JPH0747683B2 - ポリエステル組成物 - Google Patents

ポリエステル組成物

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JPH0747683B2
JPH0747683B2 JP60028898A JP2889885A JPH0747683B2 JP H0747683 B2 JPH0747683 B2 JP H0747683B2 JP 60028898 A JP60028898 A JP 60028898A JP 2889885 A JP2889885 A JP 2889885A JP H0747683 B2 JPH0747683 B2 JP H0747683B2
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Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は静電密着性が高度に改良され、かつ耐熱性およ
び透明性の良好な主たる繰り返し単位がエチレンテレフ
タレートからなるポリエステルの組成物に関するもので
ある。
（従来の技術） ポリエチレンテレフタレートで代表される飽和線状ポリ
エステルは、すぐれた力学特性、耐熱性、耐候性、電気
絶縁性、耐薬品性等を有するため包装用途、写真用途、
電気用途、磁気テープ等の広い分野において多く使用さ
れている。通常ポリエステルフィルムは、ポリテステル
を溶融押出したのち２軸延伸して得られる。この場合、
フィルムの厚みの均一性やキャスティングの速度を高め
るには、押出口金から溶融押出したシート状物を回転冷
却ドラム表面で急冷する際に、該シート状物とドラム表
面との密着性を高めなければならない。該シート状物と
ドラム表面との密着性を高める方法として、押出口金と
回転冷却ドラムの間にワイヤー状の電極を設けて高電圧
を印加し、未固化のシート状物上面に静電気を析出させ
て、該シートを冷却体表面に密着させながら急冷する方
法（以下静電密着キャスト法という）が有効であること
が知られている。
フィルムの厚みの均一性はフィルム品質の中で極めて重
要な特性であり、またフィルムの生産性はキャスティン
グ速度に直接依存するため生産性を向上させるにはキャ
スティング速度を高めることが極めて重要となるため、
静電密着性の向上に多大の努力がはかられている。
静電密着性は、シート状物表面の電荷量を多くすること
が有効な手段であることが知られている。また静電密着
キャスト法においてシート状物表面の電荷量を多くする
には、ポリエステルフィルムの製膜において用いられる
ポリエステル原料を改質してそのポリエステル溶融時の
比抵抗（以下、単に比抵抗という）を低くすることが有
効であることが知られている（冷えば特公昭53−40231
号公報）。
確かに比抵抗を下げることにより静電密着性を向上させ
ることができる。しかし第１図より明らかなごとく最大
キャスティング速度が50m/分附近まで、比抵抗では約0.
2×108Ω・cmまでは比抵抗の低下と共に最大キャスティ
ング速度は大きく向上するが、最大キャスティング速度
が50m/分以上の領域、比抵抗で0.2×108Ω・cm以下の領
域では比抵抗のわずかの低下で最大キャスティング速度
が大きく変化する。たとえば最大キャスティング速度が
70m/分と80m/分との比抵抗の差はわずかに0.01×108Ω
・cmである。
また、第１図の曲線は数多くの実験データに基づき平均
値的に描いたものであり実際には50m/分以上の領域では
最大キャスティング速度と比抵抗との相関は非常に悪く
なる。このことは最大キャスティング速度が50m/分以
上、比抵抗で約0.2×108Ω・cm以下の場合は静電密着性
を向上させるための手段としては単に比抵抗を下げるの
みでは不充分であることを示している。
静電密着性はシート状物と回転冷却ロールとの静電誘引
力により引き起こされ、この静電誘引力はシート状物表
面に発生する電荷量に比例する。そこでシート状物表面
に発生する電荷量をいかに多くするかが静電密着性を向
上させるための重要ポイントとなる。
シート状物表面に発生する電荷量は高電圧の印加条件す
なわち電極構造、電極と回転冷却体および押出し口金へ
の距離、印加電圧等のはかに原料ポリエステるの電気的
特性に大きく依存する。比抵抗を低くすることは、この
シート状物表面の電荷量を多くすることの必要条件の一
つであるが十分条件を満たしていないため上記のような
現象を示すものであると思われる。
すなわち、シート状物評表面に電荷を発生させるために
はシート内部で発生したイオンがシート状物表面に移動
しなければならなく、そのためにはシート状物の比抵抗
を低くする必要がある。従って比抵抗を下げることによ
り静電密着性の向上をはかることができる。しかし、た
とえば比抵抗を下げイオンがシート状物表面に移動し易
くしたとしてもその移動が遅いとシート状物表面で電荷
が中和されてしまい、結果として表面電荷量が増加しな
くなるため、高度な静電密着性の領域では単に比抵抗を
下げるのみでは不充分となる。
そこで本発明者らはシート状物表面に発生する電荷量に
対応するポリエステル原料の電気特性評価法を確立すべ
き鋭意努力した結果以下に示すような方法で測定される
ポリマーの溶融状態での初期蓄積電荷量（以下単に初期
蓄積電荷量と略称する）がこの目的に合うことを見出し
本発明を完成するにいたった。すなわち第２図に示した
測定装置で求めたポリエステルの初期蓄積電荷量を特定
値以上にすることにより極めて高度な静電密着性が付与
できることを見出した。
初期蓄積電荷量の測定は以下の方法で行なった。
1cmの距離をおいて平行に設置した電極間に試料をはさ
み温度コントローラー５で275℃に保たれた恒温槽４に
セットし高電圧電源１を用い1200Vの電圧をスイッチ回
路２で３分間印加した時の電圧および電流値を電圧検出
回路および電流検出回路７で検出し、A/Dコンバーター
８でデジタル値に変換したのちデータ処理装置９によっ
てデータ10として記録する。この方法により得られた電
圧、電流特性の一例を第３図に示す。
初期の電流値（i0）が比抵抗に対応する値であり、icが
充電電流、itが伝導電流である。また、面積イが電極界
面に蓄積される蓄積電荷量であり、面積ロが電極で消失
される消失電荷量である。
静電密着性はシート状物と回転冷却ロールとの静電誘引
