した画像記録方法である
ネガ／ペーパー方式は、カラーネガフィルムをカメラに
装填して撮影し現像処理後、これをカラー印画紙（カラ
ーペーパーともいう）上に焼き付け・現像処理してカラ
ー画像（プリントともいう）を得る方法である。

【０００３】一般にカラーネガフィルム用支持体として
トリアセチルセルロス（以下「ＴＡＣ」と記す）に代表
される繊維系ポリマーが使用されている。近年、撮影時
のフィルム搬送の高速化、撮影倍率の高倍率化、撮影装
置の小型化が著しく進み、支持体の強度、寸度安定性、
薄膜化等の性質がより強く要求され、支持体の改良が望
まれていた。ＴＡＣに代わる支持体として、発明協会公
開技報９４−６０２３号に記載の如くのポリエチレンナ
フタレート（以下「ＰＥＮ）と記す）が開示され上記の
如くの要望は改良されたが、現像処理後の汚れの付着は
依然として問題であった。

【０００４】一方、処理を迅速化するため発色現像主薬
の高濃度化あるいは処理液の高温度化を行うと、発色現
像主薬の酸化体に由来する汚れが更にフィルムに付着し
易くなり改良が望まれていた。

【０００５】また、感光材料（例．フィルム）のバック
面（ハロゲン化銀乳剤層を塗布していない側）に、光透
過性の磁気記録層を塗布し、フィルム製造業者、カメラ
ユーザー、ラボ、ディラー情報記録エリアを設けた場
合、上記と同様の汚れが磁気記録層表面に付着し、磁気
記録の書き込み、読み取りエラーが生じた。

【０００６】磁気記録層への汚れの付着を改良する方法
として、例えば、特開平６−９５３１６号には、ヒドロ
キシルアミン誘導体を用いた処理方法が開示されている
が、主薬の高濃度化あるいは発色現像液の高温度化によ
り迅速処理した場合、汚れの付着が増大し更なる改良が
望まれていた。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、支持体がＰＥＮの如くのポリ（アルキレン芳香族ジ
カルボキシレート）重合体であるハロゲン化銀カラー写
真感光材料を、迅速処理しても汚れの付着が少なくか
つ、連続処理時の写真性変動が小さいハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料の処理方法を提供することである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】上記目的は以下の処理方
法により達成された。 （１） 支持体上に下塗り層及び感光性ハロゲン化銀乳
剤層をそれぞれ少なくとも１層有するハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を処理する方法において、該支持体がポ
リ（アルキレン芳香族ジカルボキシレート）重合体から
なり、支持体の成型後下塗り層の塗設前又は下塗り層塗
設終了後感光性ハロゲン化銀乳剤層塗布前の間に、熱処
理されている支持体であり、Ｎ−ヒドロキシ置換アルキ
ル−ｐ−フェニレンジアミン誘導体の少なくとも１種を
発色現像液１リットル当たり２５ミリモル以上１００ミ
リモル以下含有しかつ、下記一般式（Ｉ）または（II)
で表される化合物の少なくとも１種を含有する発色現像
液を用いて、現像処理することを特徴とするハロゲン化
銀カラー写真感光材料の処理方法により達成された。 一般式（Ｉ）

【０００９】

【化３】

【００１０】（式中、Ｌは置換してもよいアルキレン基
を表わし、Ａはカルボキシ基、スルホ基、ホスホン基、
ホスフィン基、ヒドロキシ基、アルキル置換してもよい
アミノ基、アルキル置換してもよいアンモニオ基、アル
キル置換してもよいカルバモイル基、アルキル置換して
もよいスルファモイル基、置換してもよいアルキルスル
ホニル基を表わす。） 一般式（II）

【００１１】

【化４】

【００１２】式中、Ｒ₁ は置換基を表し、Ｒ₂ 、Ｒ₃ は
同一でも異なっていてもよく、各々水素原子または置換
基を表す。但し、Ｒ₁ からＲ₃ に、少なくとも１つの親
水性基をもつ。ここで、親水性基とは、カルボキシル
基、スルホ基、ホスホノ基、カルバモイル基、スルファ
モイル基、スルホンアミド基を表す。また、Ｒ₁ 、
Ｒ₂、Ｒ₃ の炭素数の総和は１５以下であり、ｎは０か
ら５の整数を表す。 （２） 支持体上に下塗り層及び感光性ハロゲン化銀乳
剤層をそれぞれ少なくとも１層有するハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を処理する方法において、該支持体がポ
リ（アルキレン芳香族ジカルボキシレート）重合体から
なり、そのガラス転移点が５０℃以上２００℃以下であ
り、かつ支持体の成型後下塗り層の塗設前又は下塗り層
塗設終了後感光性ハロゲン化銀乳剤層塗布前の間に、４
０℃以上前記ガラス転移温度未満の温度の範囲で熱処理
されている支持体であり、Ｎ−ヒドロキシ置換アルキル
−ｐ−フェニレンジアミン誘導体の少なくとも１種を発
色現像液１リットル当たり２５ミリモル以上１００ミリ
モル以下含有しかつ、下記一般式（Ｉ）または（II) で
表される化合物の少なくとも１種を含有する発色現像液
を用いて、該発色現像時間が２５秒以上１２０秒以下で
現像処理することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真
感光材料の処理方法。 （３） 発色現像液の温度が４０℃以上６０℃以下であ
ることを特徴とする（１）または（２）に記載のハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 （４） 該支持体を挟んで一方の側にハロゲン化銀乳剤
層を、他方の側に磁気記録層を有することを特徴とする
（１）、（２）または（３）に記載のハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料の処理方法。

【００１３】（２） 発色現像液の温度が４０℃以上６
０℃以下であることを特徴とする（１）に記載のハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 （３） 該支持体を挟んで一方の側にハロゲン化銀乳剤
層を、他方の側に磁気記録層を有することを特徴とする
（１）または（２）に記載のハロゲン化銀カラー写真感
光材料の処理方法。

【００１４】先ず本発明に用いられる支持体について説
明する。まず本発明に用いられるポリ（アルキレン芳香
族ジカルボキシレート）重合体（以下、本発明のポリエ
ステルという。）について記す。本発明用いられるにポ
リエステルとして種々のものが存在するが、巻きぐせの
付きにくさと力学強度、及びコストをバランスして高い
性能を持つのがベンゼンジカルボン酸もしくはナフタレ
ンジカルボン酸とジオールを主成分とするポリエステ
ル、中でも、ポリエチレン−テレフタレート（ＰＥＴ）
やポリエチレンナフタレート系のポリエステルが好まし
く挙げられる。なお、本発明の説明で用いるナフタレー
トとはナフタレンジカルボキシレートを意味する。

【００１５】本発明に用いられるポリエステルは、芳香
族ジカルボン酸とジオールを必須成分として形成され
る。芳香族ジカルボン酸とは、ベンゼン核を少なくとも
１個有するジカルボン酸であり、その具体的な化合物と
しては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、無水
フタル酸、１，４−または１，５−または２，６−また
は２，７−ナフタレンジカルボン酸、ビフェニル−４，
４′−ジカルボン酸、テトラクロロ無水フタル酸、

【００１６】

【化５】

【００１７】等を挙げることができる。必須の芳香族ジ
カルボン酸のほかに共重合成分として使用可能な二塩基
性酸としては、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セ
バシン酸、無水コハク酸、マレイン酸、フマル酸、無水
マレイン酸、イタコン酸、無水シトラコン酸、テトラヒ
ドロ無水フタル酸、３，６−エンドメチレンテトラヒド
ロ無水フタル酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン
酸、

【００１８】

【化６】

【００１９】等を挙げることができる。

【００２０】次にジオールとしては、エチレングリコー
ル、１，３−プロパンジオール、１，２−プロパンジオ
ール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオ
ール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジ
オール、１，８−オクタンジオール、１，１０−デカン
ジオール、１，１２−ドデカンジオール、１，４−シク
ロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノ
ール、１，３−シクロヘキサンジオール、１，１−シク
ロヘキサンジメタノール、カテコール、レゾルシン、ハ
イドロキノン、１，４−ベンゼンジメタノール、

【００２１】

【化７】

【００２２】等を挙げることができる。また、必要に応
じて、単官能または、３以上の多官能の水酸基含有化合
物あるいは、酸含有化合物が共重合されていても構わな
い。また、本発明のポリエステルには、分子内に水酸基
とカルボキシル基（あるいはそのエステル）を同時に有
する化合物が共重合されていても構わなく、以下が挙げ
られる。

【００２３】

【化８】

【００２４】これらのジオール、ジカルボン酸から成る
ポリエステルの中で、さらに好ましいものとしては、ポ
リ（エチレンテレフタレート）、ポリ（エチレンナフタ
レート）、ポリ（シクロヘキサンジメタノールテレフタ
レート）（ＰＣＴ）等のホモポリマー、および、特に好
ましい必須な芳香族ジカルボン酸として２，６−ナフタ
レンジカルボン酸（ＮＤＣＡ）、テレフタル酸（ＴＰ
Ａ）、イソフタル酸（ＩＰＡ）、オルトフタル酸（ＯＰ
Ａ）、ビフェニル−４，４′−ジカルボン酸（ＰＰＤ
Ｃ）、ジオールとして、エチレングリコール（ＥＧ）、
シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）、ネオペンチ
ルグリコール（ＮＰＧ）、ビスフェノールＡ（ＢＰ
Ａ）、ビフェノール（ＢＰ）、共重合成分であるヒドロ
キシカルボン酸としてパラヒドロキシ安息香酸（ＰＨＢ
Ａ）、６−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボン酸（Ｈ
ＮＣＡ）を共重合させたものが挙げられる。

【００２５】これらの中でさらに好ましいものとして、
テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸とエチレングリ
コールのコポリマー（テレフタル酸とナフタレンジカル
ボン酸の混合モル比は０．９：０．１〜０．１：０．９
の間が好ましく、０．８：０．２〜０．２：０．８が更
に好ましい。）、テレフタル酸とエチレングリコール、
ビスフェノールＡのコポリマー（エチレングリコールと
ビススェノールＡの混合モル比は０．６：０．４〜０：
１．０の間が好ましく、更には０．５：０．５〜０．１
〜０．９が好ましい。）、イソフタール酸、ビフェニル
−４，４′−ジカルボン酸、テレフタル酸とエチレング
リコールのコポリマー（イソフタール酸；ビフェニル−
４，４′−ジカルボン酸のモル比はテレフタル酸を１と
した時それぞれ０．１〜０．５、０．１〜０．５、更に
好ましくは、それぞれ０．２〜０．３、０．２〜０．３
が好ましい。）、テレフタル酸、ネオペンチルグリコー
ルとエチレングリコールのコポリマー（ネオペンチルグ
リコールとエチレングリコールのモル比は１：０〜０．
７：０．３が好ましく、より好ましくは０．９：０．１
〜０．６：０．４）テレフタル酸、エチレングリコール
とビフェノールのコポリマー（エチレングリコールとビ
フェノールのモル比は、０：１．０〜０．８：０．２が
好ましく、さらに好ましくは０．１：０．９〜０．７：
０．３である。）、パラヒドロキシ安息香酸、エチレン
グリコールとテレフタル酸のコポリマー（パラヒドロキ
シ安息香酸、エチレングリコールのモル比は１：０〜
０．１：０．９が好ましく、さらに好ましくは０．９：
０．１〜０．２：０．８）等の共重合体が好ましい。

【００２６】これらのホモポリマーおよびコポリマー
は、従来公知のポリエステルの製造方法に従って合成で
きる。例えば酸成分をグリコール成分と直接エステル化
反応するか、または酸成分としてジアルキルエステルを
用いる場合は、まず、グリコール成分とエステル交換反
応をし、これを減圧下で加熱して余剰のグリコール成分
を除去することにより、合成することができる。あるい
は、酸成分を酸ハライドとしておき、グリコールと反応
させてもよい。この際、必要に応じて、エステル交換反
応、触媒あるいは重合反応触媒を用いたり、耐熱安定化
剤を添加してもよい。これらのポリエステル合成法につ
いては、例えば、高分子実験学第５巻「重縮合と重付
加」（共立出版、１９８０年）第１０３頁〜第１３６
頁、“合成高分子Ｖ”（朝倉書店、１９７１年）第１８
７頁〜第２８６頁の記載を参考に行うことができる。こ
れらのポリエステルの好ましい平均分子量（重量）の範
囲は約１０，０００ないし５００，０００である。さら
に、これらのポリエステルには別の種類のポリエステル
との接着性を向上させるために、別のポリエステルを一
部ブレンドしたり、別のポリエステルを構成するモノマ
ーを共重合させたり、または、これらのポリエステル中
に、不飽和結合を有するモノマーを共重合させ、ラジカ
ル架橋させたりすることができる。得られたポリマーを
２種類以上混合したポリマーブレンドは、特開昭４９−
５４８２、同６４−４３２５、特開平３−１９２７１
８、リサーチ・ディスクロージャー、２８３、７３９−
４１、同２８４，７７９−８２、同２９４，８０７−１
４に記載した方法に従って、容易に成形することができ
る。

