JPH0768408B2 - 合成樹脂組成物 - Google Patents
合成樹脂組成物Info
- Publication number
- JPH0768408B2 JPH0768408B2 JP62017943A JP1794387A JPH0768408B2 JP H0768408 B2 JPH0768408 B2 JP H0768408B2 JP 62017943 A JP62017943 A JP 62017943A JP 1794387 A JP1794387 A JP 1794387A JP H0768408 B2 JPH0768408 B2 JP H0768408B2
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- JP
- Japan
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- butyl
- tert
- resin
- compound
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は合成樹脂組成物に関し、詳しくは特定のホスフ
ァイト化合物を添加することによって、熱及び酸素の作
用による劣化に対して長期に渡って安定化された合成樹
脂組成物に関する。
ァイト化合物を添加することによって、熱及び酸素の作
用による劣化に対して長期に渡って安定化された合成樹
脂組成物に関する。
〔従来の技術および問題点〕 ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリ塩
化ビニル等の合成樹脂は熱及び酸素の作用により劣化
し、着色したり、機械的強度が低下し使用に耐えなくな
ることが知られている。
化ビニル等の合成樹脂は熱及び酸素の作用により劣化
し、着色したり、機械的強度が低下し使用に耐えなくな
ることが知られている。
かかる合成樹脂の劣化を防ぐためにこれまで多くの添加
剤が単独あるいは種々組み合わせて用いられてきた。こ
れらの添加剤の中でもホスファイト系の化合物は合成樹
脂に対して耐熱性、耐光性を付与し、しかも合成樹脂の
着色を抑制するという利点があり広く用いられてきた。
剤が単独あるいは種々組み合わせて用いられてきた。こ
れらの添加剤の中でもホスファイト系の化合物は合成樹
脂に対して耐熱性、耐光性を付与し、しかも合成樹脂の
着色を抑制するという利点があり広く用いられてきた。
例えば、ビス（2,4−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタ
エリスリトールジホスファイト、ビス（2,6−ジメチル
フェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジス
テアリルペンタエリスリトールジホスファイト等のペン
タエリスリトールジホスファイト化合物が特にその効果
が大きいホスファイト化合物として提案されている。し
かしながら、これらのホスファイト化合物の効果も未だ
十分とはいえず、更に効果の大きいホスファイト化合物
が求められていた。
エリスリトールジホスファイト、ビス（2,6−ジメチル
フェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジス
テアリルペンタエリスリトールジホスファイト等のペン
タエリスリトールジホスファイト化合物が特にその効果
が大きいホスファイト化合物として提案されている。し
かしながら、これらのホスファイト化合物の効果も未だ
十分とはいえず、更に効果の大きいホスファイト化合物
が求められていた。
本発明者等はかかる現状に鑑み鋭意検討を重ねた結果、
特定の有機ホスファイト化合物を合成樹脂の安定剤とし
て使用した場合、樹脂に対する長期的な安定化効果を発
揮することを見出し本発明に到達した。
特定の有機ホスファイト化合物を合成樹脂の安定剤とし
て使用した場合、樹脂に対する長期的な安定化効果を発
揮することを見出し本発明に到達した。
即ち、本発明は合成樹脂に次の一般式（Ｉ）で示される
有機ホスファイト化合物を添加して成る安定化された合
成樹脂組成物を提供するものである。
有機ホスファイト化合物を添加して成る安定化された合
成樹脂組成物を提供するものである。
（式中、Ｒは炭素原子数１〜８のアルキル基を示す） 上記一般式（Ｉ）において、Ｒで示されるアルキル基と
しては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブ
チル、イソブチル、sec−ブチル、ｔ−ブチル、ｔ−ア
ミル、オクチル、ｔ−オクチル等が包含される。
しては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブ
チル、イソブチル、sec−ブチル、ｔ−ブチル、ｔ−ア
ミル、オクチル、ｔ−オクチル等が包含される。
本発明の有機ホスファイト化合物によって安定化される
合成樹脂としては、例えばポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリブテン、ポリ−３−メチルブテンなどのα−オ
レフィン重合体またはエチレン−酢酸ビニル共重合体、
エチレン−プロピレン共重合体等のポリオレフィン及び
これらの共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ臭化ビニル、
ポリフッ化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩素化ポリエ
チレン、塩素化ポリプロピレン、ポリフッ化ビニリデ
ン、臭素化ポリエチレン、塩化ゴム、塩化ビニル−酢酸
ビニル共重合体、塩化ビニル−エチレン共重合体、塩化
ビニル−プロピレン共重合体、塩化ビニル−スチレン共
重合体、塩化ビニル−イソブチレン共重合体、塩化ビニ
