JPH073592B2

JPH073592B2 - 電子写真感光体

Info

Publication number: JPH073592B2
Application number: JP61286711A
Authority: JP
Inventors: 正滋楳原; 好郎樫崎
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1986-12-03
Filing date: 1986-12-03
Publication date: 1995-01-18
Anticipated expiration: 2010-01-18
Also published as: JPS63141069A

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は電子写真感光体に関し、詳しくは新規なアゾ顔
料を含有する電子写真感光体に関する。

［従来の技術］これまでセレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛などの無機
光導電体を感光成分として利用した電子写真感光体は公
知である。

一方、特定の有機化合物が光導電性を示すことが発見さ
れてから、数多くの有機光導電体が開発されてきた。例
えばポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルアント
ラセンなどの有機光導電性ポリマー、カルバゾール、ア
ントラセン、ピラゾリン類、オキサジアゾール類、ヒド
ラゾン類、アリールアルカン類などの低分子の有機光導
電体やフタロシアニン顔料、アゾ顔料、シアニン顔料、
多環キノン顔料、ペリレン顔料、インジゴ染料、チオイ
ンジゴ染料あるいはスクエアリック酸メチン染料などの
有機顔料や染料が知られている。

特に、光導電性を有する有機顔料や染料は、無機材料に
比べて合成が容易で、しかも適当な波長域に光導電性を
示す化合物を選択できるバリエーションが拡大されたこ
となどから、数多くの光導電性有機顔料や染料が提案さ
れている。例えば、米国特許第4123270号明細書、同第4
247614号明細書、同第4251613号明細書、同第4251614号
明細書、同第4256821号明細書、同第4260672号明細書、
同第4268596号明細書、同第4278747号明細書、同第4293
628号明細書などに開示されたように電荷発生層と電荷
輸送層に機能分離した感光層における電荷発生物質とし
て光導電性を示すアゾ顔料を用いた電子写真感光体など
が知られている。

このようなアゾ顔料は一般に適当なアミノ化合物をジア
ゾ化後、カップラー成分とカップリング反応することに
より製造されており、カップラー成分としてはナフトー
ルASに代表されるβ−オキシナフトエ酸誘導体やアント
ラセン誘導体、カルバゾール誘導体、ジベンゾフラン誘
導体、ベンゾカルバゾール誘導体などが電子写真感光体
分野で用いられている。

このような有機光導電体を用いた電子写真感光体はバイ
ンダーを適当に選択することによって塗工で生産できる
ため、極めて生産性が高く、安価な感光体を提供でき、
しかも有機顔料の選択によって感光波長域を自在にコン
トロールできる利点を有しているため、近年急速に実用
化が進行してきている。

しかし、この感光体は感度と繰り返し特性に難があるた
め大半が低級機電子写真複写機などその用途が限られて
いる。

［発明が解決しようとする問題点］本発明の目的は、実用的な高感度と繰り返し使用しても
安定した電位特性を有する新規な電子写真感光体を提供
することにある。

［問題点を解決する手段、作用］本発明は、導電性支持体上に感光層を有する電子写真感
光体において、該感光層が下記式（Ｉ）式（式中、Arは結合基を介して結合してもよい、置換もし
くは無置換の芳香族炭化水素環または芳香族複素環を示
し、Ｘは水素原子またはハロゲン原子を示し、Ｒはハロ
ゲン原子、ニトロ基またはシアノ基を示し、ｍは１から
５までの整数を示し、ｍが２以上のときはＲは同一でも
異なっていてもよく、ｎは１から４の整数を示し、ｎが
２以上のときはＸおよびＲはそれぞれ同一でも異なって
いてもよい。）で示されるアゾ顔料を含有することを特徴とする電子写
真感光体から構成される。

上記式（Ｉ）における有機基について具体的に説明する
と、Ｒはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子
などのハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基を示す。

本発明においては、式（Ｉ）で示されるアゾ顔料がハロ
ゲン原子、ニトロ基、シアノ基といったアクセプター性
置換基を有するフェニル基を有するので、より優れた特
性を示すことができる。

この理由は未だ明確になっていないが、顔料分子内にカ
ルボニル基と同時にハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基
などのアクセプター性置換基を導入することにより、顔
料分子内のπ電子雲に何らかの電荷の偏りが生ずること
でキヤリヤーの発生効率または搬送性のいずれか一方ま
たは双方が良くなるために高感度化が達成されると同時
に、顔料の酸化電位が上がることで、複写機内に発生す
るオゾン、NOxなど酸化性物質に対する抵抗力が上がり
繰り返し使用しても安定な電位を保持できるようになっ
たものと推定している。

