JPH07219185A - 熱現像カラー感光材料 - Google Patents
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Landscapes
- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】赤外域の感度を高くし、露光温度依存性を少な
くする。 【構成】支持体上に、少なくとも、下記一般式（Ｉ）で
表わされる色素により分光増感された感光性ハロゲン化
銀、色素供与性化合物およびバインダーを有することを
特徴とする熱現像カラー感光材料。 一般式（Ｉ） 式（Ｉ）中、Ｒ1 はアルキル基、アリール基または複素
環基を表す。Ｒ2 及びＲ3 は各々アルキル基を表わす。
Ｖ1 〜Ｖ8 は各々独立に水素原子、ハロゲン原子等、を
表わす。Ｌ1 、Ｌ2 及びＬ3 は各々メチン基を表わす。
なお上記の各基は置換基を有していてもよい。Ｍは電荷
中和イオンを表し、ｍは分子中の電荷を中和させるため
に必要な０以上の整数である。但し、次の条件の少なく
とも一方を満たすものとする。 Ｒ1 が複素環基または炭素数３〜４のアルキル基であ
る。 Ｖ1 またはＶ5 の少なくとも一方がハロゲン原子、ア
ルキル基またはアルコキシ基である。
くする。 【構成】支持体上に、少なくとも、下記一般式（Ｉ）で
表わされる色素により分光増感された感光性ハロゲン化
銀、色素供与性化合物およびバインダーを有することを
特徴とする熱現像カラー感光材料。 一般式（Ｉ） 式（Ｉ）中、Ｒ1 はアルキル基、アリール基または複素
環基を表す。Ｒ2 及びＲ3 は各々アルキル基を表わす。
Ｖ1 〜Ｖ8 は各々独立に水素原子、ハロゲン原子等、を
表わす。Ｌ1 、Ｌ2 及びＬ3 は各々メチン基を表わす。
なお上記の各基は置換基を有していてもよい。Ｍは電荷
中和イオンを表し、ｍは分子中の電荷を中和させるため
に必要な０以上の整数である。但し、次の条件の少なく
とも一方を満たすものとする。 Ｒ1 が複素環基または炭素数３〜４のアルキル基であ
る。 Ｖ1 またはＶ5 の少なくとも一方がハロゲン原子、ア
ルキル基またはアルコキシ基である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は熱現像カラー感光材料に
関するものであり、高感度の熱現像カラー感光材料に関
するものである。
関するものであり、高感度の熱現像カラー感光材料に関
するものである。
【０００２】
【従来の技術】熱現像カラー感光材料はこの分野では公
知であり、例えば現像主薬の酸化体とカプラーとのカッ
プリング反応により色素画像を形成する方法が米国特許
第３７６１２７０号、同４０２１２４０号等に記載され
ている。また感光銀色素漂白法によりポジの色画像を形
成する方法が米国特許第４２３５９５７号等に記載され
ている。
知であり、例えば現像主薬の酸化体とカプラーとのカッ
プリング反応により色素画像を形成する方法が米国特許
第３７６１２７０号、同４０２１２４０号等に記載され
ている。また感光銀色素漂白法によりポジの色画像を形
成する方法が米国特許第４２３５９５７号等に記載され
ている。
【０００３】また、最近、熱現像により画像状に拡散性
の色素を放出または形成させ、この拡散性の色素を色素
固定要素に転写する方法が提案されている。この方法で
は使用する色素供与性化合物の種類または使用するハロ
ゲン化銀の種類を変えることにより、ネガの色素画像も
ポジの色素画像も得ることができる。更に詳しくは米国
特許第４５００６２６号、同４４８３９１４号、同４５
０３１３７号、同４５５９２９０号、特開昭５８−１４
９０４６号、特開昭６０−１３３４４９号、同５９−２
１８４４３号、同６１−２３８０５６号、欧州特許公開
２１０６６０Ａ２等に記載されている。
の色素を放出または形成させ、この拡散性の色素を色素
固定要素に転写する方法が提案されている。この方法で
は使用する色素供与性化合物の種類または使用するハロ
ゲン化銀の種類を変えることにより、ネガの色素画像も
ポジの色素画像も得ることができる。更に詳しくは米国
特許第４５００６２６号、同４４８３９１４号、同４５
０３１３７号、同４５５９２９０号、特開昭５８−１４
９０４６号、特開昭６０−１３３４４９号、同５９−２
１８４４３号、同６１−２３８０５６号、欧州特許公開
２１０６６０Ａ２等に記載されている。
【０００４】熱現像でポジのカラー画像を得る方法につ
いても多くの方法が提案されている。例えば、米国特許
第４５５９２９０号にはいわゆるＤＲＲ化合物を色像放
出能力のない酸化型にした化合物を還元剤もしくはその
前駆体を共存させ、熱現像によりハロゲン化銀の露光量
に応じて還元剤を酸化させ、酸化されずに残った還元剤
により還元して拡散性色素を放出させる方法が提案され
ている。また、米国特許４７８３３９６号、、公開技報
８７−６１９９（第１２巻２２号）には、同様の機構で
拡散性色素を放出する化合物として、Ｎ−Ｘ結合（Ｘは
酸素原子、窒素原子または硫黄原子を表す）の還元的な
開裂によって拡散性色素を放出する化合物を用いる熱現
像カラー感光材料が記載されている。
いても多くの方法が提案されている。例えば、米国特許
第４５５９２９０号にはいわゆるＤＲＲ化合物を色像放
出能力のない酸化型にした化合物を還元剤もしくはその
前駆体を共存させ、熱現像によりハロゲン化銀の露光量
に応じて還元剤を酸化させ、酸化されずに残った還元剤
により還元して拡散性色素を放出させる方法が提案され
ている。また、米国特許４７８３３９６号、、公開技報
８７−６１９９（第１２巻２２号）には、同様の機構で
拡散性色素を放出する化合物として、Ｎ−Ｘ結合（Ｘは
酸素原子、窒素原子または硫黄原子を表す）の還元的な
開裂によって拡散性色素を放出する化合物を用いる熱現
像カラー感光材料が記載されている。
【０００５】また、國米健編集 産業開発機構（株）発
行「映像情報」１０月号（平成５年１０月１日発行）な
どに記載されているようにコンピューターグラフィック
ス等の進歩は近年目ざましく、これらの画像情報を出力
するための種々の方式の高画質カラープリンター（カラ
ーハードコピー）が開発されている。その中で、富士写
真フイルム（株）製のフジックス ピクトログラフィー
３０００のようなハロゲン化銀を用いた熱現像カラー感
光材料のよるプリンターも発売されている。三つのレー
ザーダイオード（ＬＤ）を用いて露光する方式で、感光
材料の分光感度もＬＤの発光波長に合わせて赤外光域に
も分光増感されている。
行「映像情報」１０月号（平成５年１０月１日発行）な
どに記載されているようにコンピューターグラフィック
ス等の進歩は近年目ざましく、これらの画像情報を出力
するための種々の方式の高画質カラープリンター（カラ
ーハードコピー）が開発されている。その中で、富士写
真フイルム（株）製のフジックス ピクトログラフィー
３０００のようなハロゲン化銀を用いた熱現像カラー感
光材料のよるプリンターも発売されている。三つのレー
ザーダイオード（ＬＤ）を用いて露光する方式で、感光
材料の分光感度もＬＤの発光波長に合わせて赤外光域に
も分光増感されている。
【０００６】ところで、特に熱現像感光材料の現像で
は、通常の湿式現像では予想も付かないカブリ（熱カブ
リ）が生じることが知られている。これを防止するため
に種々のカブリ防止剤といわれる有機化合物が使用され
ているが、これらは、感度を低下させる作用がある。
は、通常の湿式現像では予想も付かないカブリ（熱カブ
リ）が生じることが知られている。これを防止するため
に種々のカブリ防止剤といわれる有機化合物が使用され
ているが、これらは、感度を低下させる作用がある。
【０００７】また、レーザーダイオード（ＬＤ）を露光
光源として用いる場合には感光材料の分光感度をＬＤの
発光波長に合わせる必要がある。特に７００ｎｍ以上に
分光感度の極大値を持たせるための増感色素は、増感色
素による減感作用が比較的大きく高感化が困難であっ
た。
光源として用いる場合には感光材料の分光感度をＬＤの
発光波長に合わせる必要がある。特に７００ｎｍ以上に
分光感度の極大値を持たせるための増感色素は、増感色
素による減感作用が比較的大きく高感化が困難であっ
た。
【０００８】赤外域に分光増感する増感色素については
従来より検討されている。特に赤外域にＪバンドといわ
れる鋭い吸収極大を持つ色素凝集体を形成する色素につ
いて報告されている。
従来より検討されている。特に赤外域にＪバンドといわ
れる鋭い吸収極大を持つ色素凝集体を形成する色素につ
いて報告されている。
【０００９】例えば、特開平４−３３８７４６号、同５
−１２７２７９号、同４−３２３６４５号、特願平４−
９１４３７号等に記載されている。また、増感色素の構
造に関しては、特開平４−１４６４３１号、特願平４−
１２２８１２号、特願平３−２６１３８９号、特開平４
−１４６４３１号、同５−２４９５９９号等に記載され
ている。
−１２７２７９号、同４−３２３６４５号、特願平４−
９１４３７号等に記載されている。また、増感色素の構
造に関しては、特開平４−１４６４３１号、特願平４−
１２２８１２号、特願平３−２６１３８９号、特開平４
−１４６４３１号、同５−２４９５９９号等に記載され
ている。
【００１０】一方、熱現像感光材料において赤外域にＪ
バンドを形成する技術については、特開平５−４５８２
８号、同５−１２７３３４号、同５−２７３７１６号、
特願平４−３０５９３０に記載されている。
バンドを形成する技術については、特開平５−４５８２
８号、同５−１２７３３４号、同５−２７３７１６号、
特願平４−３０５９３０に記載されている。
【００１１】しかし、従来のこれらの技術では、まだ感
度が低く、また露光時の温度の変化により感度が変化し
てしまうという問題があった。従って高感度が得られる
かつ露光時の温度が変化しても感度が変化しない増感色
素の開発が望まれていた。
度が低く、また露光時の温度の変化により感度が変化し
てしまうという問題があった。従って高感度が得られる
かつ露光時の温度が変化しても感度が変化しない増感色
素の開発が望まれていた。
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、７０
０ｎｍ以上に分光感度を有する層を持つ熱現像カラー感
光材料において、感度が高く、かつ露光温度依存性の少
ない熱現像カラー感光材料を提供することである。
０ｎｍ以上に分光感度を有する層を持つ熱現像カラー感
光材料において、感度が高く、かつ露光温度依存性の少
ない熱現像カラー感光材料を提供することである。
【００１３】
【課題を解決するための手段】上記の目的は、以下の本
発明によって達成された。すなわち、本発明は、支持体
上に、少なくとも、下記一般式（Ｉ）で表わされる色素
により分光増感された感光性ハロゲン化銀、色素供与性
化合物およびバインダーを有することを特徴とする熱現
像カラー感光材料である。 一般式（Ｉ）
発明によって達成された。すなわち、本発明は、支持体
上に、少なくとも、下記一般式（Ｉ）で表わされる色素
により分光増感された感光性ハロゲン化銀、色素供与性
化合物およびバインダーを有することを特徴とする熱現
像カラー感光材料である。 一般式（Ｉ）
【００１４】
【化２】
【００１５】式（Ｉ）中、Ｒ1 はアルキル基、アリール
基または複素環基を表す。Ｒ2 及びＲ3 は各々アルキル
基を表わす。Ｖ1 〜Ｖ8 は各々独立に水素原子、ハロゲ
ン原子、アミノ基、シアノ基、アルキル基、アルコキシ
基、アリール基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、
ヒドロキシ基、カルボキシ基または複素環を表わす。Ｌ
1 、Ｌ2 及びＬ3 は各々メチン基を表わす。なお上記の
各基は置換基を有していてもよい。Ｍは電荷中和イオン
を表し、ｍは分子中の電荷を中和させるために必要な０
以上の整数である。但し、次の条件の少なくとも一方を
満たすものとする。 Ｒ1 が複素環基または炭素数３〜４のアルキル基であ
る。 Ｖ1 またはＶ5 の少なくとも一方がハロゲン原子、ア
ルキル基またはアルコキシ基である。
基または複素環基を表す。Ｒ2 及びＲ3 は各々アルキル
基を表わす。Ｖ1 〜Ｖ8 は各々独立に水素原子、ハロゲ
ン原子、アミノ基、シアノ基、アルキル基、アルコキシ
基、アリール基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、
ヒドロキシ基、カルボキシ基または複素環を表わす。Ｌ
1 、Ｌ2 及びＬ3 は各々メチン基を表わす。なお上記の
各基は置換基を有していてもよい。Ｍは電荷中和イオン
を表し、ｍは分子中の電荷を中和させるために必要な０
以上の整数である。但し、次の条件の少なくとも一方を
満たすものとする。 Ｒ1 が複素環基または炭素数３〜４のアルキル基であ
る。 Ｖ1 またはＶ5 の少なくとも一方がハロゲン原子、ア
ルキル基またはアルコキシ基である。
【００１６】以下に本発明を更に詳細に説明する。Ｒ1
は、アルキル基｛炭素数１８以下のものが好ましい。例
えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、アリ
ル、ブチル、イソブチル、ヘキシル、オクチル、ドデシ
ル、オクタデシルなどであり、さらに置換されていても
よい〔置換基としては、例えばカルボキシ基、スルホ
基、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、ヒドロキシ
基、炭素数８以下のアルコキシ基（例えば、メトキシ、
エトキシ、ベンジルオキシ、フェネチルオキシ）、炭素
数１５以下のアリールオキシ基（例えば、フェノキ
シ）、炭素数８以下のアシルオキシ基（例えばアセチル
オキシ）、炭素数８以下のアシル基、スルファモイル
基、カルバモイル基、炭素数１５以下のアリール基（例
えばフェニル、４−メチルフェニル、４−クロロフェニ
ル、α−ナフチル）、ビニル基などである］｝、アリー
ル基｛炭素数１８以下のものが好ましい。例えばフェニ
ル、２−ナフチル、１−ナフチルなどであり、さらに置
換されていてもよい［置換基としては例えばカルボキシ
基、スルホ基、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、ヒ
ドロキシ基、炭素数８以下のアルキル基（例えばメチ
ル、エチル）、炭素数８以下のアルコキシ基（例えばメ
トキシ、エトキシ）、炭素数１５以下のアリールオキシ
基（例えば、フェノキシ）、炭素数８以下のアシルオキ
シ基（例えばアセチルオキシ）、炭素数８以下のアシル
基、スルファモイル基、カルバモイル基、炭素数１５以
下のアリール基（例えばフェニル）などである］｝、ま
たは複素環基｛炭素数１８以下のものが好ましい。例え
ば２−ピリジル、２−チアゾリル、２−フリルなどであ
り、さらに置換されていてもよい［置換基としては例え
ばカルボキシ基、スルホ基、シアノ基、ニトロ基、ハロ
ゲン原子、ヒドロキシ基、炭素数８以下のアルキル基
（例えばメチル、エチル）、炭素数８以下のアルコキシ
基（例えばメトキシ、エトキシ）、炭素数１５以下のア
リールオキシ基（例えば、フェノキシ）、炭素数８以下
のアシルオキシ基（例えばアセチルオキシ）、炭素数８
以下のアシル基、スルファモイル基、カルバモイル基、
炭素数１５以下のアリール基（例えばフェニル）などで
ある］｝である。
は、アルキル基｛炭素数１８以下のものが好ましい。例
えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、アリ
ル、ブチル、イソブチル、ヘキシル、オクチル、ドデシ
ル、オクタデシルなどであり、さらに置換されていても
よい〔置換基としては、例えばカルボキシ基、スルホ
基、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、ヒドロキシ
基、炭素数８以下のアルコキシ基（例えば、メトキシ、
エトキシ、ベンジルオキシ、フェネチルオキシ）、炭素
数１５以下のアリールオキシ基（例えば、フェノキ
シ）、炭素数８以下のアシルオキシ基（例えばアセチル
オキシ）、炭素数８以下のアシル基、スルファモイル
基、カルバモイル基、炭素数１５以下のアリール基（例
えばフェニル、４−メチルフェニル、４−クロロフェニ
ル、α−ナフチル）、ビニル基などである］｝、アリー
ル基｛炭素数１８以下のものが好ましい。例えばフェニ
ル、２−ナフチル、１−ナフチルなどであり、さらに置
換されていてもよい［置換基としては例えばカルボキシ
基、スルホ基、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、ヒ
ドロキシ基、炭素数８以下のアルキル基（例えばメチ
ル、エチル）、炭素数８以下のアルコキシ基（例えばメ
トキシ、エトキシ）、炭素数１５以下のアリールオキシ
基（例えば、フェノキシ）、炭素数８以下のアシルオキ
シ基（例えばアセチルオキシ）、炭素数８以下のアシル
基、スルファモイル基、カルバモイル基、炭素数１５以
下のアリール基（例えばフェニル）などである］｝、ま
たは複素環基｛炭素数１８以下のものが好ましい。例え
ば２−ピリジル、２−チアゾリル、２−フリルなどであ
り、さらに置換されていてもよい［置換基としては例え
ばカルボキシ基、スルホ基、シアノ基、ニトロ基、ハロ
ゲン原子、ヒドロキシ基、炭素数８以下のアルキル基
（例えばメチル、エチル）、炭素数８以下のアルコキシ
基（例えばメトキシ、エトキシ）、炭素数１５以下のア
リールオキシ基（例えば、フェノキシ）、炭素数８以下
のアシルオキシ基（例えばアセチルオキシ）、炭素数８
以下のアシル基、スルファモイル基、カルバモイル基、
炭素数１５以下のアリール基（例えばフェニル）などで
ある］｝である。
【００１７】Ｒ2 およびＲ3 は、アルキル基を表し、炭
素数１８以下のものが好ましい。例えば、メチル、エチ
ル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチ
ル、オクチル、デシル、ドデシル、オクタデシルなどで
あり、さらに置換されていてもよい｛置換基として例え
ば、カルボキシ基、スルホ基、シアノ基、ハロゲン原子
（例えば、フッ素、塩素、臭素）、ヒドロキシ基、炭素
数８以下のアルコキシカルボニル基（例えば、メトキシ
カルボニル、エトキシカルボニル、フェノキシカルボニ
ル、ベンジルオキシカルボニル）、炭素数８以下のアル
コキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、ベンジルオキ
シ、フェネチルオキシ）、炭素数１５以下の単環式アリ
ールオキシ基（例えば、フェノキシ、ｐ−トリルオキ
シ）、炭素数８以下のアシルオキシ基（例えばアセチル
オキシ、プロピオニルオキシ）、炭素数８以下のアシル
基（例えば、アセチル、プロピオニル、ベンゾイル）、
カルバモイル基（例えば、カルバモイル、Ｎ、Ｎ−ジメ
チルカルバモイル、モルホリノカルボニル、ピペリジノ
カルボニル）、スルファモイル基（例えば、スルファモ
イル、Ｎ、Ｎ−ジメチルスルファモイル、モルホリノス
ルホニル、ピペリジノスルホニル）、炭素数１５以下の
アリール基（例えば、フェニル、４−クロルフェニル、
４−メチルフェニル、α−ナフチル）などが挙げられ
る｝。さらに好ましくは無置換アルキル基（例えば、メ
チル、エチル、プロピル）、アルコキシ基で置換された
アルキル基（例えば、メトキシエチル）、スルホアルキ
ル基（例えば、２−スルホエチル、３−スルホプロピ
ル、４−スルホブチル）である。
素数１８以下のものが好ましい。例えば、メチル、エチ