ル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−スチレン−
無水マレイン酸三元共重合体、塩化ビニル−スチレン−
アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル−ブタジエン共
重合体、塩化ビニル−イソプレン共重合体、塩化ビニル
−塩素化プロピレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリ
デン−酢酸ビニル三元共重合体、塩化ビニル−アクリル
酸エステル共重合体、塩化ビニル−マレイン酸エステル
共重合体、塩化ビニル−メタクリル酸エステル共重合
体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、内部可塑
化ポリ塩化ビニル等の含ハロゲン合成樹脂、石油樹脂、
クマロン樹脂、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル、アクリ
ル樹脂、ポリアクリロニトリル、スチレン又はα−メチ
ルスチレンと他の単量体（例えば無水マレイン酸、ブタ
ジエン、アクリロニトリル等）との共重合体、ABS樹脂
（スチレン成分の一部をα−メチルスチレンで置き換え
た所謂耐熱ABS樹脂及びマレイミド類を共重合した所謂
超耐熱ABS樹脂を含む）、アクリロニトリル−ブタジエ
ン−スチレン共重合体、アクリル酸エステル−ブタジエ
ン−スチレン共重合体、メタクリル酸エステル−ブタジ
エン−スチレン共重合体、ポリメチルメタクリレート等
のメタクリレート樹脂、ポリビニルアルコール、ポリビ
ニルホルマール、ポリビニルブチラール、ポリエチレン
テレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等の直鎖
ポリエステル、ポリフェニレンオキシド、ポリアミド、
ポリカーボネート、ポリアセタール、ポリウレタン、繊
維素系樹脂、或いはフェノール樹脂、ユリア樹脂、メラ
ミン樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、シ
リコーン樹脂等を挙げることができる。更に、イソプレ
ンゴム、ブタジエンゴム、アクリロニトリル−ブタジエ
ン共重合ゴム、スチレン−ブタジエン共重合ゴム等のゴ
ム類やこれらの樹脂のブレンド品であってもよい。ま
た、過酸化物或いは放射線等によって架橋させた架橋ポ
リエチレン等の架橋重合体及び発泡剤によって発泡させ
た発泡ポリスチレン等の発泡重合体も包含される。
合成樹脂としては、例えばポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリブテン、ポリ−３−メチルブテンなどのα−オ
レフィン重合体またはエチレン−酢酸ビニル共重合体、
エチレン−プロピレン共重合体等のポリオレフィン及び
これらの共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ臭化ビニル、
ポリフッ化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩素化ポリエ
チレン、塩素化ポリプロピレン、ポリフッ化ビニリデ
ン、臭素化ポリエチレン、塩化ゴム、塩化ビニル−酢酸
ビニル共重合体、塩化ビニル−エチレン共重合体、塩化
ビニル−プロピレン共重合体、塩化ビニル−スチレン共
重合体、塩化ビニル−イソブチレン共重合体、塩化ビニ
ル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−スチレン−
無水マレイン酸三元共重合体、塩化ビニル−スチレン−
アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル−ブタジエン共
重合体、塩化ビニル−イソプレン共重合体、塩化ビニル
−塩素化プロピレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリ
デン−酢酸ビニル三元共重合体、塩化ビニル−アクリル
酸エステル共重合体、塩化ビニル−マレイン酸エステル
共重合体、塩化ビニル−メタクリル酸エステル共重合
体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、内部可塑
化ポリ塩化ビニル等の含ハロゲン合成樹脂、石油樹脂、
クマロン樹脂、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル、アクリ
ル樹脂、ポリアクリロニトリル、スチレン又はα−メチ
ルスチレンと他の単量体（例えば無水マレイン酸、ブタ
ジエン、アクリロニトリル等）との共重合体、ABS樹脂
（スチレン成分の一部をα−メチルスチレンで置き換え
た所謂耐熱ABS樹脂及びマレイミド類を共重合した所謂
超耐熱ABS樹脂を含む）、アクリロニトリル−ブタジエ
ン−スチレン共重合体、アクリル酸エステル−ブタジエ
ン−スチレン共重合体、メタクリル酸エステル−ブタジ
エン−スチレン共重合体、ポリメチルメタクリレート等
のメタクリレート樹脂、ポリビニルアルコール、ポリビ
ニルホルマール、ポリビニルブチラール、ポリエチレン
テレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等の直鎖
ポリエステル、ポリフェニレンオキシド、ポリアミド、
ポリカーボネート、ポリアセタール、ポリウレタン、繊
維素系樹脂、或いはフェノール樹脂、ユリア樹脂、メラ
ミン樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、シ
リコーン樹脂等を挙げることができる。更に、イソプレ
ンゴム、ブタジエンゴム、アクリロニトリル−ブタジエ
ン共重合ゴム、スチレン−ブタジエン共重合ゴム等のゴ
ム類やこれらの樹脂のブレンド品であってもよい。ま