Ｘは水素原子またはフッ素原子、塩素原子、臭素原子な
どのハロゲン原子を示す。

Arで示される、結合基を介して結合してもよい、置換も
しくは、無置換の芳香族炭化水素環または芳香族複素環
としてはベンゼン、ナフタレン、フルオレン、フェナン
スレン、アンスラセン、ピレンなどの炭化水素系芳香
環、フラン、チオフェン、ピリジン、インドール、ベン
ゾチアゾール、カルバゾール、アクリドン、ジベンゾチ
オフェン、ベンゾオキサゾール、ベンゾトリアゾール、
オキサジアゾール、チアゾールなどの複素系芳香環、さ
らに上記芳香環を直接あるいは芳香性基または非芳香族
性基で結合したもの、例えばトリフェニルアミン、ジフ
ェニルアミン、Ｎ−メチルジフェニルアミン、ビフェニ
ル、ターフェニル、ビナフチル、フルオレノン、フェナ
ンスレンキノン、アンスラキノン、ベンズアントロン、
ジフェニルオキサジアゾール、フェニルベンゾオキサゾ
ール、ジフェニルメタン、ジフェニルエーテル、ベンゾ
フェノン、スチルベン、ジスチリルベンゼン、テトラフ
ェニル−ｐ−フェニレンジアミン、テトラフェニルベン
ジジンなどが挙げられる。

上記結合基を介して結合してもよい芳香族炭化水素また
は芳香族複素環の有してもよい置換基としてはメチル、
エチル、プロピル、ブチルなどのアルキル基、メトキ
シ、エトキシなどのアルコキシ基、ジメチルアミノ、ジ
エチルアミノなどのジアルキルアミノ基、フッ素原子、
塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子、ヒドロキシ
基、ニトロ基、シアニ基、ハロメチル基が挙げられる。

以下に本発明に用いたアゾ顔料の代表例を列挙する。

掲記は、前記式（Ｉ）で示されるアゾ顔料をｎの数で分
類し、式（Ｉ）はArＮ＝Ｎ−Ａ）ｎとして表現した。

本発明で用いるアゾ顔料は、まず前記カップラー成分
を、有機合成化学協会誌第16巻第１号（1958年）第34頁
に記載される方法により３−オキシフルオレノン−２−
カルボン酸を得た後、細田豊著、染料化学、題644頁記
載の方法により相当するアミン化合物と縮合することに
より合成し、このようにして得たカップラーを用い、対
応するアミノ化合物を常法によりジアゾ化し、アルカリ
存在下で水系カップリング反応させるか、または前記ア
ミノ化合物のジアゾニウム塩をホウフッ化塩あるいは塩
化亜鉛複塩など塩の形で一旦単離した後、適当な溶剤、
例えばN,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセ
トアミド、ジメチルスルホキシドなどの有機溶剤中、酢
酸ソーダ、ピリジン、トリメチルアミン、トリエチルア
ミンなどの塩基の存在下で有機溶剤系カップリング反応
することにより製造することができる。

以下に代表的な合成例を示す。

合成例１（例示顔料（２）−１） 500mlビーカーに水80ml、濃塩酸25.3ml（0.29モル）を
入れ、氷水浴で冷却しながらｏ−ジアニシジン7.0g（0.
029モル）を加え、撹拌しつつ液温を３℃とした。

次に亜硝酸ソーダ4.0g（0.061モル）を水7mlに溶かした
液を液温を５℃以下にコントロールしながら10分間で滴
下し、滴下終了後同温度でさらに30分間撹拌した。反応
液にカーボンを加えて濾過してテトラゾ化液を得た。

次に2lビーカーにジメチルホルムアミド700mlを入れ、
トリエチルアミン53.0g（0.53モル）を加え、３−ヒド
ロキシフルオレノン−２−カルボン酸−ｏ−フルオロア
ニリド20.3g（0.061モル）を添加して溶解した。このカ
ップラー溶液を５℃に冷却して液温を５〜10℃にコント
ロールしながら前述のテトラゾ化液を30分かけて撹拌下
に滴下し、その後、２時間撹拌し、さらに室温で１晩放
置した。反応液を濾過後、水洗濾過して、固形分換算で
粗製顔料24.7gの水ペーストを得た。