ル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチ
ル、オクチル、デシル、ドデシル、オクタデシルなどで
あり、さらに置換されていてもよい｛置換基として例え
ば、カルボキシ基、スルホ基、シアノ基、ハロゲン原子
（例えば、フッ素、塩素、臭素）、ヒドロキシ基、炭素
数８以下のアルコキシカルボニル基（例えば、メトキシ
カルボニル、エトキシカルボニル、フェノキシカルボニ
ル、ベンジルオキシカルボニル）、炭素数８以下のアル
コキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、ベンジルオキ
シ、フェネチルオキシ）、炭素数１５以下の単環式アリ
ールオキシ基（例えば、フェノキシ、ｐ−トリルオキ
シ）、炭素数８以下のアシルオキシ基（例えばアセチル
オキシ、プロピオニルオキシ）、炭素数８以下のアシル
基（例えば、アセチル、プロピオニル、ベンゾイル）、
カルバモイル基（例えば、カルバモイル、Ｎ、Ｎ−ジメ
チルカルバモイル、モルホリノカルボニル、ピペリジノ
カルボニル）、スルファモイル基（例えば、スルファモ
イル、Ｎ、Ｎ−ジメチルスルファモイル、モルホリノス
ルホニル、ピペリジノスルホニル）、炭素数１５以下の
アリール基（例えば、フェニル、４−クロルフェニル、
４−メチルフェニル、α−ナフチル）などが挙げられ
る｝。さらに好ましくは無置換アルキル基（例えば、メ
チル、エチル、プロピル）、アルコキシ基で置換された
アルキル基（例えば、メトキシエチル）、スルホアルキ
ル基（例えば、２−スルホエチル、３−スルホプロピ
ル、４−スルホブチル）である。
【００１８】Ｖ1 〜Ｖ8 は、それぞれ、水素原子、ハロ
ゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子、沃素原子）、ア
ミノ基、シアノ基、アルキル基（炭素数１８以下のもの
が好ましい。例えば、メチル、エチル、プロピル、イソ
プロピル、アリル、ブチル、イソブチル、ヘキシル、オ
クチル、ドデシル、オクタデシルなどであり、さらに置
換されていてもよい。置換基としては、Ｒ2 及びＲ3 の
説明に記載しているものなどが挙げられる）、アルコキ
シ基（炭素数１８以下のものが好ましい。メトキシ、エ
トキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシなどで
あり、さらに置換されていてもよい。置換基としては、
Ｒ2 及びＲ3 の説明に記載しているものなどが挙げられ
る）、アリール基（炭素数１８以下のものが好ましい。
例えばフェニル、２−ナフチルなどであり、さらに置換
されていてもよい。置換基としては、Ｒ2 及びＲ3 の説
明に記載しているものなどが挙げられる）、アリールオ
キシ基（炭素数１５以下のものが好ましい。例えば、フ
ェノキシ、１−ナフトキシ、２−ナフトキシなどであ
り、さらに置換されていてもよい。置換基としては、Ｒ
2 及びＲ3 の説明に記載しているものなどが挙げられ
る）、アルキルチオ基（炭素数８以下のものが好まし
い。例えば、メチルチオ、エチルチオ、プロピルチオな
どであり、さらに置換されていてもよい。置換基として
は、Ｒ2 及びＲ3 の説明に記載しているものなどが挙げ
られる）、ヒドロキシ基、カルボキシ基、複素環基（炭
素数１５以下のものが好ましい。例えば２−ピリジル
基、２−チアゾイル基などであり、さらに置換されてい
てもよい。置換基としては、Ｒ2 及びＲ3 の説明に記載
しているものなどが挙げられる）を表す。また、Ｖ1 〜
Ｖ8 は縮合してベンゼン環を形成する置換基でもよい
（例えば５，６−ナフトチアゾール、６，７−ナフトチ
アゾールなどであり、さらに置換されていてもよい。置
換基としては上記のＲ2 及びＲ3 の説明に記載の置換基
などである）。
ゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子、沃素原子）、ア
ミノ基、シアノ基、アルキル基（炭素数１８以下のもの
が好ましい。例えば、メチル、エチル、プロピル、イソ
プロピル、アリル、ブチル、イソブチル、ヘキシル、オ
クチル、ドデシル、オクタデシルなどであり、さらに置
換されていてもよい。置換基としては、Ｒ2 及びＲ3 の
説明に記載しているものなどが挙げられる）、アルコキ
シ基（炭素数１８以下のものが好ましい。メトキシ、エ
トキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシなどで
あり、さらに置換されていてもよい。置換基としては、
Ｒ2 及びＲ3 の説明に記載しているものなどが挙げられ
る）、アリール基（炭素数１８以下のものが好ましい。
例えばフェニル、２−ナフチルなどであり、さらに置換
されていてもよい。置換基としては、Ｒ2 及びＲ3 の説
明に記載しているものなどが挙げられる）、アリールオ
キシ基（炭素数１５以下のものが好ましい。例えば、フ
ェノキシ、１−ナフトキシ、２−ナフトキシなどであ
り、さらに置換されていてもよい。置換基としては、Ｒ
2 及びＲ3 の説明に記載しているものなどが挙げられ
る）、アルキルチオ基（炭素数８以下のものが好まし
い。例えば、メチルチオ、エチルチオ、プロピルチオな
どであり、さらに置換されていてもよい。置換基として
は、Ｒ2 及びＲ3 の説明に記載しているものなどが挙げ
られる）、ヒドロキシ基、カルボキシ基、複素環基（炭
素数１５以下のものが好ましい。例えば２−ピリジル
基、２−チアゾイル基などであり、さらに置換されてい
てもよい。置換基としては、Ｒ2 及びＲ3 の説明に記載
しているものなどが挙げられる）を表す。また、Ｖ1 〜
Ｖ8 は縮合してベンゼン環を形成する置換基でもよい
（例えば５，６−ナフトチアゾール、６，７−ナフトチ
アゾールなどであり、さらに置換されていてもよい。置
換基としては上記のＲ2 及びＲ3 の説明に記載の置換基
などである）。
【００１９】Ｌ1 、Ｌ2 及びＬ3 はメチン基｛置換され
ていてもよい［置換基としては、置換されてもよいアル
キル基（例えば、メチル、エチル、２−カルボキシエチ
ル）、アリール基（例えば、フェニル基）、ハロゲン原
子（例えば、塩素原子）、アルコキシ基（例えば、メト
キシ、エトキシ）、アミノ基（例えば、Ｎ、Ｎ−ジフェ
ニルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノ、Ｎ−メ
チルピペラジノ）などである］｝を表し、また、他のメ
チン基と環を形成してもよく、あるいは助色団と環を形
成することもできる。
ていてもよい［置換基としては、置換されてもよいアル
キル基（例えば、メチル、エチル、２−カルボキシエチ
ル）、アリール基（例えば、フェニル基）、ハロゲン原
子（例えば、塩素原子）、アルコキシ基（例えば、メト
キシ、エトキシ）、アミノ基（例えば、Ｎ、Ｎ−ジフェ
ニルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノ、Ｎ−メ
チルピペラジノ）などである］｝を表し、また、他のメ
チン基と環を形成してもよく、あるいは助色団と環を形
成することもできる。
【００２０】Ｍ、ｍは、色素のイオン電荷を中性にする
ために必要であるとき、陽イオンまたは陰イオンの存在
または不存在を示すために式の中に含められている。あ
る色素が陽イオン、陰イオンであるか、あるいは正味の
イオン電荷をもつかどうかは、その助色団および置換基
に依存する。典型的な陽イオンはアンモニウムイオンお
よびアルカリ金属イオンであり、一方陰イオンは無機陰
イオンあるいは有機陰イオンのいずれであってもよく、
例えばハロゲン陰イオン（例えば弗素イオン、塩素イオ
ン、臭素イオン、ヨウ素イオン）、置換アリールスルホ
ン酸イオン（例えばｐ−トルエンスルホン酸イオン、ｐ
−クロルベンゼンスルホン酸イオン）、アリールジスル
ホン酸イオン（例えば１，３−ベンゼンスルホン酸イオ
ン、１，５−ナフタレンジスルホン酸イオン、２，６−
ナフタレンジスルホン酸イオン）、アルキル硫酸イオン
（例えばメチル硫酸イオン）、硫酸イオン、チオシアン
酸イオン、過塩素酸イオン、テトラフルオロホウ酸イオ
ン、ピクリン酸イオン、酢酸イオン、トリフルオロメタ
ンスルホン酸イオンが挙げられる。Ｍは２種以上の電荷
中和イオンであってもよい。好ましい陰イオンは、過塩
素酸イオン、ヨウ素イオン、臭素イオン、置換アリール
スルホン酸イオン（例えば、ｐ−トルエンスルホン酸イ
オン）である。
ために必要であるとき、陽イオンまたは陰イオンの存在
または不存在を示すために式の中に含められている。あ
る色素が陽イオン、陰イオンであるか、あるいは正味の
イオン電荷をもつかどうかは、その助色団および置換基
に依存する。典型的な陽イオンはアンモニウムイオンお
よびアルカリ金属イオンであり、一方陰イオンは無機陰
イオンあるいは有機陰イオンのいずれであってもよく、
例えばハロゲン陰イオン（例えば弗素イオン、塩素イオ
ン、臭素イオン、ヨウ素イオン）、置換アリールスルホ
ン酸イオン（例えばｐ−トルエンスルホン酸イオン、ｐ
−クロルベンゼンスルホン酸イオン）、アリールジスル
ホン酸イオン（例えば１，３−ベンゼンスルホン酸イオ
ン、１，５−ナフタレンジスルホン酸イオン、２，６−
ナフタレンジスルホン酸イオン）、アルキル硫酸イオン
（例えばメチル硫酸イオン）、硫酸イオン、チオシアン
酸イオン、過塩素酸イオン、テトラフルオロホウ酸イオ
ン、ピクリン酸イオン、酢酸イオン、トリフルオロメタ
ンスルホン酸イオンが挙げられる。Ｍは２種以上の電荷
中和イオンであってもよい。好ましい陰イオンは、過塩
素酸イオン、ヨウ素イオン、臭素イオン、置換アリール
スルホン酸イオン（例えば、ｐ−トルエンスルホン酸イ
オン）である。
【００２１】本発明のメチン色素は、Ｒ1 が複素環基
または炭素数３〜４のアルキル基であるか、Ｖ1 また
はＶ5 の少なくとも一方がハロゲン原子、アルキル基ま
たはアルコキシ基であるという条件の少なくとも一方を
満たす必要がある。またを更に具体化したものとし
て、Ｖ1 、Ｖ5 、Ｒ2 、Ｒ3 の少なくとも二つが酸素
原子を一つ以上含んでいる基であるものが好ましい。
を更に具体化したものとして、Ｖ1 、Ｖ5 、Ｒ2 、Ｒ3
の少なくとも二つが酸素原子を一つ以上含んでいる基で
あり、Ｌ2 がアルキル基で置換されたメチン基であるも
のが好ましい。ここで、酸素原子を一つ以上含んでいる
基としては、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコ
キシアルキル基、アリールオキシアルキル基などがあ
り、特にアルコキシ基、アルコキシアルキル基が好まし
い。更には、Ｖ1 、Ｖ5 がアルコキシ基（特にメトキシ
基）であり、Ｒ2 、Ｒ3 がアルコキシアルキル基（特に
メトキシエチル基）である場合が好ましい。
または炭素数３〜４のアルキル基であるか、Ｖ1 また
はＶ5 の少なくとも一方がハロゲン原子、アルキル基ま
たはアルコキシ基であるという条件の少なくとも一方を
満たす必要がある。またを更に具体化したものとし
て、Ｖ1 、Ｖ5 、Ｒ2 、Ｒ3 の少なくとも二つが酸素
原子を一つ以上含んでいる基であるものが好ましい。
を更に具体化したものとして、Ｖ1 、Ｖ5 、Ｒ2 、Ｒ3
の少なくとも二つが酸素原子を一つ以上含んでいる基で
あり、Ｌ2 がアルキル基で置換されたメチン基であるも
のが好ましい。ここで、酸素原子を一つ以上含んでいる
基としては、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコ
キシアルキル基、アリールオキシアルキル基などがあ
り、特にアルコキシ基、アルコキシアルキル基が好まし
い。更には、Ｖ1 、Ｖ5 がアルコキシ基（特にメトキシ
基）であり、Ｒ2 、Ｒ3 がアルコキシアルキル基（特に
メトキシエチル基）である場合が好ましい。
【００２２】以下に本発明の一般式（Ｉ）の化合物の具
体例を示すが、これに限定されるものではない。
体例を示すが、これに限定されるものではない。
【００２３】
【化３】
【００２４】
【化４】
【００２５】
【化５】
【００２６】
【化６】
【００２７】
【化７】
【００２８】
【化８】
【００２９】
【化９】
【００３０】
【化１０】
【００３１】
【化１１】
【００３２】
【化１２】
【００３３】
【化１３】
【００３４】
【化１４】
【００３５】
【化１５】
【００３６】
【化１６】
【００３７】
【化１７】
【００３８】
【化１８】
【００３９】本発明に用いられる一般式（Ｉ）の増感色
素に加えて、本発明では、他の増感色素（例えば米国特
許第４６１７２５７号、特開昭５９−１８０５５０号、
同６０−１４０３３５号、ＲＤ１７０２９（１９７８
年）１２〜１３頁等に記載の増感色素）を併用してもよ
い。増感色素と共に、それ自身分光増感作用を持たない
色素あるいは可視光および／または赤外光を実質的に吸
収しない化合物であって、強色増感を示す化合物を乳剤
中に含んでいてもよい（例えば、米国特許第３６１５６
４１号、特開昭６３−２３１４５号等に記載のもの）。
素に加えて、本発明では、他の増感色素（例えば米国特
許第４６１７２５７号、特開昭５９−１８０５５０号、
同６０−１４０３３５号、ＲＤ１７０２９（１９７８
年）１２〜１３頁等に記載の増感色素）を併用してもよ
い。増感色素と共に、それ自身分光増感作用を持たない
色素あるいは可視光および／または赤外光を実質的に吸
収しない化合物であって、強色増感を示す化合物を乳剤
中に含んでいてもよい（例えば、米国特許第３６１５６
４１号、特開昭６３−２３１４５号等に記載のもの）。
【００４０】これらの増感色素の全量はハロゲン化銀１
モル当り、０．５×１０-7モル〜８×１０-3モル、好ま
しくは、１×１０-7モル〜５×１０-3モル、特に好まし
くは２×１０-7モル〜２×１０-3モルの割合でハロゲン
化銀乳剤中に含有される。
モル当り、０．５×１０-7モル〜８×１０-3モル、好ま
しくは、１×１０-7モル〜５×１０-3モル、特に好まし
くは２×１０-7モル〜２×１０-3モルの割合でハロゲン
化銀乳剤中に含有される。
【００４１】本発明の感光材料で使用される増感色素
は、下記文献を参考にして合成することができる。ａ）
エフ・エム・ハーマー（F.M.Hamer)著「ヘテロサイクリ
ック・コンパウンズ−シアニン・ダイ・アンド・リレイ
ティド・コンパウンズ−（Heterocyclic Compounds− C
yanine dyes and related compounds)」（ジョン・ウイ
リー・アンド・サンズ John Wiley & Sons社−ニューヨ
ーク、ロンドン−、１９６４年刊行） ｂ）デー・エム
・スターマー（D.M.Sturmer)著−「ヘテロサイクリック
・コンパウンズ−スペシャル・トピックス イン ヘテ
ロサイクリックケミストリー（Heterocyclic Compounds
−Special topics in heterocyclic chemistry−）」
（ジョン・ウイリー・アンド・サンズ John Wiley & So
ns社−ニューヨーク、ロンドン−、１９７７年刊行）。
以下に合成例を示す。
は、下記文献を参考にして合成することができる。ａ）
エフ・エム・ハーマー（F.M.Hamer)著「ヘテロサイクリ
ック・コンパウンズ−シアニン・ダイ・アンド・リレイ
ティド・コンパウンズ−（Heterocyclic Compounds− C
yanine dyes and related compounds)」（ジョン・ウイ
リー・アンド・サンズ John Wiley & Sons社−ニューヨ
ーク、ロンドン−、１９６４年刊行） ｂ）デー・エム
・スターマー（D.M.Sturmer)著−「ヘテロサイクリック
・コンパウンズ−スペシャル・トピックス イン ヘテ
ロサイクリックケミストリー（Heterocyclic Compounds
−Special topics in heterocyclic chemistry−）」
（ジョン・ウイリー・アンド・サンズ John Wiley & So
ns社−ニューヨーク、ロンドン−、１９７７年刊行）。
以下に合成例を示す。
【００４２】合成例１（Ｄｙｅ−９の合成）
【００４３】
【化１９】
【００４４】化合物（Ｉ−１）４．０ｇと化合物（Ｉ−
２）０．９ｇを外温１６０℃のオイルバスで攪拌下２時
間加熱した。反応液を冷却後、エタノール、炭酸ナトリ
ウム水溶液より晶折させ粗結晶をろ別した。得られた粗
結晶を水、エタノール溶液より再結晶させ、目的化合物
（Ｄｙｅ−９）１．１ｇ（収率３１％）を得た。 λmax ＝６４４．３nm（メタノール中）ε＝１．７６×
１０5 融点＝１１６〜１２０℃（dec)
２）０．９ｇを外温１６０℃のオイルバスで攪拌下２時
間加熱した。反応液を冷却後、エタノール、炭酸ナトリ
ウム水溶液より晶折させ粗結晶をろ別した。得られた粗
結晶を水、エタノール溶液より再結晶させ、目的化合物
（Ｄｙｅ−９）１．１ｇ（収率３１％）を得た。 λmax ＝６４４．３nm（メタノール中）ε＝１．７６×
１０5 融点＝１１６〜１２０℃（dec)
【００４５】合成例２（Ｄｙｅ−４２の合成）
【００４６】
【化２０】
【００４７】化合物（Ｉ−３）５ｇと化合物（Ｉ−２）
１ｇを外温１６０℃のオイルバスで６時間攪拌下加熱し
た。反応液を冷却後、エタノール、炭酸ナトリウム水溶
液より晶折させた。得られた粗結晶をエタノール、食塩
水、酢酸エチルエステル溶液より再結晶させ、目的化合
物（Ｄｙｅ−４２）０．５ｇ（収率１４％）を得た。 λmax ＝６４７．７nm（メタノール中） ε＝１．５１×１０5 融点＝１６０〜１６５℃（dec)
１ｇを外温１６０℃のオイルバスで６時間攪拌下加熱し
た。反応液を冷却後、エタノール、炭酸ナトリウム水溶
液より晶折させた。得られた粗結晶をエタノール、食塩
水、酢酸エチルエステル溶液より再結晶させ、目的化合
物（Ｄｙｅ−４２）０．５ｇ（収率１４％）を得た。 λmax ＝６４７．７nm（メタノール中） ε＝１．５１×１０5 融点＝１６０〜１６５℃（dec)
【００４８】合成例３（Ｄｙｅ−４３の合成）
【００４９】
【化２１】
【００５０】合成例２と同様にして（Ｄｙｅ−４３）を
合成した。 λmax ＝６４７．７nm（メタノール中） ε＝１．５４×１０5 融点＝１６２〜１７０℃（dec)
合成した。 λmax ＝６４７．７nm（メタノール中） ε＝１．５４×１０5 融点＝１６２〜１７０℃（dec)
【００５１】合成例４（Ｄｙｅ−３の合成）
【００５２】
【化２２】
【００５３】合成例２と同様にして（Ｄｙｅ−３）を合
成した。 λmax ＝６４３．５nm（メタノール中） ε＝１．８３×１０5 融点＝２４５℃
成した。 λmax ＝６４３．５nm（メタノール中） ε＝１．８３×１０5 融点＝２４５℃
【００５４】合成例５（Ｄｙｅ−８８の合成例）
【００５５】
【化２３】
【００５６】化合物（Ｉ−１）５．１ｇと化合物（Ｉ−
２）１．０３ｇを外温１６０℃のオイルバスで７時間攪
拌下加熱した。放冷後、エタノール、炭酸ナトリウム水
溶液から塩化メチレンで抽出した。抽出した有機層を濃
縮した後、シリカゲルクロマトグラフィー精製した後、
よう化ナトリウム、メタノール水溶液から結晶化させ目
的化合物（Ｄｙｅ−８８）０．２３ｇを得た。 λmax ＝６５９．８nm（メタノール中） ε＝２．４×１０5 融点＝１６５〜１７０℃（分解）
２）１．０３ｇを外温１６０℃のオイルバスで７時間攪
拌下加熱した。放冷後、エタノール、炭酸ナトリウム水
溶液から塩化メチレンで抽出した。抽出した有機層を濃
縮した後、シリカゲルクロマトグラフィー精製した後、
よう化ナトリウム、メタノール水溶液から結晶化させ目