た、過酸化物或いは放射線等によって架橋させた架橋ポ
リエチレン等の架橋重合体及び発泡剤によって発泡させ
た発泡ポリスチレン等の発泡重合体も包含される。
本発明の組成物において有機ホスファイト化合物の量は
合成樹脂に対して0.01〜10重量％が好ましい。
合成樹脂に対して0.01〜10重量％が好ましい。
本発明組成物にフェノール系、硫黄系抗酸化剤等を併用
することができる。
することができる。
フェノール系抗酸化剤としては、例えば、2,6−ジ−第
３ブチル−ｐ−クレゾール、ステアリル−（3,5−ジ−
メチル−４−ヒドロキシベンジル）チオグリコレート、
ステアリル−β−（４−ヒドロキシ−3,5−ジ−第３ブ
チルフェニル）プロピオネート、ジステアリル−3,5−
ジ−第３ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネー
ト、2,4,6−トリス（３′,5′−ジ−第３ブチル−４′
−ヒドロキシベンジルチオ）−1,3,5−トリアジン、ジ
ステアリル（４−ヒドロキシ−３−メチル−５−第３ブ
チル）ベンジルマロネート、2,2′−メチレンビス（４
−メチル−６−第３ブチルフェノール）、4,4′−メチ
レンビス（2,6−ジ−第３ブチルフェノール）、2,2′−
メチレンビス〔６−（１−メチルシクロヘキシル）ｐ−
クレゾール〕、ビス〔3,5−ビス（４−ヒドロキシ−３
−第３ブチルフェニル）ブチリックアシド〕グリコール
エステル、4,4′−ブチリデンビス（６−第３ブチル−
ｍ−クレゾール）、2,2′−エチリデンビス（4,6−ジ−
第３ブチルフェノール）、2,2′−エチリデンビス（４
−第２ブチル−６−第３ブチルフェノール）、1,1,3−
トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−第３ブチル
フェニル）ブタン、ビス〔２−第３ブチル−４−メチル
−６−（２−ヒドロキシ−３−第３ブチル−５−メチル
ベンジル）フェニル〕テレフタレート、1,3,5−トリス
（2,6−ジメチル−３−ヒドロキシ−４−第３ブチル）
ベンジルイソシアヌレート、1,3,5−トリス（3,5−ジ−
第３ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−2,4,6−トリ
メチルベンゼン、2,6−ジフェニル−４−オクタデシロ
キシフェノール、テトラキス〔メチレン−３−（3,5−
ジ−第３ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ
ート〕メタン、1,3,5−トリス（3,5−ジ−第３ブチル−
４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、1,3,5−
トリス〔（3,5−ジ−第３ブチル−４ヒドロキシフェニ
ル）プロピオニルオキシエチル〕イソシアヌレート、２
−オクチルチオ−4,6−ジ（４−ヒドロキシ−3,5−ジ−
第３ブチル）フェノキシ−1,3,5−トリアジン、4,4′−
チオビス（６−第３ブチル−ｍ−クレゾール）などが挙
げられ、特にステアリル−β−（４−ヒドロキシ−3,5
−ジ−第３ブチルフェニル）プロピオネート、1,3,5−
トリス（2,6−ジメチル−３−ヒドロキシ−４−第３ブ
チルベンジル）イソシアヌレート、テトラキス〔メチレ
ン−３−（3,5−ジ−第３ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネート〕メタン、1,3,5−トリス（3,5−
ジ−第３ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌ
レート、1,3,5−トリス〔（3,5−ジ−第３ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル〕イソ
シアヌレートが有用である。これらフェノール系抗酸化
剤の添加量は合成樹脂100重量部に対し、0.001〜５重量
部、好ましくは0.01〜３重量部である。
３ブチル−ｐ−クレゾール、ステアリル−（3,5−ジ−
メチル−４−ヒドロキシベンジル）チオグリコレート、
ステアリル−β−（４−ヒドロキシ−3,5−ジ−第３ブ
チルフェニル）プロピオネート、ジステアリル−3,5−
ジ−第３ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネー
ト、2,4,6−トリス（３′,5′−ジ−第３ブチル−４′
−ヒドロキシベンジルチオ）−1,3,5−トリアジン、ジ
ステアリル（４−ヒドロキシ−３−メチル−５−第３ブ
チル）ベンジルマロネート、2,2′−メチレンビス（４
−メチル−６−第３ブチルフェノール）、4,4′−メチ
レンビス（2,6−ジ−第３ブチルフェノール）、2,2′−
メチレンビス〔６−（１−メチルシクロヘキシル）ｐ−
クレゾール〕、ビス〔3,5−ビス（４−ヒドロキシ−３
−第３ブチルフェニル）ブチリックアシド〕グリコール
エステル、4,4′−ブチリデンビス（６−第３ブチル−
ｍ−クレゾール）、2,2′−エチリデンビス（4,6−ジ−
第３ブチルフェノール）、2,2′−エチリデンビス（４
−第２ブチル−６−第３ブチルフェノール）、1,1,3−
トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−第３ブチル
フェニル）ブタン、ビス〔２−第３ブチル−４−メチル
−６−（２−ヒドロキシ−３−第３ブチル−５−メチル
ベンジル）フェニル〕テレフタレート、1,3,5−トリス
（2,6−ジメチル−３−ヒドロキシ−４−第３ブチル）
ベンジルイソシアヌレート、1,3,5−トリス（3,5−ジ−
第３ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−2,4,6−トリ
メチルベンゼン、2,6−ジフェニル−４−オクタデシロ