力により引き起される。この静電誘引力はシート状物表
面に発生する電荷量に比例すると考えられる。同一条件
で静電密着法を実施した場合は蓄積電荷量の多いポリエ
ステルほどシート状物表面に発生する電荷量が多くなる
ことが予想される。従って、蓄電荷量を多くすることに
より静電密着性が向上することが期待される。そこで本
発明者等は該蓄積電荷量に注目した。
蓄積電荷量は第３図の面積イより求めることができる。
しかし本発明方法による測定では充電電流の減衰速度が
遅く、完全に減衰するのに約３分間を要する。一方、実
際の静電密着キャスト法での電荷が誘引されてから冷却
ロールに密着するまでの時間は極く短時間であり、面積
イより求められる蓄積電荷量では実際にそぐわない。極
く短時間に蓄積される電荷量が重要となる。電荷が誘引
されてから冷却ロールに密着するまでの時間は電極の位
置やキャスティング速度により変化するが一般には0.1
〜0.2秒である。本発明者は、0.5秒以内に蓄積される電
荷量（以下、初期電荷蓄積量と称する。）に注目し本発
明を発成した。実際の静電密着キャスティング法より時
間を若干長くとったのは本発明方法での測定における印
加電圧が実際の静電密着キャスティグ法に比べほぼ１オ
ーダー低いためである。
該初期蓄積電荷量は第４図のようにして求めた。すなわ
ち第４図の面積イ′より求められる蓄積電荷量（μｃ）
を電極面積（mm2）で除し、μc/mm2で表示した。本発明
方法の有用性をよりわかり易くするために第４図を例示
した。第４図のＡとＢとは初期電流値（io）が同じであ
るが電流値の経時変化に大きな差があるケースを示して
いる。すなわちＡは初期蓄積電荷量の割合が高く、Ｂは
逆に消費電荷量の割合が高い典形例である。
初期電流値（io）が比抵抗に対応する値であり比抵抗で
は両レジンの静電密着性に差がないことになる。しか
し、実際の最大キャスティング速度はＡの方が高く初期
蓄積電荷量の方が比抵抗より良好な尺度であるといえ
る。更に第１図に示すごとく該初期蓄積電荷量と最大キ
ャスティング速度との間には良好な相関がある。特に従
来公知の比抵抗の場合と異なり最大キャスティング速度
が50m/分を越えた静電密着性が高度に高い領域で両者の
相関の傾斜が大きく、この領域において特に有用な尺度
であることがわかる。一方50m/分以下の最大キャスティ
ングの領域では比抵抗の方が有効な尺度であり初期蓄積
電荷量とは最大キャスティング速度が50m/分を境にお互
に補完関係にあるといえる。
静電密着性はシート状物と回転冷却ロールとの静電誘引
力により引き起され、この静電誘引力はシート状物表面
に発生する電荷量に比例すると考えられる。該初期蓄積
電荷量は静電密着キャスティングの時のシート状物表面
に発生する電荷量を直接測定したものではないが両電荷
量の間に良好な相関があるために好結果がえられたもの
と考えられる。
またポリエステルフイルムは厚みの均一性が高いのみで
は十分な品質特性を有しているとはいえず耐熱性にすぐ
れたものでなければならない。耐熱性が悪くなると延伸
工程で生ずるフイルムの耳の部分や規格外のフイルムを
溶融して再使用することが難しくなるので好ましくな
い。
（発明が解決しようとする問題点） 本発明は前記した欠点を改善し静電密着性が高度に改良
されかつ耐熱性および透明性の良好な主たる繰り返し単
位のエチレンテレフタレートからなるポリエステルの組
成物を提供せんとするものである。
（問題点を解決するための手段） 本発明は本文中に定義した方法により測定される溶融ポ
リマーの初期蓄積電荷量が2.9μc/mm2以上であり耐熱性
が0.210以下であることを特徴とするポリエステル組成
物である。
本発明のより好ましい実施態様は本文中に定義した方法
により測定されるポリエステルに可溶化したMgおよびＰ
化合物を下記一般式を同時に満足する量含有してなるポ
リエステル組成物である。
30≦Mg≦400 ……（Ｉ） 0.8≦Mg/P≦３ ……（II） 〔式中、MgはMg化合物のポリエステルに対するMg原子と
しての含有量（ppm）、Mg/Pは原子比を示す。〕 本発明の別の好ましい実施態様は本文中に定義した方法
により測定されるポリエステルに可溶化した下記一般式
を満足する量のアルカリ金属化合物を含有してなるポリ
エステル組成物である。
30≦M1≦50 ……（III） 〔式中、M1はNaおよびＫ化合物より選ばれた少なくとも
１種のアルカリ金属化合物のポリエステルに対する金属
原子としての含有量（ppm）を示す。〕 本発明のさらに好ましい実施態様は本文中に定義した方
法により測定されるポリエステルに可溶化したCo化合物
およびＰ化合物を下記一般式を同時に満足する量含有し
てなるポリエステル組成物である。
3.0≦Co≦50 ……（IV） 0.8≦（Mg＋Co）/P≦３ ……（Ｖ） 〔式中、CoはCo化合物のポリエステルに対するCo原子と
しての含有量（ppm）、（Mg＋Co）/Pは原子比を示
す。〕 本発明の別のさらに好ましい実施態様は本文中に定義し
た方法により測定されるポリエステルに可溶化した金属
およびＰ化合物を下記一般式を同時に満足する量含有し
てなるポリエステル組成物である。
30≦Mg＋M2≦400 ……（VI） ２≦Mg/M2≦100 ……（VII） 0.8≦（Mg＋M2）/P≦３ （VIII） 〔式中、MgはMg化合物のポリエステルに対するMg原子と
しての含有量（ppm）、M2はCa、SrおよびBa化合物より
選ばれた少くとも１種のアルカリ土類金属化合物のポリ
エステルに対するそれぞれの金属原子としての含有量
（ppm）、Mg/M2および（Mg＋M2）/Pはそれぞれ原子比を
示す。〕 本発明の別のさらに好ましい実施態様は本文中に定義し
た方法により測定されるポリエステルに可溶化したCo化
合物およびＰ化合物を下記一般式を同時に満足する量含
有してなるポリエステル組成物である。
3.0≦Co≦50 ……（IX） 0.8≦（Mg＋M2＋Co）/P≦３ ……（Ｘ） 〔式中、CoはCo化合物のポリエステルに対するCo原子と
しての含有量（ppm）、（Mg＋M2＋Co）/Pは原子比を示
す。〕 本発明の別のさらに好ましい実施態様は本文中に定義し
た方法により測定されるポリエステルに可溶化したZr化
合物およびＰ化合物を下記一般式を同時に満足する量含
有してなるポリエステル組成物である。