次に400mlのN,N−ジメチルホルムアミドを用い、室温で
撹拌濾過を４回繰り返した。

その後、400mlのメチルエチルケトンでそれぞれ２回撹
拌濾過を繰り返した後、室温で減圧乾燥し、精製顔料2
3.8gを得た。

収率 88.0％、融点＞250℃ 元素分析計算値（％）実験値（％）Ｃ 69.7 69.4 Ｈ 3.47 3.46 Ｎ 9.03 9.09 合成例２（例示顔料（２）−１、（２）−105、（２）
−106の混合物）2lビーカーにジメチルホルムアミド700
mlを入れトリエチルアミン53.0g（0.53モル）を加え、
２−ヒドロキシフルオレノン−２−カルボン酸−ｏ−フ
ルオロアニリド10.15g（0.031モル）と３−ヒドロキシ
フルオレノン−２−カルボン酸−ｏ−クロロアニリド1
0.84g（0.031モル）を添加して溶解した。

この混合カップラー溶液を５℃に冷却して液温を５〜10
℃にコントロールしながら合成例１と同様にして得たテ
トラゾ化液を30分かけて撹拌下に滴下し、その後２時間
撹拌し、さらに室温で１晩放置した。反応液を濾過後、
水洗濾過して、固形分換算で粗製顔料25.6gの水ペース
トを得た。以下合成例と同様の方法により、精製顔料2
3.2gを得た。融点＞250℃ 前述のアゾ顔料を有する被膜は光導電性を示し、従って
下述する電子写真感光体の感光層に用いることができ
る。

即ち、本発明の具体例では、導電性支持体の上に前述の
アゾ顔料を適当なバインダー中に分散含有させて被覆形
成することにより電子写真感光体を作成することができ
る。

本発明の好ましい具体例では、電子写真感光体の感光層
を電荷発生層と電荷輸送層に機能分離した電子写真感光
体における電荷発生層として、前述の光導電性被膜を適
用することができる。

電荷発生層は、十分な吸光度を得るために、できる限り
多くの前述の光導電性を示すアゾ顔料を含有し、かつ、
発生した電荷キヤリアーが電荷輸送層との界面まで効率
的に輸送されるために薄膜層、例えば５μ以下、好まし
くは0.01〜１μの膜厚をもつ薄膜層とすることが望まし
い。

このことは、入射光量の大部分が電荷発生層で吸収され
て、多くの電荷キヤリアーを生成すること、さらに発生
した電荷キヤリアーを再結合やトラップにより失活する
ことなく電荷輸送層に注入する必要があることに起因し
ている。

電荷発生層は前述のアゾ顔料を適当なバインダーに分散
させ、これを支持体の上に塗工することによって形成で
きる。電荷発生層を塗工によって形成する際に用いうる
バインダーとしては広範な絶縁性樹脂から選択でき、ま
たポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルアントラ
センやポリビニルピレンなどの有機光導電性ポリマーか
ら選択できる。好ましくはポリビニルブチラール、ポリ
ビニルベンザール、ポリアリレート（ビスフェノールＡ
とフタル酸の縮重合体など）、ポリカーボネート、ポリ
エステル、フェノキシ樹脂、ポリ酢酸ビニル、アクリル
樹脂、ポリアクリルアミド、ポリアミド、ポリビニルピ
リジン、セルロース系樹脂、ウレタン樹脂、カゼイン、
ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドンなどの絶
縁性樹脂を挙げることができる。電荷発生層中に含有す
る樹脂は80重量％以下、好ましくは40重量％以下が適し
ている。

これらの樹脂を溶解する溶剤は、樹脂の種類によって異
なり、また下述する電荷輸送層や下引層を溶解しないも
のから選択することが好ましい。

具体的な有機溶剤としてはメタノール、エタノール、イ
ソプロパノールなどのアルコール類、アセトン、メチル
エチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジクロルヘキ
サノンなどのケトン類、N,N−ジメチルホルムアミド、
N,N−ジメチルアセトアミドなどのアミド類、ジメチル
スルホキシドなどのスルホキシド類、テトラヒドロフラ
ン、ジオキサン、エチレングリコールモノメチルエーテ
ルなどのエーテル類、酢酸メチル、酢酸エチルなどのエ
ステル類、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロルエチ
レン、四塩化炭素、トリクロルエチレンなどの脂肪族ハ
ロゲン化炭化水素類あるいはベンゼン、トルエン、キシ
レン、モノクロルベンゼン、ジクロルベンゼンなどの芳
香族類などを用いることができる。

塗工は浸漬コーティング法、スプレーコーティング法、
スピンナーコーティング法、ビードコーティング法、マ
イヤーバーコーティング法、ブレードコーティング法、
ローラーコーティング法カーテンコールコーティング法
などのコーティング法を用いて行なうことができる。