キシフェノール、テトラキス〔メチレン−３−（3,5−
ジ−第３ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ
ート〕メタン、1,3,5−トリス（3,5−ジ−第３ブチル−
４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、1,3,5−
トリス〔（3,5−ジ−第３ブチル−４ヒドロキシフェニ
ル）プロピオニルオキシエチル〕イソシアヌレート、２
−オクチルチオ−4,6−ジ（４−ヒドロキシ−3,5−ジ−
第３ブチル）フェノキシ−1,3,5−トリアジン、4,4′−
チオビス（６−第３ブチル−ｍ−クレゾール）などが挙
げられ、特にステアリル−β−（４−ヒドロキシ−3,5
−ジ−第３ブチルフェニル）プロピオネート、1,3,5−
トリス（2,6−ジメチル−３−ヒドロキシ−４−第３ブ
チルベンジル）イソシアヌレート、テトラキス〔メチレ
ン−３−（3,5−ジ−第３ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネート〕メタン、1,3,5−トリス（3,5−
ジ−第３ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌ
レート、1,3,5−トリス〔（3,5−ジ−第３ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル〕イソ
シアヌレートが有用である。これらフェノール系抗酸化
剤の添加量は合成樹脂100重量部に対し、0.001〜５重量
部、好ましくは0.01〜３重量部である。
本発明の組成物に更に硫黄系の抗酸化剤を加えてその酸
化安定性の改善をはかることもできる。これらの硫黄系
抗酸化剤としては、例えばジラウリル−、ジミリスチル
−、ジステアリル−などのジアルキルチオジプロピオネ
ート及びブチル−、オクチル−、ラウリル−、ステアリ
ル−などのアルキルチオプロピオン酸の多価アルコール
（例えばグリセリン、トリメチロールエタン、トリメチ
ロールプロパン、ペンタエリスリトール、トリスヒドロ
キシエチルイソシアヌレート）のエステル（例えばペン
タエリスリトールテトララウリルチオプロピオネート）
が挙げられる。
化安定性の改善をはかることもできる。これらの硫黄系
抗酸化剤としては、例えばジラウリル−、ジミリスチル
−、ジステアリル−などのジアルキルチオジプロピオネ
ート及びブチル−、オクチル−、ラウリル−、ステアリ
ル−などのアルキルチオプロピオン酸の多価アルコール
（例えばグリセリン、トリメチロールエタン、トリメチ
ロールプロパン、ペンタエリスリトール、トリスヒドロ
キシエチルイソシアヌレート）のエステル（例えばペン
タエリスリトールテトララウリルチオプロピオネート）
が挙げられる。
本発明の組成物に光安定剤を添加することによってその
耐光性をさらに改善することができる。これらの光安定
剤としては、例えば、２−ヒドロキシ−４−メトキシベ
ンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベ
ンゾフェノン、2,2′−ジ−ヒドロキシ−４−メトキシ
ベンゾフェノン、2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン等
のヒドロキシベンゾフェノン類、２−（２′−ヒドロキ
シ−３′−ｔ−ブチル−５′−メチルフェニル）−５−
クロロベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−
３′,5′−ジ−ｔ−ブチルフェニル）５−クロロベンゾ
トリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチル
フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキ
シ−３′,5′−ジ−ｔ−アミルフェニル）ベンゾトリア
ゾール等のベンゾトリアゾール類、フェニルサリシレー
ト、ｐ−ｔ−ブチルフェニルサリシレート、2,4−ジ−
ｔ−ブチルフェニル−3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシベンゾエート、ヘキサデシル−3,5−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシベンゾエート等のベンゾエート
類、2,2′−チオビス（４−ｔ−オクチルフェノール）N
i塩、〔2,2′−チオビス（４−ｔ−オクチルフェノラー
ト）〕−ｎ−ブチルアミンNi、（3,5−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシベンジル）ホスホン酸モノエチルエス
テルNi塩等のニッケル化合物類、ビス（2,2,6,6−テト
ラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（1,2,2,
6,6−ペンタメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ブチル−
3,5−ジ−第３ブチル−４−ヒドロキシベンジル−マロ
ネート、ビス（１−アクリロイル−2,2,6,6−テトラメ
チル−４−ピペリジル）ビス（3,5−ジ−第３ブチル−
４−ヒドロキシベンジル）マロネート、テトラキス（2,
2,6,6−テトラメチル−４−ピペリジル）ブタン−1,2,
3,4−テトラカルボキシレート、１−ヒドロキシエチル
−2,2,6,6−テトラメチル−４−ピペリジノール／コハ
ク酸ジエチル縮合物、塩化シアヌル／第３オクチルアミ
ン/1,6−ビス（2,2,6,6−テトラメチル−４−ピペリジ
ルアミノ）ヘキサン縮合物等のピペリジン化合物、α−
シアノ−β−メチル−β−（ｐ−メトキシフェニル）ア
クリル酸メチル等の置換アクリロニトリル類及びＮ−２