3.0≦Zr≦19 ……（XI） 0.8≦（Mg＋Zr）/P≦３ ……（XII） 〔式中、ZrはZr化合物のポリエステルに対するZr原子と
しての含有量（ppm）、（Mg＋Zr）/Pは原子比を示
す。〕 本発明の別のさらに好ましい実施態様は本文中に定義し
た方法により測定されるポリエステルに可溶化したZr化
合物およびＰ化合物を下記一般式を同時に満足する量含
有してなるポリエステル組成物である。
3.0≦Zr≦19 ……（XIII） 0.8≦（Mg＋Co＋Zr）/P≦３ （XIV） 〔式中、ZrはZr化合物のポリエステルに対するZr原子と
しての含有量（ppm）、（Mg＋Co＋Zr）/Pは原子比を示
す。〕 本発明の別のさらに好ましい実施態様は本文中に定義し
た方法により測定されるポリエステルに可溶化したZr化
合物およびＰ化合物を下記一般式を同時に満足する量含
有してなるポリエステル組成物である。
3.0≦Zr≦19 ……（XV） 0.8≦（Mg＋M2＋Zr）/P≦３ ……（XVI） 〔式中、ZrはZr化合物のポリエステルに対するZr原子と
しての含有量（ppm）、（Mg＋M2＋Zr）/Pは原子比を示
す。〕 本発明の別のさらに好ましい実施態様は本文中に定義し
た方法により測定されるポリエステルに可溶化したZr化
合物およびＰ化合物を下記一般式を同時に満足する量含
有してなるポリエステル組成物である。
3.0≦Zr≦19 ……（XVII） 0.8≦（Mg＋M2＋Co＋Zr）/P≦３ ……（XVIII） 〔式中、ZrはZr化合物のポレエステルに対するZr原子と
しての含有量（ppm）、（Mg＋M2＋Co＋Zr）/Pは原子比
を示す。〕 本発明のさらに好ましい実施態様はポリエステルの製造
過程でＰ化合物を少なくとも２回に分割して添加するこ
とにより得られるポリエステル組成物である。
本発明のポリエステルはその繰り返し単位の80モル％以
上がエチレンテレフタレートからなるものであり、他の
共重合成分としてはイソフタル酸、Ｐ−β−オキシエト
キシ安息香酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、4,4′−
ジカルボキシルジフエニール、4,4′−ジカルボキシル
ベンジフエノン、ビス（４−カルボキシルフエニール）
エタン、アジピン酸、セバシン酸、５−ナトリウムスル
ホイソフタル酸等のジカルボン酸成分があげられる。ま
たグリコール成分としてはプロピレングリコール、ブタ
ンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリ
コール、シクロヘキサンジメタノール、ビスフエノール
Ａのエチレンオキサイド付加物等を任意に選択使用する
ことができる。この他共重合成分として少量のアミド結
合、ウレタン結合、エーテル結合、カーボネート結合等
を含んでいてもよい。
本発明のポリエステル組成物は初期蓄積電荷量が2.9μc
/mm2以上、好ましくは3.3μc/mm2以上、より好ましくは
4.1μc/mm2以上である必要がある。初期蓄積電荷量が2.
9μc/mm2未満では高速な静電密着性を付与することがき
ないので好ましくない。また本発明のポリエステル組成
物は耐熱性が0.210以下、好ましくは0.190以下、より好
ましくは0.170以下である必要がある。耐熱性が0.210を
越えると延伸工程で生ずる耳の部分や規格外のフイルム
を溶融して再使用することが難しくなるので好ましくな
い。本発明で用いられるMg化合物、Na化合物、Ｋ化合
物、Co化合物、Ca化合物、Sr化合物、Ba化合物およびZr
化合物は反応系へ可溶なものであればすべて使用でき
る。たとえば、Mg化合物としては水素化マグネシウム、
酸化マグネシウム、酢酸マグネシウムのような低級脂肪
酸塩、マグネシウムメトキサイドのようなアルコキサイ
ド等があげられる。
Na化合物およびＫ化合物としてはNaおよびＫのカルボン
酸塩、リン酸塩、炭酸塩、水素化物およびアルコキサイ
ド等であり、具体的には酢酸ナトリウム、酢酸カリウ
ム、安息香酸ナトリウム、安息香酸カリウム、リン酸二
水素ナトリウム、リン酸二水素カリウム、ピロリン酸ナ
トリウム、ピロリン酸カリウム、トリポリリン酸ナトリ
ウム、トリポリリン酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重
炭酸カリウム、水素化ナトリウム、水素化カリウム、ナ
トリウムメトキサイド、カリウムメトキサイド、ナトリ
ウムエトキサイド、カリウムエトキサイド等があげられ
る。これらの化合物は単独で使用してもよく、また２種
以上を併用してもよい。
Co化合物としては、酢酸コバルトのような低級脂肪酸
塩、ナフテン酸コバルト、安息香酸コバルト、塩化コバ
ルト、コバルトアセチルアセトネート等があげられる。
Ca化合物、Sr化合物およびBa化合物としては、水素化カ
ルシウム、水素化ストロンチウム、水素化バリウムのよ
うな水素化物、水酸化カルシウムのような水酸化物、酢
酸カルシウム、酢酸ストロンチウム、酢酸バリウムのよ
うな低級脂肪酸塩、カルシウムメトキシサイド、ストロ
ンチウムメトキサイド、バリウムメトキサイドのような
アルコキサイド等があげられる。これらのアルカリ土類
金属化合物はそれぞれ単独で用いてもよいし、また２種
以上を併用してもよい。
Zr化合物としては、酢酸ジルコニル、安息香酸ジルコニ
ル、酒石酸ジルコニル等の無機酸のジルコニル塩、テト
ラ−ｎ−プロピオジルコネート、テトラ−ｎ−ブチルジ
ルコネート等のジルコニウムアルコキサイド等があげら
れる。
本発明で用いられるＰ化合物としては、リン酸、亜リン
酸、ホスホン酸およびそれらの誘導体等があげられ、具
体例としてはリン酸、リン酸、トリメチルエステル、リ
ン酸トリエチルエステル、リン酸トリブチルエステル、
リン酸トリフエニルエステル、リン酸モノメチルエステ
ル、リン酸ジメチルエステル、リン酸モノブチルエステ
ル、リン酸ジブチルエステル、亜リン酸、亜リン酸トリ
メチルエステル、亜リン酸トリエチルエステル、亜リン
酸トリブチルエステル、メチルホスホン酸、メチルホス
ホン酸ジメチルエステル、エチルホスホン酸ジメチルエ
ステル、フエニールホスホン酸ジメチルエステル、フエ
ニールホスホン酸ジエチルエステル、フエニールホスホ
ン酸ジフエニールエステル等であり、これらは単独で使
用してもよく、また２種以上を併用してもよい。リン