【００２７】本発明におけるガラス転移温度（Ｔｇ）と
は、示差熱分析計（ＤＳＣ）を用い、サンプルフィルム
１０mgをヘリウム窒素気流中、２０℃／分で昇温してい
った時、ベースラインから偏奇しはじめる温度と新たな
ベースラインに戻る温度の算術平均温度と定義される。
ただし、吸熱ピークが現われた時は、この吸熱ピークの
最大値を示す温度をＴｇとして定義する。本発明のポリ
エステルはそのＴｇが５０℃以上であるが、その使用条
件は、一般に十分注意されて取り扱われるわけではな
く、特に真夏の屋外においてその気温が４０℃までに晒
されるとこが多々有り、この観点から本発明のＴｇは安
全をみこして５５℃以上が好ましい。さらに好ましく
は、Ｔｇは７０℃以上であり特に好ましくは８０℃以上
である。これは、この熱処理による巻き癖改良の効果
が、ガラス転移温度を超える温度にさらされると消失す
るため、一般ユーザーに使われた際に過酷な条件である
温度、即ち夏季の温度４０℃を超える温度以上のガラス
転移温度を有するポリエステルが好ましい。一方、ガラ
ス転移温度の上限は２００℃である。２００℃を超える
ガラス転移温度のポリエステルでは透明性の良いフィル
ムが得られない。

【００２８】次に本発明に用いるポリエステルの好まし
い具体的化合物例を示すが、本発明がこれに限定される
ものではない。 ポリエステル化合物例 Ｐ−０：〔テレフタル酸（ＴＰＡ）／エチレングリコール（ＥＧ））（１００／ １００）〕（ＰＥＴ） Ｔｇ＝８０℃ Ｐ−１：〔２，６−ナフタレンジカルボン酸（ＮＤＣＡ）／エチレングリコール （ＥＧ）（１００／１００）〕（ＰＥＮ） Ｔｇ＝１１９℃ Ｐ−２：〔テレフタル酸（ＴＰＡ）／シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ） （１００／１００）〕 Ｔｇ＝９３℃ Ｐ−３：〔ＴＰＡ／ビスフェノールＡ（ＢＰＡ）（１００／１００）〕 Ｔｇ＝１９２℃ Ｐ−４：２，６−ＮＤＣＡ／ＴＰＡ／ＥＧ（５０／５０／１００） Ｔｇ＝９２℃ Ｐ−５：２，６−ＮＤＣＡ／ＴＰＡ／ＥＧ（７５／２５／１００） Ｔｇ＝１０２℃ Ｐ−６：２，６−ＮＤＣＡ／ＴＰＡ／ＥＧ／ＢＰＡ（５０／５０／７５／２５） Ｔｇ＝１１２℃ Ｐ−７：ＴＰＡ／ＥＧ／ＢＰＡ（１００／５０／５０） Ｔｇ＝１０５℃ Ｐ−８：ＴＰＡ／ＥＧ／ＢＰＡ（１００／２５／７５） Ｔｇ＝１３５℃

【００２９】 Ｐ−９：ＴＰＡ／ＥＧ／ＣＨＤＭ／ＢＰＡ（１００／２５／２５／５０） Ｔｇ＝１１５℃ Ｐ−10：ＩＰＡ／ＰＰＤＣ／ＴＰＡ／ＥＧ（２０／５０／３０／１００） Ｔｇ＝９５℃ Ｐ−11：ＮＤＣＡ／ＮＰＧ／ＥＧ（１００／７０／３０） Ｔｇ＝１０５℃ Ｐ−12：ＴＰＡ／ＥＧ／ＢＰ（１００／２０／８０） Ｔｇ＝１１５℃ Ｐ−13：ＰＨＢＡ／ＥＧ／ＴＰＡ（２００／１００／１００）Ｔｇ＝１２５℃ Ｐ−14：ＰＥＮ／ＰＥＴ（６０／４０） Ｔｇ＝９５℃ Ｐ−15：ＰＥＮ／ＰＥＴ（８０／２０） Ｔｇ＝１０４℃ Ｐ−16：ＰＡｒ／ＰＥＮ（５０／５０） Ｔｇ＝１４２℃ Ｐ−17：ＰＡｒ／ＰＣＴ（５０／５０） Ｔｇ＝１１８℃ Ｐ−18：ＰＡｒ／ＰＥＴ（６０／４０） Ｔｇ＝１０１℃ Ｐ−19：ＰＥＮ／ＰＥＴ／ＰＡｒ（５０／２５／２５） Ｔｇ＝１０８℃ Ｐ−20：ＴＰＡ／５−スルフォイソフタル酸（SIP)／EG(95/5/100) Ｔｇ＝６５℃

【００３０】これらポリエステル支持体（フィルムベー
ス）は５０μm 以上１００μm 以下の厚みが好ましい。
５０μm 未満では乾燥時に発生する感光層の収納応力に
耐えることができず、一方１００μm を越えるとコンパ
クト化のために厚みを薄くしようとする目的と矛盾す
る。但し、シート状の感光材料として使用する場合は、
１００μm を超える厚みであってもよい。その上限値
は、３００μm である。以上のような本発明のポリエス
テルは全てＴＡＣよりも強い曲弾性率を有し、当初の目
的であるフィルムの薄手化を実現可能であった。しか
し、これらの中で強い曲弾性を有していたのがＰＥＴ、
ＰＥＮでありこれを用いるとＴＡＣで１２２μm 必要だ
った膜厚を１００μm 以下にまで薄くすることが可能で
ある。次に本発明のポリエステル支持体は、熱処理を施
されることを特徴とし、その際には、４０℃以上ガラス
転移温度未満の温度で０．１〜１５００時間行う必要が
ある。この効果は熱処理温度が高いほど早く進む。しか
し熱処理温度がガラス転移温度を越えるとフィルム内の
分子がむしろ乱雑に動き逆に自由体積が増大し、分子が
流動し易い、即ち巻きぐせの付き易いフィルムとなる。
従ってこの熱処理はガラス転移温度未満で行うことが必
要である。本発明でいう熱処理は、支持体として成形さ
れた後一旦４０℃未満の温度にまで下げられた後下塗り
層が塗設されるまでの間、もしくは下塗り層が塗設され
た後４０℃未満の温度にまで下げられた後ハロゲン化銀
感光層塗布前の間に別途加熱処理が行なわれることが好
ましい。

【００３１】この熱処理は、ガラス転移温度を少し下廻
る温度で行うことが処理時間短縮のために望ましく、４
０℃以上ガラス転移温度未満、より好ましくは、ガラス
転移温度を３０℃下廻る温度以上ガラス転移温度未満で
ある。さらに好ましくは、ガラス転移温度を１５℃下廻
る温度以上ガラス転移温度未満である。一方、この温度
条件で熱処理を行う場合、０．１時間以降効果が認めら
れる。また、１５００時間以上では、その効果はほとん
ど飽和する。従って、０．１時間以上１５００時間以下
で熱処理することが好ましい。また本発明のポリエステ
ルを熱処理する方法において、時間を短縮するために予
めＴｇ以上に短時間加熱（好ましくはＴｇの２０℃以上
１００℃以下の５分〜３時間処理する）したのち、４０
℃以上ガラス転移温度未満にして熱処理することもでき
る。又加熱方法においては、加熱倉庫にフィルムのロー
ルをそのまま放置して加熱処理してもよいが、更には加
熱ゾーンを搬送して熱処理してもよい。製造適性を考慮
すると後者の方が好ましい。さらに熱処理で用いられる
ロール巻き芯は、そのフィルムへの温度伝播が効率よく
いくために中空かないしは加熱できるように電気ヒータ
ー内蔵または高温液体を流液できるような構造を有する
ものが好ましい。ロール巻き芯の材質は特に限定されな
いが、熱による強度ダウンや変形のないものが好まし
く、例えばステンレス、ガラスファイバー入り樹脂を挙
げることができる。

【００３２】次に本発明に用いられるポリエステルにつ
いて、その写真用支持体としての機能を更に高める為
に、種々の添加剤を共存させることが好ましい。これら
のポリエステルフィルム中に蛍光防止および経時安定性
付与の目的で紫外線吸収剤を、練り込んでも良い。紫外
線吸収剤としては、可視領域に吸収を持たないものが望
ましく、かつその添加量はポリエステルフィルムの重量
に対して通常０．０１重量％ないし２０重量％、好まし
くは０．０５重量％ないし１０重量％程度である。０．
０１重量％未満では紫外線劣化を抑える効果が期待でき
ない。紫外線吸収剤としては２，４−ジヒドロキシベン
ゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェ
ノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェ
ノン、４−ドデシルオキシ−２−ヒドロキシベンゾフェ
ノン、２，２′，４，４′−テトラヒドロキシベンゾフ
ェノン、２，２′−ジヒドロキシ−４，４′−ジメトキ
シベンゾフェノンなどのベンゾフェノン系、２（２′−
ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾー
ル、２（２′−ヒドロキシ−３′、５′−ジ−ｔ−ブチ
ルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロ
キシ−３′−ジ−ｔ−ブチル−５′−メチルフェニル）
ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系、サリチ
ル酸フェニル、サリチル酸メチル等のサリチル酸系２，
４，６−トリス〔２′−ヒドロキシ−４′−（２″−エ
チルヘキシルオキシ）フェニル〕トリアジン、２−フェ
ニル−４，６−ジ〔２′−ヒドロキシ−４′−（２″−
エチルヘキシルオキシ）フェニルトリアジン等のトリア
ジン系紫外線吸収剤が挙げられる。

【００３３】また、ポリエステルフィルムを写真感光材
料用支持体として使用する際に問題となる性質の一つに
支持体が高屈折率であるために発生するふちかぶりの問
題が挙げられる。本発明のポリエステル、特に芳香族系
ポリエステルの屈折率は、１．６〜１．７と高いのに対
し、この上の塗設する感光層の主成分であるゼラチンの
屈折率は１．５０〜１．５５とこの値より小さい。従っ
て、光がフィルムエッジから入射した時、ベースと乳剤
層の界面で反射しやすい。従って、ポリエステル系のフ
ィルムはいわゆるライトパイピング現象（ふちかぶり）
を起こす。この様なライトパイピング現象を回避する方
法としてはフィルムに不活性無機粒子等を含有させる方
法ならびに染料を添加する方法等が知られている。本発
明において好ましいライトパイピング防止方法はフィル
ムヘイズを著しく増加させない染料添加による方法であ
る。

【００３４】フィルム染色に使用する染料については特
に限定を加えるものでは無いが色調は感光材料の一般的
な性質上グレー染色が好ましく、また染料はポリエステ
ルフィルムの製膜温度域での耐熱性に優れ、かつポリエ
ステルとの相溶性に優れたものが好ましい。染料として
は、上記観点から三菱化成製のDiaresin、日本化薬製の
Kayaset 等ポリエステル用として市販されている染料を
混合することにより目的を達成することが可能である。
染色濃度に関しては、マクベス社製の色濃度計にて可視
光域での色濃度を測定し少なくとも０．０１以上である
ことが必要である。更に好ましくは０．０３以上であ
る。