−エチルフェニル−Ｎ′−２−エトキシ−５−第３ブチ
ルフェニルシュウ酸ジアミド、Ｎ−２−エチルフェニル
−Ｎ′−２−エトキシフェニルシュウ酸ジアミド等のシ
ュウ酸ジアニリド類が挙げられる。
耐光性をさらに改善することができる。これらの光安定
剤としては、例えば、２−ヒドロキシ−４−メトキシベ
ンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベ
ンゾフェノン、2,2′−ジ−ヒドロキシ−４−メトキシ
ベンゾフェノン、2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン等
のヒドロキシベンゾフェノン類、２−（２′−ヒドロキ
シ−３′−ｔ−ブチル−５′−メチルフェニル）−５−
クロロベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−
３′,5′−ジ−ｔ−ブチルフェニル）５−クロロベンゾ
トリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチル
フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキ
シ−３′,5′−ジ−ｔ−アミルフェニル）ベンゾトリア
ゾール等のベンゾトリアゾール類、フェニルサリシレー
ト、ｐ−ｔ−ブチルフェニルサリシレート、2,4−ジ−
ｔ−ブチルフェニル−3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシベンゾエート、ヘキサデシル−3,5−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシベンゾエート等のベンゾエート
類、2,2′−チオビス（４−ｔ−オクチルフェノール）N
i塩、〔2,2′−チオビス（４−ｔ−オクチルフェノラー
ト）〕−ｎ−ブチルアミンNi、（3,5−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシベンジル）ホスホン酸モノエチルエス
テルNi塩等のニッケル化合物類、ビス（2,2,6,6−テト
ラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（1,2,2,
6,6−ペンタメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ブチル−
3,5−ジ−第３ブチル−４−ヒドロキシベンジル−マロ
ネート、ビス（１−アクリロイル−2,2,6,6−テトラメ
チル−４−ピペリジル）ビス（3,5−ジ−第３ブチル−
４−ヒドロキシベンジル）マロネート、テトラキス（2,
2,6,6−テトラメチル−４−ピペリジル）ブタン−1,2,
3,4−テトラカルボキシレート、１−ヒドロキシエチル
−2,2,6,6−テトラメチル−４−ピペリジノール／コハ
ク酸ジエチル縮合物、塩化シアヌル／第３オクチルアミ
ン/1,6−ビス（2,2,6,6−テトラメチル−４−ピペリジ
ルアミノ）ヘキサン縮合物等のピペリジン化合物、α−
シアノ−β−メチル−β−（ｐ−メトキシフェニル）ア
クリル酸メチル等の置換アクリロニトリル類及びＮ−２
−エチルフェニル−Ｎ′−２−エトキシ−５−第３ブチ
ルフェニルシュウ酸ジアミド、Ｎ−２−エチルフェニル
−Ｎ′−２−エトキシフェニルシュウ酸ジアミド等のシ
ュウ酸ジアニリド類が挙げられる。
その他必要に応じて、本発明組成物は重金属不活性化
剤、造核剤、金属石けん、有機錫化合物、可塑剤、エポ
キシ化合物、顔料、充填剤、発泡剤、帯電防止剤、難燃
剤、滑剤、加工助剤等を包含させることができる。
剤、造核剤、金属石けん、有機錫化合物、可塑剤、エポ
キシ化合物、顔料、充填剤、発泡剤、帯電防止剤、難燃
剤、滑剤、加工助剤等を包含させることができる。
本発明の有機ホスファイト化合物の使用に際しては、そ
の耐水性を改良するために少量の非芳香族アミン化合物
を添加することが好ましい。これらアミン化合物として
は、例えばトリエタノールアミン、トリイソプロパノー
ルアミン、トリ−ｎ−プロパノールアミン等のトリアル
カノール・アミン；ジエタノール・脂肪族アミン、ジイ
ソプロパノール・脂肪族アミン、ジ−ｎ−プロパノール
・脂肪族アミン等のジアルカノール・脂肪族アミン（具
体的にはジエタノール・ドデシルアミン、ジエタノール
・オクタデシルアミン、ジエタノール・牛脂アルキルア
ミン、ジエタノール・大豆油アルキルアミン、ジエタノ
ール・オレイルアミン、ジエタノール・オクチルアミ
ン、ジエタノール・ヤシ油アルキルアミン、ジエタノー
ル・硬化牛脂アルキルアミン、ジエタノール・ヘキサデ
シルアミン等）；ジイソプロパノールアミン、ジエタノ
ールアミン、テトラエタノールエチレンジアミン、テト
ライソプロパノールエチレンジアミン等のジアルカノー
ルアミン；ヘキサメチレンテトラミン、ピペリジン、ピ
ロリジン、ピペラジン、ジケトピペラジン、Ｎ−メチル
ピロリジン、オキサゾリジン、イソオキサゾリジン等の
複素環式アミン；ラウリルジメチルアミンオキシド、ス
テアリルジメチルアミンオキシド等のアミンオキシド;N
−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸モノトリエタ
ノールアミン、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸モノ
トリエタノールアミン等のアミノ酸アルカノールアミン
等が挙げられる。
の耐水性を改良するために少量の非芳香族アミン化合物
を添加することが好ましい。これらアミン化合物として
は、例えばトリエタノールアミン、トリイソプロパノー
ルアミン、トリ−ｎ−プロパノールアミン等のトリアル
カノール・アミン；ジエタノール・脂肪族アミン、ジイ
ソプロパノール・脂肪族アミン、ジ−ｎ−プロパノール