酸、亜リン酸およびそれらのエステル誘導体の使用が特
に好ましい。
これらのMg化合物、アルカリ金属化合物、Co化合物、ア
ルカリ土類金属化合物、Zr化合物およびＰ化合物を特定
量比添加することにより初めて前記に示したような高度
な静電密着性を有し、かつ高度な耐熱性を有したポリエ
ステルの製造がより確実に実施することができる。また
Ｐ化合物を２回以上に分割してポリエステル製造工程へ
添加することも高度な静電密着性を有し、かつ高度な耐
熱性を有したポリエステルを確実に製造できることの重
要技術の一つである。
Mg化合物はアルカリ土類金属化合物としてMg化合物単独
で実施する時は（Ｉ）式で示されるごとく生成ポリエス
テルに対して金属原子として30〜400ppmの範囲のポリエ
ステルに可溶化した含有量となるように、Ca化合物のよ
うな他のアルカリ土類金属化合物を併用する時は（VI）
式で示されるごとく、アルカリ土類金属化合物との合計
量が生成ポリエステルに対して金属原子として30〜400p
pmの範囲のポリエステルに可溶化した含有量になるよう
にポリエステル製造工程へ添加する必要があり、50〜30
0ppmの範囲が特に好ましい。30ppm未満では得られるポ
リエステル原料の電荷蓄積量の増加が少く、その結果静
電密着性の向上が満足できなくなるので好ましくない。
逆に400ppmを越えると静電密着性の向上が頭打ちとなる
うえに、DEG副生量が増加したりポリエステルの耐熱性
が低下する等の品質低下をひき起こすので好ましくな
い。
またCa化合物のような他のアルカリ土類金属化合物を併
用する時は、（VII）式で示されるごとくMg化合物以外
のアルカリ土類金属化合物のポリエステルに可溶化した
合計量に対するMg化合物の添加ポリエステルに可溶化し
た含有量が金属の原子比として２〜100の範囲になるよ
うに添加する必要がある。特に好ましくは５〜50の範囲
である。金属の原子比が２〜100の範囲をはずれると静
電密着性向上効果に対する金属の併用効果が少なくなる
ので好ましくない。２未満ではポリエステルの製造工程
で析出する粒子、いわゆる内部粒子の生成が増加しフイ
ルムの透明性が低下するという問題も発生する。
これらのアルカリ土類金属化合物のポリエステル製造工
程への添加時期は、初期縮合反応が終了するまでの任意
の段階で適宜選ぶことができるが、最適添加時期は製造
プロセスや化合物の種類により異なる。たとえば、直接
重合法で製造する場合には、Mg化合物はエステル化率が
20〜80％の時点、特に好ましくは50〜70％時点で添加す
るのが好ましい。該範囲外でMg化合物を添加するとオリ
ゴマーの過性が低下しオリゴマー中の不溶性の異物を
過によりよく除去することができなくなるので好まし
くない。すなわちオリゴマーの過性が低下するので、
オリゴマー中の不溶性の異物を除去するためにはフィル
ターの過面積を大きくするかあるいはフィルターの交
換頻度を上げることで対処しなければならないので経済
的に不利になる。一方オリゴマーの過をせずにポリエ
ステルを製造すると、得られるポリエステルの清澄度が
低下し、フィッシュ・アイ等の製品欠陥が増加するので
好ましくない。同じく直接重合法で製造する場合には、
Ca化合物、Sr化合物およびBa化合物はエステル化反応が
終了してから添加するのが好ましい。エステル化反応が
終了する前に添加すると内部粒子の生成量が多くなり透
明性が低下するので好ましくない。
また、エステル交換法で製造する場合には、全金属化合
物をエステル交換反応前に添加すると、エステル交換反
応に対する触媒活性が強すぎてエステル交換反応のコン
トロールが困難となるので一部の金属化合物はエステル
交換反応後に添加するのが好ましい。また、Zn化合物や
Mn化合物のような金属化合物を用いてエステル交換反応
を行い、該金属化合物は全てエステル交換反応終了後に
添加してもかまわない。
なお初期縮合反応が終了した時点とは固有粘度が約0.2
に達した時をさし、これ以後では反応系の粘度が高すぎ
るために添加成分の混合が不均一になり均質な製品が得
られなくなり、かつ、オリゴマーの解重合が起こり、生
産性の低下やDEG副生量の増大をひき起こすので該金属
化合物は少なくとも初期縮合反応が終了するまでの間に
添加する必要がある。
アルカリ金属化合物は一般式（III）で示されるごとく
生成ポリエステルに対して金属原子として３〜50ppmの
範囲のポリエステルに可溶化した含有量となるようにポ
リエステル製造工程へ添加する必要がある。特に５〜30
ppmの範囲が好ましい。この範囲で添加して初めて高度
な静電密着性を有しかつ、高品質なポリエステルが得ら
れる。アルカリ金属化合物の添加量が3ppm未満では静電
密着性が低くなるうえに、DEG制生量が大巾に増大する
ので好ましくない。逆に50ppmを越えると静電密着性が
低下するばかりでなく、粗大粒子の増加、耐熱性の低
下、レジンカラーの悪化等が起こるので好ましくない。
これらのアルカリ金属化合物の反応系への添加は、初期
縮合反応が終了するまでの間の任意の段階で適宜選ぶこ
とができる。これらのアルカリ金属化合物の反応系への
添加は、上記条件を満足すれば単独で行ってもよいし、
他の添加剤と同時に行ってもかまわない。他の添加剤と
同時に添加する方法は、連続法で実施する場合に反応槽
の数を少なくすることができるので特に好ましい。
Co化合物は一般式（IV）および（IX）で示されるごとく
生成ポリエステルに対して金属原子として3.0〜50ppmの
範囲のポリエステルに可溶化した含有量となるようにポ
リエステル製造工程へ添加する必要がある。特に5.0〜3
0ppmの範囲が好ましい。Co化合物を上記範囲で添加する
ことにより初めて静電密着性が顕著に向上する。
該Co化合物の反応系への添加は初期縮合反応が終了する
までの間の任意の段階で適宜選ぶことができる。また、
上記条件を満たせば単独で添加してもよいし、他の添加
剤と同時に行ってもかまわない。他の添加剤と同時に添
加する方法は連続法で実施する場合に反応槽の数を少な
くすることができるので特に好ましい。
Zr化合物は一般式（XI）、（XII）、（XV）および（XVI
I）で示されるごとく生成ポリエステルに対して金属原
子として3.0〜19ppmの範囲のポリエステルに可溶化した
含有量となるようにポリエステル製造工程へ添加する必
要がある。特に好ましくは5.0〜15ppmの範囲である。3.
0ppm未満では静電密着性の向上効率が低くなるので好ま
しくない。逆に19ppmを越えると内部粒子の生成が増加
し透明性が低下するので好ましくない。
該Zr化合物の反応系への添加は初期縮合反応が終了する
までの間の任意の段階で適宜選ぶことができる。また上
記条件を満たせば単独で添加してもよいし、他の添加剤
と同時に行なってもかまわない。他の添加剤と同時に添
加する方法は連続法で実施する場合に反応槽の数を少な
くすることができるので特に好ましい。
Ｐ化合物は、一般式（II）、（Ｖ）、（VIII）、
（Ｘ）、（XII）、（XIV）、（XVI）およ（XVIII）で示
されるごとくポリエステルに可溶化したＰ化合物のＰ化
合物のＰ原子に対するポリエステルに可溶化した全アル
カリ土類金属化合物、Co化合物およびZr化合物の合計金
属原子の原子比として0.8〜３の範囲にする必要があ
る。0.8未満では静電密着性が悪化するので好ましくな
く、逆に３を超えると耐熱性やレジンカラーが悪化する
ので好ましくない。
また、該Ｐ化合物の添加は２回以上に分割して行なうの
が好ましい。Ｐ化合物を２回以上に分割して添加するこ
とにより静電密着性の向上効果が顕著に現われる。特に
Ca化合物、Sr化合物、Ba化合物およびZr化合物を併用し
ない時はこのＰ化合物を分割して添加する効果は顕著で
ある。
Ｐ化合物を分割して添加する方法は、回分式で実施する
場合は添加時間をずらすことにより、また連続式で実施
する場合は添加場所を変えることにより行なうことがで
きる。連続式で実施する場合は反応缶の個数を増すこと
によっても実施できるが、設備費用がかさむので反応缶
内を分割し、各分割した部分に添加する方法が好まし
い。また反応缶と反応缶の連結部にラインミキシングす
る方法を採用してもよい。
分割の回数は２回以上であれば特に限定されないが、分
割回数を多くするとバッチ法で実施する場合には添加の
プログラムが複雑になるし、連続法で実施する場合には
製造装置が複雑になり設備費がかさむので、２回に分け
るのが特に好ましい。
Ｐ化合物の添加量の分割割合は、初回に添加する添加量
を全添加量の50％以下にするのが好ましく、30％以下に
するのが特に好ましい。このように分割割合で実施する
ことにより、分割して添加する効果がより顕著に発現さ
れる。
該Ｐ化合物の添加時期は、第２回目以降の添加をMg化合
物の添加の後に行うのが好ましい。この態様によりＰ化
合物を分割して添加することの効果がより顕著に発現さ
れる。第１回目のＰ化合物の添加時期は特に限定なく、
Mg化合物より先、同時および後のいずれでもかまわな
い。また第１回目のＰ化合物の添加時期は、エステル化
およびエステル交換反応の終了前に添加してもよいし、
終了後に添加してもよいが、第２回目以降のＰ化合物は
エステル化およびエステル交換反応の終了後に添加する
のが好ましい。
また本発明において、無機あるいは有機微粒子からなる
滑剤を添加して、エステル交換、エステル化および重縮
合反応を行なってもよい。
以上の条件を満せばポリエステル製造工程で析出する粒
子、いわゆる内部粒子を含有してもよい。
（実施例） 次に本発明の実施例および比較例を示す。実施例中の部
は、特にことわらないかぎりすべて重量部を意味する。
また用いた測定法を以下に示す。
（１） エステル化率 反応生成物中に残存するカルボキシル基の量と反応生成
物のケン化価とから求める。
（２） 固有粘度 ポリマーをフエノール（６重量部）とテトラクロルエタ
ン（４重量部）の混合溶媒に溶解し、30℃で測定する。
（３） ポリマーの溶融比抵抗 275℃で溶融したポリエステル中に２枚の電極板をお
き、120Vの電圧を印加した時の電流値（io）を測定し、
比抵抗値（ρｉ）を次式により求める。
Ａ＝電極面積（cm2）、ｌ＝電極間距離（cm） Ｖ＝電圧（Ｖ） （４） 静電密着性 押出し機の口金部と冷却ドラムとの間にタングステンワ
イヤー製の電極を設け、電極とキャスティングドラム間
に10〜15KVの電圧を印加してキャスティングを行ない、
得られたキャスティング原反の表面を肉眼で観察し、ピ
ンナーバブルの発生が起り始めるキャスティング速度で
評価する。キャスティング速度が大きいポリマー程、静
電密着性が良好である。
（５） ポリマーの耐熱性 ポリマーを100mmHgの窒素減圧下でガラスアンプルに封
入し、300℃で４時間加熱処理した時の固有粘度変化を
測定する。耐熱性は、加熱処理による固有粘度低下（Δ
IV）で表示する。ΔIVが小さい程、耐熱性は良好であ
る。
（６） ポリマーに可溶化した金属およびＰ含有量の定
量 レジン500mgをヘキサフルオロイソプロパノール10mlに
溶解し、0.1μニトロセルローズ製メンブランフィルタ
ーを用いて加圧過する。液を100mlのエタノール中
に注ぎポリマーを再沈させる。再沈させたポリマー中の
金属およびＰ含有量をプラズマ発光法で定量する。
（７） フィルムヘイズ 直読ヘイズメーター（東洋精機社製）で測定する。
実施例１ 撹拌装置、分縮器、原料仕込口および生成物取り出し口
を設けた第１エステル化反応装置、反応缶内を２つの槽
に分割し各反応槽に撹拌装置を付し、分縮器、原料仕込
口および生成物取り出し口を設けた第２エステル化反応
装置よりなる３段の完全混合槽型の連続エステル化反応
装置を用いた。その第１エステル化反応缶のエステル化
反応生成物が存在する系へ、TPAに対するEGのモル比1.7
に調整したTPAのEGスラリーを連続的に供給した。同時
にTPAのEGスラリー供給口とは別の供給口より酢酸マグ
ネシウム四水塩のEG溶液および酢酸ナトリウムのEG溶液
を反応缶内を通過する反応生成物のポリエステル単位ユ
ニット当りMg原子として100ppmおよびNa原子として10pp
mとなるように連続的に供給し、常圧にて平均滞留時間
4.5時間、温度255℃で反応させた。
この反応生成物を連続的に系外に取り出して第２エステ
ル化反応缶の第１槽目に供給し、第２槽目より連続的に
取り出した。第１槽目から第２槽目への移送はオーバー
フロー方式を採用した。
反応缶内を通過する反応生成物中のポリエステル単位ユ