乾燥は、室温における指触乾燥後、加熱乾燥する方法が
好ましい。加熱乾燥は30〜200℃の温度で５分〜２時間
の範囲で静止または送風下で行なうことができる。

電荷輸送層は、前述の電荷発生層と電気的に接続されて
おり、電界の存在下で電荷発生層から注入された電荷キ
ヤリアーを受け取るとともに、これらの電荷キヤリアー
を表面まで輸送できる機能を有している。この際、電荷
輸送層は電荷発生層の上に積層されていてもよく、また
下に積層されていてもよい。

電荷輸送層としては電子輸送性物質と正孔輸送性物質が
あり、電子輸送性物質としてはクロルアニル、ブロモア
ニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタ
ン、2,4,7−トリニトロ−９−フルオレノン、2,4,5,7−
テトラニトロ−９−フルオレノン、2,4,7−トリニトロ
−９−ジシアノメチレンフルオレノン、2,4,5,7−テト
ラニトロキサントン、2,4,8−トリニトロンオキサント
ンなどの電子吸引性物質やこれら電子吸引性物質を高分
子化したものなどがある。

正孔輸送性物質としてはピレン、Ｎ−エチルカルバゾー
ル、Ｎ−イソプロピルカルバゾール、Ｎ−メチル−Ｎ−
フェニルヒドラジノ−３−メチリデン−９−エチルカル
バゾール、N,N−ジフェニルヒドラジノー３−メチリデ
ン−10−エチルフェノチアジン、N,N−ジフェニルヒド
ラジノ−３−メチリデン−10−エチルフェノキサジン、
ｐ−ピロリジノベンズアルデヒド−N,N−ジフェニルヒ
ドラゾン、1,3,3−トリメチルインドレニン−ω−アル
デヒド−N,N−ジフェニルヒドラゾン、ｐ−ジエチルベ
ンズアルデヒド−３−メチルベンズチアゾリノン−２−
ヒドラゾンなどのヒドラゾン類、１−［ピリジル
（２）］−３−（α−メチル−ｐ−ジエチルアミノスチ
リル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリ
ン、１−ジフェニル−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリ
ル）−４−メチル−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニ
ル）ピラゾリン、１−フェニル−３−（α−ベンジル−
ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルア
ミノフェニル）ピラゾリン、スピロピラゾリンなどのピ
ラゾリン類、２−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−６
−ジエチルアミノベンズオキサゾール、２−（ｐ−ジエ
チルアミノフェニル）−４−（ｐ−ジメチルアミノフェ
ニル）−５−（２−クロロフェニル）オキサゾールなど
のオキサゾール系化合物、２−（ｐ−ジエチルアミノス
チリル）−６−ジエチルアミノベンゾチアゾールなどの
チアゾール系化合物、ビス（４−ジエチルアミノ）−２
−メチルフェニル）−フェニルメタンなどのトリアリー
ルメタン系化合物、1,1−ビス（４−N,N−ジエチルアミ
ノ−２−メチルフェニル）ヘプテン、1,1,2,2−テトラ
キス（４−N,N−ジメチルアミノ−２−メチルフェニ
ル）エタンなどのポリアリールアルカン類、トリフェニ
ルアミン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニル
ピレン、ポリビニルアントラセン、ポリビニルアクリジ
ン、ポリ−９−ビニルアントラセン、ピレン−ホルムア
ルデヒド樹脂、エチルカルバゾールホルムアルデヒド樹
脂などが挙げられる。

これらの有機電荷輸送物質の他にセレン、セレン−テル
ル、アモルファスシリコン、硫化カドミウムなどの無機
材料も用いることができる。

また、これらの電荷輸送物質は、１種または２種以上組
合せて用いることができる。

電荷輸送物質が成膜性を有していないときには適当なバ
インダーを選択することによって被膜形成できる。バイ
ンダーとして使用できる樹脂は、例えばアクリル樹脂、
ポリアリレート、ポリエステル、ポリカーボネート、ポ
リスチレン、アクリロニトリル−スチレンコポリマー、
アクリロニトリル−ブタジエンコポリマー、ポリビニル
ブチラール、ポリビニルホルマール、ポリスルホン、ポ
リアクリルアミド、ポリアミド、塩素化ゴムなどの絶縁
性樹脂あるいはポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビ
ニルアントラセン、ポリビニルピレンなどの有機光導電
性ポリマーなどが挙げられる。