・脂肪族アミン等のジアルカノール・脂肪族アミン（具
体的にはジエタノール・ドデシルアミン、ジエタノール
・オクタデシルアミン、ジエタノール・牛脂アルキルア
ミン、ジエタノール・大豆油アルキルアミン、ジエタノ
ール・オレイルアミン、ジエタノール・オクチルアミ
ン、ジエタノール・ヤシ油アルキルアミン、ジエタノー
ル・硬化牛脂アルキルアミン、ジエタノール・ヘキサデ
シルアミン等）；ジイソプロパノールアミン、ジエタノ
ールアミン、テトラエタノールエチレンジアミン、テト
ライソプロパノールエチレンジアミン等のジアルカノー
ルアミン；ヘキサメチレンテトラミン、ピペリジン、ピ
ロリジン、ピペラジン、ジケトピペラジン、Ｎ−メチル
ピロリジン、オキサゾリジン、イソオキサゾリジン等の
複素環式アミン；ラウリルジメチルアミンオキシド、ス
テアリルジメチルアミンオキシド等のアミンオキシド;N
−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸モノトリエタ
ノールアミン、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸モノ
トリエタノールアミン等のアミノ酸アルカノールアミン
等が挙げられる。
ホスファイト化合物と有機アミン化合物の混合割合は、
ホスファイト化合物100重量部に対してアミンは0.01〜
５重量部が好ましく、更に好ましくは0.1〜２重量部で
ある。
ホスファイト化合物100重量部に対してアミンは0.01〜
５重量部が好ましく、更に好ましくは0.1〜２重量部で
ある。
次に本発明を実施例によって具体的に説明する。しかし
ながら、本発明はこれらの実施例によって限定されるも
のではない。
ながら、本発明はこれらの実施例によって限定されるも
のではない。
合成例−１ ビス（2,4,6−トリメチルフェニル）ペン
タエリスリトールジホスファイト（ホスファイトNo.1）
の合成 温度計、攪拌機及び窒素導入管のついた４ツ口フラスコ
にペンタエリスリトール6.81g（0.05モル）、キシレン4
0g及びトリエチルアミン0.05g（0.0005モル）を仕込
み、60℃で三塩化燐15.13g（0.11モル）を20分間で滴下
した。70℃で３時間反応した後、2,4,6−トリメチルフ
ェノール13.6g（0.1モル）及びトリエチルアミン6g（0.
06モル）を仕込み、90℃で５時間反応した。熱濾過後、
メタノールを加え晶析し、濾過、乾燥して白色粉末を得
た。融点は188〜189℃であった。
タエリスリトールジホスファイト（ホスファイトNo.1）
の合成 温度計、攪拌機及び窒素導入管のついた４ツ口フラスコ
にペンタエリスリトール6.81g（0.05モル）、キシレン4
0g及びトリエチルアミン0.05g（0.0005モル）を仕込
み、60℃で三塩化燐15.13g（0.11モル）を20分間で滴下
した。70℃で３時間反応した後、2,4,6−トリメチルフ
ェノール13.6g（0.1モル）及びトリエチルアミン6g（0.
06モル）を仕込み、90℃で５時間反応した。熱濾過後、
メタノールを加え晶析し、濾過、乾燥して白色粉末を得
た。融点は188〜189℃であった。
赤外分光分析の結果、1205cm-1にＰ−Ｏ−Ｃ（芳香族）
に基づく吸収が、1020cm-1にＰ−Ｏ−Ｃ（アルキル）に
基づく吸収が、また860cm-1に４置換フェニル基に基づ
く吸収があり、目的物であることを確認した。
に基づく吸収が、1020cm-1にＰ−Ｏ−Ｃ（アルキル）に
基づく吸収が、また860cm-1に４置換フェニル基に基づ
く吸収があり、目的物であることを確認した。
合成例−２ ビス（2,6−ジメチル−４−ｔ−ブチルフ
ェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト（ホスフ
ァイトNo.2）の合成 2,4,6−トリメチルフェノールに代えて、2,6−ジメチル
−４−ｔ−ブチルフェノールを用いる他は合成例−１と
同様にして融点245℃の白色粉末の生成物を得た。
ェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト（ホスフ
ァイトNo.2）の合成 2,4,6−トリメチルフェノールに代えて、2,6−ジメチル
−４−ｔ−ブチルフェノールを用いる他は合成例−１と
同様にして融点245℃の白色粉末の生成物を得た。
赤外分光分析の結果、1190cm-1にＰ−Ｏ−Ｃ（芳香
族）、1015cm-1にＰ−Ｏ−Ｃ（アルキル）及び870cm-1
に４置換フェニル基に基づく吸収があり、目的物である
ことを確認した。
族）、1015cm-1にＰ−Ｏ−Ｃ（アルキル）及び870cm-1
に４置換フェニル基に基づく吸収があり、目的物である
ことを確認した。
合成例−３ 同様にして、ビス（2,6−ジメチル−４−ｔ−オクチル
フェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト（ホス
ファイトNo.3）を得た。
フェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト（ホス
ファイトNo.3）を得た。
実施例１ 次の配合物をミキサーで５分間配合したあと、押出し機
でコンパウンドを作成した（シリンダー温度230℃及び2
40℃、ヘッドダイス温度250℃、回転数20rpm）。
でコンパウンドを作成した（シリンダー温度230℃及び2
40℃、ヘッドダイス温度250℃、回転数20rpm）。
このコンパウンドを用いて95×40×1mmの試験片を射出
成型機で作成した（シリンダー温度240℃、ノズル温度2
50℃、射出圧475kg/cm2）。得られた試験片を用いて150
℃のギヤーオーブン中で熱安定性を測定し、またハンタ
ー比色計を用いて72時間蛍光灯照射後の試験片の黄色度
（％）を測定した。結果を表−１に示す。
成型機で作成した（シリンダー温度240℃、ノズル温度2