ニットに対して0.9重量部のEGおよびSb原子として250pp
mとなるような量の三酸化アンチモンのEG溶液およびＰ
原子として25ppmとなるような量のトリメチルホスフェ
ートのEG溶液を第１槽目に、Ｐ原子として80ppmとなる
ような量のトリメチルホスフェートのEG溶液を第２槽目
に連続的に供給し、常圧にて各槽の平均滞留時間2.5時
間、温度260℃で反応させた。
第１エステル化反応缶の反応生成物のエステル化率は70
％であり、第２エステル化反応缶の反応生成物のエステ
ル化率は98％であった。
該エステル化反応生成物を目開き400メッシュのステン
レス金網製のフィルターで連続的に過し、ついで撹拌
装置、分縮器、原料仕込口および生成物取り出し口を設
けた２段の連続重縮合反応装置に連続的に供給して重縮
合を行ない、固有粘度0.620のポリエステルを得た。こ
のポリマーの品質および該ポリマーを290℃で溶融押出
しし、90℃で縦方向に3.5倍、130℃で横方向に3.5倍延
伸した後、220℃で熱処理して得られた12μのフィルム
のフィルムヘイズを表１に示した。
表１より明らかなごとく、本実施例で得られたポリエス
テルは静電密着性が極めて高く、かつ透明性および耐熱
性に優れており極めて高品質であることがわかる。
比較例１ 実施例１の方法において、酢酸マグネシウム、酢酸ナト
リウムおよびトリメチルホスフェートのEG溶液の添加を
取りやめる以外、実施例１と同じ方法で得たポリマー品
質およびフィルムのヘイズを表１に示した。本比較例の
方法は実施例１に比べ静電密着性が著るしく劣っている
ことがわかる。
比較例２ 実施例１の方法において、第２エステル化反応槽の第１
槽目と第２槽目に分割して添加しているトリメチルホス
フェートの添加を第２槽目に全量を一括して添加するよ
うに変更する以外、実施例１と同じ方法で得たポリマー
の品質およびフィルムのヘイズを表１に示した。本比較
例の方法は実施例１に比べ静電密着性が劣っていること
がわかる。
比較例３ 比較例２の方法においてトリメチルホスフェートの添加
量を105ppmから84ppmに下げる以外比較例２と同じ方法
で得たポリマー品質およびフィルムのヘイズを表１に示
した。本比較例で得られたポリエステルは静電密着性は
実施例１と同レベルに向上するが耐熱性が著るしく低下
し低品質であることがわかる。
実施例２ 実施例１と同じような方法で金属化合物として酢酸マグ
ネシウム四水塩、酢酸コバルト四水塩を用いた場合の結
果を表１に示した。本実施例の本法で得たポリマーおよ
びフィルムは極めて高品質であることがわかる。
比較例４ 実施例２の方法において、第２エステル化反応缶の第１
槽目と第２槽目に分割して添加しているトリメチルホス
フェートの添加を第１槽に全量一括して添加するように
変更する以外、実施例２と同じ方法で得たポリマーの品
質およびフィルムのヘイズを表１に示した。本比較例の
方法は実施例２に比べ静電密着性が劣っていることがわ
かる。
比較例５ 実施例２の方法においてトリメチルホスフェートの添加
を全て取り止める以外実施例２と同じ方法で得たポリマ
ーの品質およびフィルムのヘイズを表１に示した。本比
較例の方法は実施例２に比べ静電密着性および耐熱性共
に劣っており低品質であることがわかる。
実施例３ 実施例１と同じような方法で金属化合物として酢酸マグ
ネシウム四水塩、酢酸コバルト四水塩および酢酸ナトリ
ウムを、Ｐ化合物としてトリエチルホスフェートを用い
た場合の結果を表１に示した。本実施例の方法で得たポ
リマーおよびフィルムは極めて高品質であることがわか
る。
実施例４ 実施例１と同じような方法で金属化合物として酢酸マグ
ネシウム四水塩、酢酸カルシウム一水塩および酢酸ナト
リウムを用いた場合の結果を表１に示した。本実施例の
方法で得たポリマーおよびフィルムは極めて高品質であ
ることがわかる。
比較例６ 実施例４の方法においてトリメチルホスフェートの添加
量を3.2倍に増す以外実施例４と同じ方法で得たポリマ
ーの品質およびフィルムのヘイズを表１に示した。本比
較例の方法は実施例４に比べ静電密着性が劣る。
実施例５〜11 実施例１と同じような方法で種々の金属化合物およびＰ
化合物を用いた場合の結果を表１に示した。これらの実
施例の方法で得たポリマーおよびフィルムはいずれも極
めて高品質であることがわかる。
下記に示す如く、比較例７乃至比較例18に示した従来の
方法でポリエステルレジンを製造し、本願の方法により
初期蓄積電荷量（μc/mm2）及び耐熱性、静電密着性を
評価した。その結果を表２に示すが比較例７〜18は耐熱
性は良好であるが、初期蓄積電荷量が極めて低く、静電
密着性は全く不良であった。
尚ここでいう従来の方法とは下記に記載されたものをい
う。
特公昭56−15730号公報（引例１） 特開昭60−11529号公報（引例２） 特開昭60−15115号公報（引例３） 特開昭60−15133号公報（引例４） 比較例７（引例１の実施例１） TPA（Ｐ−フォルミル安息香酸含有量40ppm）とEGとから
得たエステル化反応率が97.4％、エチレンユニットとテ
レフタル酸ユニットのモル比が1.2であるBHT100部を反
応器に250℃で貯留し、これにEG70.4部とTPA157.6部と
からなるスラリーを一定速度で連続的に添加しつつ常圧
下、250℃にてエステル化反応を行ない生成する水を精
留塔から連続的に系外へ留出させた。TPA＋EGスラリー
の供給は３時間30分で終了し、エステル化反応は４時間
で終了した。得られたエステル化反応生成物100部を反
応器に残し、前記と同様の方法にて再度エステル化反応
を行った。これらの操作を合計３回繰返して行ない最終
的に反応率97.8％のBHTを得た。
該BHT100部を重縮合反応器にとり酢酸マグネシウム0.04
部を添加し、10分間撹拌して該BHTを可溶化させた後ト
リメチルホスフェート0.015部を添加した。その後三酸
化アンチモン0.025部を添加し、常法により最終温度283
℃、真空度0.4mmHgのもとに重縮合反応を行ない固有粘
度0.628のポリエステルを得た。
比較例 ８（引例１の実施例４） 比較例７において、金属化合物として、酢酸マンガン0.
04部亜リン酸0.01にした以外は比較例７と同様に行なっ
た。
比較例９（引例１の実施例６） Ｐ−ホルミル安息香酸含有量700ppmのTPAを用いる以外
は比較例７とまったく同様な方法でエステル化反応を行
ない反応率95.4％のBHTを得た。このBHT100部に対し、
酢酸コバルト0.01部、酢酸マグネシウム0.04およびトリ
メチルホスフェート0.025部を添加し、次いで三酸化ア
ンチモン0.03部を添加した後重縮合反応を行い固有粘度
0.615のポリエステル40を得た。
比較例10（引例２の実施例１） BHETの存在するエステル化反応槽にTPAとEGのスラリー
（EG/TPAモル比1.6）を供給し、250℃、ゲージ圧0.05kg
/cm2で反応させ、滞留時間を８時間としてエステル化反
応率95％のBHTEを連続的に得た。
得られたBHETを重合槽に移送し、270℃に加熱し、ポリ
エステルを構成する酸成分１モルに対し酢酸マグネシウ
ム10×10-4モル及び酢酸リチウム５×10-4モルを添加
し、窒素ガス雰囲気下、270℃で30分間撹拌した後、リ
ン酸トリエチルをポリエステルを構成する酸成分１モル
に対し１×10-4モルと二次粒子の平均径が2.5ミクロン
のシリカをEGの５重量％スラリーとして所定量と触媒と
して三酸化アンチモンをポリエステルを構成する構成分
１モルに対して２×10-4モル加え、280℃に昇温後、減
圧を開始し、２時間重縮合させた。
比較例11〜12（引例２の実施例５及び６） 比較例10において下表の如くする以外は 比較例10と同様に行なった。
比較例13（引例３の実施例１） （１） ビス（β−ヒドロキシエチル）テレフタレート
および／またはその低重合体（以下BHETと呼ぶ）の存在
するエステル化槽に、TPAとEGのスラリー（TPA/EGのモ
ル比が1.6）を供給し、250℃、圧力0.05kg/cm2Gで反応
させ滞留時間を８時間としたところ、エステル化反応率
95％のBHETを連続的に得た。
（２） 得たBHET100部を重合槽に移送し、280℃に加熱
し、ポリエステルを構成する全酸成分１モルに対し、酢
酸マグネシウム、酢酸リチウムをそれぞれ16×10-4モ
ル、８×10-4モル添加し、触媒として三酸化アンチモン
をポリエステルを構成する全酸成分１モルに対し２×10
-4モル添加したのち減圧を開始し、重縮合させた。
〔η〕＝0.65（dl/g）、 DEG＝2.05（mol％）、ｂ値＝1.05のポリエステルを得
た。（Ａ） （３） （１）で得たBHET100部を重合槽に移送し、280
℃に加熱し、ポリエステルを構成する全酸成分１モルに
対し、リン酸トリエチルと三酸化アンチモンをそれぞれ
３×10-4モル、２×10-4モルと、二次粒子の平均径2.5
ミクロンシリカをポリエステルに対して0.05重量％とな
る量添加し、減圧を開始し、重縮合反応させた結果、
〔η〕＝0.68（dl/g）、DEG＝1.53（mol％）、ｂ値＝5.
6のポリエステルを得た。（Ｂ） （４） （Ａ）：（Ｂ）（重量比）＝1:15に混合した。
比較例14（引例３の実施例３） 比較例13において比較例13の（２）を下記に示すポリエ
ステルを用いる以外比較例13と同様に行なった。
比較例15（引例３の実施例５） 比較例13において比較例13の（３）を下記に示すポリエ
ステルを用いる以外、比較例13と同様に行なった。
比較例16（引例４の実施例１） （１） ビス（β−ヒドロキシエチル）テレフタレート
および／またはその低重合体（以下BHETと呼ぶ）の存在
するエステル化槽にテレフタル酸とエチレングリコール
のスラリー（テレフタル酸／エチレングリコールのモル
比が1.6）を供給し、250℃、圧力0.05kg/cm2Gで反応さ
せ、滞留時間を８時間としたところ、エステル化反応率
95％のBHETを連続的に得た。
（２） （１）で得たBHET100部を重合槽に移送し、280
℃に加熱し、ポリエステルを構成する全酸成分１モルに
対し、酢酸マグネシウム、酢酸リチウム、リン酸トリエ
チルをそれぞれ16×10-4モル、８×10-4モル、８×10-4
モル添加し、触媒として三酸化アンチモンをポリエステ
ルを構成する全酸成分１モルに対し２×10-4モル添加し
たのち、減圧を開始し、重縮合反応させた結果、〔η〕
＝0.68（dl/g）、DEG＝2.09（mol％）、ｂ値＝11.7のポ
リエステルを得た。（Ａ） （３） （１）で得たBHET100部を重合槽に移送し、280
℃に加熱し、リン酸をポリエステルを構成する全酸成分
１モルに対し、50×10-4モルをEGの１モル／溶液とし
て添加し、30分間撹拌したのち、酢酸カルシウムおよび
酢酸リチウムをポリエステルを構成する全酸成分１モル
に対し、それぞれ12×10-4モルおよび60×10-4モル添加
し、さらに触媒として三酸化アンチモンをポリエステル
を構成する全酸成分１モルに対し２×10-4モル添加し、
減圧を開始し、重縮合反応させた結果、〔η〕＝0.70
（dl/g）、DEG＝3.15（mol％）、ｂ値＝6.2のポリエス
テルを得た。（Ｂ） （４） （１）で得たBHET100部を重合槽に移送し、280
℃に加熱し、ポリエステルを構成する全酸成分１モルに
対し、リン酸トリエチルと三酸化アンチモンをそれぞれ
３×10-4モル、２×10-4モルとなる量添加し、減圧を開
始し、重縮合反応させた結果、〔η〕＝0.69（dl/g）、
DEG＝1.55（mol％）、ｂ値＝5.5のポリエステルを得
た。（Ｃ） （５） （Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）＝1:2:13（重量比）で
混合した。
比較例17（引例４の実施例４） 比較例16の（２）を下記ポリエステルにする以外比較例
16と同様に行なった。
比較例18（引例４の実施例７） 比較例16の（３）を下記ポリエステルにする以外比較例
16と同様に行った。
（発明の効果） このように本発明によるポリエステルは種々の用途に用
いられるが、特にポリエステルフィルムを製造する場
合、ポリエステル原料の冷却金属ロールへの静電密着性
が極めて良好であり、かつポリマーの耐熱性及び得られ
たフィルムの透明性が極めて良好であるという効果があ
る。
【図面の簡単な説明】
第１図は最大キャスティング速度と電荷蓄積量および溶
融比抵抗との関係を示すグラフである。 第２図は本発明における溶融ポリマーの電荷蓄積電荷量
の測定法を示す概略図である。 第２図中の符号 １……高電圧電源（1200V） ２……マイコン（９）からの信号でON−OFFできるスイ
ッチ回路（高耐圧トランジスター） ３……電極およびサンプル ４……恒温槽（275℃） ５……温度コントローラー ６……電流検出回路 ７……電圧検出回路 ８……A/Dコンバーター ９……データ処理装置（マイコン） 10……データアウトプット装置 第３図および第４図は第２図の装置で求めた電圧、電流
特性の代表例である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き 審判の合議体 審判長 橋本 傳一 審判官 近藤 兼敏 審判官 沼辺 征一郎 (56)参考文献 特開 昭60−11529（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−15115（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−15133（ＪＰ，Ａ) 特公 昭56−15730（ＪＰ，Ｂ２)

Claims (11)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】本文中に定義した方法により測定される溶
    融ポリマーの初期蓄積電荷量が2.9μc/cm2以上であり耐
    熱性が0.210以下であることを特徴とするポリエステル
    組成物。
  2. 【請求項２】本文中に定義した方法により測定されるポ
    リエステルに可溶化したMgおよびＰ化合物を下記一般式
    を同時に満足する量含有してなる特許請求の範囲第１項
    記載のポリエステル組成物。 30≦Mg≦400 ……（Ｉ） 0.8≦Mg/P≦３ ……（II） 〔式中、MgはMg化合物のポリエステルに対するMg原子と
    しての含有量（ppm）、Mg/Pは原子比を示す。〕
  3. 【請求項３】本文中に定義した方法により測定されるポ
    リエステルに化溶化した下記一般式を満足する量のアル
    カリ金属化合物を含有してなる特許請求の範囲第２項の
    いずれかに記載のポリエステル組成物。 30≦M1≦50 ……（III） 〔式中、M1はNaおよびＫ化合物より選ばれた少なくとも
    １種のアルカリ金属化合物のポリエステルに対する金属
    原子としての含有量（ppm）を示す。〕
  4. 【請求項４】本文中に定義した方法により測定されるポ
    リエステルに可溶化したCo化合物およびＰ化合物を下記
    一般式を同時に満足する量含有してなる特許請求の範囲
    第２項ないし第３項いずれかに記載のポリエステル組成
    物。 30≦Co≦50 ……（IV） 0.8≦（Mg＋Co）/P≦３ ……（Ｖ） 〔式中、CoはCo化合物のポリエステルに対するCo原子と
    しての含有量（ppm）、（Mg＋Co）/Pは原子比を示
    す。〕
  5. 【請求項５】本文中に定義した方法により測定されるポ
    リエステルに可溶化した金属およびＰ化合物を下記一般
    式を同時に満足する量含有してなる特許請求の範囲第２
    項ないし第３項いずれかに記載のポリエステル組成物。 30≦Mg＋M2≦400 ……（VI） ２≦Mg/M2≦100 ……（VII） 0.8≦（Mg＋M2）/P≦３ ……（VIII） 〔式中、MgはMg化合物のポリエステルに対するMg原子と
    しての含有量（ppm）、M2はCa、CrおよびBa化合物より
    選ばれた少なくとも１種のアルカリ土類金属化合物のポ
    リエステルに対するそれぞれの金属原子としての含有量
    （ppm）、Mg/M2および（Mg＋M2）/Pはそれぞれ原子比を
    示す。〕
  6. 【請求項６】本文中に定義した方法により測定されるポ
    リエステルに可溶化したCo化合物およびＰ化合物を下記
    一般式を同時に満足する量含有してなる特許請求の範囲
    第５項記載のポリエステル組成物。 3.0≦Co≦50 ……（IX） 0.8≦（Mg＋M2＋Co）/P≦３ ……（Ｘ） 〔式中、CoはCo化合物のポリエステルに対するCo原子と
    しての含有量（ppm）、（Mg＋M2＋Co）/Pは原子比を示
    す。〕
  7. 【請求項７】本文中に定義した方法により測定されるポ
    リエステルに可溶化したZr化合物およびＰ化合物を下記
    一般式を同時に満足する量含有してなる特許請求の範囲
    第２項ないし第３項いずれかに記載のポリエステル組成
    物。 3.0≦Zr≦19 ……（XI） 0.8≦（Mg＋Zr）/P≦３ ……（XII） 〔式中、ZrはZr化合物のポリエステルに対するZr原子と
    しての含有量（ppm）、（Mg＋Zr）/Pは原子比を示
    す。〕
  8. 【請求項８】本文中に定義した方法により測定されるポ
    リエステルに可溶化したZr化合物およびＰ化合物を下記
    一般式を同時に満足する量含有してなる特許請求の範囲
    第４項記載のポリエステル組成物。 3.0≦Zr≦19 ……（XIII） 0.8≦（Mg＋Co＋Zr）/P≦３ ……（XIV） 〔式中、ZrはZr化合物のポリエステルに対するZr原子と
    しての含有量（ppm）、（Mg＋Co＋Zr）/Pは原子比を示
    す。〕
  9. 【請求項９】本文中に定義した方法により測定されるポ
    リエステルに可溶化したZr化合物およびＰ化合物を下記
    一般式を同時に満足する量含有してなる特許請求の範囲
    第５項記載のポリエステル組成物。 3.0≦Zr≦19 ……（XV） 0.8≦（Mg＋M2＋Zr）/P≦３ ……（XVI） 〔式中、ZrはZr化合物のポリエステルに対するZr原子と
    しての含有量（ppm）、（Mg＋M2＋Zr）/Pは原子比を示
    す。〕
  10. 【請求項１０】本文中に定義した方法により測定される
    ポリエステルに可溶化したZr化合物およびＰ化合物を下
    記一般式を同時に満足する量含有してなる特許請求の範
    囲第６項記載のポリエステル組成物。 3.0≦Zr≦19 ……（XVII） 0.8≦（Mg＋M2＋Co＋Zr）/P≦３ ……（XVI） 〔式中、ZrはZr化合物のポリエステルに対するZr原子と
    しての含有量（ppm）、（Mg＋M2＋Co＋Zr）/Pは原子比
    を示す。〕
  11. 【請求項１１】ポリエステルの製造過程でＰ化合物を少
    なくとも２回に分割して添加することにより得られるこ
    とを特徴とする特許請求の範囲第２項ないし第10項いず
    れに記載のポリエステル組成物。
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