【００３５】本発明によるポリエステルフィルムは、用
途に応じて易滑性を付与することも可能であり、易滑性
付与手段としては特に限定を加えるところでは無いが、
不活性無機化合物の練り込み、あるいは界面活性剤の塗
布等が一般的手法として用いられる。かかる不活性無機
粒子としてはSiO₂、TiO₂、BaSO₄ 、CaCO₃ 、タルク、カ
オリン等が例示される。また、上記のポリエステル合成
反応系に不活性な粒子を添加する外部粒子系による易滑
性付与以外にポリエステルの重合反応時に添加する触媒
等を析出させる内部粒子系による易滑性付与方法も採用
可能である。これら易滑性付与手段には特に限定を加え
るものでは無いが、写真感光材料用支持体としては透明
性が重要な要件となるため、上記易滑性付与方法手段で
は外部粒子系としてはポリエステルフィルムに比較的近
い屈折率をもつＳｉＯ₂ 、あるいは析出する粒子径を比
較的小さくすることが可能な内部粒子系を選択すること
が望ましい。

【００３６】更には、練り込みによる易滑性付与を行う
場合、よりフィルムの透明性を得るために機能付与した
層を積層する方法も好ましい。この手段としては具体的
には複数の押し出し機ならびにフィードブロック、ある
いはマルチマニフォールドダイによる共押出し法が例示
される。これらのポリマーフィルムを支持体に使用する
場合、これらポリマーフィルムがいずれも疎水性の表面
を有するため、支持体上にゼラチンを主とした保護コロ
イドからなる写真層（例えば感光性ハロゲン化銀乳剤
層、中間層、フィルター層等）を強固に接着させる事は
非常に困難である。この様な難点を克服するために試み
られた従来技術としては、(1) 薬品処理、機械的処理、
コロナ放電処理、火焔処理、紫外線処理、高周波処理、
グロー放電処理、活性プラズマ処理、レーザー処理、混
酸処理、オゾン酸化処理、などの表面活性化処理をした
のち、直接写真乳剤を塗布して接着力を得る方法と、
(2) 一旦これらの表面処理をした後、あるいは表面処理
なしで、下塗層を設けこの上に写真乳剤層を塗布する方
法との二法がある（例えば米国特許第２，６９８，２４
１号、同２，７６４，５２０号、同２，８６４，７５５
号、同３，４６２，３３５号、同３，４７５，１９３
号、同３，１４３，４２１号、同３，５０１，３０１
号、同３，４６０，９４４号、同３，６７４，５３１
号、英国特許第７８８，３６５号、同８０４，００５
号、同８９１，４６９号、特公昭４８−４３１２２号、
同５１−４４６号等）。

【００３７】これらの表面処理は、いずれも、本来は疎
水性であった支持体表面に多少共、極性基を作らせる
事、表面の架橋密度を増加させることなどによるものと
思われ、その結果として下塗液中に含有される成分の極
性基との親和力が増加すること、ないし接着表面の堅牢
度が増加すること等が考えられる。又、下塗層の構成と
しても種々の工夫が行なわれており、第１層として支持
体によく接着する層（以下、下塗第１層と略す）を設
け、その上に第２層として写真層とよく接触する親水性
の樹脂層（以下、下塗第２層と略す）を塗布する所謂重
層法と、疎水性基と親水性基との両方を含有する樹脂層
を一層のみ塗布する単層法とがある。

【００３８】(1) の表面処理のうち、コロナ放電処理
は、最もよく知られている方法であり、従来公知のいず
れの方法、例えば特公昭４８−５０４３号、同４７−５
１９０５号、特開昭４７−２０８６７号、同４９−８３
７６７号、同５１−４１７７０号、同５１−１３１５７
６号等に開示された方法により達成することができる。
放電周波数は５０Ｈｚ〜５０００ＫＨｚ、好ましくは５
ＫＨｚ〜数１００ＫＨｚが適当である。放電周波数が小
さすぎると、安定な放電が得られずかつ被処理物にピン
ホールが生じ、好ましくない。又周波数が高すぎると、
インピーダンスマッチングのための特別な装置が必要と
なり、装置の価格が大となり、好ましくない。被処理物
の処理強度に関しては、通常のポリエステル、ポリオレ
フィン等のプラスチックフィルムの濡れ性改良の為に
は、０．００１KV・Ａ・分／m²〜５KV・Ａ・分／m²、好
ましくは０．０１KV・Ａ・分／m²〜１KV・Ａ・分／m²が
適当である。電極と誘導体ロールのギャップクリアラン
スは０．５〜２．５mm、好ましくは１．０〜２．０mmが
適当である。

【００３９】多くの場合、もっとも効果的な表面処理で
あるグロー放電処理は、従来知られているいずれの方
法、例えば特公昭３５−７５７８号、同３６−１０３３
６号、同４５−２２００４号、同４５−２２００５号、
同４５−２４０４０号、同４６−４３４８０号、米国特
許３，０５７，７９２号、同３，０５７，７９５号、同
３，１７９，４８２号、同３，２８８，６３８号、同
３，３０９，２９９号、同３，４２４，７３５号、同
３，４６２，３３５号、同３，４７５，３０７号、同
３，７６１，２９９号、英国特許９９７，０９３号、特
開昭５３−１２９２６２号等を用いることができる。

【００４０】グロー放電処理条件は、一般には圧力は
０．００５〜２０Torr、好ましく０．０２〜２Torrが適
当である。圧力が低すぎると表面処理効果が低下し、ま
た圧力が高すぎると過大電流が流れ、スパークがおこり
やすく、危険でもあるし、被処理物を破壊する恐れもあ
る。放電は、真空タンク中で１対以上の空間を置いて配
置された金属板或いは金属棒間に高電圧を印加すること
により生じる。この電圧は、雰囲気気体の組成、圧力に
より色々な値をとり得るものであるが、通常上記圧力範
囲内では、５００〜５０００Ｖの間で安定な定常グロー
放電が起こる。接着性を向上せしめるのに特な好適な電
圧範囲は、２０００〜４０００Ｖである。又、放電周波
数として、従来技術に見られるように、直流から数１０
００ＭＨｚ、好ましくは５０Ｈｚ〜２０ＭＨｚが適当で
ある。放電処理強度に関しては、所望の接着性能が得ら
れることから０．０１KV・Ａ・分／m²〜５KV・Ａ・分／
m²、好ましくは０．１５KV・Ａ・分／m²〜１KV・Ａ・分
／m²が適当である。

【００４１】次に(2) の下塗法について述べると、これ
らの方法はいずれもよく研究されており、重層法におけ
る下塗第１層では、例えば塩化ビニル、塩化ビニリデ
ン、ブタジエン、メタクリル酸、アクリル酸、イタコン
酸、無水マレイン酸などの中から選ばれた単量体を出発
原料とする共重合体を始めとして、ポリエステルイミ
ン、エポキシ樹脂、グラフト化ゼラチン、ニトロセルロ
ース、など数多くのポリマーについて、下塗第２層では
主としてゼラチンについてその特性が検討されてきた。

【００４２】単層法においては、多くの支持体を膨潤さ
せ、親水性下塗ポリマーと界面混合させることによって
良好な接着性を達成している場合が多い。本発明に使用
する親水性下塗ポリマーとしては、水溶性ポリマー、セ
ルロースエステル、ラテックスポリマー、水溶性ポリエ
ステルなどが例示される。水溶性ポリマーとしては、ゼ
ラチン、ゼラチン誘導体、カゼイン、寒天、アルギン酸
ソーダ、でんぷん、ポリビニールアルコール、ポリアク
リル酸共重合体、無水マレイン酸共重合体などであり、
セルロースエステルとしてはカルボキシメチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロースなどである。ラテック
スポリマーとしては塩化ビニル含有共重合体、塩化ビニ
リデン含有共重合体、アクリル酸エステル含有共重合
体、酢酸ビニル含有共重合体、ブタジエン含有共重合体
などである。この中でも最も好ましいのはゼラチンであ
る。

【００４３】本発明に使用される支持体を膨潤させる化
合物として、レゾルシン、クロルレゾルシン、メチルレ
ゾルシン、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレ
ゾール、フェノール、ｏ−クロルフェノール、ｐ−クロ
ルフェノール、ジクロルフェノール、トリクロルフェノ
ール、モノクロル酢酸、ジクロル酢酸、トリフルオロ酢
酸、抱水クロラールなどがあげられる。この中で好まし
いのは、レゾルシンとｐ−クロルフェノールである。本
発明の下塗層には公知の種々のゼラチン硬化剤を用いる
ことができる。ゼラチン硬化剤としてはクロム塩（クロ
ム明ばんなど）、アルデヒド類（ホルムアルデヒド、グ
ルタールアルデヒドなど）、イソシアネート類、エピク
ロルヒドリン樹脂、シアヌルクロリド系化合物（例え
ば、特公昭４７−６１５１号、同４７−３３３８０号、
同５４−２５４１１号、特開昭５６−１３０７４０号に
記載の化合物）、ビニルスルホンあるいはスルホニル系
化合物（例えば、特公昭４７−２４２５９号、同５０−
３５８０７号、特開昭４９−２４４３５号、同５３−４
１２２１号、同５９−１８９４４号に記載の化合物）、
カルバモイルアンモニウム塩系化合物（例えば、特公昭
５６−１２８５３号、同５８−３２６９９号、特開昭４
９−５１９４５号、同５１−５９６２５号、同６１−９
６４１号に記載の化合物）、アミジニウム塩系化合物
（例えば、特開昭６０−２２５１４８号に記載の化合
物）、カルボジイミド系化合物（例えば、特開昭５１−
１２６１２５号、同５２−４８３１１号に記載の化合
物）、ピリジニウム塩系化合物（例えば、特公昭５８−
５０６９９号、特開昭５２−５４４２７号、特開昭５７
−４４１４０号、同５７−４６５３８号に記載の化合
物）、その他ベルギー特許第８２５，７２６号、米国特
許第３，３２１，３１３号、特開昭５０−３８５４０
号、同５２−９３４７０号、同５６−４３３５３号、同
５８−１１３９２９号に記載の化合物などを挙げること
ができる。

【００４４】本発明の下塗層には、画像の透明性や粒状
性を実質的に損なわれない程度に無機または有機の微粒
子をマット剤として含有させることができる。無機の微
粒子のマット剤としてはシリカ(SiO₂)、二酸化チタン(T
iO₂)、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウムなどを使用す
ることができる。有機の微粒子マット剤としては、ポリ
メチルメタアクリレート、セルロースアセテートプロピ
オネート、ポリスチレン、米国特許第４，１４２，８９
４号に記載されている処理液可溶性のもの、米国特許第
４，３９６，７０６号に記載され−いるポリマーなどを
用いることができる。これら微粒子マット剤の平均粒子
径は１〜１０μm のものが好ましい。

【００４５】これ以外にも、下塗層には、必要に応じて
各種の添加剤を含有させることができる。例えば界面活
性剤、帯電防止剤、アンチハレーション剤、着色用染
料、顔料、塗布助剤、カブリ防止剤等である。本発明に
おいて、下塗第１層用の下塗液を使用する場合には、レ
ゾルシン、抱水クロラール、クロロフェノールなどの如
きエッチング剤を下塗液中に含有させる必要は全くな
い。しかし所望により前記の如きエッチング剤を下塗中
に含有させることは差し支えない。

【００４６】本発明に係わる下塗液は、一般によく知ら
れた塗布方法、例えばディップコート法、エアーナイコ
コート法、カーテンコート法、ローラーコート法、ワイ
ヤーバーコート法、グラビアコート法、或いは米国特許
第２，６８１，２９４号明細書に記載のホッパーを使用
するエクストルージョンコート法により塗布することが
できる。所望により、米国特許第２，７６１，７９１
号、同３，５０８，９４７号、同２，９４１，８９８
号、及び同３，５２６，５２８号明細書、原崎勇次著、
「コーティング工学」２５３頁（１９７３年、朝倉書店
発行）などに記載された方法により２層以上の層を同時
に塗布することが出来る。

【００４７】バック層のバインダーとしては、疎水性ポ
リマーでもよく、下塗層に用いる如き親水性ポリマーで
あってもよい。本発明の感光材料のバック層には、帯電
防止剤、易滑剤、マット剤、界面活性剤、染料、紫外線
吸収剤等を含有することができる。本発明のバック層で
用いられる帯電防止剤としては、特に制限はなく、たと
えばアニオン性高分子電解質としてはカルボン酸及びカ
ルボン酸塩、スルホン酸塩を含む高分子で例えば特開昭
４８−２２０１７号、特公昭４６−２４１５９号、特開
昭５１−３０７２５号、特開昭５１−１２９２１６号、
特開昭５５−９５９４２号に記載されているような高分
子である。カチオン性高分子としては例えば特開昭４９
−１２１５２３号、特開昭４８−９１１６５号、特公昭
４９−２４５８２号に記載されているようなものがあ
る。またイオン性界面活性剤もアニオン性とカチオン性
とがあり、例えば特開昭４９−８５８２６号、特開昭４
９−３３６３０号、米国特許第２，９９２，１０８号、
米国特許第３，２０６，３１２号、特開昭４８−８７８
２６号、特公昭４９−１１５６７号、特公昭４９−１１
５６８号、特開昭５５−７０８３７号などに記載されて
いるような化合物を挙げることができる。

【００４８】本発明のバック層の帯電防止剤として最も
好ましいものは、ＺｎＯ、ＴｉＯ₂、ＳｎＯ₂ 、Ａｌ₂
Ｏ₃ 、Ｉｎ₂ Ｏ₃ 、ＳｉＯ₂ 、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＭｏＯ
₃ Ｖ ₂ Ｏ₅ の中から選ばれた少くとも１種の結晶性の金
属酸化物あるいはこれらの複合酸化物の微粒子である。
本発明に使用される導電性の結晶性酸化物又はその複合
酸化物の微粒子はその体積抵抗率が１０⁷ Ωcm以下、よ
り好ましくは１０⁵ Ωcm以下である。下限値としては１
０³ Ωcmである。またその粒子サイズは０．００２〜
０．７μm 、特に０．００５〜０．３μm とすることが
望ましい。

【００４９】さらに、上記支持体を用いたハロゲン化銀
カラー写真感光材料には、各種の情報を記録するために
磁気記録層を有していてもよい。強磁性体は公知のもの
を使用することがてきる。磁気記録層は支持体層の感光
層塗布側の上層（例えば保護層又は最上層）にも設ける
ことができるが、バック面に用いるのが好ましく、塗布
または印刷によって設けることができる。また、各種の
情報を記録するために光学的に記録するスペースを感光
材料に与えてもよい。本発明の支持体に塗布される乳剤
層には特に限定はなく、ゼラチンに代表されるバインダ
ーに、従来より知られているハロゲン化銀（塩化銀、臭
化銀、塩臭化銀、沃臭化銀など）乳剤や増感色素、カプ
ラー、染料のほか、現像促進剤、現像抑制剤等の各種添
加剤を用いることができる。また界面活性剤や帯電防止
剤、硬膜剤、可塑剤等も従来より公知のものを用いるこ
とが出来る。本発明をカラー撮影用感光材料に適用する
場合、使用されるハロゲン化銀乳剤及びその製造法、種
々の添加剤等については、例えば欧州特許第５２８４３
５Ａ号に記載の第４９頁５５行から第５５頁１６行まで
に記載されているものを好ましく用いることが出来る。

【００５０】本発明に用いられる発色現像主薬は、Ｎ−
ヒドロキシ置換アルキル−ｐ−フェニレンジアミン誘導
体であり、その代表例としては、３−メチル−４−アミ
ノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、
４−アミノ−３−メチル−Ｎ−メチル−Ｎ−（３−ヒド
ロキシプロピル）アニリン、４−アミノ−３−メチル−
Ｎ−エチル−Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）アニリ
ン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−
ヒドロキシプロピル）アニリン、４−アミノ−３−エチ
ル−Ｎ−エチル−Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）アニ
リン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−プロピル−Ｎ−
（３−ヒドロキシプロピル）アニリン、４−アミノ−３
−プロピル−Ｎ−メチル−Ｎ−（３−ヒドロキシプロピ
ル）アニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−メチル−
Ｎ−（４−ヒドロキシブチル）アニリン、４−アミノ−
３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（４−ヒドロキシブチ
ル）アニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−プロピル
−Ｎ−（４−ヒドロキシブチル）アニリン、４−アミノ
−３−エチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（３−ヒドロキシ−２
−メチルプロピル）アニリン、４−アミノ−３−メチル
−Ｎ，Ｎ−ビス（４−ヒドロキシブチル）アニリン、４
−アミノ−３−メチル−Ｎ，Ｎ−ビス（５−ヒドロキシ
ペンチル）アニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−
（５−ヒドロキシペンチル）−Ｎ−（４−ヒドロキシブ
チル）アニリン、４−アミノ−３−メトキシ−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−（４−ヒドロキシブチル）アニリン、４−アミ
ノ−３−エトキシ−Ｎ，Ｎ−ビス（５−ヒドロキシペン
チル）アニリン、４−アミノ−３−プロピル−Ｎ−（４
−ヒドロキシブチル）アニリン、４−アミノ−３−メト
キシ−Ｎ，Ｎ−ビス（３−ヒドロキシプロピル）アニリ
ン、４−アミノ−３−イソプロピオキシ−Ｎ，Ｎ−ビス
（β−ヒドロキシエチル）アニリン、１，２，３，４−
テトラヒドロ−１−ヒドロキシエチル−２，２，４，７
−テトラメチル−６−アミノ−キノリン、２，３−ジヒ
ドロ−１−ヒドロキシエチル−５−アミノ−６−メチル
−インドール及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もしくはｐ−
トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。これらの中
で、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒ
ドロキシエチルアニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ
−エチル−Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）アニリン、
４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（４−ヒド
ロキシブチル）アニリン、４−アミノ−３−メトキシ−
Ｎ，Ｎ−ビス（３−ヒドロキシプロピル）アニリン、４
−アミノ−３−イソプロピオキシ−Ｎ，Ｎ−ビス（β−
ヒドロキシエチル）アニリン、１，２，３，４−テトラ
ヒドロ−１−ヒドロキシエチル−２，２，４，７−テト
ラメチル−６−アミノ−キノリン、２，３−ジヒドロ−
１−ヒドロキシエチル−５−アミノ−６−メチル−イン
ドール及びこれらの塩酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩
もしくは硫酸塩が好ましく、更には３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリ
ン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（３−
ヒドロキシプロピル）アニリン、４−アミノ−３−メチ
ル−Ｎ−エチル−Ｎ−（４−ヒドロキシブチル）アニリ
ン及びこれらの塩酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩もし
くは硫酸塩が好ましい。これらの化合物は目的に応じ２
種以上併用することもできる。

【００５１】本発明において、発色現像主薬の使用量
は、発色現像液１リットル当たり２５ミリモル以上１０
０ミリモル以下であり、好ましくは２５ミリモル以上６
５ミリモル以下、より好ましくは３０ミリモル以上５０
ミリモル以下である。

【００５２】本発明において発色現像時間は、２５秒以
上１２０秒以下であり、好ましくは３０秒以上９０秒以
下、より好ましくは３５秒以上７５秒以下である。

【００５３】発色現像液の温度は、本発明の発色現像主
薬の使用量により、本発明の発色現像時間を達成するよ
うに設定し、好ましくは４０℃以上６０℃以下であり、
より好ましくは４３℃以上５５℃以下、最も好ましくは
４３℃以上５０℃以下である。

【００５４】以下、本発明に用いられる一般式（Ｉ）で
表わされる化合物について説明する。

【００５５】式中、Ｌは炭素数１〜１０の直鎖または分
岐鎖の置換してもよいアルキレン基を表わし、炭素数１
〜５が好ましい。具体的には、メチレン、エチレン、ト
リメチレン、プロピレンが好ましい例として挙げられ
る。置換基としては、カルボキシ基、スルホ基、ホスホ
ノ基、ホスフィン酸残基、ヒドロキシ基、アルキル置換
してもよいアンモニオ基を表わし、カルボキシ基、スル
ホ基、ホスホノ基、ヒドロキシ基が好ましい例として挙
げられる。Ａはカルボキシ基、スルホ基、ホスホノ基、
ホスフィン酸残基、ヒドロキシ基、アルキル置換しても
よいアミノ基、アルキル置換してもよいアンモニオ基、
アルキル置換してもよいカルバモイル基、アルキル置換
してもよいスルファモイル基、置換してもよいアルキル
スルホニル基を表わし、カルボキシ基、スルホ基、ヒド
ロキシ基、ホスホノ基、アルキル置換してもよいカルバ
モイル基が好ましい例として挙げられる。−Ｌ−Ａの例
として、カルボキシメチル基、カルボキシエチル基、カ
ルボキシプロピル基、スルホエチル基、スルホプロピル
基、スルホブチル基、ホスホノメチル基、ホスホノエチ
ル基、ヒドロキシエチル基が好ましい例として挙げるこ
とができ、カルボキシメチル基、カルボキシエチル基、
スルホエチル基、スルホプロピル基、ホスホノメチル
基、ホスホノエチル基が特に好ましい例として挙げるこ
とができる。次に本発明の具体的化合物を記すが、これ
らに限られるものではない。

【００５６】

【化９】

【００５７】

【化１０】

【００５８】

【化１１】

【００５９】次に、本発明において前記一般式（II) に
て表される化合物中のＲ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ について次に詳
しく述べる。Ｒ₁ は置換基を表わす。置換基の例として
はハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環
基、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、カルボキシル
基、スルホ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシ
ルアミノ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アニリノ
基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ
基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイ
ル基、スルホニル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ
環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオ
キシ基、シリル基、シリルオキシ基、アリールオキシカ
ルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ基、スルフ
ィニル基、ホスホニル基、アリールオキシカルボニル
基、アシル基である。これらは、上で説明した置換基で
更に置換されていてもよい。

【００６０】さらに、置換基の例を詳しく示す。ハロゲ
ン原子としては例えば、弗素原子、塩素原子である。ア
ルキル基としては炭素数１〜７、好ましくは炭素数１〜
４の直鎖、分岐鎖または環状のアルキル基であり、例え
ばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−
ブチル、ｔ−ブチルである。

【００６１】アリール基としては炭素数６〜７のアリー
ル基で例えば、フェニル、ｍ−メチルスルホンアミドフ
ェニルである。ヘテロ環基としては炭素数１〜５の酸素
原子、窒素原子、もしくは硫黄原子を１個以上含む５員
または６員環の飽和または不飽和のヘテロ環であって環
を構成するヘテロ原子の数及び元素の種類は１つでも複
数であっても良く、例えば、２−フリル、２−チエニ
ル、２−ピリミジニル、イミダゾリル、ピラゾリルであ
る。アルコキシ基としては炭素数１〜７、好ましくは炭
素数１〜５のアルコキシ基で、例えば、メトキシ、エト
キシ、プロポキシ、ブトキシである。アリールオキシ基
としては炭素数６〜７のアリールオキシ基で例えば、フ
ェノキシである。アシルアミノ基としては炭素数１〜
７、好ましくは炭素数１〜５のアシルアミノ基で例え
ば、アセトアミド、２−メトキシプロピオンアミド、ｐ
−カルボキシベンゾイルアミドである。

【００６２】アルキルアミノ基としては炭素数１〜７、
好ましくは炭素数１〜４のアルキルアミノ基で例えば、
ジメチルアミノ、ジエチルアミノである。アニリノ基と
しては炭素数６〜７のアニリノ基で例えばアニリノ、ｍ
−ニトロアニリノである。ウレイド基としては炭素数１
〜７、好ましくは炭素数１〜５のウレイド基で例えば、
ウレイド、メチルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジエチルウレイ
ド、２−メタンスルホンアミドエチルウレイドである。

【００６３】スルファモイルアミノ基としては炭素数０
〜７、好ましくは炭素数０〜６のスルファモイルアミノ
基で例えば、ジメチルスルファモイルアミノ、メチルス
ルファモイルアミノ、２−メトキシエチルスルファモイ
ルアミノである。アルキルチオ基としては炭素数１〜
７、好ましくは炭素数１〜５のアルキルチオ基で例え
ば、メチルチオ、エチルチオ、ベンジルチオである。ア
リールチオ基としては炭素数６〜７のアリールチオ基で
これらは例えば、フェニルチオ、２−カルボキシフェニ
ルチオである。アルコキシカルボニルアミノ基としては
炭素数２〜７、好ましくは炭素数２〜５のアルコキシカ
ルボニルアミノ基で例えば、メトキシカルボニルアミ
ノ、エトキシカルボニルアミノ、３−メタンスルホニル
プロポキシカルボニルアミノである。

【００６４】スルホンアミド基としては炭素数１〜７、
好ましくは炭素数１〜６のスルホンアミド基で例えば、
メタンスルホンアミド、ｐ−トルエンスルホンアミド、
２−メトキシエタンスルホンアミドである。カルバモイ
ル基としては炭素数１〜７、好ましくは炭素数１〜５の
カルバモイル基で例えば、カルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルカルバモイル、Ｎ−エチルカルバモイルである。ス
ルファモイル基としては炭素数０〜７、好ましくは炭素
数０〜５のスルファモイル基で例えば、スルファモイ
ル、ジメチルスルファモイル、エチルスルファモイルで
ある。スルホニル基としては炭素数１〜７、好ましくは
炭素数１〜５の脂肪族または芳香族のスルホニル基で例
えば、メタンスルホニル、エタンスルホニル、２−クロ
ロエタンスルホニルである。アルコキシカルボニル基と
しては炭素数１〜７、好ましくは炭素数１〜５のアルコ
キシカルボニル基で例えば、メトキシカルボニル、エト
キシカルボニル、ｔ−ブトキシカルボニルである。ヘテ
ロ環オキシ基としては炭素数１〜５の酸素原子、窒素原
子、もしくは硫黄原子を１個以上含む５員または６員環
の飽和または不飽和のヘテロ環オキシ基であって環を構
成するヘテロ原子の数及び元素の種類は１つでも複数で
あっても良く例えば、１−フェニルテトラゾリル−５−
オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキシ、２−ピリジ
ルオキシである。

【００６５】アゾ基としては炭素数１〜７、好ましくは
炭素数１〜６のアゾ基で例えば、フェニルアゾ、４−ス
ルホフェニルアゾである。アシルオキシ基としては炭素
数１〜７、好ましくは炭素数１〜５のアシルオキシ基で
例えば、アセトキシ、ベンゾイルオキシである。カルバ
モイルオキシ基としては炭素数１〜７、好ましくは炭素
数１〜５のカルバモイルオキシ基で例えば、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルカルバモイルオキシ、Ｎ−メチルカルバモイルオ
キシ、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシである。

【００６６】シリル基としては炭素数３〜７、好ましく
は炭素数３〜５のシリル基で例えば、トリメチルシリ
ル、イソプロピルジエチルシリル、ｔ−ブチルジメチル
シリルである。シリルオキシ基としては炭素数３〜７、
好ましくは炭素数３〜５のシリルオキシ基で例えば、ト
リメチルシリルオキシ、トリルエチルシリルオキシであ
る。アリールオキシカルボニルアミノ基としては炭素数
７のアリールオキカルボニルアミノ基で例えば、フェノ
キシカルボニルアミノ、４−シアルフェノキシカルボニ
ルアミノである。イミド基としては炭素数４〜７のイミ
ド基で例えば、Ｎ−スクシンイミドである。ヘテロ環チ
オ基としては炭素数１〜５の酸素原子、窒素原子、もし
くは硫黄原子を１個以上含む５員または６員環の飽和ま
たは不飽和のヘテロ環チオ基であって環を構成するヘテ
ロ原子の数及び元素の種類は１つでも複数であっても良
く例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ、２−ピリジルチ
オである。

【００６７】スルフィニル基としては炭素数１〜７、好
ましくは炭素数１〜６のスルフィニル基で例えば、メタ
ンスルフィニル、ベンゼンスルフィニル、エタンスルフ
ィニルである。ホスホニル基としては炭素数２〜７、好
ましくは炭素数２〜５のホスホニル基で例えば、メトキ
シホスホニル、エトキシホスホニル、フェノキシホスホ
ニルである。アリールオキシカルボニル基としては炭素
数７のアリールオキシカルボニル基で例えば、フェノキ
シカルボニルである。アシル基としては炭素数１〜７、
好ましくは炭素数１〜６のアシル基で例えば、アセチ
ル、ベンゾイルである。

【００６８】さらに好ましくは、Ｒ₁ が表す置換基は、
炭素数１から４のアルキル基、例えばメチル基、エチル
基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｔ−ブチ
ル基であり、炭素数１から４のアルコキシ基、例えば、
メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキ
シ基、ブトキシ基であり、炭素数１から４のスルホンア
ミド基、例えば、メタンスルホンアミド基、エタンスル
ホンアミノ基、トリスルオロメタンスルホンアミド基で
あり、カルボキシル基、スルホ基、スルファモイル基、
カルバモイル基、ヒドロキシ基、アミノ基、炭素数１か
ら４のアルキル置換アミノ基、例えば、ジメチルアミノ
基、ジエチルアミノ基であり、炭素数１から４のアシル
アミノ基、例えばアセトアミド基である。但し、これら
の基はＲ₁ が表す置換基の例でさらに置換されていても
よい。

【００６９】Ｒ₂ 、Ｒ₃ は水素原子、または置換基を表
し、置換基はＲ₁ が表す置換基の例を表す。Ｒ₂ 、Ｒ₃
は好ましくは水素原子、アルキル基、カルボキシル基、
カルバモイル基、シアノ基を表す。さらに好ましくはＲ
₂ 、Ｒ₃ が表すアルキル基は、炭素数１〜７、好ましく
は炭素数１〜４の直鎖、分岐鎖または環状のアルキル基
であり、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプ
ロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチルであり、Ｒ₁ が表す置
換基の例で置換されていてもよい。また、Ｒ₂ 、Ｒ₃ が
表すアルキル基は、特に好ましくはカルボキシル基、シ
アノ基、カルバモイル基で置換された炭素数１〜４のア
ルキル基であり、例えば、カルボキシメチル基、２−カ
ルボキシエチル基、１−カルボキシプロピル基、シアノ
メチル基、２−シアノメチル基、カルバモイルメチル基
である。より好ましいＲ₂ 、Ｒ₃ の組合せは、一方が水
素原子であり、一方がカルボキシル基で置換された炭素
数１〜４のアルキル基である。更に、このときＲ₁ がカ
ルボキシル基またはスルホ基であることが特に好まし
い。

【００７０】次に本発明における一般式（II) で表され
る代表的現像液安定化剤の具体例を示すが、これらによ
って限定されるものではない。

【００７１】

【化１２】

【００７２】

【化１３】

【００７３】

【化１４】

【００７４】

【化１５】

【００７５】

【化１６】

【００７６】

【化１７】

【００７７】本発明において、Ｉ−２、Ｉ−８、Ｉ−１
１、II−１、II−８、II−２４が好ましく、Ｉ−８、Ｉ
−１１、II−２４が最も好ましい。一般式（II) で表さ
れる化合物は、市販されているヒドロキシルアミン類を
アルキル化反応（求核置換反応、付加反応、マンニッヒ
反応）することにより合成できる。西ドイツ特許１１５
９６３４号公報、Inorganica Chimica Acta,93,(1984)1
01-108などの合成法に準じて合成できる。

【００７８】本発明においては発色現像液は、アルカリ
金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしくはリン酸塩のようなｐＨ
緩衝剤、塩化物塩、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミダ
ゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカプト化合
物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤などを含むの
が一般的である。また必要に応じて、亜硫酸塩、Ｎ，Ｎ
−ビスカルボキシメチルヒドラジンの如きヒドラジン
類、フェニルセミカルバジド類、トリエタノールアミ
ン、カテコールスルホン酸類の如き各種保恒剤、エチレ
ングリコール、ジエチレングリコールのような有機溶
剤、ベンジルアルコール、ポリエチレングリコール、四
級アンモニウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素
形成カプラー、競争カプラー、１−フェニル−３−ピラ
ゾリドンのような補助現像主薬、粘性付与剤、アミノポ
リカルボン酸、アミノポリホスホン酸、アルキルホスホ
ン酸、ホスホノカルボン酸に代表されるような各種キレ
ート剤、例えば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三
酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジ
アミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、１−ヒ
ドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、ニトリロ
−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸、エチレンジア
ミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラメチレンホスホン酸、エ
チレンジアミン−ジ（ｏ−ヒドロキシフェニル酢酸）及
びそれらの塩を代表例として挙げることができる。

【００７９】また反転処理を実施する場合は通常黒白現
像を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハ
イドロキノンやハイドロキノンモノスルホネートなどの
ジヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−３−ピラゾリ
ドンや１−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチ
ル−３−ピラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類または
Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノ
ール類など公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合
わせて用いることができる。これらの発色現像液及び黒
白現像液のｐＨは９〜１２であることが一般的である。
またこれらの現像液の補充量は、感光材料１平方メート
ル当たり５０〜６００ミリリットルが好ましく、８０〜
３００ミリリットルがより好ましい。補充量を低減する
場合には処理槽の空気との接触面積を小さくすることに
よって液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。

【００８０】処理槽での写真処理液と空気との接触面積
は、以下に定義する開口率で表わすことができる。即
ち、 開口率＝〔処理液と空気との接触面積（cm²)〕÷〔処理
液の容量(cm³) 〕 上記開口率は、０．１以下であることが好ましく、より
好ましくは０．００１〜０．０５である。このように開
口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液面
に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平１−８２０
３３号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭６３−
２１６０５０号に記載されたスリット現像処理方法を挙
げることができる。また、流動パラフィンのような処理
液面を覆う液体や低酸化性及び／又は非酸化性気体を処
理液面に接触させる方法も挙げられる。開口率を低減さ
せることは、発色現像及び黒白現像の両工程のみなら
ず、後続の諸工程、例えば、漂白、漂白定着、定着、水
洗、安定化などの全ての工程において適用することが好
ましい。また、現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える
手段を用いることにより補充量を低減することもでき
る。

【００８１】ハロゲン化銀乳剤層としては黒白用カラー
用何れでもよい。ここではカラーハロゲン化銀写真感光
材料について説明する。本発明の感光材料は、支持体上
に青感色性層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀
乳剤層の少なくとも１層が設けられていればよく、ハロ
ゲン化銀乳剤層および非感光性層の層数および層順に特
に制限はない。典型的な例としては、支持体上に、実質
的に感色性は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲ
ン化銀乳剤層から成る感光性層を少なくとも１つ有する
ハロゲン化銀写真感光材料であり、該感光性層は青色
光、緑色光、および赤色光の何れかに感色性を有する単
位感光性層であり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材
料においては、一般に単位感光性層の配列が、支持体側
から順に赤感色性層、緑感色性層、青感色性の順に設置
される。しかし、目的に応じて上記設置順が逆であって
も、また同一感色性層中に異なる感光性層が挟まれたよ
うな設置順をも取り得る。設置においては、各層を逐次
塗布してもよく、重層で一度の塗布（いわゆる同時重層
塗布）で実施されてもよく、当業界ではごく当たり前の
製造形態であり、特に特記するものではない。

【００８２】上記、ハロゲン化銀感光性層の間および最
上層、最下層には各層の中間層等の非感光性層を設けて
もよい。該中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同
５９−１１３４３８号、同５９−１１３４４０号、同６
１−２００３７号、同６１−２００３８号に記載されて
いるようなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれていても
よく、通常用いられるように混色防止剤を含んでいても
よい。各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳
剤層は、西独特許第１，１２１，４７０号あるいは英国
特許第９２３，０４５号、特開昭５７−１１２７５１
号、同６２−２００３５０号、同６２−２０６５４１
号、同６２−２０６５４３号、同５６−２５７３８号、
同６２−６３９３６号、同５９−２０２４６４号、特公
昭５５−３４９３２号、同４９−１５４９５号に記載さ
れている。

【００８３】ハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよ
い。ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微
粒子でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大
サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよ
い。本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例え
ばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）No. １７６４
３（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、“Ｉ．乳剤製
造（Emulsion preparation and types)"、および同No.
１８７１６（１９７９年１１月）、６４８頁などに記載
された方法を用いて調製することができる。

【００８４】米国特許第３，５７４，６２８号、同３，
６５５，３９４号および英国特許第１，４１３，７４８
号などに記載された単分散乳剤も好ましい。また、アス
ペクト比が約５以上であるような平板状粒子も本発明に
使用できる。結晶構造は一様なものでも、内部と外部と
が異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造
をなしていてもよい。また、エピタキシャル接合によっ
て組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、
また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の
化合物と接合されていてもよい。また種々の結晶形の粒
子の混合物を用いてもよい。ハロゲン化銀乳剤は、通
常、物理熟成、化学熟成および分光増感を行ったものを
使用する。本発明の効率は、金化合物と含イオウ化合物
で増感した乳剤を使用したときに特に顕著に認められ
る。このような工程で使用される添加剤はリサーチ・デ
ィスクロージャーNo. １７６４３および同No. １８７１
６に記載されており、その該当箇所を後掲の表にまとめ
た。

【００８５】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の２つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。 （添加剤種類） （ＲＤ１７６４３９）（ＲＤ１８７１６９） １ 化学増感剤 ２３頁 ６４８頁右欄 ２ 感度上昇剤 同上 ３ 分光増感剤、強色増感剤 ２３〜２４頁 ６４８頁右欄 〜６４９頁右欄 ４ 増 白 剤 ２４頁 ５ かぶり防止剤および安定剤 ２４〜２５頁 ６４９頁右欄〜 ６ 光吸収剤、フィルター染料、 紫外線吸収剤 ２５〜２６頁 ６４９頁右欄 〜６５０頁左欄 ７ ステイン防止剤 ２５頁右欄 ６５０頁左〜右欄 ８ 色素画像安定剤 ２５頁 ９ 硬 膜 剤 ２６頁 ６５１頁左欄 10 バインダー ２６頁 同上 11 可塑剤、潤滑剤 ２７頁 ６５０頁右欄 12 塗布助剤、表面活性剤 ２６〜２７頁 ６５０右欄 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４，４１１，９８７号、や同第
４，４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと
反応して、固定化できる化合物を感光材料に添加するこ
とが好ましい。

【００８６】本発明には種々のカラーカプラーを使用す
ることができ、その具体例は前出のリサーチ・ディスク
ロージャー（ＲＤ）No. １７６４３、VII −Ｃ〜Ｇに記
載された特許に記載されている。イエローカプラーとし
ては、例えば米国特許第３，９３３，５０１号、同第
４，０２２，６２０号、同第４，３２６，０２４号、同
第４，４０１，７５２号、同第４，２４８，９６１号、
特公昭５８−１０７３９号、英国特許第１，４２５，０
２０号、同第１，４７６，７６０号、米国特許第３，９
７３，９６８号、同第４，３１４，０２３号、同第４，
５１１，６４９号、欧州特許第２４９，４７３Ａ号、等
に記載のものが好ましい。

【００８７】マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン
系及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特
許第４，３１０，６１９号、同第４，３５１，８９７
号、欧州特許第７３，６３６号、米国特許第３，０６
１，４３２号、同第３，７２５，０６７号、リサーチ・
ディスクロージャーNo. ２４２２０（１９８４年６
月）、特開昭６０−３３５５２号、リサーチ・ディスク
ロージャーNo. ２４２３０（１９８４年６月）、特開昭
６０−４３６５９号、同６１−７２２３８号、同６０−
３５７３０号、同５５−１１８０３４号、同６０−１８
５９５１号、米国特許第４，５００，６３０号、同第
４，５４０，６５４号、同第４，５５６，６３０号、Ｗ
Ｏ（ＰＣＴ）８８／０４７９５号等に記載のものが特に
好ましい。

【００８８】シアンカプラーとしては、フェノール系及
びナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許第４，０
５２，２１２号、同第４，１４６，３９６号、同第４，
２２８，２３３号、同第４，２９６，２００号、同第
２，３６９，９２９号、同第２，８０１，１７１号、同
第２，７７２，１６２号、同第２，８９５，８２６号、
同第３，７７２，００２号、同第３，７５８，３０８
号、同第４，３３４，０１１号、同第４，３２７，１７
３号、西独特許公開第３，３２９，７２９号、欧州特許
第１２１，３６５Ａ号、同第２４９，４５３Ａ号、米国
特許第３，４４６，６２２号、同第４，３３３，９９９
号、同第４，７５３，８７１号、同第４，４５１，５５
９号、同第４，４２７，７６７号、同第４，６９０，８
８９号、同第４，２５４，２１２号、同第４，２９６，
１９９号、特開昭６１−４２６５８号等に記載のものが
好ましい。

【００８９】発色色素の不要吸収を補正するためのカラ
ード・カプラーは、リサーチ・ディスクロージャーNo.
１７６４３のVII −Ｇ項、米国特許第４，１６３，６７
０号、特公昭５７−３９４１３号、米国特許第４，００
４，９２９号、同第４，１３８，２５８号、英国特許第
１，１４６，３６８号に記載のものが好ましい。発色色
素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米国特許
第４，３６６，２３７号、英国特許第２，１２５，５７
０号、欧州特許第９６，５７０号、西独特許（公開）第
３，２３４，５３３号に記載のものが好ましい。ポリマ
ー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特許第
３，４５１，８２０号、同第４，０８０，２１１号、同
第４，３６７，２８２号、同第４，４０９，３２０号、
同第４，５７６，９１０号、英国特許２，１０２，１３
７号等に記載されている。カップリングに伴って写真的
に有用な残基を放出するカプラーもまた本発明で好まし
く使用できる。現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラー
は、前述のＲＤ１７６４３、VII 〜Ｆ項に記載された特
許、特開昭５７−１５１９４４号、同５７−１５４２３
４号、同６０−１８４２４８号、同６３−３７３４６
号、米国特許４，２４８，９６２号に記載されたものが
好ましい。

【００９０】現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進
剤を放出するカプラーとしては、英国特許第２，０９
７，１４０号、同第２，１３１，１８８号、特開昭５９
−１５７６３８号、同５９−１７０８４０号に記載のも
のが好ましい。その他、本発明の感光材料に用いること
のできるカプラーとしては、米国特許第４，１３０，４
２７号等に記載の競争カプラー、米国特許第４，２８
３，４７２号、同第４，３３８，３９３号、同第４，３
１０，６１８号等に記載の多当量カプラー、特開昭６０
−１８５９５０号、特開昭６２−２４２５２号等に記載
のＤＩＲレドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラ
ー放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物
もしくはＤＩＲレドックス放出レドックス化合物、欧州
特許第１７３，３０２Ａ号に記載の離脱後復色する色素
を放出するカプラー、Ｒ．Ｄ．No. １１４４９、同２４
２４１、特開昭６１−２０１２４７号等に記載の漂白促
進剤放出カプラー、米国特許第４，５５３，４７７号等
に記載のリガンド放出するカプラー、特開昭６３−７５
７４７号に記載のロイコ色素を放出するカプラー等が挙
げられる。

【００９１】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。水中油滴分散法
に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許第２，３２２，
０２７号などに記載されている。水中油滴分散法に用い
られる常圧での沸点が１７５℃以上の高沸点有機溶剤の
具体例としては、フタル酸エステル類、リン酸またはホ
スホン酸のエステル類、安息香酸エステル類、アミド
類、アルコール類またはフェノール類、脂肪族カルボン
酸エステル、アニリン誘導体、炭化水素類などが挙げら
れる。また補助溶剤としては、沸点が約３０℃以上、好
ましくは５０℃以上約１６０℃以下の有機溶剤などが使
用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロ
ピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノ
ン、２−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムア
ミドなどが挙げられる。ラテックス分散法の工程、効果
および含浸用のラテックスの具体例は、米国特許第４，
１９９，３６３号、西独特許出願（ＯＬＳ）第２，５４
１，２７４号および同第２，５４１，２３０号などに記
載されている。

【００９２】本発明の感光材料は乳剤層を有する側の全
親水性コロイド層の膜厚の総和が２８μｍ以下であり、
かつ、膜膨潤速度Ｔ_1/2 が３０秒以下が好ましい。膜厚
は２５℃相対湿度５５％調湿下（２日）で測定した膜厚
を意味し、膜膨潤速度Ｔ_1/2は、当該技術分野において
公知の手法に従って測定することができる。例えばエー
・グリーン（A. Green) らによりフォトグラフィック・
サイエンス・アンド・エンジニアリング（Photogr. Sc
i. Eng.) 、１９巻、２号、１２４〜１２９頁に記載の
型のスエロメーター（膨潤計）を使用することにより測
定でき、Ｔ_1/2 は発色現像液で３０℃、３分１５秒諸し
た時に到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚とし、
このＴ_1/2 の膜厚に到達するまでの時間と定義する。

【００９３】膜膨潤速度Ｔ_1/2 は、バインダーとしての
ゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時
条件を変えることによって調整することができる。ま
た、膨潤率は１５０〜４００％が好ましい。膨潤率と
は、さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、式：
（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚に従って計算できる。さ
らに、本発明においては各種のハロゲン化銀写真感光材
料に使用されている素材を使用しうる。

【００９４】次に本発明で用いられるフィルムパトロー
ネについて記す。本発明で使用されるパトローネは従来
の１３５用の金属性のパトローネでもよく、また合成プ
ラスチックを主材料とするものでもよい。プラスチック
ス材料としては、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリモノクロロトリフリルオロエチレン、塩
化ビニリデン樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸
ビニル共重合樹脂、アクリロリトリル−ブタジエン−ス
チレン共重合樹脂、メチルメタクリル樹脂、メチルメタ
クリル樹脂、ビニルホルマール樹脂、ビニルブチラール
樹脂、ポリエチレンテレフタレート、テフロン、ナイロ
ン、フェノール樹脂、メラミン樹脂等がある。

【００９５】パトローネは、各種の帯電防止剤を含有し
てもよい。帯電防止剤は特に限定されないが、カーボン
ブラック、金属酸化物粒子、ノニオン、アニオン、カチ
オン及びベタイン系界面活性剤又はポリマー等を好まし
く用いることが出来る。これらの帯電防止されたパトロ
ーネとして特開平１−３１２５３７号、同１−３１２５
３８号、に記載されている。パトローネのサイズは現在
のままでもよいし現在の２５ｍ／ｍのカートリッジの径
を２２ｍ／ｍ以下、好ましくは２０ｍ／ｍ以下、１４ｍ
／ｍ以上とするとカメラの小型化に有効である。また米
国特許第４，８３４，３０６号（特開平１−３０６８４
５号に対応）に開示されているフィルムパトローネ、特
開平４−１１５２５１号（米国特許５，２２６，６１３
号）に開示されているフィルムパトローネも利用でき
る。これらのフィルムパトローネは現像前のいわゆる生
フィルムでもよいし、現像処理された写真フィルムでも
よい。又、生フィルムと現像済みの写真フィルムが同じ
新パトローネに収納されていてもよいし、異なるパトロ
ーネでもよい。

【００９６】次に本発明に用いられる処理について順次
説明する。本発明に於ける好ましい処理工程を次に挙げ
るが、これらに限定されるものではない。 発色現像−漂白−定着−水洗−安定−乾燥 発色現像−漂白−漂白定着−定着−水洗−安定−乾
燥 発色現像−漂白定着−水洗−安定−乾燥 発色現像−漂白−漂白定着−水洗−安定−乾燥 発色現像−漂白定着−定着−水洗−安定−乾燥 発色現像−漂白−水洗−定着−水洗−安定−乾燥 本発明に適用できる感光材料は、如何なるカラー感光材
料も適応できるが、カラーネガフイルムまたはカラー反
転フイルムに好ましい。カラー反転感光材料の処理を行
う場合は、上記の工程に先立って黒白現像、反転露光あ
るいは反転浴による処理、必要に応じて水洗工程を行
う。

【００９７】本発明における漂白能を有する処理液に
は、特開平４−１２５５５８号第４ページ左下欄第１６
行〜第７ページ左下欄第６行に記載された化合物や処理
条件を適用することができる。代表的漂白剤としては鉄
(III) の有機錯塩、例えばエチレンジアミン四酢酸第二
鉄錯塩、ジエチレントリアミン五酢酸第二鉄錯塩、シク
ロヘキサンジアミン四酢酸第二鉄錯塩、メチルイミノ二
酢酸第二鉄錯塩、グリコールエーテルジアミン四酢酸第
二鉄錯塩、特開平４−１２５５５８号に記載の１，３−
プロピレンジアミン四酢酸鉄錯塩をはじめとする漂白
剤、特開平４−７３６４７号に記載のカルバモイル系の
漂白剤、特開平４−１７４４３２号に記載のヘテロ環を
有する漂白剤、Ｎ−（２−カルボキシフェニル）イミノ
二酢酸第二鉄錯塩をはじめとする欧州特許公開第５２０
４５７号に記載の漂白剤、エチレンジアミン−Ｎ−２−
カルボキシフェニル−Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−三酢酸第二鉄錯
塩をはじめとする特願平３−２５２７７５号記載の漂白
剤、欧州特許公開第５０１４７９号に記載の漂白剤、特
開平４−１２７１４５号に記載の漂白剤、特開平３−１
４４４４６号公報の（１１）ページに記載のアミノポリ
カルボン酸第二鉄塩又はその塩が好ましく用いられる。
漂白剤は酸化還元電位が１５０ｍＶ以上のもの（例え
ば、１，３−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄錯塩）が好
ましいが、その濃度は漂白能を有する液１リットルあた
り０．０５〜０．２モルが好ましく、特に０．１モル〜
０．１５モルが好ましい。また、漂白能を有する液が漂
白液の場合は、１リットルあたり０．２モル〜１モルの
臭化物を含有させることが好ましく、特に０．３〜０．
８モルを含有させることが好ましい。

【００９８】定着能を有する処理液については、特開平
４−１２５５５８号第７ページ左下欄第１０行〜第８ペ
ージ右下欄第１９行に記載の化合物や処理条件を適用す
ることができる。漂白能を有する液や定着能を有する液
には、脱銀性の向上の観点からカチオンとしてアンモニ
ウムを用いることが好ましいが、環境汚濁低減の目的か
らは、アンモニウムを減少或いはゼロにすることもでき
る。また、水洗および安定化工程に関しては、特開平４
−１２５５５８号第１２ページ右下欄第６行〜第１３ペ
ージ右下欄第１６行に記載の内容を適用することができ
る。特に、節水条件下でのバクテリアの繁殖防止には、
イオン交換樹脂等によって脱イオン処理した水を用いる
ことが好ましい。

【００９９】本発明は、脱銀処理後、水洗及び／又は安
定工程を経る。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特
性（例えばカプラー等使用素材による）、用途、更には
水洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補
充方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得
る。このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水
量の関係は、Journal of the Society of Motion Pictu
re and Television Engineers 第64巻、P. 248〜253(19
55年５月号）に記載の方法で、求めることができる。前
記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大幅
に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増加
により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光材
料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光材
料の処理において、このような問題が解決策として、特
開昭６２−２８８，８３８号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭５７−８，５４２
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾドリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学」（1986年）三共出版、衛生技術会編「微生物
の滅菌、殺菌、防黴技術」（1982年）工業技術会、日本
防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」（1986年）に記載の
殺菌剤を用いることもできる。

【０１００】本発明の感光材料の処理における水洗水の
pHは、３〜９であり、好ましくは４〜８である。水洗水
温、水洗時間も、迅速性の観点から、１５〜５０℃で５
秒〜１分、好ましくは２５〜４５℃で５秒〜４０秒の範
囲が選択される。更に、本発明の感光材料は、上記水洗
に代り、直接安定液によって処理することもできる。こ
のような安定化処理においては、特開昭５７−８５４３
号、同５８−１４８３４号、同６０−２２０３４５号に
記載の公知の方法はすべて用いることができる。

【０１０１】また、安定液には色素画像を安定化させる
化合物、例えば、ホルマリン、ｍ−ヒドロキシベンズア
ルデヒド等のベンズアルデヒド類、ホルムアルデヒド重
亜硫酸付加物、ヘキサメチレンテトラミン及びその誘導
体、ヘキサヒドロトリアジン及びその誘導体、ジメチロ
ール尿素、Ｎ−メチロールピラゾールなどのＮ−メチロ
ール化合物、有機酸やｐＨ緩衝剤等が含まれる。これら
の化合物の好ましい添加量は安定液１リットルあたり
０．００１〜０．０２モルであるが、安定液中の遊離ホ
ルムアルデヒド濃度は低い方がホルムアルデヒドガスの
飛散が少なくなるため好ましい。このような点から色素
画像安定化剤としては、ｍ−ヒドロキシベンズアルデヒ
ド、ヘキサメチレンテトラミン、Ｎ−メチロールピラゾ
ールなどの特開平４−２７０３４４号記載のＮ−メチロ
ールアゾール類、Ｎ，Ｎ′−ビス（１，２，４−トリア
ゾール−１−イソメチル）ピペラジン等の特開平４−３
１３７５３号記載のアゾリルメチルアミン類が好まし
い。特に特開平４−３５９２４９号（対応、欧州特許公
開第５１９１９０Ａ２号）に記載の１，２，４−トリア
ゾールの如きアゾール類と、１，４−ビス（１，２，４
−トリアゾール−１−イルメチル）ピペラジンの如きア
ゾリルメチルアミン及びその誘導体の併用が、画像安定
性が高く、且つホルムアルデヒド蒸気圧が少なく好まし
い。また、その他必要に応じて塩化アンモニウムや亜硫
酸アンモニウム等のアンモニウム化合物、Ｂｉ、Ａｌな
どの金属化合物、蛍光増白剤、硬膜剤、米国特許４，７
８６，５８３号に記載のアルカノールアミンや、前記の
定着液や漂白定着液に含有することができる保恒剤、例
えば、特開平１−２３１０５１号公報に記載のスルフィ
ン酸化合物を含有させることも好ましい。

【０１０２】水洗水及び安定液には処理後の感光材料の
乾燥時の水滴ムラを防止するため、種々の界面活性剤を
含有することができる。中でもノニオン性界面活性剤を
用いるのが好ましく、特にアルキルフェノールエチレン
オキサイド付加物が好ましい。アルキルフェノールとし
ては特にオクチル、ノニル、ドデシル、ジノニルフェノ
ールが好ましく、またエチレンオキサイドの付加モル数
としては特に８〜１４が好ましい。さらに消泡効果の高
いシリコン系界面活性剤を用いることも好ましい。

【０１０３】水洗水及び安定液中には、各種キレート剤
を含有させることが好ましい。好ましいキレート剤とし
ては、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸などのアミノポリカルボン酸や１−ヒドロキシエ
チリデン−１，１−ジホスホン酸、Ｎ，Ｎ，Ｎ′−トリ
メチレンホスホン酸、ジエチレントリアミン−Ｎ，Ｎ，
Ｎ′，Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸などの有機ホス
ホン酸、あるいは、欧州特許３４５，１７２Ａ１号に記
載の無水マレイン酸ポリマーの加水分解物などをあげる
ことができる。

【０１０４】上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオ
ーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用す
ることもできる。自動現像機などを用いた処理におい
て、上記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、
蒸発による濃縮を補正するために、適当量の水または補
正液ないし処理補充液を補充することが好ましい。水補
充を行う具体的方法としては、特に制限はないが、中で
も特開平１−２５１９５９号、同１−２５４９６０号公
報記載の、漂白槽とは別のモニター水槽を設置し、モル
ター水槽内の水の蒸発量を求め、この水の蒸発量から漂
白槽における水の蒸発量を算出し、この蒸発量に比例し
て漂白槽に水を補充する方法や特開平３−２４８１５５
号、同３−２４９６４４号、同３−２４９６４５号、同
３−２４９６４６号公報記載の液レベルセンサーやオー
バーフローセンサーを用いた蒸発補正方法が好ましい。
各処理液の蒸発分を補正するための水は、水道水を用い
てもよいが上記の水洗工程に好ましく使用される脱イオ
ン処理した水、殺菌された水とするのがよい。

【０１０５】

【実施例】以下に、本発明を実施例により、更に詳細に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。 実施例１ (1) 支持体の材質等 本実施例で用いた各支持体は、下記の方法により作製し
た。 ・ＰＥＮ：本文中のＰ−１に相当する。市販のポリ（エ
チレン−２，６−ナフタレート）ポリマー１００重量部
と紫外線吸収剤としてTinuvin P.326(ガイギー社製）を
２重量部と常法により乾燥した後、３００℃にて溶融
後、Ｔ型ダイから押し出し１４０℃３．３倍の縦延伸を
行い、続いて１３０℃で３．３倍の横延伸を行い、さら
に２５０℃で６秒間熱固定した。このガラス転移点温度
は１２０℃であった。 ・ＴＡＣ：トリアセチルセルロースを通常の溶液流延法
により、メチレンクロライド／メタノール＝８２／８wt
比、ＴＡＣ濃度１３％、可塑剤ＴＰＰ／ＢＤＰ＝２／１
（ここでＴＰＰ；トリフェニルフォスフェート、ＢＤ
Ｐ；ビフェニルジフェニルフォスフェート）の１５wt％
のバンド法にて作製した。

【０１０６】(2) 下塗層の塗設 上記各支持体は、その各々の両面にコロナ放電処理をし
た後、下記組成の下塗液を塗布して下塗層を延伸時高温
面側に設けた。コロナ放電処理はピラー社製ソリッドス
テートコロナ処理機６KVA モデルを用い、３０cm幅支持
体を２０ｍ／分で処理する。このとき、電流・電圧の読
み取り値より被処理物は、０．３７５KV・Ａ・分／m²の
処理がなされた。処理時の放電周波数は、９．６KHz 、
電極と誘導体ロールのギャップクリアランスは、１．６
mmであった。

【０１０７】 ゼラチン ３ｇ 蒸留水 ２５０ml ソジウム−α−スルホジ−２−エチルヘキシルサクシネート ０．０５ｇ ホルムアルデヒド ０．０２ｇ また、支持体ＴＡＣに対しては下記組成の下塗層を設け
た。 ゼラチン ０．２ｇ サリチル酸 ０．１ｇ メタノール １５ml アセトン ８５ml ホルムアルデヒド ０．０１ｇ

【０１０８】(3) 支持体の熱処理 上記方法にて、下塗り層を塗設、乾燥巻き取りした後、
１１０℃４８時間の熱処理を行った。上記の方法で作成
した支持体の一方の上に（４）に示す感光層を塗布し、
感光材料を作成した。ＰＥＮ支持体のものを試料１０
１、ＴＡＣ支持体のものを試料１０２とした。また上記
ＰＥＮ支持体で（３）の熱処理をしていないものを試料
１０３とした。

【０１０９】(4) 感光層の作成 公開技報、公技番号９４−６０２３（発明協会発行1994
年）の９６頁左欄２０行目から１１４頁に記載されてい
る感光層を塗設した。

【０１１０】以上のように作成した感光材料を２４mm
幅、１６０cmに裁断し、さらに感光材料の長さ方向の片
側幅方向から０．７mmの所に２mm四方のパーフォレーシ
ョンを５．８mm間隔で２つ設ける。この２つのセットを
３２mm間隔で設けたものを作成し、米国特許第５，２９
６，８８７号のＦＩＧ．１〜ＦＩＧ．７に説明されてい
るプラスチック製のフィルムカートリッジに収納した。

【０１１１】上記記載の試料は、０．５cms の白色光に
より均一露光後、下記処理工程と処理液でシネ式自動現
像機により処理を行った。尚、発色現像液は表１、２に
示したように、添加剤を等モル量変更しかつ、現像主薬
の添加量及び発色現像液の温度を変更し、その各々につ
いて順次処理を行った。このとき、それぞれの発色現像
液は開口率が０．０５cm^-1であるガラス容器に入れ、室
温で３週間保存したものを用いた。

【０１１２】以下に、実施した処理の詳細を記す。 （処理工程） 処理工程 温度 時間 発色現像 45℃ 60秒 漂白定着 40℃ 60秒 安 定(1) 40℃ 15秒 安 定(2) 40℃ 15秒 安 定(3) 40℃ 15秒 乾 燥 75℃ 30秒 （安定（３）から（１）への３タンク向流方式とし
た。）

【０１１３】各処理液の組成は以下の通りである。 （発色現像液） （単位ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 ４．０ ４，５−ジヒドロキシベンゼン−１，３−ジスル ホン酸２ナトリウム塩 ０．５ 亜硫酸ナトリウム ４．５ 炭酸カリウム ３８．０ 臭化カリウム ２．０ ヨウ化カリウム １．３mg 添加剤 ０．０６モル ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロ キシエチル）アミノ〕アニリン硫酸塩 １２．０（０．０４モル） 水を加えて １．０リットル ｐＨ（水酸化カリウムと硫酸にて調整） １０．０５

【０１１４】 （漂白定着液） （単位ｇ） エチレンジアミン−Ｎ−２−カルボキシフェニル− Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−三酢酸第二鉄錯塩 ０．１５モル エチレンジアミン四酢酸 ５．０ チオ硫酸アンモニウム水溶液（700g／リットル） ３００ミリリットル ヨウ化アンモニウム １．０ 亜硫酸アンモニウム ２０．０ メタカルボキシベンゼンスルフィン酸 ２０．０ コハク酸 １２．０ 水を加えて １．０リットル ｐＨ（硝酸とアンモニア水で調整） ６．２

【０１１５】 （安定液） （単位ｇ） ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム ０．０３ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル ０．２ （平均重合度10) 塩素化イソシアヌール酸ナトリウム ０．０２ 脱イオン水（導電率５μｓ／cm以下） １０００ミリリットル ｐＨ ６．３

【０１１６】処理後、緑色光によりマゼンタ濃度を測定
し、これによって迅速処理適性を評価した。得られた結
果を表１と表２に示す。

【０１１７】更に表１、２に示すそれぞれの実験につい
てフィルムカートリッジ100 本ずつ行い、試料の感光層
と反対側に付着した汚れを目視し、以下のように評価し
た。 ◎・・・・・全くなし ○・・・・・試料１〜２本に汚れの付着あり △・・・・・試料３〜５に汚れの付着あり ×・・・・・試料６〜９本に汚れの付着あり ××・・・・・試料１０本以上に汚れの付着あり 得られた結果は表１および２に示した。

【０１１８】

【表１】

【０１１９】

【表２】

【０１２０】

【表３】

【０１２１】

【化１８】

【０１２２】表１〜３から明らかなように、本発明の処
理方法により汚れの付着が著しく改良された。

【０１２３】又、実験Ａ０６、Ａ０９は、汚れの付着は
少ないが、マゼンタ濃度は１．５以下で低く満足な画像
が得られない。現像主薬の添加量を０．０２５モル／リ
ットル以上にすると１．５以上のマゼンタ濃度が得られ
るが比較添加剤を用いると汚れが著しく悪化するのに対
し、本発明の添加剤を用いると汚れが著しく改良され
る。一方、現像主薬の添加量を０．１２５モル／リット
ルにする（実験Ａ２０）と本発明の添加剤を用いても汚
れの付着が悪化してしまった。

【０１２４】実施例２ 実施例１において、（２）で作成した下塗り済みの支持
体の一方の側に、以下のバック第１層〜第３層を塗布し
た以外は全く同様にして実験を行った。 イ）バック第１層 Co含有針状γ−酸化微粉末（ゼラチン分散体 として含有させた。平均粒径０．０８μｍ） ０．２ ｇ／m² ゼラチン ３ ｇ／m² 下記化１９に記載の化合物 ０．１ ｇ／m² 下記化２０に記載の化合物 ０．０２ｇ／m² ポリ（エチルアクリレート）（平均直径０．０８μｍ） １ ｇ／m²

【０１２５】

【化１９】

【０１２６】

【化２０】

【０１２７】 ロ）バック第２層 ゼラチン ０．０５ｇ／m² 導電性材料〔Ｓ_n Ｏ₂ ／Ｓｂ₂ Ｏ₃ （９：１）、 粒径０．１５μｍ〕 ０．１６mg／m² ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ ０．０５ｇ／m²

【０１２８】 ハ）バック第３層 ゼラチン ０．５ ｇ／m² ポリメチルメタクリレート（平均粒径１．５μｍ） ０．０２ｇ／m² セチルステアレート（ドデシルベンゼンスルホナート ナトリウム分散） ０．０１ｇ／m² ゾジウムジ（２−エチルヘキシル）スルホサクシナート ０．０１ｇ／m² 下記２１に記載の化合物

【０１２９】

【化２１】

【０１３０】得られたバック層の抗磁力は９６０（Oe)
であった。

【０１３１】上記のバック層を塗設し乾燥巻き取りした
後、実施例１の（３）の熱処理を行い、バック層の反対
側に（４）の感光層を塗設し感光材料を作成した。ＰＥ
Ｎ支持体のものを試料２０１、ＴＡＣ支持体のものを試
料２０２とした。また上記ＰＥＮ支持体で（３）の熱処
理をしていないものを試料２０３とした。

【０１３２】以上のように作成した感光材料を２４mm
幅、１６０cmに裁断し、さらに感光材料の長さ方向の片
側幅方向から０．７mmの所に２mm四方のパーフォレーシ
ョンを５．８mm間隔で２つ設ける。この２つのセットを
３２mm間隔で設けたものを作成し、米国特許第５，２９
６，８８７号のＦＩＧ．１〜ＦＩＧ．７に説明されてい
るプラスチック製のフィルムカートリッジに収納した。

【０１３３】この試料に磁気記録層の塗布面側からヘッ
ドギャップ５μｍ、ターン数２０００の入出力可能なヘ
ッドを用いて、感光材料の上記パーフォレーションの間
に１００mm／ｓの送り速度でＦＭ信号を記録した。ＦＭ
信号記録後、乳剤面に０．５cms の全面均一露光を与え
て実施例１と全く同様にして処理を行ったのちマゼンタ
濃度を測定し、再び元のプラスチック製のフィルムカー
トリッジに収納した。得られたマゼンタ濃度は表３〜５
に示す。

【０１３４】次に、収納したフィルムを引き出して、上
記のヘッドで信号を記録した時と同一速度で信号を読み
出し、正しく出力されるかどうかを調べた。入力ビット
数に対し、エラーを発生したビット数の比率を表４〜６
に示した。このエラー率が０．１％以上であればＮＧで
あり、０．０５％以下、好ましくは０．０１％以下であ
る。このように低くすると実用上の問題はなくなってく
る。

【０１３５】

【表４】

【０１３６】

【表５】

【０１３７】

【表６】

【０１３８】漂白４〜６から明らかなように、本発明の
処理方法によってマゼンタ濃度が１．５以上かつ、エラ
ー率が０．０５以下が達成された。つまり、本発明の処
理方法により、迅速処理において磁気記録層に記録され
た信号を損なうことなく処理できることが判った。

【０１３９】実施例３ 本願実施例２に記載の試料２０１を色温度４８００Ｋで
連続階調ウェッジ露光を与え、以下に示す処理工程及び
処理液でシネ式自動現像機でランニング処理（現像液の
累積補充量が、そのタンク容量の３倍になるまで）をし
た。尚、発色現像液は表７に示したように添加剤を等モ
ル変更し、その各々について順次交換しランニング処理
を行った。ランニング処理終了後、実施例２と同様にし
て、試料２０１〜２０３にＦＭ信号と露光を与え、処理
を行い、磁気記録情報読み取り精度について評価した。
結果を表７に示す。

【０１４０】

【表７】

【０１４１】表７の結果も実施例２と同様であり、処理
工程が変わっても良好な結果が本発明では得られる。

【０１４２】 （処理工程） 工程 処理時間 処理温度 補充量^* タンク容量 発色現像 55秒 45.0℃ 260ミリリットル 5リットル 漂 白 30秒 40.0℃ 130ミリリットル 3リットル 定 着(1) 20秒 40.0℃ − 3リットル 定 着(2) 30秒 40.0℃ 400ミリリットル 3リットル 水 洗 20秒 40.0℃ 800ミリリットル 1.5リットル 安 定(1) 20秒 40.0℃ − 2リットル 安 定(2) 20秒 40.0℃ 130ミリリットル 2リットル 乾 燥 30秒 65℃ ＊補充量は感光材料１m²当たり 定着液及び安定液は（２）から（１）への向流方式であ
り、水洗水のオーバーフロー液は全て定着浴へ導入し
た。尚、現像液の漂白工程への持ち込み量、漂白液の定
着工程への持ち込み量、定着液の水洗工程への持ち込み
量及び水洗液の安定工程への持ち込み量は感光材料１m²
当たりそれぞれ４０ミリリットル、３５ミリリットル、
３５ミリリットル、３５ミリリットルであった。また、
クロスオーバーの時間はいずれも４秒であり、この時間
は前工程の処理時間に包含される。

【０１４３】以下に処理液の組成を示す。 （発色現像液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 4.0 4.0 １−ヒドロキシエチリデン−１，１ ジホスホン酸 3.0 3.0 亜硫酸ナトリウム 4.0 6.7 炭酸カリウム 40.0 40.0 臭化カリウム 2.0 − ヨウ化カリウム 1.3mg − 添加剤 (0.06モル) (0.08モル) ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ− （β−ヒドロキシエチル）アミノ〕ア ニリン硫酸塩 11.0 14.3 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ（水酸化カリウムと硫酸にて調整） 10.05 10.55

【０１４４】 （漂白液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） １，３−プロピレンジアミン四酢酸第 二鉄錯塩 0.32モル 0.43モル 臭化アンモニウム 70.0 91.0 硝酸アンモニウム 14.0 18.2 コハク酸 60.0 78.0 グルタル酸 20.0 26.0 アジピン酸 10.0 13.0 マレイン酸 20.0 26.0 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ（アンモニア水で調整） 4.4 4.0

【０１４５】 （定着液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） 亜硫酸アンモニウム 20 60 チオ硫酸アンモニウム水溶液（700g／リットル） 280 ミリリットル 840ミリリットル イミダゾール 15 45 エチレンジアミン四酢酸 15 45 水を加えて 1.0 リットル 1.0リットル ｐＨ（アンモニア水、酢酸で調製） 7.4 7.4

【０１４６】（水洗水）水道水をＨ型強酸性カチオン交
換樹脂（ロームアンドハース社製アンバーライトＩＲ−
１２０Ｂ）と、ＯＨ型強塩基性アニオン交換樹脂（同ア
ンバーラントＩＲ−４００）を充填した混床式カラムに
通水してカルシウム及びマグネシウムイオン濃度を３mg
／リットル以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌール
酸ナトリウム２０mg／リットルと硫酸ナトリウム１５０
mg／リットルを添加した。この液のｐＨは６．５〜７．
５の範囲にあった。

【０１４７】 （安定液） タンク液、補充液共通 （単位ｇ） ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム 0.03 ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） 0.2 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.05 １，２，４−トリアゾール 1.3 １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール−１−イル メチル）ピペラジン 0.75 水を加えて 1.0 リットル ｐＨ 8.0

【０１４８】

【発明の効果】本発明の処理方法により、迅速処理時の
汚れの付着が減少し、更に磁気記録の読み取りエラーが
著しく減少した。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成７年１月２６日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１１９

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１１９】

【表２】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０８Ｊ 7/00 ３０１

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に下塗り層及び感光性ハロゲン
   化銀乳剤層をそれぞれ少なくとも１層有するハロゲン化
   銀カラー写真感光材料を処理する方法において、該支持
   体がポリ（アルキレン芳香族ジカルボキシレート）重合
   体からなり、支持体の成型後下塗り層の塗設前又は下塗
   り層塗設終了後感光性ハロゲン化銀乳剤層塗布前の間で
   熱処理されている支持体であり、Ｎ−ヒドロキシ置換ア
   ルキル−ｐ−フェニレンジアミン誘導体の少なくとも１
   種を発色現像液１リットル当たり２５ミリモル以上１０
   ０ミリモル以下含有しかつ、下記一般式（Ｉ）または
   （II) で表される化合物の少なくとも１種を含有する発
   色現像液を用いて、現像処理することを特徴とするハロ
   ゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｌは置換してもよいアルキレン基を表わし、Ａ
   はカルボキシ基、スルホ基、ホスホン基、ホスフィン
   基、ヒドロキシ基、アルキル置換してもよいアミノ基、
   アルキル置換してもよいアンモニオ基、アルキル置換し
   てもよいカルバモイル基、アルキル置換してもよいスル
   ファモイル基、置換してもよいアルキルスルホニル基を
   表わす。） 一般式（II） 【化２】 式中、Ｒ₁ は置換基を表し、Ｒ₂ 、Ｒ₃ は同一でも異な
   っていてもよく、各々水素原子または置換基を表す。但
   し、Ｒ₁ からＲ₃ に、少なくとも１つの親水性基をも
   つ。ここで、親水性基とは、カルボキシル基、スルホ
   基、ホスホノ基、カルバモイル基、スルファモイル基、
   スルホンアミド基を表す。また、Ｒ₁ 、Ｒ₂、Ｒ₃ の炭
   素数の総和は１５以下であり、ｎは０から５の整数を表
   す。
2. 【請求項２】 発色現像液の温度が４０℃以上６０℃以
   下であることを特徴とする請求項１に記載のハロゲン化
   銀カラー写真感光材料の処理方法。
3. 【請求項３】 該支持体を挟んで一方の側にハロゲン化
   銀乳剤層を、他方の側に磁気記録層を有することを特徴
   とする請求項１または請求項２に記載のハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料の処理方法。