50℃、射出圧475kg/cm2）。得られた試験片を用いて150
℃のギヤーオーブン中で熱安定性を測定し、またハンタ
ー比色計を用いて72時間蛍光灯照射後の試験片の黄色度
（％）を測定した。結果を表−１に示す。
＜配 合＞ ポリプロピレ樹脂（Profax 6501） 100 重量部 ステアリン酸カルシウム 0.1 3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピ
オン酸オクタデシルエステル 0.1 ジラウリルチオジプロピオネート 0.2 ホスファイト化合物（表−１） 0.1 ＊ ホスファイト化合物 比較ホスファイトＡ ビス（2,6−ジメチルフェニル）ペンタエリスリトール
ジホスファイト 比較ホスファイトＢ ビス（2,4−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリ
トールジホスファイト 実施例２ 本発明組成物の、高温加工時の安定化効果をみるため
に、次の配合物を混合した後、300℃で押出し回数１回
及び５回のコンパウンドを用いそのメルトインデックス
（g/10min）の変化を測定した。また、Noxガス汚染性試
験（JIS−L0815）を行い、72時間後の試験片の黄色度を
ハンター比色計を用いて測定した。その結果を表−２に
示す。
オン酸オクタデシルエステル 0.1 ジラウリルチオジプロピオネート 0.2 ホスファイト化合物（表−１） 0.1 ＊ ホスファイト化合物 比較ホスファイトＡ ビス（2,6−ジメチルフェニル）ペンタエリスリトール
ジホスファイト 比較ホスファイトＢ ビス（2,4−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリ
トールジホスファイト 実施例２ 本発明組成物の、高温加工時の安定化効果をみるため
に、次の配合物を混合した後、300℃で押出し回数１回
及び５回のコンパウンドを用いそのメルトインデックス
（g/10min）の変化を測定した。また、Noxガス汚染性試
験（JIS−L0815）を行い、72時間後の試験片の黄色度を
ハンター比色計を用いて測定した。その結果を表−２に
示す。
＜配 合＞ ポリプロピレン樹脂（Profax 6501） 100 重量部 ステアリン酸カルシウム 0.05 3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピ
オン酸ペンタエリスリトールテトラエステル0.1 ホスファイト化合物（表−２） 0.1 実施例３ 次の配合物を150℃で５分間ミキシングロールで混練
し、次いで150℃、180kg/cm2の条件で５分間圧縮成型を
行い、厚さ1.0mmのシートを作成した。このシートを10
×20mmの試験片として、アルミ箔上、150℃の温度でギ
ヤーオーブン中での熱安定性試験を行った。経過を表−
３に示す。
オン酸ペンタエリスリトールテトラエステル0.1 ホスファイト化合物（表−２） 0.1 実施例３ 次の配合物を150℃で５分間ミキシングロールで混練
し、次いで150℃、180kg/cm2の条件で５分間圧縮成型を
行い、厚さ1.0mmのシートを作成した。このシートを10
×20mmの試験片として、アルミ箔上、150℃の温度でギ
ヤーオーブン中での熱安定性試験を行った。経過を表−
３に示す。
＜配 合＞ ポリエチレン樹脂（ハイゼックス5100E）100 重量部 ３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル
プロピオン酸−3,9−ビス（1,1−ジメチル−２−ヒドロ
キシエチル）−2,4,8,10−テトラオキサスピロ〔5,5〕
ウンデカンジエステル 0.05重量部 ホスファイト化合物（表−３） 0.15 実施例４ 本発明に係る化合物のエチレン−酢酸ビニル共重合体に
対する効果をみるために、次の配合で試料を作成し180
℃のギヤーオーブン中での熱安定性及び初期着色性を測
定した。なお、初期着色はハンター比色計を用いて黄色
度を求めた。結果を表−４に示した。
プロピオン酸−3,9−ビス（1,1−ジメチル−２−ヒドロ
キシエチル）−2,4,8,10−テトラオキサスピロ〔5,5〕
ウンデカンジエステル 0.05重量部 ホスファイト化合物（表−３） 0.15 実施例４ 本発明に係る化合物のエチレン−酢酸ビニル共重合体に
対する効果をみるために、次の配合で試料を作成し180
℃のギヤーオーブン中での熱安定性及び初期着色性を測
定した。なお、初期着色はハンター比色計を用いて黄色
度を求めた。結果を表−４に示した。
＜配 合＞ エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂 100 重量部 モンタ酸系滑剤 0.3 ３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル
プロピオン酸トリエチレングリコールジエステル0.05
ホスファイト化合物（表−４） 0.1 実施例５ ポリブチレンテレフタレート 100 重量部 3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピ
オン酸ペンタエリスリトールテトラエステル 0.2 ホスファイト化合物（表−５） 0.2 上記配合物を270℃でインジェクション加工し、試験片
を作成した。この試験片を用いて150℃、300時間熱老化
後の抗張力残率を測定した。結果を表−５に示す。
プロピオン酸トリエチレングリコールジエステル0.05
ホスファイト化合物（表−４） 0.1 実施例５ ポリブチレンテレフタレート 100 重量部 3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピ
オン酸ペンタエリスリトールテトラエステル 0.2 ホスファイト化合物（表−５） 0.2 上記配合物を270℃でインジェクション加工し、試験片