電荷輸送層は、電荷キヤリアーを輸送する限界があるの
で、必要以上に膜厚を厚くすることができない。一般的
には５〜30μがあるが、好ましい範囲は10〜25μであ
る。塗工によって電荷輸送層を形成する際には、前述し
たような適当なコーティング法を用いることができる。

このような電荷発生層と電荷輸送層の積層構造からなる
感光層は、導電性を有する支持体の上に設けられる。導
電性を有する支持体としては、支持体自体が導電性を有
する、例えばアルミニウム、アルミニウム合金、銅、亜
鉛、ステンレス、バナジウム、モリブデン、クロム、チ
タン、ニッケル、インジウム、金や白金などを用いるこ
とができ、その他には、アルミニウム、アルミニウム合
金、参加インジウム、酸化錫、酸化インジウム−酸化錫
合金などを真空蒸着法によって被膜形成された層を有す
るプラスチック、（例えばポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ア
クリル樹脂、ポリフッ化エチレンなど）導電性粒子（例
えばアルミニウム粉末、酸化チタン、酸化錫、酸化亜
鉛、カーボンブラック、銀粒子など）を適当なバインダ
ーとともにプラスチックまたは前記導電性支持体の上に
被覆した支持体、導電性粒子をプラスチックや紙に含浸
した支持体やポリマーを有するプラスチックの支持体な
どを用いることができる。

本発明においては、導電性支持体と感光層の中間にバリ
ヤー機能と接着機能を有する下引層を設けることもでき
る。

下引層はカゼイン、ポリビニルアルコール、ニトロセル
ロース、エチレン−アクリル酸コポリマー、ポリアミド
（ナイロン６、ナイロン66、ナイロン610、共重合ナイ
ロン、アルコキシメチル化ナイロンなど）、ポリウレタ
ン、ゼラチン、酸化アルミニウムなどによって形成でき
る。

下引層の膜厚は、0.1〜10μ、好ましくは0.5〜５μが適
当である。

導電性支持体、電荷発生層、電荷輸送層の順に積層した
感光体を使用する場合において、電荷輸送物質が電荷輸
送物質からなるときは、電荷輸送層表面を正に帯電する
必要があり、帯電後露光すると露光部では電荷発生層に
おいて生成した電子が電荷輸送層に注入され、その後、
表面に達して正電荷を中和し、表面電位の減衰が生じ、
未露光部との間に静電コントラストが生じる。

このようにしてできた静電潜像を負荷電性のトナーで現
像すれば、可視像が得られる。これを直接定着するか、
あるいはトナー像を紙やプラスチックフィルムなどに転
写後、現像し、定着することができる。

また感光体上の静電潜像を転写紙の絶縁層上に転写後、
現像し、定着する方法もとれる。現像剤の種類や現像方
法、定着方法は公知の剤や公知の方法のいずれを採用し
てもよく、特定のものに限定されない。

一方、電荷輸送物質が正孔輸送物質からなる場合、電荷
輸送層表面を負に帯電する必要があり、帯電後、露光す
ると露光部では電荷発生層において生成した正孔が電荷
輸送層に注入され、その後、表面に達して負電荷を中和
し、表面電位の減衰が生じ、未露光部との間に静電コン
トラストが生じる。

現像時には電子輸送性物質を用いた場合とは逆に正荷電
性トナーを用いる必要がある。

導電性支持体、電荷輸送層、電荷発生層の順に積層した
感光体を使用する場合において、電荷輸送物質が電子輸
送性物質からなるときは、電荷発生層表面を負に帯電す
る必要があり、帯電後露光すると露光部では電荷発生層
において生成した電子が電荷輸送層に注入され、その
後、支持体に達する。

一方、電荷発生層において生成した正孔は表面に達し表
面電位の減衰が生じ、未露光部との間に静電コントラス
トが生じる。

このようにしてできた静電潜像を正荷電性のトナーで現
像すれば、可視像が得られる。これを直接定着するか、
あるいはトナー像を紙やプラスチックフィルムなどに転
写後、現像し、定着することができる。

また感光体上の静電潜像を転写紙の絶縁層上に転写後、
現像し、定着する方法もとれる。現像剤の種類や現像方
法、定着方法は公知の剤や公知のいずれを採用してもよ
く、特定のものに限定されない。

これに対して、電荷輸送層が正孔輸送性物質からなると
きは、電荷発生層表面を正に帯電する必要があり、帯電
後、露光すると露光部では電荷発生層において生成した
正孔が電荷輸送層に注入され、その後、支持体に達す
る。

一方、電荷発生層において生成した電子は表面に達し表
面電位の減衰が生じ、未露光部との間に静電コントラス
トが生じる。現像時には電子輸送性物質を用いた場合と
は逆に負荷電性のトナーを用いる必要がある。

さらに本発明の電子写真感光体として、前述のアゾ顔料
を電荷輸送物質とともに同一層に含有させた電子写真感
光体を挙げることができる。

この際、前記電荷輸送物質の他にポリ−Ｎ−ビニルカル
バゾールとトリニトロフルオレノンからなる電荷移動錯
体化合物を用いることができる。

この例に電子写真感光体は前述のアゾ顔料と電荷移動錯
体化合物をテトラヒドロフランに溶解されたポリエステ
ル溶液中に分散させた後、被膜形成させて作成できる。

いずれの電子写真感光体においても用いる顔料は式
（Ｉ）で示されるアゾ顔料から選ばれる少なくとも１種
類の顔料を含有し、その結晶形は、非晶質、結晶質のい
ずれでもよい。

また必要に応じて、光吸収の異なる顔料を組合せて使用
し感光体の感度を高めたり、パンクロマチックな感光体
を得るなどの目的で、前記式（Ｉ）で示されるアゾ顔料
を２種類以上組合せたり、あるいは公知の染料、顔料か
ら選ばれた電荷発生物質と組合せて使用することも可能
である。

本発明の電子写真感光体は、電子写真複写機に使用する
他、デジタル用電子写真複写機、レーザービームプリン
ター、CRTプリンター、LEDプリンター、液晶プリンタ
ー、レーザー製版などの近赤外光源を用いたデジタル記
録システムの多数の電子写真応用分野にも広く使用する
ことができる。

［実施例］実施例１〜15 アルミ板上にカゼインのアンモニア水溶液（カゼイン1
1.2％、アンモニア水1g、水222ml）をマイヤーバーで乾
燥後の膜厚が1.0μとなるように塗布し乾燥した。

次に前記例示顔料（２）−１を5gをエタノール95mlにブ
チラール樹脂（ブチラール化度61モル％）2gを溶かした
液に加え、サンドミルで２時間分散した。この分散液を
先に形成したカゼイン層の上に乾燥後の膜厚が0.5μと
なるようにマイヤーバーで塗布し乾燥して電荷発生層を
形成した。

次に、ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ−α−
ナフチル−Ｎ−フェニルヒドラゾン5gとポリメチルメタ
クリレート（数平均分子量10万）5gをベンゼン70mlに溶
解し、この液を電荷発生層の上に乾燥後の膜厚が19μと
なるようにマイヤーバーで塗布し乾燥して電荷輸送層を
形成し、実施例１の電子写真感光体を作成した。

アゾ顔料を例示顔料（２）−１に代えて下記の例示顔料
を用い、他の条件は実施例１と同様にして、実施例２〜
15に対応する電子写真感光体を作成した。

こうして作成した電子写真感光体を静電複写紙試験装置
（川口電機（株）製ModelSP−428）を用いてスタチック
方式で−5.5KVでコロナ帯電し、暗所で１秒間保持した
後、照度２ルックスで露光し、帯電特性を調べた。

帯電特性としては表面電位（V_O）と１秒間暗減衰させた
時の電位を1/2に減衰するに必要な露光量（E1/2）を測
定した。結果を示す。

比較例１〜６実施例１のアゾ顔料を下記構造式のアゾ顔料に代えた他
は実施例１と全く同様の方法により電子写真感光体を作
成し、測定した結果を示す。

比較例で使用した顔料比較例 V_O（−Ｖ） E1/2（1ux・sec）１ 720 6.6 ２ 600 2.5 ３ 680 7.5 ４ 360 18.0 ５ 500 15.0 ６ 680 5.2 上記の結果から、本発明の電子写真感光体はいずれも十
分な帯電能と感度を有していることが認められる。

さらに、実施例１、４、６、７、12、13で作成した電子
写真感光体を用い、繰り返し使用時の明部電位と暗部電
位の変動を測定した。

測定方法は、−5.5KVのコロナ帯電器、露光光学系、現
像器、転写帯電器、除電露光光学系およびクリーナーを
備えた電子写真複写機のシリンダーに感光体を貼りつけ
た。この転写機はシリンダーの駆動に伴い、転写紙上に
画像が得られる構成になっている。

この複写機を用いて、初期の明部電位（V_L）と暗部電位
（V_D）を、それぞれ−100V、−700V付近に設定し、5,00
0回使用した後の明部電位（V_L）と暗部電位（V_D）を測
定した。結果を示す。

比較例６で作成した感光体について、上記と同様の方法
で繰り返し電位特性を評価したところ、下記のように変
動した。

初期電位 V_D：−700V、V_L：−100V ５千回耐久後 V_D：−500V、V_L：−200V 上記の結果から、本発明の電子写真感光体は、いずれも
繰り返し使用時の電位の安定性が優れていることが認め
られた。

実施例16〜24 前記例示顔料（２）−38の5gをメチルイソブチルケトン
95mlにベンザール樹脂（ベンザールと重合度500のポバ
ールから合成、ベンザール化度70％）2gを溶かした液に
加えサンドミルで６時間分散した。この分散液をアルミ
板上に乾燥後の膜厚が0.5μとなるようにマイヤーバー
で塗布し乾燥して電荷発生層を形成した。

次いで、構造式のスチルベン系化合物5gとポリメチルメタクリレート
（数平均分子量10万）5gをベンゼン70mlに溶解し、この
液を電荷発生層の上に乾燥後の膜厚が19μとなるように
マイヤーバーで塗布し乾燥して電荷輸送層を形成し、実
施例16の電子写真感光体を作成した。

アゾ顔料を例示顔料（２）−38に代えて下記の例示顔料
を用い、他の条件は実施例16と同様にして、実施例17〜
24に対応する電子写真感光体を作成した。

こうして作成した電子写真感光体を、780nmの半導体レ
ーザーおよびそのスキャンニングユニットをタングステ
ン光源におき代えて静電複写紙試験装置（前出のSP−42
8の改造機）を用いてスタチック方式で−5.5KVでコロナ
帯電し、暗所で１秒間保持した後レーザー光で露光し、
帯電特性を調べた。

帯電特性としては表面電位（V_O）と１秒間暗減衰させた
時の電位を1/5に減衰するに必要な露光量（E1/5）を測
定した。結果を示す。

上記の結果から、本発明の電子写真感光体はいずれもレ
ーザー光に対し、実用上十分な感度、電位特性を有して
いることが明らかである。

実施例25 実施例１で作成した電荷発生層の上に、2,4,7−トリニ
トロ−９−フルオレノン5gとポリ−4,4′−ジオキシジ
フェニル−2,2−プロパンカーボネート（分子量30万）5
gをテトラヒドロフラン70mlに溶解して調製した塗布液
を乾燥後の塗工量が10g/m²となるように塗布し乾燥し
た。

こうして作成した電子写真感光体を実施例１と同様の方
法で帯電特性を測定した。

この時の帯電極性は＋とした。結果を示す。

V_O：＋680V、 E1/2:4.5lux/sec 実施例26 アルミニウムシリンダー上にカゼインのアンモニア水溶
液（カゼイン11.2％、アンモニア水1g、水222ml）を浸
漬コーティング法で塗工し、乾燥して塗工量1.0g/m²の
下引層を形成した。

次に前記例示顔料（２）−34を１重量部、ブチラール樹
脂（商品名エスレックBM−２、積水化学（株）製）１重
量部とイソプロピルアルコール30重量部をボールミルで
４時間分散した。

この分散液を先の形成した下引層の上に浸漬コーティン
グ法で塗工し、乾燥して電荷発生層を形成した。膜厚は
0.3μであった。

次に、４−ジフェニルアミノ−４′−メトキシスチルベ
ン１重量部、ポリスルホン（商品名P1700、UCC社製）１
重量部とモノクロルベンゼン６重量部を混合し、撹拌機
で撹拌溶解した。

この液を電荷発生層の上に浸漬コーティング法で塗工
し、乾燥して電荷輸送層を形成した。膜厚は16μであっ
た。

こうして作成した電子写真感光体に−5.2KVのコロナ放
電を行った。この時に表面電位を測定した（初期電位
V_O）。さらに、この感光体を５秒間暗所で放置した後の
表面電位を測定した（暗減衰V_K）。

感度は、暗減衰した後の電位V_Kを1/2に減衰するに必要
な露光量（E1/2μJ/cm²を測定することによって評価し
た。

この際、光源としてガリウム／アルミニウム／ヒ素の三
元半導体レーザー（出力5mW、発振波長780nm）を用い
た。結果を示す。

V_O：−700V、電位保持率:94％、 E1/2:8.4μJ/cm² 次に上記の半導体レーザーを備えた反転現像方式の電子
写真方式プリンターであるレーザービームプリンター
（商品名LBP−CX、キヤノン（株）製）に上記感光体をL
BP−CXの感光体に置き換えてセットし、実際の画像形式
テストを行った。条件は、一次帯電後の表面電位−700
V、像露光後の表面電位−150V（露光量1.2μJ/cm²）、
転写電位＋700V、現像剤極性は負極性、プロセススピー
ド50mm/sec、現像条件（現像バイアス）−450V、像露光
スキャン方式はイメージスキャン、一次帯電前露光50lu
x・secの赤色全面露光。画像形式はレーザービームを文
字信号および画像信号にしたがってラインスキャンして
行なったが、文字、画像ともに良好なプリントが得られ
た。

実施例27 アルミ蒸着ポリエチレンテレフタレートフィルムのアル
ミ面上に膜厚0.5μのポリビニルアルコールの被膜を形
成した。

次に、実施例１で用いたアゾ顔料の分散液を先の形成し
たポリビニルアルコール層の上に乾燥後の膜厚が0.5μ
となるようにマイヤーバーで塗布し乾燥して電荷発生層
を形成した。

次いで１−［ピリジン（２）］−３−（α−メチル−ｐ
−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミ
ノフェニルピラゾリン5gとポリアリレート（ビスフェノ
ールＡとテレフタレ酸の縮重合体）5gをテトラヒドロフ
ラン70mlに溶かした液を電荷発生層の上に乾燥後の膜厚
が15μとなるように塗布し乾燥して電荷輸送層を形成し
た。

こうして作成した電子写真感光体の帯電特性および耐久
特性を実施例１と同様の方法で測定した。結果を示す。

V_O：−690V、 E1/2:4.0lux・sec 耐久特性初期 V_D：−700V、V_L:100V ５千回耐久後 V_D：−680V、V_L：−130V 上記の結果から、感度、耐久使用時の電位安定性ともに
良好であることが認められた。

実施例28 100μ厚のアルミ板上にカゼインのアンモニア水溶液
（前出）を塗布し、乾燥して膜厚0.5μの下引層を形成
した。

次に、2,4,7,−トリニトロ−９−フルオレノン5gとポリ
−Ｎ−ビニルカルバゾール（数平均分子量30万）5gをテ
トラヒドロフラン70mlに溶かして電荷移動錯体化合物を
調製した。

この電荷移動錯体化合物と例示顔料（２）−38の1gをポ
リエステル（商品名バイロン、東洋紡績（株）製）5gを
テトラヒドロフラン70mlに溶かした液に加え、分散し
た。この分散液を下引層の上に乾燥後の膜厚が14μとな
るように塗布し乾燥した。

こうして作成した電子写真感光体の帯電特性を実施例１
と同様の方法により測定した。但し、帯電極性は＋とし
た。結果を示す。

V_O:680V、 E1/2:4.0lux・sec 実施例29 実施例１で用いたカゼイン層を形成したアルキ基体のカ
ゼイン層の上に実施例１と同様の電荷輸送層と電荷発生
層を順次積層し、層構成を相違する他は字指令１と同様
にして感光層を形成し、電子写真感光体を作成した。

V_O：＋680V、 E1/2:4.2lux・sec さらに、実施例27と帯電極性を＋とした他は同様にして
耐久使用時における電位安定性を評価したところ、耐久特性初期 V_D：＋700V,V_L：＋110V ５千回耐久後 V_D：＋685V、V_L：＋120V であった。

［発明の効果］本発明の電子写真感光体は、特定のアゾ顔料を感光層に
用いたことにより、当該アゾ顔料を含む感光層内部にお
けるキヤリアー発生効率ないしはキヤリアー輸送効率の
いずれか一方または双方が改善され、感度や耐久使用時
における電位安定性が優れ、さらに、長波長域まで感度
を有するという顕著な効果を奏する。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】導電性支持体上に感光層を有する電子写真
感光体において、該感光層が下記式（Ｉ）式（式中、Arは結合基を介して結合してもよい、置換もし
くは無置換の芳香族炭化水素環または芳香族複素環を示
し、Ｘは水素原子またはハロゲン原子を示し、Ｒはハロ
ゲン原子、ニトロ基またはシアノ基を示し、ｍは１から
５までの整数を示し、ｍが２以上のときはＲは同一でも
異なっていてもよく、ｎは１から４の整数を示し、ｎが
２以上のときはＸおよびＲはそれぞれ同一でも異なって
いてもよい。）
【請求項２】前記感光層が式（Ｉ）で示されるアゾ顔料
を含有する電荷発生層と電荷輸送層を有する特許請求の
範囲第１項記載の電子写真感光体。