的化合物（Ｄｙｅ−８８）０．２３ｇを得た。 λmax ＝６５９．８nm（メタノール中） ε＝２．４×１０5 融点＝１６５〜１７０℃（分解）
【００５７】本発明の感光材料に使用される増感色素
は、粉体として直接乳剤中へ機械的に分散することがで
きる。また、適当な溶媒に溶かして添加してもよい。溶
媒としては例えばメチルアルコール、エチルアルコー
ル、メチルセロソルブ、アセトン、フッ素化アルコー
ル、ジメチルホルムアミド、プロピルアルコール等の水
と相溶性のある有機溶媒や水（アルカリ性でも酸性でも
よい）を単独で用いてもよく２種類以上併用してもよ
い。メチルアルコールまたはエチルアルコール等の有機
溶媒の場合、界面活性剤、塩基または酸を添加すること
は溶解度を高めるうえで、有効なことがある。これは、
色素添加時の溶媒持込量を少なくし、乳剤塗布液の経時
安定性の観点で好ましい。この場合、酸としてはパラト
ルエンスルフォン酸がメタノール、エタノールに溶解
し、かつ増感色素溶液中に水を持ち込まずに済むので、
好ましく用いられる。ゼラチン水溶液に分散した形で、
あるいは、凍結乾燥した粉末の形で添加してもよい。さ
らに、界面活性剤を用いて水に分散した粉末として添加
してもよい。
は、粉体として直接乳剤中へ機械的に分散することがで
きる。また、適当な溶媒に溶かして添加してもよい。溶
媒としては例えばメチルアルコール、エチルアルコー
ル、メチルセロソルブ、アセトン、フッ素化アルコー
ル、ジメチルホルムアミド、プロピルアルコール等の水
と相溶性のある有機溶媒や水（アルカリ性でも酸性でも
よい）を単独で用いてもよく２種類以上併用してもよ
い。メチルアルコールまたはエチルアルコール等の有機
溶媒の場合、界面活性剤、塩基または酸を添加すること
は溶解度を高めるうえで、有効なことがある。これは、
色素添加時の溶媒持込量を少なくし、乳剤塗布液の経時
安定性の観点で好ましい。この場合、酸としてはパラト
ルエンスルフォン酸がメタノール、エタノールに溶解
し、かつ増感色素溶液中に水を持ち込まずに済むので、
好ましく用いられる。ゼラチン水溶液に分散した形で、
あるいは、凍結乾燥した粉末の形で添加してもよい。さ
らに、界面活性剤を用いて水に分散した粉末として添加
してもよい。
【００５８】増感色素をハロゲン化銀乳剤中に添加した
状態で乳剤を５０℃以上８５℃以下で１５分以上（好ま
しくは３０分以上）より好ましくは６０℃以上８０℃以
下で１５分以上２時間以内攪拌するようにすることが好
ましく、これができれば、増感色素の添加時期は基本的
にはいつでもよい。つまり、ハロゲン化銀乳剤粒子の形
成の初め（核形成の前に添加してもよい）、途中、形成
後、あるいは、脱塩工程の初め、途中、終了後、ゼラチ
ンの再分散時、さらに、化学増感の前後、途中、また
は、塗布液調製時である。好ましくは、ハロゲン化銀粒
子形成途中および終了後あるいは、化学増感の前後、途
中に添加することである。化学増感後の添加とは、化学
増感に必要な全ての薬品が添加された後に、増感色素を
添加することである。より好ましくは、化学増感後に、
又は途中に色素を添加する方法である。添加方法は、一
度に添加してもよいし、数回に分けて、同一の工程ある
いは異なった工程にまたがって添加してもよい。添加は
時間をかけて、徐々に行ってもよい。
状態で乳剤を５０℃以上８５℃以下で１５分以上（好ま
しくは３０分以上）より好ましくは６０℃以上８０℃以
下で１５分以上２時間以内攪拌するようにすることが好
ましく、これができれば、増感色素の添加時期は基本的
にはいつでもよい。つまり、ハロゲン化銀乳剤粒子の形
成の初め（核形成の前に添加してもよい）、途中、形成
後、あるいは、脱塩工程の初め、途中、終了後、ゼラチ
ンの再分散時、さらに、化学増感の前後、途中、また
は、塗布液調製時である。好ましくは、ハロゲン化銀粒
子形成途中および終了後あるいは、化学増感の前後、途
中に添加することである。化学増感後の添加とは、化学
増感に必要な全ての薬品が添加された後に、増感色素を
添加することである。より好ましくは、化学増感後に、
又は途中に色素を添加する方法である。添加方法は、一
度に添加してもよいし、数回に分けて、同一の工程ある
いは異なった工程にまたがって添加してもよい。添加は
時間をかけて、徐々に行ってもよい。
【００５９】添加量は、吸着飽和被覆量の１０％以上１
５０％以下で添加することが好ましい。さらに好ましく
は、３０％以上１００％以下の添加量である。１分子の
チアジカルボシアニン色素の場合は、ハロゲン化銀乳剤
粒子表面上の占有面積は、約１００Ａ2 として、増感色
素の添加モル量とハロゲン化銀乳剤粒子の総表面積から
計算できる。
５０％以下で添加することが好ましい。さらに好ましく
は、３０％以上１００％以下の添加量である。１分子の
チアジカルボシアニン色素の場合は、ハロゲン化銀乳剤
粒子表面上の占有面積は、約１００Ａ2 として、増感色
素の添加モル量とハロゲン化銀乳剤粒子の総表面積から
計算できる。
【００６０】ハロゲン化銀粒子形成前後および形成中に
増感色素を添加する際に、５０℃以下の低温で粒子形成
をせざるを得ない場合でも、その後の工程（例えば化学
増感）で５０℃以上８５℃以下の状態で乳剤を１５分以
上攪拌すればよいが、乳剤粒子形成後で、かつ脱塩工程
前に５０℃以上８５℃以下に昇温して乳剤を１５分以上
攪拌することが好ましい。ハロゲン化銀粒子形成時の増
感色素添加においては、増感色素を一度に添加してもよ
いが、ハロゲン化銀粒子形成において再核発生等の問題
を引き起こすこともあるので、増感色素を徐々に添加し
たり、数回に分けて添加したりしてもよい。また、酸や
アルカリを色素液に加えたときには、色素液の添加の前
後で、ｐＨの変化を補正するために酸又はアルカリを別
に添加することがある。２種類の増感色素を用いる場合
は、同時に添加するのが好ましいが、添加時期をずらし
ても良い。同時に添加する場合は、混合溶液の状態で添
加するのが好ましい。
増感色素を添加する際に、５０℃以下の低温で粒子形成
をせざるを得ない場合でも、その後の工程（例えば化学
増感）で５０℃以上８５℃以下の状態で乳剤を１５分以
上攪拌すればよいが、乳剤粒子形成後で、かつ脱塩工程
前に５０℃以上８５℃以下に昇温して乳剤を１５分以上
攪拌することが好ましい。ハロゲン化銀粒子形成時の増
感色素添加においては、増感色素を一度に添加してもよ
いが、ハロゲン化銀粒子形成において再核発生等の問題
を引き起こすこともあるので、増感色素を徐々に添加し
たり、数回に分けて添加したりしてもよい。また、酸や
アルカリを色素液に加えたときには、色素液の添加の前
後で、ｐＨの変化を補正するために酸又はアルカリを別
に添加することがある。２種類の増感色素を用いる場合
は、同時に添加するのが好ましいが、添加時期をずらし
ても良い。同時に添加する場合は、混合溶液の状態で添
加するのが好ましい。
【００６１】脱塩工程において使用されるゼラチン凝集
沈降剤（例えば特開昭５８−１４０３２２号に記載のも
の）のうち後述の沈降剤（ａ）は、しばしば増感色素の
吸着阻害を引き起こすので、脱塩工程前のハロゲン化銀
粒子形成中および／または粒子形成後の増感色素の添加
は特に好ましい。脱塩工程後（化学増感時も含む）に増
感色素を添加するときには、ゼラチン凝集沈降剤として
後述の沈降剤（ｂ）が吸着阻害が少ないので沈降剤とし
て好ましく用いられる。あるいは、米国特許第４７５８
５０５号等に記載のある限外濾過装置を用いる脱塩工程
も、増感色素の吸着の点で好ましい。
沈降剤（例えば特開昭５８−１４０３２２号に記載のも
の）のうち後述の沈降剤（ａ）は、しばしば増感色素の
吸着阻害を引き起こすので、脱塩工程前のハロゲン化銀
粒子形成中および／または粒子形成後の増感色素の添加
は特に好ましい。脱塩工程後（化学増感時も含む）に増
感色素を添加するときには、ゼラチン凝集沈降剤として
後述の沈降剤（ｂ）が吸着阻害が少ないので沈降剤とし
て好ましく用いられる。あるいは、米国特許第４７５８
５０５号等に記載のある限外濾過装置を用いる脱塩工程
も、増感色素の吸着の点で好ましい。
【００６２】また、増感色素添加中およびその前後に、
可溶性のＣａ化合物、可溶性のＩ化合物、可溶性のＢｒ
化合物、可溶性のＣｌ化合物、可溶性のＳＣＮ化合物を
一緒に添加してもよい。好ましくは、ＫＩ、ＣａＣ
ｌ2 、ＫＣｌ、ＫＢｒ、ＫＳＣＮ等を用いるのがよい。
可溶性のＣａ化合物、可溶性のＩ化合物、可溶性のＢｒ
化合物、可溶性のＣｌ化合物、可溶性のＳＣＮ化合物を
一緒に添加してもよい。好ましくは、ＫＩ、ＣａＣ
ｌ2 、ＫＣｌ、ＫＢｒ、ＫＳＣＮ等を用いるのがよい。
【００６３】本発明においては、鮮鋭度向上や色分離性
向上などの目的で非拡散性のフィルター染料を含有する
ことができる。必要に応じて赤外域に吸収をもつフィル
ター染料を使用することもできる。
向上などの目的で非拡散性のフィルター染料を含有する
ことができる。必要に応じて赤外域に吸収をもつフィル
ター染料を使用することもできる。
【００６４】本発明で好ましく用いられる赤外域の波長
に吸収の極大値を持つ非拡散性フィルター染料の詳細に
ついては、特開平４−３１８５４号、同４−２１７２４
３号、同４−２７６７４４号、同５−４５８３４号等に
記載されている。また、その中でも特に好ましく用いら
れるフィルター染料は一般式（Ｓ）で表されるフィルタ
ー染料である。
に吸収の極大値を持つ非拡散性フィルター染料の詳細に
ついては、特開平４−３１８５４号、同４−２１７２４
３号、同４−２７６７４４号、同５−４５８３４号等に
記載されている。また、その中でも特に好ましく用いら
れるフィルター染料は一般式（Ｓ）で表されるフィルタ
ー染料である。
【００６５】
【化２４】
【００６６】ここで、Ｒ11およびＲ12は各々同一でも異
なっていてもよく、アルキル基（置換されていてもよ
い。置換基としてはアルコキシ基、フェノキシ基等があ
る。置換基の具体例としてはエトキシ基、２，５−ジ
（ｔ）ブチルフェノキシ基）、Ｑ1 およびＱ2 は各々ベ
ンゾ縮合環、ナフト縮合環を表わす。Ｌはメチン基を表
し、Ｘ2 はアニオンを表わす。ｐは１又は２の整数を表
し、分子内塩を形成するときは１を表わす。一般式
（Ｓ）で表されるフィルター色素の具体例としては下記
に挙げられるような化合物があるが、本発明はこれに限
定されるものではない。
なっていてもよく、アルキル基（置換されていてもよ
い。置換基としてはアルコキシ基、フェノキシ基等があ
る。置換基の具体例としてはエトキシ基、２，５−ジ
（ｔ）ブチルフェノキシ基）、Ｑ1 およびＱ2 は各々ベ
ンゾ縮合環、ナフト縮合環を表わす。Ｌはメチン基を表
し、Ｘ2 はアニオンを表わす。ｐは１又は２の整数を表
し、分子内塩を形成するときは１を表わす。一般式
（Ｓ）で表されるフィルター色素の具体例としては下記
に挙げられるような化合物があるが、本発明はこれに限
定されるものではない。
【００６７】
【化２５】
【００６８】本発明に用いる熱現像感光材料は、基本的
には支持体上に感光性ハロゲン化銀、バインダーをおよ
び色素供与性化合物（後述するように還元剤が兼ねる場
合がある）などを有するものである。これらの成分は同
一の層に添加することが多いが、反応可能な状態であれ
ば別層に分割して添加することもできる。例えば着色し
ている色素供与性化合物はハロゲン化銀乳剤の下層に存
在させると感度の低下を防げる。還元剤は熱現像感光材
料に内蔵するのが好ましいが、例えば後述する色素固定
要素から拡散させるなどの方法で、外部から供給するよ
うにしてもよい。ただし感光材料に還元剤を内蔵させる
ことによって、カラー画像形成の促進効果等が得られ
る。
には支持体上に感光性ハロゲン化銀、バインダーをおよ
び色素供与性化合物（後述するように還元剤が兼ねる場
合がある）などを有するものである。これらの成分は同
一の層に添加することが多いが、反応可能な状態であれ
ば別層に分割して添加することもできる。例えば着色し
ている色素供与性化合物はハロゲン化銀乳剤の下層に存
在させると感度の低下を防げる。還元剤は熱現像感光材
料に内蔵するのが好ましいが、例えば後述する色素固定
要素から拡散させるなどの方法で、外部から供給するよ
うにしてもよい。ただし感光材料に還元剤を内蔵させる
ことによって、カラー画像形成の促進効果等が得られ
る。
【００６９】イエロー、マゼンタ、シアンの３原色を用
いて色度図内の広範囲の色を得るためには、少なくとも
３層のそれぞれ異なるスペクトル領域に感光性を持つハ
ロゲン化銀乳剤層を組み合わせて用いる。例えば青感
層、緑感層、赤感層の３層の組み合わせ、緑感層、赤感
層、赤外感光層の組み合わせ、あるいは、赤感層、第一
赤外層、第二赤外層の組合せなどがある。各感光層は通
常型のカラー感光材料で知られている種々の配列順序を
採ることができる。また、これらの各感光層は必要に応
じて２層以上に分割してもよい。これらの感光層の各々
と組み合わせる色素供与性化合物の種類（イエロー、マ
ゼンタ、シアン）は、電気信号化された画像情報からカ
ラー画像を再生する場合には任意であって、通常型のカ
ラー感光材料のような制約はない。
いて色度図内の広範囲の色を得るためには、少なくとも
３層のそれぞれ異なるスペクトル領域に感光性を持つハ
ロゲン化銀乳剤層を組み合わせて用いる。例えば青感
層、緑感層、赤感層の３層の組み合わせ、緑感層、赤感
層、赤外感光層の組み合わせ、あるいは、赤感層、第一
赤外層、第二赤外層の組合せなどがある。各感光層は通
常型のカラー感光材料で知られている種々の配列順序を
採ることができる。また、これらの各感光層は必要に応
じて２層以上に分割してもよい。これらの感光層の各々
と組み合わせる色素供与性化合物の種類（イエロー、マ
ゼンタ、シアン）は、電気信号化された画像情報からカ
ラー画像を再生する場合には任意であって、通常型のカ
ラー感光材料のような制約はない。
【００７０】熱現像感光材料には、保護層、下塗り層、
中間層、黄色フィルター層、アンチハレーション層、バ
ック層等の種々の補助層を設けることができる。
中間層、黄色フィルター層、アンチハレーション層、バ
ック層等の種々の補助層を設けることができる。
【００７１】本発明に使用し得るハロゲン化銀は、塩化
銀、臭化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、沃塩化銀、塩沃臭化
銀のいずれでもよいが、好ましくは、３０モル％以下の
沃化銀を含む沃臭化銀、塩化銀、臭化銀および塩臭化銀
である。
銀、臭化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、沃塩化銀、塩沃臭化
銀のいずれでもよいが、好ましくは、３０モル％以下の
沃化銀を含む沃臭化銀、塩化銀、臭化銀および塩臭化銀
である。
【００７２】本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は、表
面潜像型であっても内部潜像型であってもよい。内部潜
像型乳剤は造核剤や光カブラセとを組合わせて直接反転
乳剤として使用される。また、粒子内部と粒子表面で異
なるハロゲン組成をもったいわゆる多重構造粒子であっ
てもよい。多重構造粒子のうち二重構造のものを特にコ
アシェル乳剤と呼ぶことがある。
面潜像型であっても内部潜像型であってもよい。内部潜
像型乳剤は造核剤や光カブラセとを組合わせて直接反転
乳剤として使用される。また、粒子内部と粒子表面で異
なるハロゲン組成をもったいわゆる多重構造粒子であっ
てもよい。多重構造粒子のうち二重構造のものを特にコ
アシェル乳剤と呼ぶことがある。
【００７３】本発明で使用するハロゲン化銀は、多重構
造粒子である方が好ましく、コアシェル乳剤はさらに好
ましい。しかし、本発明は、これに限定されるものでは
ない。
造粒子である方が好ましく、コアシェル乳剤はさらに好
ましい。しかし、本発明は、これに限定されるものでは
ない。
【００７４】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、単分
散乳剤であることが好ましく、特開平３−１１０５５５
号に記載されている変動係数で２０％以下が好ましい。
より好ましくは１６％以下で、さらに好ましくは１０％
以下である。しかし、本発明は、この単分散乳剤に限定
されるものではない。
散乳剤であることが好ましく、特開平３−１１０５５５
号に記載されている変動係数で２０％以下が好ましい。
より好ましくは１６％以下で、さらに好ましくは１０％
以下である。しかし、本発明は、この単分散乳剤に限定
されるものではない。
【００７５】本発明で用いるハロゲン化銀粒子の平均粒
子サイズは、０．１μｍから２．２μｍで、好ましくは
０．１μｍから１．２μｍである。ハロゲン化銀粒子の
晶癖は、立方体、八面体、高アスペクト比の平板状、ジ
ャガイモ状、その他のいずれでもよい。より好ましくは
立方体乳剤である。
子サイズは、０．１μｍから２．２μｍで、好ましくは
０．１μｍから１．２μｍである。ハロゲン化銀粒子の
晶癖は、立方体、八面体、高アスペクト比の平板状、ジ
ャガイモ状、その他のいずれでもよい。より好ましくは
立方体乳剤である。
【００７６】具体的には、米国特許第４５００６２６号
第５０欄、同４６２８０２１号、リサーチ・ディスクロ
ージャー誌（以下ＲＤと略する。）１７０２９（１９７
８年）、特開昭６２−２５１５９号等に記載されている
ハロゲン化銀乳剤のいずれもが使用できる。
第５０欄、同４６２８０２１号、リサーチ・ディスクロ
ージャー誌（以下ＲＤと略する。）１７０２９（１９７
８年）、特開昭６２−２５１５９号等に記載されている
ハロゲン化銀乳剤のいずれもが使用できる。
【００７７】本発明のハロゲン化銀乳剤を調製する過程
で、過剰の塩を除去するいわゆる脱塩工程を行う場合
に、このための手段として古くから知られたゼラチンを
ゲル化させて行うヌーデル水洗法を用いてもよく、また
多価アニオンより成る無機塩類、例えば硫酸ナトリウ
ム、アニオン性界面活性剤、アニオン性ポリマー（例え
ばポリスチレンスルホン酸）、あるいは、ゼラチン誘導
体（例えば脂肪族アシル化ゼラチン、芳香族アシル化ゼ
ラチン、芳香族カルバモイル化ゼラチンなど）を利用し
た沈降法（フロキュレーション）を用いてもよい。好ま
しくは、後述する沈降剤（ａ）や沈降剤（ｂ）などで表
される化合物を用いた沈降法とするのがよいが、本発明
はこれによって限定されるものではない。前記の沈降剤
を全く用いず限外濾過法によってもよい。なお、過剰の
塩の除去は省略してもよい。
で、過剰の塩を除去するいわゆる脱塩工程を行う場合
に、このための手段として古くから知られたゼラチンを
ゲル化させて行うヌーデル水洗法を用いてもよく、また
多価アニオンより成る無機塩類、例えば硫酸ナトリウ
ム、アニオン性界面活性剤、アニオン性ポリマー（例え
ばポリスチレンスルホン酸）、あるいは、ゼラチン誘導
体（例えば脂肪族アシル化ゼラチン、芳香族アシル化ゼ
ラチン、芳香族カルバモイル化ゼラチンなど）を利用し
た沈降法（フロキュレーション）を用いてもよい。好ま
しくは、後述する沈降剤（ａ）や沈降剤（ｂ）などで表
される化合物を用いた沈降法とするのがよいが、本発明
はこれによって限定されるものではない。前記の沈降剤
を全く用いず限外濾過法によってもよい。なお、過剰の
塩の除去は省略してもよい。
【００７８】本発明で用いるハロゲン化銀乳剤は、種々
の目的でイリジウム、ロジウム、白金、カドミウム、亜
鉛、タリウム、鉛、鉄、クロムなどの重金属を含有させ
てもよい。これらの化合物は、単独で用いてもよいし、
また２種以上組み合わせて用いてもよい。添加量は使用
する目的によるが、一般的にはハロゲン化銀１モルあた
り１０-9〜１０-3モル程度である。また、含有させる時
には、粒子に均一に入れてもよいし、また粒子の表面や
内部に局在化させてもよい。
の目的でイリジウム、ロジウム、白金、カドミウム、亜
鉛、タリウム、鉛、鉄、クロムなどの重金属を含有させ
てもよい。これらの化合物は、単独で用いてもよいし、
また２種以上組み合わせて用いてもよい。添加量は使用
する目的によるが、一般的にはハロゲン化銀１モルあた
り１０-9〜１０-3モル程度である。また、含有させる時
には、粒子に均一に入れてもよいし、また粒子の表面や
内部に局在化させてもよい。
【００７９】本発明で用いるイリジウムの好ましい添加
量は、ハロゲン化銀１モルあたり１０-9〜１０-4モルで
あり、より好ましくは１０-8〜１０-6モルである。コア
シェル乳剤の場合は、コアおよび／またはシェルにイリ
ジウムを添加してもよい。化合物としては、Ｋ2 ＩｒＣ
ｌ6 やＫ3 ＩｒＣｌ6 が好ましく用いられる。
量は、ハロゲン化銀１モルあたり１０-9〜１０-4モルで
あり、より好ましくは１０-8〜１０-6モルである。コア
シェル乳剤の場合は、コアおよび／またはシェルにイリ
ジウムを添加してもよい。化合物としては、Ｋ2 ＩｒＣ
ｌ6 やＫ3 ＩｒＣｌ6 が好ましく用いられる。
【００８０】また、本発明で用いるロジウムの好ましい
添加量は、ハロゲン化銀１モルあたり１０-9〜１０-6モ
ルである。
添加量は、ハロゲン化銀１モルあたり１０-9〜１０-6モ
ルである。
【００８１】また、本発明で用いる鉄の好ましい添加量
は、ハロゲン化銀１モルあたり１０-7〜１０-3モルであ
り、より好ましくは１０-6〜１０-3モルである。
は、ハロゲン化銀１モルあたり１０-7〜１０-3モルであ
り、より好ましくは１０-6〜１０-3モルである。
【００８２】これらの重金属の一部、または全部を塩化
銀、塩臭化銀、臭化銀、沃臭化銀等の微粒子乳剤にあら
かじめドープさせてからこの微粒子乳剤を添加すること
により、ハロゲン化銀乳剤表面に局所的にドープさせる
方法も好ましく用いられる。
銀、塩臭化銀、臭化銀、沃臭化銀等の微粒子乳剤にあら
かじめドープさせてからこの微粒子乳剤を添加すること
により、ハロゲン化銀乳剤表面に局所的にドープさせる
方法も好ましく用いられる。
【００８３】ハロゲン化銀粒子の形成段階において、ハ
ロゲン化銀溶剤としてロダン塩、ＮＨ3 およびチオ尿素
化合物や特公昭４７−１１３８６号記載の有機チオエー
テル誘導体または特開昭５３−１４４３１９号に記載さ
れている含硫黄化合物などを用いることができる。
ロゲン化銀溶剤としてロダン塩、ＮＨ3 およびチオ尿素
化合物や特公昭４７−１１３８６号記載の有機チオエー
テル誘導体または特開昭５３−１４４３１９号に記載さ
れている含硫黄化合物などを用いることができる。
【００８４】ハロゲン化銀粒子の形成段階において特公
昭４６−７７８１号、特開昭６０−２２２８４２号、特
開昭６０−１２２９３５号などに記載されているような
含窒素化合物を添加することができる。
昭４６−７７８１号、特開昭６０−２２２８４２号、特
開昭６０−１２２９３５号などに記載されているような
含窒素化合物を添加することができる。
【００８５】本発明の乳剤の調製時に用いられる保護コ
ロイドとしておよびその他の親水性コロイドのバインダ
ーとしては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、それ
以外にも親水性コロイドも用いることができる。例えば
ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグラフトポリ
マー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質；ヒドロキシエ
チルセルロース、セルロース硫酸エステル類等のような
セルロース誘導体；アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体；ポ
リビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分アセタ
ール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、
ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイ
ミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるいは共
重合体のような多種の合成親水性高分子物質を用いるこ
とができる。
ロイドとしておよびその他の親水性コロイドのバインダ
ーとしては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、それ
以外にも親水性コロイドも用いることができる。例えば
ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグラフトポリ
マー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質；ヒドロキシエ
チルセルロース、セルロース硫酸エステル類等のような
セルロース誘導体；アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体；ポ
リビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分アセタ
ール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、
ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイ
ミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるいは共
重合体のような多種の合成親水性高分子物質を用いるこ
とができる。
【００８６】ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほ
か、酸処理ゼラチンやブリテン、ソサイエティ オブ
ザ サイエンティフィック、フォトグラフィ オブ ジ
ャパン(Bull.Soc.Sci.Phot.,Japan)、Ｎｏ１６：Page
３０（１９６６）に記載されたような酵素処理ゼラチン
を用いてもよく、また、ゼラチンの加水分解物や酵素分
解物も用いることができる。
か、酸処理ゼラチンやブリテン、ソサイエティ オブ
ザ サイエンティフィック、フォトグラフィ オブ ジ
ャパン(Bull.Soc.Sci.Phot.,Japan)、Ｎｏ１６：Page
３０（１９６６）に記載されたような酵素処理ゼラチン
を用いてもよく、また、ゼラチンの加水分解物や酵素分
解物も用いることができる。
【００８７】その他の条件についてはピー グラフキデ
(P.Glafkides) 著、「シミー エフィジック フォトグ
ラフィック(Chemie et Physique Photographique) 」
〔ポールモンテル Paul Montel 社刊、１９６７年）、
ジー エフ デュフィン(G.F.Duffin)著、「フォトグラ
フィック エマルジョン ケミストリー(Photographic
Emulsion Chemistry) 」（ザ フォーカル プレス Th
e Focal Press 社刊、１９６６年）、ヴィ エル ツェ
リクマン他(V.L.Zelikman et al)著、「メーキング ア
ンド コーティング フォトグラフィック エマルジョ
ン(Making andCoating Photographic Emulsion)」（ザ
フォーカル プレス The Focal Press 社刊、１９６
４年）などの記載を参照すればよい。すなわち酸性法、
中性法、アンモニア法のいずれでもよく、また、可溶性
銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式としては片側
混合法、同時混合法、それらの組合わせのいずれを用い
てもよい。
(P.Glafkides) 著、「シミー エフィジック フォトグ
ラフィック(Chemie et Physique Photographique) 」
〔ポールモンテル Paul Montel 社刊、１９６７年）、
ジー エフ デュフィン(G.F.Duffin)著、「フォトグラ
フィック エマルジョン ケミストリー(Photographic
Emulsion Chemistry) 」（ザ フォーカル プレス Th
e Focal Press 社刊、１９６６年）、ヴィ エル ツェ
リクマン他(V.L.Zelikman et al)著、「メーキング ア
ンド コーティング フォトグラフィック エマルジョ
ン(Making andCoating Photographic Emulsion)」（ザ
フォーカル プレス The Focal Press 社刊、１９６
４年）などの記載を参照すればよい。すなわち酸性法、
中性法、アンモニア法のいずれでもよく、また、可溶性
銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式としては片側
混合法、同時混合法、それらの組合わせのいずれを用い
てもよい。
【００８８】粒子を銀イオン過剰の下において形成させ
る方法（いわゆる逆混合法）を用いることもできる。同
時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成される
液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、いわゆるコントロー
ルド、ダブルジェット法を用いることもできる。
る方法（いわゆる逆混合法）を用いることもできる。同
時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成される
液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、いわゆるコントロー
ルド、ダブルジェット法を用いることもできる。
【００８９】また、粒子成長を速めるため、添加する銀
塩およびハロゲン塩の添加濃度、添加量または添加速度
を上昇させてもよい（特開昭５５−１４２３２９号、同
５５−１５８１２４号、米国特許第３６５０７５７号
等）。
塩およびハロゲン塩の添加濃度、添加量または添加速度
を上昇させてもよい（特開昭５５−１４２３２９号、同
５５−１５８１２４号、米国特許第３６５０７５７号
等）。
【００９０】粒子形成中または粒子形成後にハロゲン化
銀粒子表面を難溶性のハロゲン化銀粒子を形成するハロ
ゲンで置換してもよい。
銀粒子表面を難溶性のハロゲン化銀粒子を形成するハロ
ゲンで置換してもよい。
【００９１】さらに反応液の攪拌方法は公知のいずれの
攪拌法でもよい。またハロゲン化銀粒子形成中の反応液
の温度、ｐＨはどのように設定してもよい。好ましいｐ
Ｈの範囲は２．２〜６．０、より好ましくは３．０〜
５．５である。
攪拌法でもよい。またハロゲン化銀粒子形成中の反応液
の温度、ｐＨはどのように設定してもよい。好ましいｐ
Ｈの範囲は２．２〜６．０、より好ましくは３．０〜
５．５である。
【００９２】特開平５−１１９４２９号に記載されてい
る、粒子表面に高い沃化銀含有率の相を持つハロゲン化
銀粒子からなり、かつ脱塩および沃素イオン添加前に化
学増感を行ったハロゲン化銀乳剤も使用することができ
る。
る、粒子表面に高い沃化銀含有率の相を持つハロゲン化
銀粒子からなり、かつ脱塩および沃素イオン添加前に化
学増感を行ったハロゲン化銀乳剤も使用することができ
る。
【００９３】本発明の感光材料において使用するその他
の乳剤で使用する増感色素には、本発明の増感色素以外
に、一般のシアニン色素、メロシアニン色素、複合シア
ニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラーシアニ
ン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオ
キソノール色素が包含される。具体的には、米国特許第
４６１７２５７号、特開昭５９−１８０５５０号、同６
０−１４０３３５号、ＲＤ１７０２９（１９７８年）１
２〜１３頁等に記載の増感色素が挙げられる。
の乳剤で使用する増感色素には、本発明の増感色素以外
に、一般のシアニン色素、メロシアニン色素、複合シア
ニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラーシアニ
ン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオ
キソノール色素が包含される。具体的には、米国特許第
４６１７２５７号、特開昭５９−１８０５５０号、同６
０−１４０３３５号、ＲＤ１７０２９（１９７８年）１
２〜１３頁等に記載の増感色素が挙げられる。
【００９４】これらの増感色素は単独に用いてもよい
が、それらの組合せを用いてもよく、増感色素の組合せ
は特に、強色増感の目的でしばしば用いられる。
が、それらの組合せを用いてもよく、増感色素の組合せ
は特に、強色増感の目的でしばしば用いられる。
【００９５】増感色素とともに、それ自身分光増感作用
を持たない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない化
合物であって、強色増感を示す化合物を乳剤中に含んで
もよい（例えば米国特許第３６１５６４１号、特開昭６
３−２３１４５号等に記載のもの）。
を持たない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない化
合物であって、強色増感を示す化合物を乳剤中に含んで
もよい（例えば米国特許第３６１５６４１号、特開昭６
３−２３１４５号等に記載のもの）。
【００９６】本発明では、前記のいずれの添加方法にお
いても、増感色素の総添加量を一度に添加してもよく、
また、何回かに分割して添加してもよい。さらには可溶
性銀塩および／またはハロゲン化物との混合物の形で増
感色素を添加してもよい。
いても、増感色素の総添加量を一度に添加してもよく、
また、何回かに分割して添加してもよい。さらには可溶
性銀塩および／またはハロゲン化物との混合物の形で増
感色素を添加してもよい。
【００９７】増感色素の添加時期は基本的にはいつでも
よい。つまり、ハロゲン化銀乳剤粒子の形成の始め（核
形成の前に添加してもよい）、途中、形成後、あるい
は、脱塩工程の始め、途中、終了後、ゼラチンの再分散
時、さらに、化学増感の前後、途中、または、塗布液調
製時である。好ましくは、ハロゲン化銀粒子形成途中お
よび終了後あるいは、化学増感の前後、途中に添加する
ことである。化学増感後の添加とは、化学増感と同じ温
度で化学増感に必要な全ての薬品が添加された後に、増
感色素を添加することである。
よい。つまり、ハロゲン化銀乳剤粒子の形成の始め（核
形成の前に添加してもよい）、途中、形成後、あるい
は、脱塩工程の始め、途中、終了後、ゼラチンの再分散
時、さらに、化学増感の前後、途中、または、塗布液調
製時である。好ましくは、ハロゲン化銀粒子形成途中お
よび終了後あるいは、化学増感の前後、途中に添加する
ことである。化学増感後の添加とは、化学増感と同じ温
度で化学増感に必要な全ての薬品が添加された後に、増
感色素を添加することである。
【００９８】米国特許第４１８３７５６号に記載されて
いるようにハロゲン化銀粒子が生じる前に可溶性銀塩
（例えば硝酸銀）とハロゲン化物（例えば臭化カリウ
ム）との反応系に存在させてもよいし、米国特許第４２
２５６６６号に記載されているようにハロゲン化銀粒子
の核形成後で、且つハロゲン化銀粒子形成工程終了前
に、前記の反応系に存在させてもよい。またハロゲン化
銀粒子形成と同時、すなわち前記銀塩とハロゲン化物と
を混合するのと同時に増感色素を反応液中に存在させて
もよく、このようにして調整した乳剤を含有する感光材
料は高温状態下での保存性、および階調においてより優
れている。
いるようにハロゲン化銀粒子が生じる前に可溶性銀塩
（例えば硝酸銀）とハロゲン化物（例えば臭化カリウ
ム）との反応系に存在させてもよいし、米国特許第４２
２５６６６号に記載されているようにハロゲン化銀粒子
の核形成後で、且つハロゲン化銀粒子形成工程終了前
に、前記の反応系に存在させてもよい。またハロゲン化
銀粒子形成と同時、すなわち前記銀塩とハロゲン化物と
を混合するのと同時に増感色素を反応液中に存在させて
もよく、このようにして調整した乳剤を含有する感光材
料は高温状態下での保存性、および階調においてより優
れている。
【００９９】添加液の濃度、溶媒、添加する時間（一括
添加でも時間をかけて添加してもよい。）、温度、ｐＨ
などは、いずれの条件でもよい。また、液面添加、液中
添加のいずれでもよい。これらの条件は、特開平３−１
１０５５５号などに詳しく記載されている。
添加でも時間をかけて添加してもよい。）、温度、ｐＨ
などは、いずれの条件でもよい。また、液面添加、液中
添加のいずれでもよい。これらの条件は、特開平３−１
１０５５５号などに詳しく記載されている。
【０１００】増感色素はメタノール、エタノール、プロ
パノール、フッ素化アルコール、メチルセロソルブ、ジ
メチルホルムアミド、アセトン等の水と相溶性のある有
機溶剤や水（アルカリ性でも酸性でもよい）に溶解させ
て添加してもよいし、前記のものを２種類以上併用して
もよい。また水／ゼラチン分散系に分散した形でまたは
凍結乾燥した粉末の形で添加してもよい。さらに界面活
性剤を用いて分散した粉末または溶液の形で添加しても
よい。
パノール、フッ素化アルコール、メチルセロソルブ、ジ
メチルホルムアミド、アセトン等の水と相溶性のある有
機溶剤や水（アルカリ性でも酸性でもよい）に溶解させ
て添加してもよいし、前記のものを２種類以上併用して
もよい。また水／ゼラチン分散系に分散した形でまたは
凍結乾燥した粉末の形で添加してもよい。さらに界面活
性剤を用いて分散した粉末または溶液の形で添加しても
よい。
【０１０１】本発明の感光材料において使用するその他
の乳剤に用いる増感色素は、例えば、特開平３−２９６
７４５、同４−３１８５４号等に記載されているもので
あってもよい。
の乳剤に用いる増感色素は、例えば、特開平３−２９６
７４５、同４−３１８５４号等に記載されているもので
あってもよい。
【０１０２】これらの増感色素の使用量は乳剤製造に使
用するハロゲン化銀１モルあたり１０-8〜１０-1モル程
度が適当である。
用するハロゲン化銀１モルあたり１０-8〜１０-1モル程
度が適当である。
【０１０３】また、本発明においては、特開昭６３−２
３１４５号公報の３頁ないし５頁に一般式（Ａ）として
示された化合物およびその具体例を増感色素と共に使用
することができる。この化合物は、強色増感、保存性改
良、塗布液の経時における感度変化を抑制するためにし
ばしば用いられる。７５０ｎｍ以上の赤外域に分光増感
された感光材料では、より一層有効な効果が挙げられる
ことがある。しかし、場合によっては感度を低下させる
作用をもつこともある。
３１４５号公報の３頁ないし５頁に一般式（Ａ）として
示された化合物およびその具体例を増感色素と共に使用
することができる。この化合物は、強色増感、保存性改
良、塗布液の経時における感度変化を抑制するためにし
ばしば用いられる。７５０ｎｍ以上の赤外域に分光増感
された感光材料では、より一層有効な効果が挙げられる
ことがある。しかし、場合によっては感度を低下させる
作用をもつこともある。
【０１０４】
【化２６】
【０１０５】上式において、Ａは２価の芳香族残基を表
す。Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13およびＲ14は各々水素原子、ヒド
ロキシ基、アルキル基、アルコキシ基、アリーロキシ
基、ハロゲン原子、ヘテロ環核、ヘテロシクリルチオ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アミノ基、置換
もしくは非置換のアルキルアミノ基、置換もしくは非置
換のアリールアミノ基、置換もしくは非置換のアラルキ
ルアミノ基、ヘテロシクリルアミノ基、アリール基、ヘ
テロシクリルオキシ基、メルカプト基を表す。但しＡ、
Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13およびＲ14のうち少なくとも１つはス
ルホ基を有している。
す。Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13およびＲ14は各々水素原子、ヒド
ロキシ基、アルキル基、アルコキシ基、アリーロキシ
基、ハロゲン原子、ヘテロ環核、ヘテロシクリルチオ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アミノ基、置換
もしくは非置換のアルキルアミノ基、置換もしくは非置
換のアリールアミノ基、置換もしくは非置換のアラルキ
ルアミノ基、ヘテロシクリルアミノ基、アリール基、ヘ
テロシクリルオキシ基、メルカプト基を表す。但しＡ、
Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13およびＲ14のうち少なくとも１つはス
ルホ基を有している。
【０１０６】Ｗ1 およびＷ2 は各々−ＣＨ＝または−Ｎ
＝を表す。但し、少なくともＷ1 およびＷ2 のいずれか
一方は−Ｎ＝を表す。
＝を表す。但し、少なくともＷ1 およびＷ2 のいずれか
一方は−Ｎ＝を表す。
【０１０７】上記の化合物は、一般的な湿式現像処理用
感光材料における増感色素の強色増感剤として公知の化
合物であり（米国特許第２８７５０５８号、米国特許第
３６９５８８８号、特開昭５９−１９２２４２号および
特開昭５９−１９１０３２号参照）、また熱現像カラー
感光材料においても強色増感剤として公知の化合物であ
る（特開昭５９−１８０５５０号参照）。
感光材料における増感色素の強色増感剤として公知の化
合物であり（米国特許第２８７５０５８号、米国特許第
３６９５８８８号、特開昭５９−１９２２４２号および
特開昭５９−１９１０３２号参照）、また熱現像カラー
感光材料においても強色増感剤として公知の化合物であ
る（特開昭５９−１８０５５０号参照）。
【０１０８】上記の化合物の詳細と具体例は特開昭６３
−２３１４５号に記載されている。
−２３１４５号に記載されている。
【０１０９】本発明で用いられるハロゲン化銀乳剤は、
未化学増感のままでも使用できるが、化学増感して感度
を上げたものの方が好ましい。化学増感としては、硫黄
増感、金増感、還元増感、またこれらの組合わせのいず
れでもよい。
未化学増感のままでも使用できるが、化学増感して感度
を上げたものの方が好ましい。化学増感としては、硫黄
増感、金増感、還元増感、またこれらの組合わせのいず
れでもよい。
【０１１０】その他、セレン、テルルなどの硫黄以外の
カルコゲン元素を含む化合物による化学増感や、パラジ
ウム、イリジウムなどの貴金属による化学増感も上記の
化学増感に組合せてもよい。
カルコゲン元素を含む化合物による化学増感や、パラジ
ウム、イリジウムなどの貴金属による化学増感も上記の
化学増感に組合せてもよい。
【０１１１】また、４−ヒドロキシ−６−メチル−
（１、３、３ａ、７）−テトラアザインデンに代表され
る含窒素複素環化合物等の抑制剤添加する方法も好まし
く用いられる。添加量の好ましい範囲はハロゲン化銀１
モルあたり１０-1〜１０-5モルである。
（１、３、３ａ、７）−テトラアザインデンに代表され
る含窒素複素環化合物等の抑制剤添加する方法も好まし
く用いられる。添加量の好ましい範囲はハロゲン化銀１
モルあたり１０-1〜１０-5モルである。
【０１１２】化学増感時のｐＨは、好ましくは５．３〜
１０．５、より好ましくは５．５〜９．５である。
１０．５、より好ましくは５．５〜９．５である。
【０１１３】硫黄増感剤としては、活性ゼラチンや銀と
反応し得る硫黄を含む化合物であり、例えばチオ硫酸
塩、アリルチオカルバミド、チオ尿素、アリルイソチア
シアナート、シスチン、ｐ−トルエンチオスルホン酸、
ローダン、メルカプト化合物類などが用いられる。その
他、米国特許第１５７４９４４号、同第２４１０６８９
号、同第２２７８９４７号、同第２７２８６６８号、同
第３６５６９５５号等に記載されたものも用いることが
できる。
反応し得る硫黄を含む化合物であり、例えばチオ硫酸
塩、アリルチオカルバミド、チオ尿素、アリルイソチア
シアナート、シスチン、ｐ−トルエンチオスルホン酸、
ローダン、メルカプト化合物類などが用いられる。その
他、米国特許第１５７４９４４号、同第２４１０６８９
号、同第２２７８９４７号、同第２７２８６６８号、同
第３６５６９５５号等に記載されたものも用いることが
できる。
【０１１４】本発明において使用される感光性ハロゲン
化銀の塗布量は、銀換算１mg／m2ないしは１０ｇ／m2の
範囲である。
化銀の塗布量は、銀換算１mg／m2ないしは１０ｇ／m2の
範囲である。
【０１１５】ハロゲン化銀乳剤は未後熟のまま使用して
もよいが通常は化学増感して使用する。通常型感光材料
用乳剤で公知の硫黄増感法、還元増感法、貴金属増感法
およびセレン増感法などを単独または組合わせて用いる
ことができる。これらの化学増感を含窒素複素環化合物
の存在下で行うこともできる（特開昭６２−２５３１５
９号）。
もよいが通常は化学増感して使用する。通常型感光材料
用乳剤で公知の硫黄増感法、還元増感法、貴金属増感法
およびセレン増感法などを単独または組合わせて用いる
ことができる。これらの化学増感を含窒素複素環化合物
の存在下で行うこともできる（特開昭６２−２５３１５
９号）。
【０１１６】本発明においては種々のカブリ防止剤また
は写真安定剤を使用することができる。その例として
は、ＲＤ１７６４３（１９７８年）２４〜２５頁に記載
のアゾール類やアザインデン類、特開昭５９−１６８４
４２号記載の窒素を含むカルボン酸類およびリン酸類、
あるいは特開昭５９−１１１６３６号記載のメルカプト
化合物およびその金属塩、特開昭６２−８７９５７号に
記載されているアセチレン化合物類などが用いられる。
は写真安定剤を使用することができる。その例として
は、ＲＤ１７６４３（１９７８年）２４〜２５頁に記載
のアゾール類やアザインデン類、特開昭５９−１６８４
４２号記載の窒素を含むカルボン酸類およびリン酸類、
あるいは特開昭５９−１１１６３６号記載のメルカプト
化合物およびその金属塩、特開昭６２−８７９５７号に
記載されているアセチレン化合物類などが用いられる。
【０１１７】感光材料や色素固定要素の構成層のバイン
ダーには親水性のものが好ましく用いられる。その例と
しては特開昭６２−２５３１５９号の（２６）頁〜（２
８）頁に記載されたものが挙げられる。具体的には、透
明か半透明の親水性バインダーが好ましく、例えばゼラ
チン、ゼラチン誘導体等のタンパク質またはセルロース
誘導体、デンプン、アラビアゴム、デキストラン、プル
ラン等の多糖類のような天然化合物と、ポリビニルアル
コール、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド重合
体、その他の合成高分子化合物が挙げられる。また、特
開昭６２−２４５２６０号等に記載の高吸水性ポリマ
ー、すなわち−ＣＯＯＭまたは−ＳＯ3 Ｍ（Ｍは水素原
子またはアルカリ金属）を有するビニルモノマーの単独
重合体またはこのビニルモノマー同士もしくは他のビニ
ルモノマーとの共重合体（例えばメタクリル酸ナトリウ
ム、メタクリル酸アンモニウム、住友化学（株）製のス
ミカゲルＬ−５Ｈ）も使用される。これらのバインダー
は２種以上組み合わせて用いることもできる。
ダーには親水性のものが好ましく用いられる。その例と
しては特開昭６２−２５３１５９号の（２６）頁〜（２
８）頁に記載されたものが挙げられる。具体的には、透
明か半透明の親水性バインダーが好ましく、例えばゼラ
チン、ゼラチン誘導体等のタンパク質またはセルロース
誘導体、デンプン、アラビアゴム、デキストラン、プル
ラン等の多糖類のような天然化合物と、ポリビニルアル
コール、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド重合
体、その他の合成高分子化合物が挙げられる。また、特
開昭６２−２４５２６０号等に記載の高吸水性ポリマ
ー、すなわち−ＣＯＯＭまたは−ＳＯ3 Ｍ（Ｍは水素原
子またはアルカリ金属）を有するビニルモノマーの単独
重合体またはこのビニルモノマー同士もしくは他のビニ
ルモノマーとの共重合体（例えばメタクリル酸ナトリウ
ム、メタクリル酸アンモニウム、住友化学（株）製のス
ミカゲルＬ−５Ｈ）も使用される。これらのバインダー
は２種以上組み合わせて用いることもできる。
【０１１８】微量の水を供給して熱現像を行うシステム
を採用する場合、上記の高吸水性ポリマーを用いること
により、水の吸収を迅速に行うことが可能となる。ま
た、高吸水性ポリマーを色素固定層やその保護層に使用
すると、転写後に色素が色素固定要素から他のものに再
転写するのを防止することができる。本発明において、
バインダーの塗布量は１ｍ2 当たり２０ｇ以下が好まし
く、特に１０ｇ以下、更には７ｇ以下にするのが適当で
ある。
を採用する場合、上記の高吸水性ポリマーを用いること
により、水の吸収を迅速に行うことが可能となる。ま
た、高吸水性ポリマーを色素固定層やその保護層に使用
すると、転写後に色素が色素固定要素から他のものに再
転写するのを防止することができる。本発明において、
バインダーの塗布量は１ｍ2 当たり２０ｇ以下が好まし
く、特に１０ｇ以下、更には７ｇ以下にするのが適当で
ある。
【０１１９】感光材料または色素固定要素の構成層（バ
ック層を含む）には、寸度安定化、カール防止、接着防
止、膜のヒビ割れ防止、圧力増減感防止等の膜物性改良
の目的で種々のポリマーラテックスを含有させることが
できる。具体的には、特開昭６２−２４５２５８号、同
６２−１３６６４８号、同６２−１１００６６号等に記
載のポリマーラテックスのいずれも使用できる。特に、
ガラス転移点の低い（４０℃以下）ポリマーラテックス
を媒染層に用いると媒染層のヒビ割れを防止することが
でき、またガラス転移点が高いポリマーラテックスをバ
ック層に用いるとカール防止効果が得られる。
ック層を含む）には、寸度安定化、カール防止、接着防
止、膜のヒビ割れ防止、圧力増減感防止等の膜物性改良
の目的で種々のポリマーラテックスを含有させることが
できる。具体的には、特開昭６２−２４５２５８号、同
６２−１３６６４８号、同６２−１１００６６号等に記
載のポリマーラテックスのいずれも使用できる。特に、
ガラス転移点の低い（４０℃以下）ポリマーラテックス
を媒染層に用いると媒染層のヒビ割れを防止することが
でき、またガラス転移点が高いポリマーラテックスをバ
ック層に用いるとカール防止効果が得られる。
【０１２０】本発明に用いる還元剤としては、熱現像感
光材料の分野で知られているものを用いることができ
る。また、後述する還元性を有する色素供与性化合物も
含まれる（この場合、その他の還元剤を併用することも
できる）。また、それ自身は還元性を持たないが現像過
程で求核試薬や熱の作用により還元性を発現する還元剤
プレカーサーも用いることができる。
光材料の分野で知られているものを用いることができ
る。また、後述する還元性を有する色素供与性化合物も
含まれる（この場合、その他の還元剤を併用することも
できる）。また、それ自身は還元性を持たないが現像過
程で求核試薬や熱の作用により還元性を発現する還元剤
プレカーサーも用いることができる。
【０１２１】本発明に用いられる還元剤の例としては、
米国特許第４、５００、６２６号の第４９〜５０欄、同
４、４８３、９１４号の第３０〜３１欄、同４、３３
０、６１７号、同４、５９０、１５２号、特開昭６０−
１４０３３５号の第（１７）〜（１８）頁、同５７−４
０２４５号、同５６−１３８７３６号、同５９−１７８
４５８号、同５９−５３８３１号、同５９−１８２４４
９号、同５９−１８２４５０号、同６０−１１９５５５
号、同６０−１２８４３６号から同６０−１２８４３９
号まで、同６０−１９８５４０号、同６０−１８１７４
２号、同６１−２５９２５３号、同６２−２４４０４４
号、同６２−１３１２５３号から同６２−１３１２５６
号まで、欧州特許第２２０、７４６Ａ２号の第７８〜９
６頁等に記載の還元剤や還元剤プレカーサーがある。
米国特許第４、５００、６２６号の第４９〜５０欄、同
４、４８３、９１４号の第３０〜３１欄、同４、３３
０、６１７号、同４、５９０、１５２号、特開昭６０−
１４０３３５号の第（１７）〜（１８）頁、同５７−４
０２４５号、同５６−１３８７３６号、同５９−１７８
４５８号、同５９−５３８３１号、同５９−１８２４４
９号、同５９−１８２４５０号、同６０−１１９５５５
号、同６０−１２８４３６号から同６０−１２８４３９
号まで、同６０−１９８５４０号、同６０−１８１７４
２号、同６１−２５９２５３号、同６２−２４４０４４
号、同６２−１３１２５３号から同６２−１３１２５６
号まで、欧州特許第２２０、７４６Ａ２号の第７８〜９
６頁等に記載の還元剤や還元剤プレカーサーがある。
【０１２２】米国特許第３、０３９、８６９号に開示さ
れているもののような種々の還元剤の組合せも用いるこ
とができる。
れているもののような種々の還元剤の組合せも用いるこ
とができる。
【０１２３】耐拡散性の還元剤を使用する場合には、耐
拡散性還元剤と現像可能なハロゲン化銀との間の電子移
動を促進するために、必要に応じて電子伝達剤および／
または電子伝達剤プレカーサーを組合せて用いることが
できる。
拡散性還元剤と現像可能なハロゲン化銀との間の電子移
動を促進するために、必要に応じて電子伝達剤および／
または電子伝達剤プレカーサーを組合せて用いることが
できる。
【０１２４】電子伝達剤またはそのプレカーサーは、前
記した還元剤またはそのプレカーサーの中から選ぶこと
ができる。電子伝達剤またはそのプレカーサーはその移
動性が耐拡散性の還元剤（電子供与体）より大きいこと
が望ましい。特に有用な電子伝達剤は１−フェニル−３
−ピラゾリドン類又はアミノフェノール類である。
記した還元剤またはそのプレカーサーの中から選ぶこと
ができる。電子伝達剤またはそのプレカーサーはその移
動性が耐拡散性の還元剤（電子供与体）より大きいこと
が望ましい。特に有用な電子伝達剤は１−フェニル−３
−ピラゾリドン類又はアミノフェノール類である。
【０１２５】電子伝達剤と組合せて用いる耐拡散性の還
元剤（電子供与体）としては、前記した還元剤の中で感
光材料の層中で実質的に移動しないものであればよく、
好ましくはハイドロキノン類、スルホンアミドフェノー
ル類、スルホンアミドナフトール類、特開昭５３−１１
０８２７号に電子供与体として記載されている化合物お
よび後述する耐拡散性で還元性を有する色素供与性化合
物等が挙げられる。
元剤（電子供与体）としては、前記した還元剤の中で感
光材料の層中で実質的に移動しないものであればよく、
好ましくはハイドロキノン類、スルホンアミドフェノー
ル類、スルホンアミドナフトール類、特開昭５３−１１
０８２７号に電子供与体として記載されている化合物お
よび後述する耐拡散性で還元性を有する色素供与性化合
物等が挙げられる。
【０１２６】本発明に於いては還元剤の添加量は銀１モ
ルに対して０．０１〜２０モル、特に好ましくは０．１
〜１０モルである。
ルに対して０．０１〜２０モル、特に好ましくは０．１
〜１０モルである。
【０１２７】本発明においては、高温状態下で銀イオン
が銀に還元される際、この反応に対応して、あるいは逆
対応して可動性色素を生成するか、あるいは放出する化
合物、すなわち色素供与性化合物を含有させる。
が銀に還元される際、この反応に対応して、あるいは逆
対応して可動性色素を生成するか、あるいは放出する化
合物、すなわち色素供与性化合物を含有させる。
【０１２８】本発明で使用し得る色素供与性化合物の例
としてはまず、酸化カップリング反応によって色素を形
成する化合物（カプラー）を挙げることができる。この
カプラーは４当量カプラーでも、２当量カプラーでもよ
い。また、耐拡散性基を脱離基に持ち、酸化カップリン
グ反応により拡散性色素を形成する２当量カプラーも好
ましい。この耐拡散性基はポリマー鎖をなしていてもよ
い。カラー現像薬およびカプラーの具体例はＴ．Ｈ．Ｊ
ａｍｅｓ著“Ｔｈｅ Ｔｈｅｏｒｙ ｏｆ ｔｈｅ Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｐｒｏｃｅｓｓ”第４版２９
１〜３３４頁および３５４〜３６１頁、特開昭５８−１
２３５３３号、同５８−１４９０４６号、同５８−１４
９０４７号、同５９−１１１１４８号、同５９−１２４
３９９号、同５９−１７４８３５号、同５９−２３１５
３９号、同５９−２３１５４０号、同６０−２９５０
号、同６０−２９５１号、同６０−１４２４２号、同６
０−２３４７４号、同６０−６６２４９号等に詳しく記
載されている。
としてはまず、酸化カップリング反応によって色素を形
成する化合物（カプラー）を挙げることができる。この
カプラーは４当量カプラーでも、２当量カプラーでもよ
い。また、耐拡散性基を脱離基に持ち、酸化カップリン
グ反応により拡散性色素を形成する２当量カプラーも好
ましい。この耐拡散性基はポリマー鎖をなしていてもよ
い。カラー現像薬およびカプラーの具体例はＴ．Ｈ．Ｊ
ａｍｅｓ著“Ｔｈｅ Ｔｈｅｏｒｙ ｏｆ ｔｈｅ Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｐｒｏｃｅｓｓ”第４版２９
１〜３３４頁および３５４〜３６１頁、特開昭５８−１
２３５３３号、同５８−１４９０４６号、同５８−１４
９０４７号、同５９−１１１１４８号、同５９−１２４
３９９号、同５９−１７４８３５号、同５９−２３１５
３９号、同５９−２３１５４０号、同６０−２９５０
号、同６０−２９５１号、同６０−１４２４２号、同６
０−２３４７４号、同６０−６６２４９号等に詳しく記
載されている。
【０１２９】また、別の色素供与性化合物の例として、
画像状に拡散性色素を放出乃至拡散する機能を持つ化合
物を挙げることができる。この型の化合物は次の一般式
〔ＬＩ〕で表わすことができる。 （Ｄｙｅ−Ｙ）n −Ｚ 〔ＬＩ〕 Ｄｙｅは色素基、一時的に短波化された色素基または色
素前駆体基を表わし、Ｙは単なる結合又は連結基を表わ
し、Ｚは画像状に潜像を有する感光性銀塩に対応又は逆
対応して（Ｄｙｅ−Ｙ）n −Ｚで表わされる化合物の拡
散性に差を生じさせるか、または、Ｄｙｅを放出し、放
出されたＤｙｅと（Ｄｙｅ−Ｙ）n −Ｚとの間に拡散性
において差を生じさせるような性質を有する基を表わ
し、ｎは１または２を表わし、ｎが２の時、２つのＤｙ
ｅ−Ｙは同一でも異なっていてもよい。
画像状に拡散性色素を放出乃至拡散する機能を持つ化合
物を挙げることができる。この型の化合物は次の一般式
〔ＬＩ〕で表わすことができる。 （Ｄｙｅ−Ｙ）n −Ｚ 〔ＬＩ〕 Ｄｙｅは色素基、一時的に短波化された色素基または色
素前駆体基を表わし、Ｙは単なる結合又は連結基を表わ
し、Ｚは画像状に潜像を有する感光性銀塩に対応又は逆
対応して（Ｄｙｅ−Ｙ）n −Ｚで表わされる化合物の拡
散性に差を生じさせるか、または、Ｄｙｅを放出し、放
出されたＤｙｅと（Ｄｙｅ−Ｙ）n −Ｚとの間に拡散性
において差を生じさせるような性質を有する基を表わ
し、ｎは１または２を表わし、ｎが２の時、２つのＤｙ
ｅ−Ｙは同一でも異なっていてもよい。
【０１３０】一般式〔ＬＩ〕で表わされる色素供与性化
合物の具体例としては下記の〜の化合物を挙げるこ
とができる。尚、下記の〜はハロゲン化銀の現像に
逆対応して拡散性の色素像（ポジ色素像）を形成するも
のであり、とはハロゲン化銀の現像に対応して拡散
性の色素像（ネガ色素像) を形成するものである。
合物の具体例としては下記の〜の化合物を挙げるこ
とができる。尚、下記の〜はハロゲン化銀の現像に
逆対応して拡散性の色素像（ポジ色素像）を形成するも
のであり、とはハロゲン化銀の現像に対応して拡散
性の色素像（ネガ色素像) を形成するものである。
【０１３１】米国特許第３、１３４、７６４号、同
３、３６２、８１９号、同３、５９７、２００号、同
３、５４４、５４５号、同３、４８２、９７２号等に記
載されている、ハイドロキノン系現像薬と色素成分を連
結した色素現像薬。この色素現像薬はアルカリ性の環境
下で拡散性であるが、ハロゲン化銀と反応すると非拡散
性になるものである。
３、３６２、８１９号、同３、５９７、２００号、同
３、５４４、５４５号、同３、４８２、９７２号等に記
載されている、ハイドロキノン系現像薬と色素成分を連
結した色素現像薬。この色素現像薬はアルカリ性の環境
下で拡散性であるが、ハロゲン化銀と反応すると非拡散
性になるものである。
【０１３２】米国特許第４、５０３、１３７号等に記
されている通り、アルカリ性の環境下で拡散性色素を放
出するがハロゲン化銀と反応するとその能力を失う非拡
散性の化合物も使用できる。その例としては、米国特許
第３、９８０、４７９号等に記載された分子内求核置換
反応により拡散性色素を放出する化合物、米国特許第
４、１９９、３５４号等に記載されたイソオキサゾロン
環の分子内巻き換え反応により拡散性色素を放出する化
合物が挙げられる。
されている通り、アルカリ性の環境下で拡散性色素を放
出するがハロゲン化銀と反応するとその能力を失う非拡
散性の化合物も使用できる。その例としては、米国特許
第３、９８０、４７９号等に記載された分子内求核置換
反応により拡散性色素を放出する化合物、米国特許第
４、１９９、３５４号等に記載されたイソオキサゾロン
環の分子内巻き換え反応により拡散性色素を放出する化
合物が挙げられる。
【０１３３】米国特許第４、５５９、２９０号、欧州
特許第２２０、７４６Ａ２号、米国特許第４、７８３、
３９６号、公開技報８７−６１９９等に記されている通
り、現像によって酸化されずに残った還元剤と反応して
拡散性色素を放出する非拡散性の化合物も使用できる。
特許第２２０、７４６Ａ２号、米国特許第４、７８３、
３９６号、公開技報８７−６１９９等に記されている通
り、現像によって酸化されずに残った還元剤と反応して
拡散性色素を放出する非拡散性の化合物も使用できる。
【０１３４】その例としては、米国特許第４、１３９、
３８９号、同４、１３９、３７９号、特開昭５９−１８
５３３３号、同５７−８４４５３号等に記載されている
還元された後に分子内の求核置換反応により拡散性の色
素を放出する化合物、米国特許第４、２３２、１０７
号、特開昭５９−１０１６４９号、同６１−８８２５７
号、ＲＤ２４０２５（１９８４年）等に記載された還元
された後に分子内の電子移動反応により拡散性の色素を
放出する化合物、西独特許第３、００８、５８８Ａ号、
特開昭５６−１４２５３０号、米国特許第４, ３４３、
８９３号、同４、６１９、８８４号等に記載されている
還元後に一重結合が開裂して拡散性の色素を放出する化
合物、米国特許第４、４５０、２２３号等に記載されて
いる電子受容後に拡散性色素を放出するニトロ化合物、
米国特許第４, ６０９、６１０号等に記載されている電
子受容後に拡散性色素を放出する化合物等が挙げられ
る。
３８９号、同４、１３９、３７９号、特開昭５９−１８
５３３３号、同５７−８４４５３号等に記載されている
還元された後に分子内の求核置換反応により拡散性の色
素を放出する化合物、米国特許第４、２３２、１０７
号、特開昭５９−１０１６４９号、同６１−８８２５７
号、ＲＤ２４０２５（１９８４年）等に記載された還元
された後に分子内の電子移動反応により拡散性の色素を
放出する化合物、西独特許第３、００８、５８８Ａ号、
特開昭５６−１４２５３０号、米国特許第４, ３４３、
８９３号、同４、６１９、８８４号等に記載されている
還元後に一重結合が開裂して拡散性の色素を放出する化
合物、米国特許第４、４５０、２２３号等に記載されて
いる電子受容後に拡散性色素を放出するニトロ化合物、
米国特許第４, ６０９、６１０号等に記載されている電
子受容後に拡散性色素を放出する化合物等が挙げられ
る。
【０１３５】また、より好ましいものとして、欧州特許
第２２０、７４６Ａ２号、公開技報８７−６１９９、米
国特許第４, ７８３、３９６号、特開昭６３−２０１６
５３号、同６３−２０１６５４号等に記載された一分子
内にＮ−Ｘ結合（Ｘは酸素、硫黄または窒素原子を表
す）と電子吸引性基を有する化合物、特開平１−２６８
４２号に記載された一分子内にＳＯ2 −Ｘ（Ｘは上記と
同義）と電子吸引性基を有する化合物、特開昭６３−２
７１３４４号に記載された一分子内にＰＯ−Ｘ結合（Ｘ
は上記と同義）と電子吸引性基を有する化合物、特開昭
６３−２７１３４１号に記載された一分子内にＣ−Ｘ′
結合（Ｘ′はＸと同義か又は−ＳＯ2 −を表す) と電子
吸引性基を有する化合物が挙げられる。また、特開平１
−１６１２３７号、同１−１６１３４２号に記載されて
いる電子受容性基と共役するπ結合により還元後に一重
結合が開裂し拡散性色素を放出する化合物も利用でき
る。
第２２０、７４６Ａ２号、公開技報８７−６１９９、米
国特許第４, ７８３、３９６号、特開昭６３−２０１６
５３号、同６３−２０１６５４号等に記載された一分子
内にＮ−Ｘ結合（Ｘは酸素、硫黄または窒素原子を表
す）と電子吸引性基を有する化合物、特開平１−２６８
４２号に記載された一分子内にＳＯ2 −Ｘ（Ｘは上記と
同義）と電子吸引性基を有する化合物、特開昭６３−２
７１３４４号に記載された一分子内にＰＯ−Ｘ結合（Ｘ
は上記と同義）と電子吸引性基を有する化合物、特開昭
６３−２７１３４１号に記載された一分子内にＣ−Ｘ′
結合（Ｘ′はＸと同義か又は−ＳＯ2 −を表す) と電子
吸引性基を有する化合物が挙げられる。また、特開平１
−１６１２３７号、同１−１６１３４２号に記載されて
いる電子受容性基と共役するπ結合により還元後に一重
結合が開裂し拡散性色素を放出する化合物も利用でき
る。
【０１３６】この中でも特に一分子内にＮ−Ｘ結合と電
子吸引性基を有する化合物が好ましい。その具体例は欧
州特許第２２０、７４６Ａ２号または米国特許第４, ７
８３、３９６号に記載された化合物（１）〜（３）、
（７）〜（１０）、（１２）、（１３）、（１５）、
（２３）〜（２６）、（３１）、（３２）、（３５）、
（３６）、（４０）、（４１）、（４４）、（５３）〜
（５９）、（６４）、（７０）、公開技報８７−６１９
９に記載された化合物（１１）〜（２３）などである。
子吸引性基を有する化合物が好ましい。その具体例は欧
州特許第２２０、７４６Ａ２号または米国特許第４, ７
８３、３９６号に記載された化合物（１）〜（３）、
（７）〜（１０）、（１２）、（１３）、（１５）、
（２３）〜（２６）、（３１）、（３２）、（３５）、
（３６）、（４０）、（４１）、（４４）、（５３）〜
（５９）、（６４）、（７０）、公開技報８７−６１９
９に記載された化合物（１１）〜（２３）などである。
【０１３７】拡散性色素を脱離基に持つカプラーであ
って還元剤の酸化体との反応により拡散性色素を放出す
る化合物（ＤＤＲカプラー）。具体的には、英国特許第
１、３３０、５２４号、特公昭４８−３９１６５号、米
国特許第３、４４３、９４０号、同４、４７４、８６７
号、同４、４８３、９１４号等に記載されたものがあ
る。
って還元剤の酸化体との反応により拡散性色素を放出す
る化合物（ＤＤＲカプラー）。具体的には、英国特許第
１、３３０、５２４号、特公昭４８−３９１６５号、米
国特許第３、４４３、９４０号、同４、４７４、８６７
号、同４、４８３、９１４号等に記載されたものがあ
る。
【０１３８】ハロゲン化銀または有機銀塩に対して還
元性であり、相手を還元すると拡散性の色素を放出する
化合物（ＤＲＲ化合物）。この化合物は他の還元剤を用
いなくてもよいので、還元剤の酸化分解物による画像の
汚染という問題がなく好ましい。その代表例は、米国特
許第３、９２８、３１２号、同４、０５３、３１２号、
同４、０５５、４２８号、同４、３３６、３２２号、特
開昭５９−６５８３９号、同５９−６９８３９号、同５
３−３８１９号、同５１−１０４３４３号、ＲＤ１７４
６５号、米国特許第３、７２５、０６２号、同３、７２
８、１１３号、同３、４４３、９３９号、特開昭５８−
１１６５３７号、同５７−１７９８４０号、米国特許第
４、５００、６２６号等に記載されている。ＤＲＲ化合
物の具体例としては前述の米国特許第４、５００、６２
６号の第２２欄〜第４４欄に記載の化合物を挙げること
ができるが、なかでも前記米国特許に記載の化合物
（１）〜（３）、（１０）〜（１３）、（１６）〜（１
９）、（２８）〜（３０）、（３３）〜（３５）、（３
８）〜（４０）、（４２）〜（６４）が好ましい。また
米国特許第４、６３９、４０８号第３７〜３９欄に記載
の化合物も有用である。
元性であり、相手を還元すると拡散性の色素を放出する
化合物（ＤＲＲ化合物）。この化合物は他の還元剤を用
いなくてもよいので、還元剤の酸化分解物による画像の
汚染という問題がなく好ましい。その代表例は、米国特
許第３、９２８、３１２号、同４、０５３、３１２号、
同４、０５５、４２８号、同４、３３６、３２２号、特
開昭５９−６５８３９号、同５９−６９８３９号、同５
３−３８１９号、同５１−１０４３４３号、ＲＤ１７４
６５号、米国特許第３、７２５、０６２号、同３、７２
８、１１３号、同３、４４３、９３９号、特開昭５８−
１１６５３７号、同５７−１７９８４０号、米国特許第
４、５００、６２６号等に記載されている。ＤＲＲ化合
物の具体例としては前述の米国特許第４、５００、６２
６号の第２２欄〜第４４欄に記載の化合物を挙げること
ができるが、なかでも前記米国特許に記載の化合物
（１）〜（３）、（１０）〜（１３）、（１６）〜（１
９）、（２８）〜（３０）、（３３）〜（３５）、（３
８）〜（４０）、（４２）〜（６４）が好ましい。また
米国特許第４、６３９、４０８号第３７〜３９欄に記載
の化合物も有用である。
【０１３９】その他、上記に述べたカプラーや一般式
〔ＬＩ〕以外の色素供与性化合物として、有機銀塩と色
素を結合した色素銀化合物（リサーチ・ディスクロージ
ャー誌１９７８年５月号、５４〜５８頁等）、熱現像銀
色素漂白法に用いられるアゾ色素（米国特許第４、２３
５、９５７号、リサーチ・ディスクロージャー誌、１９
７６年４年号、３０〜３２頁等）、ロイコ色素（米国特
許第３、９８５、５６５号、同４、０２２、６１７号
等）なども使用できる。
〔ＬＩ〕以外の色素供与性化合物として、有機銀塩と色
素を結合した色素銀化合物（リサーチ・ディスクロージ
ャー誌１９７８年５月号、５４〜５８頁等）、熱現像銀
色素漂白法に用いられるアゾ色素（米国特許第４、２３
５、９５７号、リサーチ・ディスクロージャー誌、１９
７６年４年号、３０〜３２頁等）、ロイコ色素（米国特
許第３、９８５、５６５号、同４、０２２、６１７号
等）なども使用できる。
【０１４０】色素供与性化合物、耐拡散性還元剤などの
疎水性添加剤は米国特許第２、３２２、０２７号記載の
方法などの公知の方法により感光材料の層中に導入する
ことができる。この場合には、特開昭５９−８３１５４
号、同５９−１７８４５１号、同５９−１７８４５２
号、同５９−１７８４５３号、同５９−１７８４５４
号、同５９−１７８４５５号、同５９−１７８４５７号
などに記載のような高沸点有機溶媒を、必要に応じて沸
点５０℃〜１６０℃の低沸点有機溶媒と併用して、用い
ることができる。
疎水性添加剤は米国特許第２、３２２、０２７号記載の
方法などの公知の方法により感光材料の層中に導入する
ことができる。この場合には、特開昭５９−８３１５４
号、同５９−１７８４５１号、同５９−１７８４５２
号、同５９−１７８４５３号、同５９−１７８４５４
号、同５９−１７８４５５号、同５９−１７８４５７号
などに記載のような高沸点有機溶媒を、必要に応じて沸
点５０℃〜１６０℃の低沸点有機溶媒と併用して、用い
ることができる。
【０１４１】高沸点有機溶媒の量は用いられる色素供与
性化合物１ｇに対して１０ｇ以下、好ましくは５ｇ以下
である。また、バインダー１ｇに対して１ｃｃ以下、更
には０．５ｃｃ以下、特に０．３ｃｃ以下が適当であ
る。
性化合物１ｇに対して１０ｇ以下、好ましくは５ｇ以下
である。また、バインダー１ｇに対して１ｃｃ以下、更
には０．５ｃｃ以下、特に０．３ｃｃ以下が適当であ
る。
【０１４２】特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−
５９９４３号に記載されている重合物による分散法も使
用できる。
５９９４３号に記載されている重合物による分散法も使
用できる。
【０１４３】水に実質的に不溶な化合物の場合には、前
記方法以外にバインダー中に微粒子にして分散含有させ
ることができる。
記方法以外にバインダー中に微粒子にして分散含有させ
ることができる。
【０１４４】疎水性化合物を親水性コロイドに分散する
際には、種々の界面活性剤を用いることができる。例え
ば特開昭５９−１５７６３６号の第（３７）〜（３８）
頁に界面活性剤として挙げたものを使うことができる。
際には、種々の界面活性剤を用いることができる。例え
ば特開昭５９−１５７６３６号の第（３７）〜（３８）
頁に界面活性剤として挙げたものを使うことができる。
【０１４５】本発明においては感光材料に現像の活性化
と同時に画像の安定化を図る化合物を用いることができ
る。好ましく用いられる具体的化合物については米国特
許第４、５００、６２６号の第５１〜５２欄に記載され
ている。
と同時に画像の安定化を図る化合物を用いることができ
る。好ましく用いられる具体的化合物については米国特
許第４、５００、６２６号の第５１〜５２欄に記載され
ている。
【０１４６】色素の拡散転写により画像を形成するシス
テムにおいては感光材料と共に色素固定要素が用いられ
る。色素固定要素は感光材料とは別々の支持体上に別個
に塗設される形態であっても、感光材料と同一の支持体
上に塗設される形態であってもよい。感光材料と色素固
定要素相互の関係、支持体との関係、白色反射層との関
係は米国特許第４、５００、６２６号の第５７欄に記載
の関係が本願にも適用できる。
テムにおいては感光材料と共に色素固定要素が用いられ
る。色素固定要素は感光材料とは別々の支持体上に別個
に塗設される形態であっても、感光材料と同一の支持体
上に塗設される形態であってもよい。感光材料と色素固
定要素相互の関係、支持体との関係、白色反射層との関
係は米国特許第４、５００、６２６号の第５７欄に記載
の関係が本願にも適用できる。
【０１４７】本発明に好ましく用いられる色素固定要素
は媒染剤とバインダーを含む層を少なくとも１層有す
る。媒染剤は写真分野で公知のものを用いることがで
き、その具体例としては米国特許第４、５００、６２６
号第５８〜５９欄や特開昭６１−８８２５６号第（３
２）〜（４１）頁に記載の媒染剤、特開昭６２−２４４
０４３号、同６２−２４４０３６号等に記載のものを挙
げることができる。また、米国特許第４、４６３、０７
９号に記載されているような色素受容性の高分子化合物
を用いてもよい。
は媒染剤とバインダーを含む層を少なくとも１層有す
る。媒染剤は写真分野で公知のものを用いることがで
き、その具体例としては米国特許第４、５００、６２６
号第５８〜５９欄や特開昭６１−８８２５６号第（３
２）〜（４１）頁に記載の媒染剤、特開昭６２−２４４
０４３号、同６２−２４４０３６号等に記載のものを挙
げることができる。また、米国特許第４、４６３、０７
９号に記載されているような色素受容性の高分子化合物
を用いてもよい。
【０１４８】色素固定要素には必要に応じて保護層、剥
離層、カール防止層などの補助層を設けることができ
る。特に保護層を設けるのは有用である。
離層、カール防止層などの補助層を設けることができ
る。特に保護層を設けるのは有用である。
【０１４９】感光材料および色素固定要素の構成層に
は、可塑剤、スベリ剤、あるいは感光材料と色素固定要
素の剥離性改良剤として高沸点有機溶媒を用いることが
できる。具体例には特開昭６２−２５３１５９号の（２
５）頁、同６２−２４５２５３号などに記載されたもの
がある。更に、上記の目的のために、各種のシリコーン
オイル（ジメチルシリコーンオイルからジメチルシロキ
サンに各種の有機基を導入した変性シリコーンオイルま
での総てのシリコーンオイル）を使用できる。その例と
しては、信越シリコーン（株）発行の「変性シリコーン
オイル」技術資料Ｐ６−１８Ｂに記載の各種変性シリコ
ーンオイル、特にカルボキシ変性シリコーン（商品名Ｘ
−２２−３７１０）などが有効である。また特開昭６２
−２１５９５３号、同６３−４６４４９号に記載のシリ
コーンオイルも有効である。
は、可塑剤、スベリ剤、あるいは感光材料と色素固定要
素の剥離性改良剤として高沸点有機溶媒を用いることが
できる。具体例には特開昭６２−２５３１５９号の（２
５）頁、同６２−２４５２５３号などに記載されたもの
がある。更に、上記の目的のために、各種のシリコーン
オイル（ジメチルシリコーンオイルからジメチルシロキ
サンに各種の有機基を導入した変性シリコーンオイルま
での総てのシリコーンオイル）を使用できる。その例と
しては、信越シリコーン（株）発行の「変性シリコーン
オイル」技術資料Ｐ６−１８Ｂに記載の各種変性シリコ
ーンオイル、特にカルボキシ変性シリコーン（商品名Ｘ
−２２−３７１０）などが有効である。また特開昭６２
−２１５９５３号、同６３−４６４４９号に記載のシリ
コーンオイルも有効である。
【０１５０】感光材料や色素固定要素には退色防止剤を
用いてもよい。退色防止剤としては、例えば酸化防止
剤、紫外線吸収剤、あるいはある種の金属錯体がある。
酸化防止剤としては、例えばクロマン系化合物、クマラ
ン系化合物、フェノール系化合物（例えばヒンダードフ
ェノール類）、ハイドロキノン誘導体、ヒンダードアミ
ン誘導体、スピロインダン系化合物がある。また、特開
昭６１−１５９６４４号記載の化合物も有効である。
用いてもよい。退色防止剤としては、例えば酸化防止
剤、紫外線吸収剤、あるいはある種の金属錯体がある。
酸化防止剤としては、例えばクロマン系化合物、クマラ
ン系化合物、フェノール系化合物（例えばヒンダードフ
ェノール類）、ハイドロキノン誘導体、ヒンダードアミ
ン誘導体、スピロインダン系化合物がある。また、特開
昭６１−１５９６４４号記載の化合物も有効である。
【０１５１】紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾー
ル系化合物（米国特許第３、５３３、７９４号など）、
４−チアゾリドン系化合物（米国特許第３、３５２、６
８１号など）、ベンゾフェノン系化合物（特開昭４６−
２７８４号など）、その他特開昭５４−４８５３５号、
同６２−１３６６４１号、同６１−８８２５６号等に記
載の化合物がある。また、特開昭６２−２６０１５２号
記載の紫外線吸収性ポリマーも有効である。
ル系化合物（米国特許第３、５３３、７９４号など）、
４−チアゾリドン系化合物（米国特許第３、３５２、６
８１号など）、ベンゾフェノン系化合物（特開昭４６−
２７８４号など）、その他特開昭５４−４８５３５号、
同６２−１３６６４１号、同６１−８８２５６号等に記
載の化合物がある。また、特開昭６２−２６０１５２号
記載の紫外線吸収性ポリマーも有効である。
【０１５２】金属錯体としては、米国特許第４、２４
１、１５５号、同４、２４５、０１８号第３〜３６欄、
同第４、２５４、１９５号第３〜８欄、特開昭６２−１
７４７４１号、同６１−８８２５６号（２７）〜（２
９）頁、同６３−１９９２４８号、特開平１−７５５６
８号、同１−７４２７２号等に記載されている化合物が
ある。
１、１５５号、同４、２４５、０１８号第３〜３６欄、
同第４、２５４、１９５号第３〜８欄、特開昭６２−１
７４７４１号、同６１−８８２５６号（２７）〜（２
９）頁、同６３−１９９２４８号、特開平１−７５５６
８号、同１−７４２７２号等に記載されている化合物が
ある。
【０１５３】有用な退色防止剤の例は特開昭６２−２１
５２７２号（１２５）〜（１３７）頁に記載されてい
る。
５２７２号（１２５）〜（１３７）頁に記載されてい
る。
【０１５４】色素固定要素に転写された色素の退色を防
止するための退色防止剤は予め色素固定要素に含有させ
ておいてもよいし、感光材料などの外部から色素固定要
素に供給するようにしてもよい。
止するための退色防止剤は予め色素固定要素に含有させ
ておいてもよいし、感光材料などの外部から色素固定要
素に供給するようにしてもよい。
【０１５５】上記の酸化防止剤、紫外線吸収剤、金属錯
体はこれら同士を組み合わせて使用してもよい。
体はこれら同士を組み合わせて使用してもよい。
【０１５６】感光材料や色素固定要素には蛍光増白剤を
用いてもよい。特に色素固定要素に蛍光増白剤を内蔵さ
せるか、感光材料などの外部から供給させるのが好まし
い。その例としては、Ｋ．Ｖｅｅｎｋａｔａｒａｍａｎ
編「Ｔｈｅ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ Ｓｙｎｔｈｅ
ｔｉｃ Ｄｙｅｓ」第Ｖ巻第８章、特開昭６１−１４３
７５２号などに記載されている化合物を挙げることがで
きる。より具体的には、スチルベン系化合物、クマリン
系化合物、ビフェニル系化合物、ベンゾオキサゾリル系
化合物、ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン系化合
物、カルボスチリル系化合物などが挙げられる。蛍光増
白剤は退色防止剤と組み合わせて用いることができる。
用いてもよい。特に色素固定要素に蛍光増白剤を内蔵さ
せるか、感光材料などの外部から供給させるのが好まし
い。その例としては、Ｋ．Ｖｅｅｎｋａｔａｒａｍａｎ
編「Ｔｈｅ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ Ｓｙｎｔｈｅ
ｔｉｃ Ｄｙｅｓ」第Ｖ巻第８章、特開昭６１−１４３
７５２号などに記載されている化合物を挙げることがで
きる。より具体的には、スチルベン系化合物、クマリン
系化合物、ビフェニル系化合物、ベンゾオキサゾリル系
化合物、ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン系化合
物、カルボスチリル系化合物などが挙げられる。蛍光増
白剤は退色防止剤と組み合わせて用いることができる。
【０１５７】感光材料や色素固定要素の構成層に用いる
硬膜剤としては、米国特許第４、６７８、７３９号第４
１欄、特開昭５９−１１６６５５号、同６２−２４５２
６１号、同６１−１８９４２号等に記載の硬膜剤が挙げ
られる。より具体的には、アルデヒド系硬膜剤（ホルム
アルデヒドなど）、アジリジン系硬膜剤、エポキシ系硬
膜剤、ビニルスルホン系硬膜剤（Ｎ、Ｎ′−エチレン−
ビス（ビニルスルホニルアセタミド) エタンなど) 、Ｎ
−メチロール系硬膜剤（ジメチロール尿素など）、ある
いは高分子硬膜剤（特開昭６２−２３４１５７号などに
記載の化合物）が挙げられる。
硬膜剤としては、米国特許第４、６７８、７３９号第４
１欄、特開昭５９−１１６６５５号、同６２−２４５２
６１号、同６１−１８９４２号等に記載の硬膜剤が挙げ
られる。より具体的には、アルデヒド系硬膜剤（ホルム
アルデヒドなど）、アジリジン系硬膜剤、エポキシ系硬
膜剤、ビニルスルホン系硬膜剤（Ｎ、Ｎ′−エチレン−
ビス（ビニルスルホニルアセタミド) エタンなど) 、Ｎ
−メチロール系硬膜剤（ジメチロール尿素など）、ある
いは高分子硬膜剤（特開昭６２−２３４１５７号などに
記載の化合物）が挙げられる。
【０１５８】感光材料や色素固定要素の構成層には、塗
布助剤、剥離性改良、スベリ性改良、帯電防止、現像促
進等の目的で種々の界面活性剤を使用することができ
る。界面活性剤の具体例は特開昭６２−１７３４６３
号、同６２−１８３４５７号等に記載されている。
布助剤、剥離性改良、スベリ性改良、帯電防止、現像促
進等の目的で種々の界面活性剤を使用することができ
る。界面活性剤の具体例は特開昭６２−１７３４６３
号、同６２−１８３４５７号等に記載されている。
【０１５９】感光材料や色素固定要素の構成層には、ス
ベリ性改良、帯電防止、剥離性改良等の目的で有機フル
オロ化合物を含ませてもよい。有機フルオロ化合物の代
表例としては、特公昭５７−９０５３号第８〜１７欄、
特開昭６１−２０９４４号、同６２−１３５８２６号等
に記載されているフッ素系界面活性剤、またはフッ素油
などのオイル状フッ素系化合物もしくは四フッ化エチレ
ン樹脂などの固体状フッ素化合物樹脂などの疎水性フッ
素化合物が挙げられる。
ベリ性改良、帯電防止、剥離性改良等の目的で有機フル
オロ化合物を含ませてもよい。有機フルオロ化合物の代
表例としては、特公昭５７−９０５３号第８〜１７欄、
特開昭６１−２０９４４号、同６２−１３５８２６号等
に記載されているフッ素系界面活性剤、またはフッ素油
などのオイル状フッ素系化合物もしくは四フッ化エチレ
ン樹脂などの固体状フッ素化合物樹脂などの疎水性フッ
素化合物が挙げられる。
【０１６０】感光材料や色素固定要素にはマット剤を用
いることができる。マット剤としては二酸化ケイ素、ポ
リオレフィンまたはポリメタクリレートなどの特開昭６
１−８８２５６号（２９）頁記載の化合物の他に、ベン
ゾグアナミン樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビー
ズ、ＡＳ樹脂ビーズなどの特開昭６３−２７４９４４
号、同６３−２７４９５２号記載の化合物がある。マッ
ト剤は接着防止やスベリ性調節、ニュートンリング防止
の目的以外にも色素固定要素表面（画像表面）の非光沢
化の目的にも用いることができる。
いることができる。マット剤としては二酸化ケイ素、ポ
リオレフィンまたはポリメタクリレートなどの特開昭６
１−８８２５６号（２９）頁記載の化合物の他に、ベン
ゾグアナミン樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビー
ズ、ＡＳ樹脂ビーズなどの特開昭６３−２７４９４４
号、同６３−２７４９５２号記載の化合物がある。マッ
ト剤は接着防止やスベリ性調節、ニュートンリング防止
の目的以外にも色素固定要素表面（画像表面）の非光沢
化の目的にも用いることができる。
【０１６１】その他、感光材料および色素固定要素の構
成層には、熱溶剤、消泡剤、防菌防バイ剤、コロイダル
シリカ等を含ませてもよい。これらの添加剤の具体例は
特開昭６１−８８２５６号第（２６）〜（３２）頁に記
載されている。
成層には、熱溶剤、消泡剤、防菌防バイ剤、コロイダル
シリカ等を含ませてもよい。これらの添加剤の具体例は
特開昭６１−８８２５６号第（２６）〜（３２）頁に記
載されている。
【０１６２】本発明において感光材料及び／又は色素固
定要素には画像形成促進剤を用いることができる。画像
形成促進剤には銀塩酸化剤と還元剤との酸化還元反応の
促進、色素供与性物質からの色素の生成または色素の分
解あるいは拡散性色素の放出等の反応の促進および、感
光材料層から色素固定層への色素の移動の促進等の機能
があり、物理化学的な機能からは塩基または塩基プレカ
ーサー、求核性化合物、高沸点有機溶媒（オイル）、熱
溶剤、界面活性剤、銀または銀イオンと相互作用を持つ
化合物等に分類される。ただし、これらの物質群は一般
に複合機能を有しており、上記の促進効果のいくつかを
合せ持つのが常である。これらの詳細については米国特
許４、６７８、７３９号第３８〜４０欄に記載されてい
る。
定要素には画像形成促進剤を用いることができる。画像
形成促進剤には銀塩酸化剤と還元剤との酸化還元反応の
促進、色素供与性物質からの色素の生成または色素の分
解あるいは拡散性色素の放出等の反応の促進および、感
光材料層から色素固定層への色素の移動の促進等の機能
があり、物理化学的な機能からは塩基または塩基プレカ
ーサー、求核性化合物、高沸点有機溶媒（オイル）、熱
溶剤、界面活性剤、銀または銀イオンと相互作用を持つ
化合物等に分類される。ただし、これらの物質群は一般
に複合機能を有しており、上記の促進効果のいくつかを
合せ持つのが常である。これらの詳細については米国特
許４、６７８、７３９号第３８〜４０欄に記載されてい
る。
【０１６３】塩基プレカーサーとしては、熱により脱炭
酸する有機酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセ
ン転位またはベックマン転位によりアミン類を放出する
化合物などがある。その具体例は米国特許第４、５１
１、４９３号、特開昭６２−６５０３８号等に記載され
ている。
酸する有機酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセ
ン転位またはベックマン転位によりアミン類を放出する
化合物などがある。その具体例は米国特許第４、５１
１、４９３号、特開昭６２−６５０３８号等に記載され
ている。
【０１６４】少量の水の存在下に熱現像と色素の転写を
同時に行うシステムにおいては、塩基及び／又は塩基プ
レカーサーは色素固定要素に含有させるのが感光材料の
保存性を高める意味で好ましい。
同時に行うシステムにおいては、塩基及び／又は塩基プ
レカーサーは色素固定要素に含有させるのが感光材料の
保存性を高める意味で好ましい。
【０１６５】上記の他に、欧州特許公開２１０、６６０
号、米国特許第４、７４０、４４５号に記載されている
難溶性金属化合物およびこの難溶性金属化合物を構成す
る金属イオンと錯形成反応しうる化合物（錯形成化合物
という）の組合せや、特開昭６１−２３２４５１号に記
載されている電解により塩基を発生する化合物なども塩
基プレカーサーとして使用できる。特に前者の方法は効
果的である。この難溶性金属化合物と錯形成化合物は、
感光材料と色素固定要素に別々に添加するのが有利であ
る。
号、米国特許第４、７４０、４４５号に記載されている
難溶性金属化合物およびこの難溶性金属化合物を構成す
る金属イオンと錯形成反応しうる化合物（錯形成化合物
という）の組合せや、特開昭６１−２３２４５１号に記
載されている電解により塩基を発生する化合物なども塩
基プレカーサーとして使用できる。特に前者の方法は効
果的である。この難溶性金属化合物と錯形成化合物は、
感光材料と色素固定要素に別々に添加するのが有利であ
る。
【０１６６】本発明において感光材料及び／又は色素固
定要素には、現像時の処理温度および処理時間の変動に
対し、常に一定の画像を得る目的で種々の現像停止剤を
用いることができる。
定要素には、現像時の処理温度および処理時間の変動に
対し、常に一定の画像を得る目的で種々の現像停止剤を
用いることができる。
【０１６７】ここでいう現像停止剤とは、適性現像後、
速やかに塩基を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃
度を下げ現像を停止する化合物または銀および銀塩と相
互作用して現像を抑制する化合物である。具体的には、
加熱により酸を放出する酸プレカーサー、加熱により共
存する塩基と置換反応を起す親電子化合物、または含窒
素ヘテロ環化合物、メルカプト化合物及びその前駆体等
が挙げられる。更に詳しくは特開昭６２−２５３１５９
号（３１）〜（３２）頁に記載されている。
速やかに塩基を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃
度を下げ現像を停止する化合物または銀および銀塩と相
互作用して現像を抑制する化合物である。具体的には、
加熱により酸を放出する酸プレカーサー、加熱により共
存する塩基と置換反応を起す親電子化合物、または含窒
素ヘテロ環化合物、メルカプト化合物及びその前駆体等
が挙げられる。更に詳しくは特開昭６２−２５３１５９
号（３１）〜（３２）頁に記載されている。
【０１６８】本発明において色素固定要素の支持体とし
ては、処理温度に耐えることのできるものが用いられ
る。一般的には、紙、合成高分子（フィルム）が挙げら
れる。具体的には、ポリエチレンテレフタレート、ポリ
カーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリプ
ロピレン、ポリイミド、セルロース類（例えばトリアセ
チルセルロース）またはこれらのフィルム中へ酸化チタ
ンなどの顔料を含有させたもの、更にポリプロピレンな
どから作られるフィルム法合成紙、ポリエチレン等の合
成樹脂パルプと天然パルプとから作られる混抄紙、ヤン
キー紙、バライタ紙、コーティッドペーパー（特にキャ
ストコート紙）、金属、布類、ガラス類等が用いられ
る。
ては、処理温度に耐えることのできるものが用いられ
る。一般的には、紙、合成高分子（フィルム）が挙げら
れる。具体的には、ポリエチレンテレフタレート、ポリ
カーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリプ
ロピレン、ポリイミド、セルロース類（例えばトリアセ
チルセルロース）またはこれらのフィルム中へ酸化チタ
ンなどの顔料を含有させたもの、更にポリプロピレンな
どから作られるフィルム法合成紙、ポリエチレン等の合
成樹脂パルプと天然パルプとから作られる混抄紙、ヤン
キー紙、バライタ紙、コーティッドペーパー（特にキャ
ストコート紙）、金属、布類、ガラス類等が用いられ
る。
【０１６９】これらは、単独で用いることもできるし、
ポリエチレン等の合成高分子で片面または両面をラミネ
ートされた支持体として用いることもできる。
ポリエチレン等の合成高分子で片面または両面をラミネ
ートされた支持体として用いることもできる。
【０１７０】この他に、特開昭６２−２５３１５９号
（２９）〜（３１）頁に記載の支持体を用いることがで
きる。
（２９）〜（３１）頁に記載の支持体を用いることがで
きる。
【０１７１】これらの支持体の表面に親水性バインダー
とアルミナゾルや酸化スズのような半導性金属酸化物、
カーボンブラックその他の帯電防止剤を塗布してもよ
い。
とアルミナゾルや酸化スズのような半導性金属酸化物、
カーボンブラックその他の帯電防止剤を塗布してもよ
い。
【０１７２】感光材料に画像を露光し記録する方法とし
ては、例えばカメラ等を用いて風景や人物を直接撮影す
る方法、プリンターや引伸機等を用いてリバーサルフイ
ルムやネガフイルムを通して露光する方法、複写機の露
光光源等を用いて原画をスリット等を通して走査露光す
る方法、画像情報を電気信号を経由して発光ダイオー
ド、各種レーザーなどを発光させ露光する方法、画像情
報をＣＲＴ、液晶ディスプレイ、エレクトロルミネッセ
ンスディスプレイ、プラズマディスプレイなどの画像表
示装置に出力し、直接または光学系を介して露光する方
法などがある。具体的には特開平２−１２９６２５号、
特願平３−３３８１８２号、同４−００９３８８号、同
４−２８１４４２号等に記載の露光方法を用いることが
できる。
ては、例えばカメラ等を用いて風景や人物を直接撮影す
る方法、プリンターや引伸機等を用いてリバーサルフイ
ルムやネガフイルムを通して露光する方法、複写機の露
光光源等を用いて原画をスリット等を通して走査露光す
る方法、画像情報を電気信号を経由して発光ダイオー
ド、各種レーザーなどを発光させ露光する方法、画像情
報をＣＲＴ、液晶ディスプレイ、エレクトロルミネッセ
ンスディスプレイ、プラズマディスプレイなどの画像表
示装置に出力し、直接または光学系を介して露光する方
法などがある。具体的には特開平２−１２９６２５号、
特願平３−３３８１８２号、同４−００９３８８号、同
４−２８１４４２号等に記載の露光方法を用いることが
できる。
【０１７３】感光材料へ画像を記録する光源としては、
上記のように、自然光、タングステンランプ、発光ダイ
オード、レーザー光源、ＣＲＴ光源などの米国特許第
４、５００、６２６号第５６欄記載の光源を用いること
ができる。
上記のように、自然光、タングステンランプ、発光ダイ
オード、レーザー光源、ＣＲＴ光源などの米国特許第
４、５００、６２６号第５６欄記載の光源を用いること
ができる。
【０１７４】
【実施例】以下に実施例を揚げ本発明を更に詳細に説明
する。 実施例１
する。 実施例１
【０１７５】感光性ハロゲン化銀乳剤の作り方について
述べる。
述べる。
【０１７６】感光性ハロゲン化銀乳剤（１）〔第５層
（６８０ｎｍ感光層）用乳剤〕 良く攪拌している表１に示す組成の水溶液に表２に示す
組成の（Ｉ）液と（II）液を１３分間かけて同時に添加
し、またその１０分後に、表２に示す組成の(III）液と
（IV）液を３３分間かけて添加した。
（６８０ｎｍ感光層）用乳剤〕 良く攪拌している表１に示す組成の水溶液に表２に示す
組成の（Ｉ）液と（II）液を１３分間かけて同時に添加
し、またその１０分後に、表２に示す組成の(III）液と
（IV）液を３３分間かけて添加した。
【０１７７】
【表１】
【０１７８】
【表２】
【０１７９】
【化２７】
【０１８０】又、III 液の添加開始１３分後から２７分
間かけて増感色素（１）の０．３５％水溶液１５０ｃｃ
を添加した。
間かけて増感色素（１）の０．３５％水溶液１５０ｃｃ
を添加した。
【０１８１】
【化２８】
【０１８２】常法により水洗、脱塩（沈降剤ａを用いて
ｐＨを４．１で行った）後、石灰処理オセインゼラチン
２２ｇを加えて、ｐＨを６．０、ｐＡｇを７．９に調節
した後、６０℃で化学増感した。化学増感に用いた化合
物は、表３に示す通りである。得られた乳剤の収量は６
３０ｇで変動係数１０．２％の単分散立方体塩臭化銀乳
剤で、平均粒子サイズは０．２０μｍであった。
ｐＨを４．１で行った）後、石灰処理オセインゼラチン
２２ｇを加えて、ｐＨを６．０、ｐＡｇを７．９に調節
した後、６０℃で化学増感した。化学増感に用いた化合
物は、表３に示す通りである。得られた乳剤の収量は６
３０ｇで変動係数１０．２％の単分散立方体塩臭化銀乳
剤で、平均粒子サイズは０．２０μｍであった。
【０１８３】
【表３】
【０１８４】
【化２９】
【０１８５】
【化３０】
【０１８６】
【化３１】
【０１８７】感光性ハロゲン化銀乳剤（２）〔第３層
（７５０ｎｍ感光層）用乳剤〕 良く攪拌している表４に示す組成の水溶液に表５に示す
組成の（Ｉ）液と（II）液を１８分間かけて同時に添加
し、又、その１０分後表５に示す組成の(III)液と（I
V）液を２４分間かけて添加した。
（７５０ｎｍ感光層）用乳剤〕 良く攪拌している表４に示す組成の水溶液に表５に示す
組成の（Ｉ）液と（II）液を１８分間かけて同時に添加
し、又、その１０分後表５に示す組成の(III)液と（I
V）液を２４分間かけて添加した。
【０１８８】
【表４】
【０１８９】
【表５】
【０１９０】常法により水洗、脱塩（沈降剤ｂを用いて
ｐＨを３．９で行った）後、脱カルシウム処理した石灰
処理オセインゼラチン（カルシウム含有率１５０ＰＰＭ
以下）２２ｇを加えて、４０℃で再分散し、４−ヒドロ
キシ−６−メチル−１、３、３ａ、７−テトラザインデ
ンを０．３９ｇ加えて、ｐＨを５．９、ｐＡｇを７．８
に調節した。その後、表６に示す薬品を用いて７０℃で
化学増感した。又、化学増感の最後に増感色素(2) 、
(3) をメタノール溶液として（表７に示す組成の溶液）
添加した。さらに、化学増感後４０℃に降温して後に述
べる安定剤(1) のゼラチン分散物２００ｇを添加し、良
く攪拌した後収納した。得られた乳剤の収量は９３８ｇ
で変動係数１２．６％の単分散立方体塩臭化銀乳剤で、
平均粒子サイズは０．２５μｍであった。
ｐＨを３．９で行った）後、脱カルシウム処理した石灰
処理オセインゼラチン（カルシウム含有率１５０ＰＰＭ
以下）２２ｇを加えて、４０℃で再分散し、４−ヒドロ
キシ−６−メチル−１、３、３ａ、７−テトラザインデ
ンを０．３９ｇ加えて、ｐＨを５．９、ｐＡｇを７．８
に調節した。その後、表６に示す薬品を用いて７０℃で
化学増感した。又、化学増感の最後に増感色素(2) 、
(3) をメタノール溶液として（表７に示す組成の溶液）
添加した。さらに、化学増感後４０℃に降温して後に述
べる安定剤(1) のゼラチン分散物２００ｇを添加し、良
く攪拌した後収納した。得られた乳剤の収量は９３８ｇ
で変動係数１２．６％の単分散立方体塩臭化銀乳剤で、
平均粒子サイズは０．２５μｍであった。
【０１９１】
【化３２】
【０１９２】
【表６】
【０１９３】
【化３３】
【０１９４】
【表７】
【０１９５】
【化３４】
【０１９６】感光性ハロゲン化銀乳剤（３）〔第１層
（８１０ｎｍ感光層）用乳剤〕 良く攪拌している表８に示す組成の水溶液に表９に示す
組成の（Ｉ）液と（II）液を１８分間かけて同時に添加
し、又、その１０分後表９に示す組成の(III)液と（I
V）液を２４分間かけて添加した。
（８１０ｎｍ感光層）用乳剤〕 良く攪拌している表８に示す組成の水溶液に表９に示す
組成の（Ｉ）液と（II）液を１８分間かけて同時に添加
し、又、その１０分後表９に示す組成の(III)液と（I
V）液を２４分間かけて添加した。
【０１９７】
【表８】
【０１９８】
【表９】
【０１９９】常法により水洗、脱塩（沈降剤ａを用いて
ｐＨを３．８で行った）後、石灰処理オセインゼラチン
２２ｇを加えて、ｐＨを７．４、ｐＡｇを７．８に調節
した後、６０℃で化学増感した。化学増感に用いた化合
物は、表１０に示す通りである。得られた乳剤の収量は
６８０ｇで変動係数９．７％の単分散立方体塩臭化銀乳
剤で、平均粒子サイズは０．３２μｍであった。
ｐＨを３．８で行った）後、石灰処理オセインゼラチン
２２ｇを加えて、ｐＨを７．４、ｐＡｇを７．８に調節
した後、６０℃で化学増感した。化学増感に用いた化合
物は、表１０に示す通りである。得られた乳剤の収量は
６８０ｇで変動係数９．７％の単分散立方体塩臭化銀乳
剤で、平均粒子サイズは０．３２μｍであった。
【０２００】
【表１０】
【０２０１】コロイド銀のゼラチン分散物の調整法につ
いて述べる。
いて述べる。
【０２０２】良く攪拌している表１１に示す組成の水溶
液に、表１２に示す組成の液を２４分間かけて添加し
た。その後沈降剤ａを用いて、水洗した後、石灰処理オ
セインゼラチン４３ｇを加えて、ｐＨを６．３に合わせ
た。平均粒子サイズは０．０２μｍで収量は、５１２ｇ
であった。（銀２％、ゼラチン６．８％を含有する分散
物）
液に、表１２に示す組成の液を２４分間かけて添加し
た。その後沈降剤ａを用いて、水洗した後、石灰処理オ
セインゼラチン４３ｇを加えて、ｐＨを６．３に合わせ
た。平均粒子サイズは０．０２μｍで収量は、５１２ｇ
であった。（銀２％、ゼラチン６．８％を含有する分散
物）
【０２０３】
【表１１】
【０２０４】
【表１２】
【０２０５】次に疎水性添加剤のゼラチン分散物の調製
法について述べる。
法について述べる。
【０２０６】イエロー色素供与性化合物、マゼンタ色素
供与性化合物、シアン色素供与性化合物のゼラチン分散
物をそれぞれ表１３の処方どおり調製した。即ち各油相
成分を、約７０℃に加熱溶解させ均一な溶液とし、この
溶液に約６０℃に加温した水相成分を加え攪拌混合した
後ホモジナイザーで１０分間、１００００ｒｐｍにて分
散した。これに加水し、攪拌して均一な分散物を得た。
さらにシアン色素供与性化合物のゼラチン分散物を限外
ロカモジュール（旭化成製限外ロカモジュール：ＡＣＶ
−３０５０）を用いて、水による希釈と濃縮を繰り返し
て表１３の酢酸エチルの量の１７．６分の１になるよう
に酢酸エチルを減量した。
供与性化合物、シアン色素供与性化合物のゼラチン分散
物をそれぞれ表１３の処方どおり調製した。即ち各油相
成分を、約７０℃に加熱溶解させ均一な溶液とし、この
溶液に約６０℃に加温した水相成分を加え攪拌混合した
後ホモジナイザーで１０分間、１００００ｒｐｍにて分
散した。これに加水し、攪拌して均一な分散物を得た。
さらにシアン色素供与性化合物のゼラチン分散物を限外
ロカモジュール（旭化成製限外ロカモジュール：ＡＣＶ
−３０５０）を用いて、水による希釈と濃縮を繰り返し
て表１３の酢酸エチルの量の１７．６分の１になるよう
に酢酸エチルを減量した。
【０２０７】
【表１３】
【０２０８】
【化３５】
【０２０９】
【化３６】
【０２１０】
【化３７】
【０２１１】
【化３８】
【０２１２】
【化３９】
【０２１３】
【化４０】
【０２１４】
【化４１】
【０２１５】
【化４２】
【０２１６】
【化４３】
【０２１７】還元剤(2) のゼラチン分散物を、表１４の
処方どおり調製した。即ち各油相成分を、約６０℃に加
熱溶解させこの溶液に約６０℃に加温した水相成分を加
え、攪拌混合した後ホモジナイザーで１０分間、１００
００ｒｐｍにて分散し、均一な分散物を得た。さらに得
られた分散物から減圧脱有機溶剤装置を用いて酢酸エチ
ルを除去した。
処方どおり調製した。即ち各油相成分を、約６０℃に加
熱溶解させこの溶液に約６０℃に加温した水相成分を加
え、攪拌混合した後ホモジナイザーで１０分間、１００
００ｒｐｍにて分散し、均一な分散物を得た。さらに得
られた分散物から減圧脱有機溶剤装置を用いて酢酸エチ
ルを除去した。
【０２１８】
【表１４】
【０２１９】
【化４４】
【０２２０】
【化４５】
【０２２１】安定剤(1) のゼラチン分散物を、表１５の
処方どおり調製した。即ち各油相成分を、室温で溶解さ
せ、この溶液に約４０℃に加温した水相成分を加え、攪
拌混合した後ホモジナイザーで１０分間、１００００ｒ
ｐｍにて分散した。これに加水し、攪拌して均一な分散
物を得た。
処方どおり調製した。即ち各油相成分を、室温で溶解さ
せ、この溶液に約４０℃に加温した水相成分を加え、攪
拌混合した後ホモジナイザーで１０分間、１００００ｒ
ｐｍにて分散した。これに加水し、攪拌して均一な分散
物を得た。
【０２２２】
【表１５】
【０２２３】
【化４６】
【０２２４】
【化４７】
【０２２５】水酸化亜鉛のゼラチン分散物を、表１６の
処方どおり調製した。即ち各成分を混合溶解した後、ミ
ルで平均粒径０．７５ｍｍのガラスビーズを用いて３０
分間分酸した。さらにガラスビーズを分離除去し、均一
な分散物を得た。（水酸化亜鉛は平均粒子サイズが０．
２５μｍのものを使用した。）
処方どおり調製した。即ち各成分を混合溶解した後、ミ
ルで平均粒径０．７５ｍｍのガラスビーズを用いて３０
分間分酸した。さらにガラスビーズを分離除去し、均一
な分散物を得た。（水酸化亜鉛は平均粒子サイズが０．
２５μｍのものを使用した。）
【０２２６】
【表１６】
【０２２７】次に、保護層に添加しているマット剤のゼ
ラチン分散物の調製法について述べる。塩化メチレンに
ＰＭＭＡを溶解した液を少量の界面活性剤とともにゼラ
チン中に添加し、高速攪拌分散した。つづいて減圧脱溶
剤装置を用いて塩化メチレンを除去し、平均粒子サイズ
が４．３μｍの均一な分散物を得た。
ラチン分散物の調製法について述べる。塩化メチレンに
ＰＭＭＡを溶解した液を少量の界面活性剤とともにゼラ
チン中に添加し、高速攪拌分散した。つづいて減圧脱溶
剤装置を用いて塩化メチレンを除去し、平均粒子サイズ
が４．３μｍの均一な分散物を得た。
【０２２８】以上のものを用いて表１７に示す熱現像感
光材料１００を作った。
光材料１００を作った。
【０２２９】
【表１７】
【０２３０】
【表１８】
【０２３１】
【化４８】
【０２３２】
【化４９】
【０２３３】
【化５０】
【０２３４】
【化５１】
【０２３５】
【化５２】
【０２３６】次に感光材料１０１〜１２３の作成方法に
ついて述べる。
ついて述べる。
【０２３７】感光材料１００の第３層に使用する増感色
素を表１９および表２０のように変更する以外は感光材
料１００と全く同様にして感光材料１０１〜１２３を作
成した。
素を表１９および表２０のように変更する以外は感光材
料１００と全く同様にして感光材料１０１〜１２３を作
成した。
【０２３８】
【表１９】
【０２３９】
【化５３】
【０２４０】
【表２０】
【０２４１】これらの感光材料および富士写真フイルム
株式会社製のフジックスピクトログラフィー３０００用
ペーパーＰＧＳＧを用いて、感光材料の感度について評
価した。
株式会社製のフジックスピクトログラフィー３０００用
ペーパーＰＧＳＧを用いて、感光材料の感度について評
価した。
【０２４２】感度とカブリについては、表２１に示した
条件で、特願平４−２８１４４２号の図２に記載の露光
装置を用いて露光した後、フジックスピクトログラフィ
ー３０００を使用して、標準条件で現像処理（８３℃、
３５秒熱現像）した。また感光材料を１０℃５０％ＲＨ
と、３０℃５０％ＲＨの条件で１時間調温調湿した後、
それぞれの条件下で上記の露光を行い、同様に現像処理
して、露光時の環境温度依存性を評価した。
条件で、特願平４−２８１４４２号の図２に記載の露光
装置を用いて露光した後、フジックスピクトログラフィ
ー３０００を使用して、標準条件で現像処理（８３℃、
３５秒熱現像）した。また感光材料を１０℃５０％ＲＨ
と、３０℃５０％ＲＨの条件で１時間調温調湿した後、
それぞれの条件下で上記の露光を行い、同様に現像処理
して、露光時の環境温度依存性を評価した。
【０２４３】
【表２１】
【０２４４】得られた処理済の試料を自記記録式濃度計
でシアンの感度およびカブリを測定した。感度は、カブ
リプラス１．０の濃度が得られる露光量の逆数（対数単
位、相対値）で評価した。
でシアンの感度およびカブリを測定した。感度は、カブ
リプラス１．０の濃度が得られる露光量の逆数（対数単
位、相対値）で評価した。
【０２４５】以上の結果を表２２にまとめた。
【０２４６】
【表２２】
【０２４７】表２２の結果から、本発明の感光材料１０
１〜１０９、１１４〜１２３は比較の感光材料１００、
１１０〜１１３に比べて感度が高く、カブリが少なく、
また露光温度依存性が少ない優れた感光材料であること
がわかる。
１〜１０９、１１４〜１２３は比較の感光材料１００、
１１０〜１１３に比べて感度が高く、カブリが少なく、
また露光温度依存性が少ない優れた感光材料であること
がわかる。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成６年５月１３日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２７
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２７】
【化７】
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３８
【補正方法】変更
【補正内容】
【００３８】
【化１８】
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５６
【補正方法】変更
【補正内容】
【００５６】化合物（Ｉ−１）５．１ｇと化合物（Ｉ−
２）１．０３ｇを外温１６０℃のオイルバスで７時間攪
拌下加熱した。放冷後、エタノール、炭酸ナトリウム水
溶液から塩化メチレンで抽出した。抽出した有機層を濃
縮した後、シリカゲルクロマトグラフィー精製した後、
よう化ナトリウム、メタノール水溶液から結晶化させ目
的化合物（Ｄｙｅ−８８）０．２３ｇを得た。 λmax ＝６５９．８nm（メタノール中） ε＝２．４×１０5 融点＝１６５〜１７０℃（分解） 合成例６（Ｄｙｅ−１２２の合成） 化合物（Ｉ−１）４．０ｇと化合物（Ｉ−２）０．９ｇ
および無水リチウムクロリド０．５ｇを外温１６０℃の
オイルバスで攪拌下２時間加熱した。反応液を冷却後、
エタノール、炭酸ナトリウム水溶液より晶析させ粗結晶
をろ別した。得られた粗結晶をエタノール、食塩水、酢
酸エチルエステル溶液より再結晶させ、目的化合物（Ｄ
ｙｅ−１２２）１．０ｇ（収率３４％）を得た。 λmax ＝６４４．３nm（メタノール中） ε＝１．８１×１０5 融点＝１６８〜１７０℃（dec.） 合成例（Ｄｙｅ−９の合成） 化合物（Ｉ−１）８．７ｇと化合物（Ｉ−２）１．９ｇ
および無水リチウムクロリド０．６ｇを外温１６５℃の
オイルバスで攪拌下２時間加熱した。反応液を冷却後、
メタノール、炭酸水素ナトリウム水溶液より晶析させ、
粗結晶を濾別した。得られた粗結晶をメタノール、水、
酢酸エチルエステル混合溶液より再結晶させ、目的化合
物（Ｄｙｅ−９）２．９ｇ（収率３８％）を得た。 λmax ＝６４４．３nm（メタノール中） ε＝１．８１×１０5
２）１．０３ｇを外温１６０℃のオイルバスで７時間攪
拌下加熱した。放冷後、エタノール、炭酸ナトリウム水
溶液から塩化メチレンで抽出した。抽出した有機層を濃
縮した後、シリカゲルクロマトグラフィー精製した後、
よう化ナトリウム、メタノール水溶液から結晶化させ目
的化合物（Ｄｙｅ−８８）０．２３ｇを得た。 λmax ＝６５９．８nm（メタノール中） ε＝２．４×１０5 融点＝１６５〜１７０℃（分解） 合成例６（Ｄｙｅ−１２２の合成） 化合物（Ｉ−１）４．０ｇと化合物（Ｉ−２）０．９ｇ
および無水リチウムクロリド０．５ｇを外温１６０℃の
オイルバスで攪拌下２時間加熱した。反応液を冷却後、
エタノール、炭酸ナトリウム水溶液より晶析させ粗結晶
をろ別した。得られた粗結晶をエタノール、食塩水、酢
酸エチルエステル溶液より再結晶させ、目的化合物（Ｄ
ｙｅ−１２２）１．０ｇ（収率３４％）を得た。 λmax ＝６４４．３nm（メタノール中） ε＝１．８１×１０5 融点＝１６８〜１７０℃（dec.） 合成例（Ｄｙｅ−９の合成） 化合物（Ｉ−１）８．７ｇと化合物（Ｉ−２）１．９ｇ
および無水リチウムクロリド０．６ｇを外温１６５℃の
オイルバスで攪拌下２時間加熱した。反応液を冷却後、
メタノール、炭酸水素ナトリウム水溶液より晶析させ、
粗結晶を濾別した。得られた粗結晶をメタノール、水、
酢酸エチルエステル混合溶液より再結晶させ、目的化合
物（Ｄｙｅ−９）２．９ｇ（収率３８％）を得た。 λmax ＝６４４．３nm（メタノール中） ε＝１．８１×１０5
Claims (2)
- 【請求項１】 支持体上に、少なくとも、下記一般式
（Ｉ）で表わされる色素により分光増感された感光性ハ
ロゲン化銀、色素供与性化合物およびバインダーを有す
ることを特徴とする熱現像カラー感光材料。 一般式（Ｉ） 【化１】 式（Ｉ）中、Ｒ1 はアルキル基、アリール基または複素
環基を表す。Ｒ2 及びＲ3 は各々アルキル基を表わす。
Ｖ1 〜Ｖ8 は各々独立に水素原子、ハロゲン原子、アミ
ノ基、シアノ基、アルキル基、アルコキシ基、アリール
基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、ヒドロキシ
基、カルボキシ基または複素環を表わす。Ｌ1 、Ｌ2 及
びＬ3 は各々メチン基を表わす。なお上記の各基は置換
基を有していてもよい。Ｍは電荷中和イオンを表し、ｍ
は分子中の電荷を中和させるために必要な０以上の整数
である。但し、次の条件の少なくとも一方を満たすもの
とする。 Ｒ1 が複素環基または炭素数３〜４のアルキル基であ
る。 Ｖ1 またはＶ5 の少なくとも一方がハロゲン原子、ア
ルキル基またはアルコキシ基である。 - 【請求項２】 一般式（Ｉ）において、Ｖ1 またはＶ5
の少なくとも一方がハロゲン原子、アルキル基またはア
ルコキシ基であり、更にＶ1 、Ｖ5 、Ｒ2 、Ｒ3 の内の
少なくとも二つが酸素原子を一つ以上含んでいる基を有
することを特徴とする請求項１記載の熱現像カラー感光
材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP05248694A JP3464270B2 (ja) | 1994-02-08 | 1994-02-08 | 熱現像カラー感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP05248694A JP3464270B2 (ja) | 1994-02-08 | 1994-02-08 | 熱現像カラー感光材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07219185A true JPH07219185A (ja) | 1995-08-18 |
| JP3464270B2 JP3464270B2 (ja) | 2003-11-05 |
Family
ID=12916052
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP05248694A Expired - Fee Related JP3464270B2 (ja) | 1994-02-08 | 1994-02-08 | 熱現像カラー感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3464270B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5917577A (en) * | 1996-11-15 | 1999-06-29 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Image exposing device |
-
1994
- 1994-02-08 JP JP05248694A patent/JP3464270B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5917577A (en) * | 1996-11-15 | 1999-06-29 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Image exposing device |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3464270B2 (ja) | 2003-11-05 |
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