を作成した。この試験片を用いて150℃、300時間熱老化
後の抗張力残率を測定した。結果を表−５に示す。
実施例６ 固有粘度0.51dl/g（クロロホルム中25℃）のポリ（2,6
−ジメチル−1,4−フェニレンオキサイド）50重量部、
ポリスチレン47.5重量部、ポリカーボネート2.5重量
部、酸化チタン3.0重量部、ホスファイト化合物0.1重量
部及び1,1,3−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−
５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン0.1重量部を加え、ヘ
ンシェルミキサーにて十分混合し、押出し機でペレット
化し、次いで射出成型により試験片を作成した。この試
験片をギヤーオーブン中で125℃、100時間加熱し、伸び
及びアイゾット衝撃値保持率を測定した。結果を表−６
に示す。
−ジメチル−1,4−フェニレンオキサイド）50重量部、
ポリスチレン47.5重量部、ポリカーボネート2.5重量
部、酸化チタン3.0重量部、ホスファイト化合物0.1重量
部及び1,1,3−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−
５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン0.1重量部を加え、ヘ
ンシェルミキサーにて十分混合し、押出し機でペレット
化し、次いで射出成型により試験片を作成した。この試
験片をギヤーオーブン中で125℃、100時間加熱し、伸び
及びアイゾット衝撃値保持率を測定した。結果を表−６
に示す。
実施例７ ポリカーボネート樹脂100重量部及びホスファイト化合
物0.15重量部を混合し、260でプレスして厚さ1.0mmの試
験片を作成した。この試験片をギヤーオーブン中で230
℃で45分間加熱後の試験片の変色程度を観察した。結果
を表−７に示す。
物0.15重量部を混合し、260でプレスして厚さ1.0mmの試
験片を作成した。この試験片をギヤーオーブン中で230
℃で45分間加熱後の試験片の変色程度を観察した。結果
を表−７に示す。
実施例８ ABS樹脂（スタイラック200:旭ダウ） 100 重量部 カルシウムステアレート 1.0 ホスファイト化合物 0.1 トリス（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ル）イソシアヌレート 0.2 上記配合物を200℃で押出し加工してペレットを作成
し、このペレットを用い230℃でインジェクション加工
して試験片を作成した。この試験片の135℃のギヤーオ
ーブン中での30時間加熱後の着色の度合をハンター比色
計で測定した白色度で示した。さらに試験片の20℃での
Izod衝撃値も測定した。結果を表−８に示す。
ル）イソシアヌレート 0.2 上記配合物を200℃で押出し加工してペレットを作成
し、このペレットを用い230℃でインジェクション加工
して試験片を作成した。この試験片の135℃のギヤーオ
ーブン中での30時間加熱後の着色の度合をハンター比色
計で測定した白色度で示した。さらに試験片の20℃での
Izod衝撃値も測定した。結果を表−８に示す。
Claims (1)
- 【請求項１】合成樹脂に次の一般式（Ｉ）で示される有
機ホスファイト化合物を添加して成る安定化された合成
樹脂組成物。 （式中、Ｒは炭素原子数１〜８のアルキル基を示す）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62017943A JPH0768408B2 (ja) | 1987-01-28 | 1987-01-28 | 合成樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62017943A JPH0768408B2 (ja) | 1987-01-28 | 1987-01-28 | 合成樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63186768A JPS63186768A (ja) | 1988-08-02 |
| JPH0768408B2 true JPH0768408B2 (ja) | 1995-07-26 |
Family
ID=11957859
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62017943A Expired - Fee Related JPH0768408B2 (ja) | 1987-01-28 | 1987-01-28 | 合成樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0768408B2 (ja) |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4385145A (en) * | 1981-11-18 | 1983-05-24 | Borg-Warner Chemicals, Inc. | Phosphite stabilizers for polyester resins |
| JPS5980452A (ja) * | 1983-08-25 | 1984-05-09 | Adeka Argus Chem Co Ltd | ポリプロピレン組成物 |
-
1987
- 1987-01-28 JP JP62017943A patent/JPH0768408B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63186768A (ja) | 1988-08-02 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |