JPH0784364B2 - 穀類作物を保護する方法，保護剤としてキノリン誘導体を含有する組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、除草性２−〔４−（５−クロロ−３−フルオ
ロピリジニ−２−イルオキシ）−フェノキシ〕−プロピ
オン酸誘導体の有害作用から穀類作物を保護する方法、
および除草剤及び保護作用を有するキノリン誘導体を含
有する組成物に関する。

上記のプロピオン酸誘導体の様な除草剤を使用した場
合、例えば使用する除草剤の施用量、施用形態、穀類作
物の種類、土壌の性質並びに気候条件：例えば照光時
間、温度及び降雨量の様な要因に依存して、穀類作物は
かなりの損傷を被る。特に、輪作の際に、除草剤に対す
る耐性を有する穀類作物の栽培の後に、使用された除草
剤に対して耐性がないか、または不充分である、他の穀
類作物の栽培を行なった場合には、深刻な被害を生じう
る。

キノリン誘導体を、作用の強い農薬の有害作用から穀類
作物を保護するために使用しうることは、ヨーロッパ特
許公告第86750及び94349号公報により公知である。

驚くべきことに、本発明において、除草性の２−〔４−
（５−クロロ−３−フルオロピリジン−２−イルオキ
シ）−フェノキシ〕−プロピオン酸誘導体により引きお
こされる損傷からの穀類作物の保護が、穀類作物、穀類
作物の一部または穀類作物を栽培する予定の土をキノリ
ン誘導体からなる群より選ばれる保護剤（解毒剤）で処
理することにより行なわれうることが見出された。雑草
及び野性の植物に対する除草作用が不活性化されること
はない。

除草性の２−〔４−（５−クロロ−３−フルオロピリジ
ン−２−イルオキシ）−フェノキシ〕−プロピオン酸誘
導体の有害作用から穀類作物を保護するのに適するキノ
リン誘導体は次式I: （式Ｉ中、 R¹、R²、R⁴、R⁵及びR⁶は水素原子を表わし、 R³は水素原子または塩素原子を表わし、 Ａは、−CH₂−で表わされる基を表わし、そして Ｚは−COOR¹⁶を表わし、ここでR¹⁶は炭素原子数１ない
し12のアルキル基を表わす。）で表わされる化合物、そ
の酸付加塩及びその金属錯体である。

Ｚとして用いうるカルボン酸エステル基は、例えば不飽
和もしくは飽和の脂肪族基、または所望により脂肪族基
を解して結合している未置換もしくは置換された脂環式
基、芳香族基または複素環式基でエステル化された対応
する酸である。

カルボン酸エステル基の構成要素としてのシクロアルキ
ル基は、特に炭素原子数３ないし８、とりわけ炭素原子
数３ないし６の基である。

カルボン酸エステル基の構成要素としての置換基Ｚ中に
存在する脂肪族非環式基は、直鎖または枝分れ鎖であ
り、有利には最大で18個の炭素原子を有する。しばし
ば、特に結合した置換基の場合には、より少ない炭素原
子を有するものが有利である。

Ａ及びＺは一緒になって未置換もしくは置換されたテト
ラヒドロフラン−２−オン環を形成することもでき、好
ましくは未置換のテトラヒドロフラン−２−オン環、と
りわけ未置換のテトラヒドロフラン−２−オン−３−イ
ル環である。

式Ｉの化合物中、ハロゲンはフッ素原子、塩素原子、臭
素原子及びヨウ素原子、とりわけ塩素原子、臭素原子及
びヨウ素原子である。

酸付加塩のための塩形成剤は有機酸及び無機酸である。
有機酸の例としては、酢酸、トリクロロ酢酸、シュウ
酸、ベンゼンスルホン酸及びメタンスルホン酸が挙げら
れる。無機酸の例としては、塩酸、臭化水素酸、ヨウ化
水素酸、硫酸、リン酸、亜リン酸及び硝酸が挙げられ
る。

適する金属錯体形成剤は周期表の第３主族及び第４主族
の元素、例えばアルミニウム、スズ及び鉛、並びに第１
〜８亜族の元素、例えばクロム、マンガン、鉄、コバル
ト、ニッケル、ジルコニウム、亜鉛、銅、銀及び水銀で
ある。第４亜族の元素が好ましい。

１個もしくはそれ以上の不斉炭素を含有し、構造があま
り正確には与えられていない場合は、常に異性体の混合
物を表わすものと理解されたい。

本発明による適用に特に適するのは上記式Ｉ中、 R¹、R²、R⁴、R⁵及びR⁶が水素原子を表わし、 R³が水素原子または塩素原子を表わし、 −Ａ−Ｚ基が−CH₂−COOR¹⁶を表わし、 R¹⁶が炭素原子１ないし12のアルキル基フェニル−炭素
原子数１ないし４のアルキル基を表わす化合物である。

本発明により使用される好ましい化合物は、２−〔４−
（５−クロロ−３−フルオロピリジン−２−イルオキ
シ）−フェノキシ〕−プロピオン酸プロパルギルエステ
ル除草剤、および２−（５−クロロキノリン−８−イル
オキシ）−酢酸−（１−メチルヘキシル）エステルであ
る。

上記の新規な化合物は、それ自体公知の方法により、例
えば２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−酢
酸誘導体及び適するアルコールからエステル化により、
または塩基の存在下で５−クロロ−８−ヒドロキシキノ
リン及び適するα−ハロゲノ酢酸エステルか製造され
る。他の適する製造方法は、ヨーロッパ特許出願EP−Ａ
−94349号に記載されている。

式Ｉの化合物の光学活性異性体は、異性体混合物から通
常の異性体分離方法により得られる。しかしながら、純
粋な異性体は既に光学活性を有する中間体から特別な合
成法により製造するのが有利である。例えば、適当な２
−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−酢酸誘導
体を光学的に活性なアルコールでエステル化してもよ
く、または５−クロロ−８−ヒドロキシキノリンを光学
的に活性なα−ハロ酢酸エステルとカップリングしても
よい。

本発明により使用され、除草性の２−〔４−（５−クロ
ロ−３−フルオロピリジン−２−イルオキシ）−フェノ
キシ〕−プロピオン酸誘導体に対する保護作用を有する
化合物の例、および本発明の実施の参考になる他の化合
物の例を示す。

式Ｉで表わされる化合物類は、例えば欧州特許公報第86
750号及び94,349号に記載されているような公知方法に
よって製造することができ、又は公知方法に準じた方法
によって得ることができる。

式Ｉで表わされるキノリン誘導体は、除草活性を有する
２−〔４−（５−クロロ−３−フルオロピリジン−２−
イルオキシ）−フェノキシ〕−プロピオン酸誘導体の損
傷作用から穀類作物を顕著に保護する性質を有してい
る。前述の除草活性物質は欧州特許出願公開EP−Ａ−83
556号及びEP−Ａ−97460号から公知であり、それに記載
されている方法によって製造することができる。

本発明の教示による、特に効果的でまた適用しうる２−
〔４−（５−クロロ−３−フルオロピリジン−２−イル
オキシ）−フェノキシ〕−プロピオン酸誘導体は次式I
I: （式中、 Ｙは−Ｏ−R¹⁸で表わされる基を表わし、 R¹⁸は炭素原子数３ないし９のアルキル基を表わす。）
で表わされる。

式IIで表わされる化合物において、独立した置換基とし
ての或いはハロゲノアルキル基、ハロゲノアルコキシ
基、ハロゲノアルケニル基又はハロゲノアルキニル基の
ような置換基としてのハロゲン原子は、フッソ原子、塩
素原子、臭素原子又はヨウ素原子であり、フッソ原子又
は塩素原子が好ましい。

与えられた炭素原子数によれば、アルキル基はメチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基又はイソプロピル基、並
びに異性体のブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプ
チル基又はオクチル基である。アルコキシ基、アルコキ
シアルキル基、ハロゲノアルキル基又はハロゲノアルコ
キシ基中に含まれているアルキル基も同様の意味を有す
る。それぞれの場合において、炭素原子数の少ないアル
キル基が好ましい。

好ましいハロゲノアルキル基又はハロゲノアルコキシ基
中のハロゲノアルキル基としてはフルオロメチル基、ジ
フルオロメチル基、トリフルオロメチル基、クロロメチ
ル基、トリクロロメチル基、２−フルオロエチル基、
２、２、２−トリフルオロエチル基、１、１、２、２−
テトラフルオロエチル基、パーフルオロエチル基、２−
クロロエチル基、２、２、２−トリクロロエチル基、２
−ブロモエチル基及び１、１、２、３、３、３−ヘキサ
フルオロプロピル基が挙げられる。

シクロアルキル基はシクロプロピル基、シクロブチル
基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプ
チル基、シクロオクチル基、シクロノニル基、ビシクロ
〔４、３、０〕ノニル基、ビシクロ〔５、２、０〕ノニ
ル基又はビシクロ〔２、２、２〕オクチル基のようなモ
ノ−及びビ−シクロ環を意味する。

特に顕著なものは式IIで表わされ、式中Ｙが−Ｏ−R¹⁸
基、−Ｓ−R¹⁸基又は−Ｏ−Ｎ＝CR¹⁹R²⁰基〔該基中、R
¹⁸は水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基又は
炭素原子数３ないし４のアルキニル基を表わすか或いは
炭素原子数１ないし４のアルコキシカルボニル基もしく
はジ−炭素原子数１ないし４のアルキルアミノ基で置換
された炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、そ
してR¹⁹及びR²⁰は各々独立して炭素原子数１ないし４の
アルキル基を表わすか或いはR¹⁹とR²⁰は一緒になって炭
素原子数４ないし７のアルキレン鎖を表わす〕で表わさ
れるような除草剤に対する式Ｉのキノリン誘導体の保護
作用である。

Ｙが意味する個々の基としては、とりわけメトキシ基、
エトキシ基、プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ
基、ブチロキシ基、ジメチルアミノエトキシ基、プロパ
ルギルオキシ基、１−シアノ−１−メチルエトキシ基、
メトキシカルボニルメチルチオ基、１−エトキシカルボ
ニルエトキシ基、ブチロキシカルボニル基、−Ｏ−Ｎ＝
Ｃ（CH₃）_２、−Ｏ−Ｎ＝Ｃ（CH₃）C₂H₅又は−Ｏ−Ｎ＝
Ｃ（CH₂）_５が挙げられる。

プロピオン酸基の光学活性炭素原子は通常Ｒ−及びＳ−
配置の両方を有する。とくに言及する場合を除き、ここ
ではラセミ混合物を意味する。式IIで表わされる好まし
い除草剤は2R配置を有している。

本発明によれば、例えば次の表２中に掲げた除草活性を
有する２−〔４−（５−クロロ−３−フルオロピリジン
−２−イルオキシ）−フェノキシ〕−プロピオン酸誘導
体の有害作用から栽培植物を保護することができる。

式Ｉで表わされるキノリン誘導体によって式IIの除草剤
の毒性作用から保護され得る穀類作物は、特に食糧及び
織物分野で重要なもの、例えばさとうきび及び特に栽培
きび、とうもろこし、稲及び他の穀物、（小麦、ライ
麦、大麦、からす麦）である。この場合、特には小麦、
ライ麦、大麦及び稲作物への施用が重要である。

２−〔４−（５−クロロ−３−フルオロピリジン−２−
イルオキシ）フェノキシ〕−プロピオン酸メチルエステ
ル、２−〔４−（５−クロロ−３−フルオロピリジン−
２−イルオキシ）フェノキシ〕−プロピオン酸プロパル
ギルエステル、２−〔４−（５−クロロ−３−フルオロ
ピリジン−２−イルオキシ）フェノキシ〕−チオプロピ
オン酸Ｓ−メトキシカルボニルメチルエステル又は２−
〔４−（５−クロロ−３−フルオロピリジン−２−イル
オキシ）−フェノキシ〕−プロピオン酸（１−エトキシ
カルボニルエチル）エステルの有害な作用から穀類作
物、特に穀類を保護するために、本発明実施の際の使用
に適する化合物の例： ２−キノリン−８−イルオキシ−酢酸イソプロピルエス
テル、 ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−酢酸ｎ
−ドデシルエステル、 ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−酢酸ｎ
−オクチルエステル、 ２−キノリン−８−イルオキシ−酢酸ｓ−ブチルエステ
ル、 ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−チオ酢
酸ｎ−オクチルエステル、 ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−酢酸
（２−ブテニル）エステル、 ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−酢酸メ
タリルエステル、 ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−酢酸
（２−イソプロピルオキシエチル）エステル、 ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−酢酸
（２−フェノキシエチル）エステル、 ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−酢酸
（１−メチルブチル）エステル、 ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−酢酸シ
クロヘキシルエステル、 ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−酢酸ｓ
−ブチルエステル ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−酢酸
（２−メチルペンチル）エステル、 ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−チオ酢
酸ｎ−ブチルエステル、 ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−酢酸
（３、６−ジオキサデシル）エステル、 ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−酢酸
（３−メトキシブチル）エステル、 ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−酢酸
（１−エチルブチル）エステル、 ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−酢酸
（２−エチルブチル）エステル、 ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−酢酸
（１−メチルイソペンチル）エステル、 ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−酢酸ｎ
−ウンデシルエステル、 ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−酢酸
（２−メチルブチル）エステル、 ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−チオ酢
酸ｓ−ブチルエステル、 ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−酢酸
（３、６−ジオキサヘプチル）エステル、 ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−酢酸ｎ
−ヘプチルエステル、 ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−チオ酢
酸ｎ−ドデシルエステル、 ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−チオ酢
酸ｎ−デシルエステル、 ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−酢酸
（１−プロピルプロパルギル）エステル、 ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−酢酸
（１−メチルイソブチル）エステル、 ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−チオ酢
酸ｔ−ブチルエステル、 ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−酢酸ネ
オペンチルエステル、 ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−チオ酢
酸ｎ−プロピルエステル、 ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−酢酸
（１−メチルヘキシル）エステル、 ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−チオ酢
酸エチルエステル、 ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−酢酸
（２−エチルヘキシル）エステル、 ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−チオ酢
酸ｉ−ブチルエステル、 ２−キノリン−８−イルオキシ−チオ酢酸ｎ−デシルエ
ステル、 ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−酢酸イ
ソペンチルエステル、 ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−酢酸
（１−エチルペンチル）エステル、 ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−酢酸
（１−プロピルブチル）エステル、 ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−チオ酢
酸ｎ−ヘキシルエステル、 ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−酢酸ｎ
−ヘキシルエステル、 ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−チオ酢
酸ｉ−プロピルエステル、 ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−酢酸
（１−ペンチルアリル）エステル、 ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−酢酸
（１−メチルペンチル）エステル、 ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−酢酸
（１、１−ジメチルプロパルギル）エステル、 ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−酢酸
（１−エチル−１−メチルプロパルギル）エステル、 ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−酢酸ｎ
−ブチルオキシカルボニルメチルエステル、 ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−酢酸ｎ
（１−ｎ−ブチルオキシカルボニルエチル）エステル、 ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−酢酸
（１−メチルイソヘキシル）エステル、 ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−酢酸
（１−フェニルイソブチル）エステル、 ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−酢酸
〔１−メチル−２−（２−メチルフェノキシ）−エチ
ル〕エステル、 ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−酢酸
（１−フェニルエチル）エステル、 ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−酢酸
〔１−メチル−２−（４−エチルフェノキシ）−エチ
ル〕エステル、 ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−酢酸
（１−メチル−２−フェニルエチル）エステル、 ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−酢酸
〔１−メチル−２−（２−イソプロピルフェノキシ）−
エチル〕エステル、 ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−酢酸
（１−フェニルプロピル）エステル、 ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−酢酸
〔１−メチル−２−（２−エチルフエノキシ）−エチ
ル〕エステル、 ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−酢酸
〔１−メチル−２−（３−エチルフェノキシ）−エチ
ル〕エステル、 ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−酢酸
（１−メチル−２−フェノキシエチル）エステル、 ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−酢酸
（１−メチル−３−フェニルプロピル）エステル、 ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−酢酸
〔１−メチル−２−（３−メチルフェノキシ）−エチ
ル）エステル、 ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−酢酸
〔１−メチル−２−（４−イソプロピルフェノキシ）−
エチル〕エステル又は ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−酢酸
〔１−メチル−２−４−メチルフェノキシ）−エチル〕
エステル。

２−〔４−（５−クロロ−３−フルオロピリジン−２−
イルオキシ）−フェノキシ〕−プロピオン酸メチルエス
テル、２−〔４−（５−クロロ−３−フルオロピリジン
−２−イルオキシ）−フェノキシ〕−プロピオン酸プロ
パルギルエステル、２−〔４−（５−クロロ−３−フル
オロピリジン−２−イルオキシ）−フェノキシ〕−チオ
プロピオン酸Ｓ−メトキシカルボニルメチルエステル又
は２−〔４−（５−クロロ−３−フルオロピリジン−２
−イルオキシ）−フェノキシ〕−プロピオン酸（１−エ
トキシカルボニルエチル）エステルの有害な作用から穀
類作物、特に穀類を保護するのに優れた効果が得られる
故に使用者が施用するのに好ましい化合物： ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−酢酸メ
タリルエステル、 ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−酢酸
（２−フェノキシエチル）エステル、 ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−酢酸
（１−メチルブチル）エステル、 ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−酢酸
（１−エチルブチル）エステル、 ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−酢酸
（１−メチルイソペンチル）エステル、 ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−酢酸
（１−メチルヘキシル）エステル、 ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−酢酸
（１−エチルペンチル）エステル、 ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−酢酸
（１−プロピルブチル）エステル、 ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−酢酸
（１−ペンチルアリル）エステル、 ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−酢酸
（１−メチルペンチル）エステル、 ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−酢酸
（１−メチルイソヘキシル）エステル、 ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−酢酸
（１−フェニルイソブチル）エステル、 ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−酢酸
（１−フェニルエチル）エステル、 ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−酢酸
〔１−メチル−２−（４−エチルフェノキシ）−エチ
ル〕エステル、 ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−酢酸
（１−メチル−２−フェニルエチル）エステル、 ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−酢酸
（１−フェニルプロピル）エステル、 ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−酢酸
（１−メチル−２−フェノキシエチル）エステル、 ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−酢酸
（１−メチル−３−フェニルプロピル）エステル又は ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−酢酸
〔１−メチル−２−（４−メチルフェノキシ）−エチ
ル〕エステル。

式Ｉで表される化合物を用いた穀類作物を保護するのに
適した方法は、式Ｉで表わされる化合物又は該化合物を
含有する組成物で、上記穀類作物、これら植物の部分、
又は穀類作物を栽培するための土壌を、該植物を植える
前又は植えた後に処理することからなる。その処理は、
式IIで表わされる除草剤の施用前、同時又は施用後に行
うことができる。当該植物の部分として特に植物体の成
長をなし得る部分、例えば種子、果実、枝（切り枝）並
びに根、塊茎及び根茎である。

本発明はまた、穀類作物の栽培地中の雑草の選択的な防
除方法にも関し、その方法は、穀類作物、該穀類作物の
部分、又は、該穀類作物の栽培地を、式IIで表わされる
除草剤及び式Ｉで表わされる化合物で、又はこのような
除草剤及び式Ｉで表わされる化合物の混合物を含有する
組成物で処理することからなる。

本発明はまた拮抗成分Ｉ及び除草成分IIとを配合してな
る除草用組成物に関する。

そのような組成物が含む好ましい拮抗成分としては次の
もの： ２−キノリン−８−イルオキシ−酢酸イソプロピルエス
テル、 ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−酢酸ｎ
−ドデシルエステル、 ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−酢酸ｎ
−ブチルエステル、 ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−酢酸ｎ
−オクチルエステル、 ２−キノリン−８−イルオキシ−酢酸ｓ−ブチルエステ
ル、 ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−チオ酢
酸ｎ−オクチルエステル、 ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−酢酸
（２−ブテニル）エステル、 ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−酢酸メ
タリルエステル、 ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−酢酸
（２−イソプロピルオキシエチル）エステル、 ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−酢酸
（２−フェノキシエチル）エステル、 ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−酢酸
（１−メチルブチル）エステル、 ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−酢酸シ
クロヘキシルエステル、 ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−酢酸ｓ
−ブチルエステル、 ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−酢酸
（２−メチルペンチル）エステル、 ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−チオ酢
酸ｎ−ブチルエステル、 ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−酢酸
（３、６−ジオキサデシル）エステル、 ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−酢酸
（３−メトキシブチル）エステル、 ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−酢酸
（１−エチルブチル）エステル、 ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−酢酸
（２−エチルブチル）エステル、 ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−酢酸
（１−メチルイソペンチル）エステル、 ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−酢酸ｎ
−ウンデシルエステル、 ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−酢酸
（２−メチルブチル）エステル、 ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−チオ酢
酸ｓ−ブチルエステル、 ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−酢酸
（３、６−ジオキサヘプチル）エステル、 ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−酢酸ｎ
−ヘプチルエステル、 ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−チオ酢
酸ｎ−ドデシルエステル、 ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−チオ酢
酸ｎ−デシルエステル、 ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−酢酸
（１−プロピルプロパルギル）エステル、 ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−酢酸
（１−メチルイソブチル）エステル、 ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−チオ酢
酸ｔ−ブチルエステル、 ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−酢酸ネ
オペンチルエステル、 ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−チオ酢
酸ｎ−プロピルエステル、 ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−酢酸
（１−メチルヘキシル）エステル、 ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−チオ酢
酸エチルエステル、 ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−酢酸
（２−エチルヘキシル）エステル、 ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−チオ酢
酸ｉ−ブチルエステル、 ２−キノリン−８−イルオキシ−チオ酢酸ｎ−デシルエ
ステル、 ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−酢酸ｉ
−ペンチルエステル、 ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−酢酸
（１−エチルペンチル）エステル、 ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−酢酸
（１−プロピルブチル）エステル、 ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−チオ酢
酸ｎ−ヘキシルエステル、 ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−酢酸ｎ
−ヘキシルエステル、 ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−チオ酢
酸ｉ−プロピルエステル、 ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−酢酸
（１−ペンチルアリル）エステル、 ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−酢酸
（１−メチルペンチル）エステル、 ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−酢酸
（１、１−ジメチルプロパルギル）エステル、 ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−酢酸
（１−エチル−１−メチルプロパルギル）エステル、 ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−酢酸ｎ
−ブチルオキシカルボニルメチルエステル、 ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−酢酸
（１−ｎ−ブチルオキシカルボニルエチル）エステル、 ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−酢酸
（１−メチルイソヘキシル）エステル、 ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−酢酸
（１−フェニルイソブチル）エステル、 ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−酢酸
〔１−メチル−２−（２−メチルフェノキシ）−エチ
ル〕エステル、 ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−酢酸
（１−フェニルエチル）エステル、 ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−酢酸
〔１−メチル−２−（４−エチルフェノキシ）−エチ
ル〕エステル、 ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−酢酸
（１−メチル−２−フェニルエチル）エステル、 ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−酢酸
〔１−メチル−２−（２−イソプロピルフェノキシ−エ
チル〕エステル、 ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−酢酸
（１−フェニルプロピル）エステル、 ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−酢酸
〔１−メチル−２−（２−エチルフェノキシ）−エチ
ル〕エステル、 ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−酢酸
〔１−メチル−２−（３−エチルフェノキシ）−エチ
ル〕エステル、 ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−酢酸
（１−メチル−２−フェノキシエチル）エステル、 ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−酢酸
（１−メチル−３−フェニルプロピル）エステル、 ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−酢酸
〔１−メチル−２−（３−メチルフェノキシ）−エチ
ル〕エステル、 ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−酢酸
〔１−メチル−２−（４−イソプロピルフェノキシ）−
エチル〕エステル、 ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−酢酸
〔１−メチル−２−（４−メチルフェノキシ）−エチ
ル〕エステル から選択される化合物であり、また除草成分としては次
の： ２−〔４−（５−クロロ−３−フルオロピリジン−２−
イルオキシ）−フェノキシ〕−プロピオン酸メチルエス
テル、 ２−〔４−（５−クロロ−３−フルオロピリジン−２−
イルオキシ）−フェノキシ〕−プロピオン酸プロパギル
エステル、 ２−〔４−（５−クロロ−３−フルオロピリジン−２−
イルオキシ）−フェノキシ〕−チオプロピオン酸Ｓ−メ
トキシカルボニルメチルエステル、又は ２−〔４−（５−クロロ−３−フルオロピリジン−２−
イルオキシ）−フェノキシ〕−プロピオン酸（１−エト
キシカルボニルエチル）エステル から選択される化合物である。

これらの組成物のうち、とりわけ好ましいものは次の拮
抗成分： ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−酢酸メ
タリルエステル、 ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−酢酸
（２−フェノキシエチル）エステル、 ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−酢酸
（１−メチルブチル）エステル、 ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−酢酸
（１−エチルブチル）エステル、 ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−酢酸
（１−メチルイソペンチル）エステル、 ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−酢酸
（１−メチルヘキシル）エステル、 ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−酢酸
（１−エチルペンチル）エステル、 ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−酢酸
（１−プロピルブチル）エステル、 ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−酢酸
（１−ペンチルアリル）エステル、 ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−酢酸
（１−メチルペンチル）エステル、 ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−酢酸
（１−メチルイソヘキシル）エステル、 ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−酢酸
（１−フェニルイソブチル）エステル、 ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−酢酸
（１−フェニルエチル）エステル、 ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−酢酸
〔１−メチル−２−（４−エチルフェノキシ）−エチ
ル〕エステル、 ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−酢酸
（１−メチル−２−フェニルエチル）エステル、 ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−酢酸
（１−フェニルプロピル）エステル、 ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−酢酸
（１−メチル−２−フェノキシエチル）エステル、 ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−酢酸
（１−メチル−３−フェニルプロピル）エステルまたは ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−酢酸
〔１−メチル−２−（４−メチルフェノキシ）−エチ
ル〕エステル を、及び除草成分として次の化合物： ２−〔４−（５−クロロ−３−フルオロピリジン−２−
イルオキシ）−フェノキシ〕−プロピオン酸メチルエス
テル、 ２−〔４−（５−クロロ−３−フルオロピリジン−２−
イルオキシ）−フェノキシ〕−プロピオン酸プロパギル
エステル、 ２−〔４−（５−クロロ−３−フルオロピリジン−２−
イルオキシ）−フェノキシ〕−チオプロピオン酸Ｓ−メ
トキシカルボニルメチルエステル、又は ２−〔４−（５−クロロ−３−フルオロピリジン−２−
イルオキシ）−フェノキシ〕−プロピオン酸（１−エト
キシカルボニルエチル）エステル を含んでいるものである。

これらの組成物の中で特に好ましいものは拮抗成分とし
ての次の化合物： ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−酢酸メ
タリルエステル、 ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−酢酸
（２−フェノキシエチル）エステル、 ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−酢酸
（１−メチルイソペンチル）エステル又は ２−（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）−酢酸
（１−メチルヘキシル）エステル を含んでいるような物である。

防除される雑草は単子葉及び双子葉の両方の雑草であり
得る。

保護される穀類作物または該植物の部分については例え
ば前述の通りである。当該栽培領域とは、穀類作物がす
でに茂っている、または土地の播種域、そしてまた穀類
作物を生育しようとしている土壌である。

農薬の量に比例して施用される解毒剤の量は主に施用様
式に依存する。タンク混合物を用いるかまたは農薬及び
解毒剤を別個に施用して行われる耕作地処理の場合、農
薬に対する解毒剤の使用率は一般に1:100ないし10:1、
好ましくは1:20ないし8:1、そして特に1:1であるが、し
かしながら種子粉衣及び同様な施用方法の場合には、栽
培地１ヘクタールあたり、施用された農薬の量に比例し
て要求される解毒剤の量はもっと少ない。

耕作地のためには、通常１ヘクタール当り解毒剤0.01な
いし10kg、好ましくは0.05ないし0.5kgが施用される。
種子粉衣においては種子1kgあたり通常解毒剤0.01ない
し10g、好ましくは0.05ないし2gが用いられる。解毒剤
が播種前に種子を浸漬することによって施用されるとき
は、有効成分を１ないし10,000ppm、好ましくは100ない
し1000ppmの濃度で含有する解毒剤溶液を用いるのが有
利である。

施用に際して、式Ｉで表わされる化合物、又は式Ｉで表
わされる化合物と拮抗されるべき濃薬との混合物は、好
ましくは配合技術で慣用されている助剤と共に使用さ
れ、したがって、例えば乳濁液濃厚物、塗布可能ペース
ト、直接噴霧し得る溶液又は希釈し得る溶液、希エマル
ジョン、水和剤、可溶性粉末、粉剤又は粒剤、そしてま
た、例えば重合性物質中の微細カプセル化物などの剤形
に公知の方法により配合することができる。例えば噴
霧、霧化、散粉、まき散らし、はけ塗りまたは注入など
の施用方法、そしてまた組成物の種類は、施用目的及び
与えられた状況に応じて決められる。

製剤、すなわち、式Ｉで表わされる有効成分を含有す
る、または式Ｉで表わされる有効成分と拮抗されるべき
農薬の混合物及び所望により固体助剤または液体助剤を
含有する組成物又は調剤は、公知の方法、例えば有効成
分を増量剤例えば溶媒もしくは固体担体及び所望により
界面活性剤（tensides）と、均一に混合及び／または摩
砕することによって製造される。

適当な溶媒としては、芳香族炭化水素好ましくは炭素原
子数８ないし12のもの例えばキシレン混合物または置換
ナフタレン、フタル酸エステル例えばジブチル−または
ジオクチルフタレート、脂肪族炭化水素例えばシクロヘ
キサンまたはパラフィン類、アルコール及びグリコール
並びにこれらのエーテル及びエステル例えばエタノー
ル、エチレングリコール、エチレングリコールのモノメ
チルまたはモノエチルエーテル、ケトン類例えばシクロ
ヘキサノン、強極性溶媒例えばＮ−メチル−２−ピロリ
ドン、ジメチルスルホキシドまたはジメチルホルムアミ
ド、並びに場合によってはエポキシド化された植物油例
えばエポキシド化ココナッツ油またはダイズ油、または
水を挙げることができる。

例えば粉剤及び分散性粉末用として使用する固体担体と
しては、通常、天然鉱物質充填剤例えば方解石、タル
ク、カオリン、モンモリロナイトまたはアタパルジャイ
トなどが挙げられる。物理的性質を改善するために、高
分散ケイ酸または高分散吸収性ポリマーを使用すること
もできる。適する顆粒状吸着性担体としては、多孔質担
体例えば軽石、破砕したレンガ、セピオライトまたはベ
ントナイトが適しており、非吸着性担体としては、方解
石または砂のような物質が適している。さらに、無機ま
たは有機性の予じめ顆粒化した物質のほとんど、例えば
特にドロマイトから粉末化植物残渣までも使用できる。

適する界面活性剤は、配合されるべき式Ｉで表わされる
有効成分、及び場合によっては拮抗されるべき農薬の性
質によるが、良好な乳化性、分散性及び混潤性を有する
非イオン、カチオン及び／またはアニオン界面活性剤で
ある。この場合、界面活性剤は界面活性剤の混合物をも
意味すると理解されたい。

適するアニオン界面活性剤としては、いわゆる水溶性石
鹸並びに水溶性の合成界面活性化合物が挙げられる。

使用できる石鹸としては、炭素原子数10ないし22の高級
脂肪酸のアルカリ金属、アルカリ土類金属または場合に
より置換されたアンモニウム塩、例えばオレフィン酸ま
たはステアリン酸のナトリウムまたはカリウム塩または
例えばココナッツ油または牛脂から得られる天然脂肪酸
混合物のナトリウムもしくはカリウム塩が挙げられる。
またこの石鹸としては、脂肪酸メチルタウリン塩も挙げ
られる。

しかしながら、いわゆる合成界面活性剤、特に脂肪スル
ホネート、脂肪サルフェート、スルホン化ベンズイミダ
ゾール誘導体またはアルキルアリールスルホネートの方
がより多く使用される。脂肪スルホンネートまたは脂肪
サルフェートは、通常アルカリ金属塩、アルカリ土類金
属塩または場合により置換されたアンモニウム塩の形で
あり、かつ炭素原子数８ないし22のアルキル基（このア
ルキル基はまたアシル基中のアルキル基部分も含めての
意味である。）を含むもので、例えばリグノスルホン
酸、ドデシル硫酸エステルまたは天然脂肪酸から得た脂
肪アルコール硫酸のナトリウムまたはカルシウム塩が挙
げられる。またこの種の界面活性剤には、硫酸エステル
の塩及び脂肪アルコール／エチレンオキシド付加物のス
ルホン酸をも含む。スルホン化ベンズイミダゾール誘導
体は、好ましくはスルホン酸基２個と炭素原子数８ない
し22の脂肪酸基１個を有する。アルキルアリールスルホ
ネートとしては例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸、
ジブチルナフタレンスルホン酸またはナフタレンスルホ
ン酸−ホルムアルデヒド縮合生成物のナトリウム、カル
シウムまたはトリエタノールアミン塩が挙げられる。相
当するホスフェートとしては例えば４ないし14モルのエ
チレンオキシドとＰ−ノニルフェノールとの付加物のリ
ン酸エステルの塩またはリン脂質も挙げられる。

適する非イオン界面活性剤は、特に脂肪族または環状脂
肪族アルコール、飽和または不飽和脂肪酸及びアルキル
フェノールのポリグリコールエーテル誘導体であって、
このエーテル誘導体は、グリコールエーテル基３ないし
30個及び脂肪族）炭化水素基中に炭素原子を８ないし20
個並びにアルキルフェノールのアルキル部分に炭素原子
を６ないし18個含んでよい。

他の適する非イオン界面活性剤としては、アルキル鎖に
炭素原子を１ないし10個有するポリプロピレングリコー
ル、エチレンジアミノポリプロピレングリコール及びア
ルキルポリプロピレングリコールとの水溶性ポリエチレ
ンオキシド付加物が挙げられるが、この付加物はエチレ
ングリコールエーテル基20ないし250個及びプロピレン
グリコールエーテル基10ないし100個を含む。この化合
物は、通常、プロピレングリコール単位１個当りエチレ
ングリコール単位１ないし５個を有する。上記非イオン
性界面活性剤の代表例としては、ノニルフェノールポリ
エトキシエタノール、ヒマシ油ポリグリコールエーテ
ル、ポリプロピレン／ポリエチレンオキシ付加物、トリ
ブチルフェノキシポリエトキシエタノール、ポリエチレ
ングリコール及びオクチルフェノキシポリエトキシエタ
ノールが挙げられる。また、適する非イオン性界面活性
剤として、ポリオキシエチレンソルビタンの脂肪酸エス
テル例えばポリオキシエチレンソルビタン−トリオレエ
ートも挙げられる。

カチオン界面活性剤としては、Ｎ置換基として炭素原子
８ないし22のアルキル基を少なくとも１個有し、更に他
の置換基として場合によりハロゲン化した底級アルキル
基、ベンジル基または低級水酸化アルキル基を有する第
四級アンモニウム塩が好ましい。上記アンモニウム塩
は、ハロゲン化物、メチル硫酸塩またはエチル硫酸塩の
形、例えばステアリルトリメチルアンモニウムクロライ
ドまたはベンジルジ（２−クロロエチル）エチルアンモ
ニウムブロマイドであることが好ましい。

通常配合技術で使用される界面活性剤は、次の文献に記
載されている： “マクカッチャンズ デタージェンツ アンド エマル
ジファイアーズ アニュアル （Mc Cutcheon′ｓ De
tergents and Emulsifiers Annual）”マックパブリ
ッシング コーポレーション （Mc Publishing Cor
p.）リッジウッド、ニュージャージー、1981年；ハー．
シュタッヘ（H.Stache），“テンジッドータッシェンブ
ーフ（Tensid−Tashenbuch）",第２版，ツェー．ハンサ
ー ファーラーク（C.Hanser Verlag），ミュンヘン及
びウィーン,1981年。

農薬製剤は、通常、式Ｉで表わされる有効成分0.1ない
し99％、好ましくは0.1ないし95％、固体または液体添
加剤１ないし99.9％、特に５ないし99.8％及び界面活性
剤０ないし25％、好ましくは0.1ないし25％を含有す
る。市販製剤は、好ましくは濃厚物として調合されてい
るが、最終使用者は一般にこれを希釈して使用する。

この組成物は、また他の添加剤例えば安定剤、消泡剤、
粘度調節剤、結合剤、接着剤及び肥料または特殊な効果
を得るための他の有効成分を含有することもできる。

式Ｉで表わされる化合物、またはそれらを含有する組成
物を、農薬の有害作用から穀類作物を保護するために用
いる場合、例えば次に述べる様な種々の方法及び技術を
適用することができる。

ｉ）種子粉衣 ａ）水和済に調製した有効成分で、容器内でその種子の
表面一面に均一に分布するまで振り動かすことによって
種子に粉衣を施す（乾燥粉衣）。この目的に用いられる
式Ｉで表わされる有効成分の量は種子100kgあたり約10
ないし500g（水和剤40gないし2kg）である。

ｂ）式Ｉで表わされる有効成分のエマルジョン濃厚物で
方法ａ）に従って種子に粉衣を施す（湿潤粉衣）。

ｃ）式Ｉで表わされる有効成分を50−3200ppm含有する
液体中に１ないし72時間種子を浸漬して、そして所望に
より続いてその種子を乾燥することによって粉衣を施す
（浸漬粉衣）。

種子粉衣または発芽した若い実生の処理は、有効成分に
よる処理が目的作物に対して総て直接的に作用するよう
に好ましい施用法に従う。通常種子100kgあたり有効成
分（AS）1gないし500g、好ましくは５ないし250gが用い
られるが、その処理方法は他の有効成分または微量養分
の添加もまた可能なので、その方法によってその規定し
た制限濃度はその上限または下限とも可変である（反復
粉衣）。

ii）タンク混合物としての施用 解毒剤及び除草剤の混合物（容量比10:1ないし1:10）の
液状調製剤が、除草剤の施用量１ヘクタールあたり0.1
ないし10kgで用いられる。このタンク混合物は好ましく
は播種前または播種後すぐに施用される。

iii）種子のうね間への施用 解毒剤を、エマルジョン濃厚物、水和剤または粒剤とし
て、播いた種子のうね間のあいているところに導入し
て、そして、その種子のうね間を通常の方法で覆った
後、除草剤を植物体の発芽前に施用する。

iv）有効成分の制限放出 有効成分を、溶液中、鉱物粒状担体または重合化粒剤
（尿素／ホルムアルデヒド）上に吸収させ、その物質を
乾燥させる。もし必要なら被覆を施してもよく（被覆粒
剤）、被覆によって、有効成分の一定期間にわたる制限
量での放出が可能になる。

式１で表わされる液状有効成分の配合例（％は全で重量
％） これらの溶液は微小滴状で施用するのに適する3.粒剤 ａ） ｂ） 表１の有効成分 ５％ 10％ カオリン 94％ − 高分散ケイ酸 １％ − アタパルジャイト − 90％ 有効成分を塩化メチレンに溶解し、この溶液を担体に噴
霧し、続いて溶媒を減圧留去する。4.粉剤 ａ） ｂ） 表１の有効成分 ２％ ５％ 高分散ケイ酸 １％ ５％ タルク 97％ − カオリン − 90％ 有効成分と担体とを均一に混合することにより、そのま
ま使用することのできる粉剤が得られる。

式Ｉで表わされる固形有効成分の配合例（％は全て重量
％） 有効成分を助剤とともに十分に混合した後、該混合物を
適当なミルで良く磨砕すると、水で希釈して所望の濃度
の懸濁液を得ることのできる水和剤が得られる。6.乳剤原液 表１の有効成分 10％ オクチルフェノールポリエチレングリコールエー テル（エチレンオキシド４〜５モル） ３％ ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム ３％ ヒマシ油ポリグリコールエーテル（エチレンオキ シド36モル） ４％ シクロヘキサノン 30％ キシレン混合物 50％ この乳剤原液を水で希釈することにより、所望の濃度の
エマルジョンを得ることができる。7.粉剤 ａ） ｂ） 表１の有効成分 ５％ ８％ タルク 95％ − カオリン − 92％ 有効成分を担体とともに混合し、適当なミル中でこの混
合物を磨砕することにより、そのまま使用することので
きる粉末を得た。．押出し粒剤 表１の有効成分 10％ リグノスルホン酸ナトリウム ２％ カルボキシメチルセルロース １％ カオリン 87％ 有効成分を助剤とともに混合・磨砕し、続いてこの混合
物を水で湿めらす。混合物を押出し、空気流中で乾燥さ
せる。9.被覆粒剤 表１の有効成分 ３％ ポリエチレングリコール200 ３％ カオリン 94％ 細かく粉砕した有効成分を、ミキサー中で、ポリエチレ
ングリコールで湿めらせたカオリンに均一に施用する。
この方法により非粉塵性被覆粒剤が得られる。10.懸濁原液 表１の有効成分 40％ エチレングリコール 10％ ノニルフェノールポリエチレングリコールエーテ ル（エチレンオキシド15モル） ６％ リグノスルホン酸ナトリウム 10％ カルボキシメチルセルロース １％ 37％ホルムアルデヒド水溶液 0.2％ 75％水性エマルジョン形シリコーンオイル 0.8％ 水 32％ 細かく粉砕した有効成分を助剤とともに均一に混合し。
水で希釈することにより所望の濃度の懸濁液を得ること
のできる懸濁性濃厚物が得られる。

有効成分の混合物（液体）の配合例（％は全て重量％） このタイプの濃厚物を水で希釈することにより、所望の
濃度のエマルジョンを製造することができる。

このタイプの濃厚物を水で希釈することにより、所望の
濃度のエマルジョンを製造することができる。

このタイプの濃厚物を水で希釈することにより、所望の
濃度のエマルジョンを製造することができる。

このタイプの濃厚物を水で希釈することにより、所望の
濃度のエマルジョンを製造することができる。

このタイプの濃厚物を水で希釈することにより、所望の
濃度のエマルジョンを製造することができる。

これらの溶液は微小滴状で施用するのに適する。

これらの溶液は微小滴状で施用するのに適する。

これらの溶液は微小滴状の施用するのに適する。

これらの溶液は微小滴状で施用するのに適する。

これらの溶液は微小滴状で施用するのに適する。

有効成分を塩化メチレンに溶解し、この溶液を担体に噴
霧し、続いて溶媒を減圧留去する。

有効成分塩化メチレンに溶解し、この溶液を担体に噴霧
し、続いて溶媒を減圧留去する。

有効成分を担体とともに均一に混合することによって、
そのまま使用することのできる粉末を得る。

有効成分の混合物（固体）の製剤例（％は重量パーセン
ト） 有効成分を助剤とともに十分に混合した後、該混合物を
適当なミルで良く磨砕すると、水で希釈して所望の濃度
の懸濁液を得ることのできる水和剤が得られる。

有効成分を助剤とともに十分に混合した後、該混合物を
適当なミルで良く磨砕すると、水で希釈して所望の濃度
の懸濁液を得ることのできる水和剤が得られる。

有効成分を助剤とともに十分に混合した後、該混合物を
適当なミルで良く磨砕すると、水で希釈して所望の濃度
の懸濁液を得ることのできる水和剤が得られる。27.乳剤原液 有効成分の混合物：表１の解毒剤と式IIの除草剤 （比率1:1） 10％ オクチルフェノールポリエチレングリコールエー テル（エチレンオキシド４〜５モル） ３％ ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム ３％ ヒマシ油ポリグリコールエーテル（エチレンオキ シド35モル） ４％ シクロヘキサノン 30％ キシレン混合物 50％ この原液を水で希釈することにより、所望の濃度のエマ
ルジョンを得ることができる。28.乳剤原液 有効成分の混合物：表１の解毒剤と式IIの除草剤 （比率5:2） 10％ オクチルフェノールポリエチレングリコールエー テル（エチレンオキシド４〜５モル） ３％ ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム ３％ ヒマシ油ポリグリコールエーテル（エチレンオキ シド35モル） ４％ シクロヘキサノン 30％ キシレン混合物 50％ この原液を水で希釈することにより、所望の濃度のエマ
ルジョンを得ることができる。29.乳剤原液 有効成分の混合物：表１の解毒剤と式IIの除草剤 （比率1:4） 10％ オクチルフェノールポリエチレングリコールエー テル（エチレンオキシド４〜５モル） ３％ ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム ３％ ヒマシ油ポリグリコールエーテル（エチレンオキ シド35モル） ４％ シクロヘキサノン 30％ キシレン混合物 50％ この原液を水で希釈することにより、所望の濃度のエマ
ルジョンを得ることができる。

有効成分を担体とともに混合し、適当なミル中でこの混
合物を磨砕することにより、そのまま使用することので
きる粉末を得ることができる。

31.押出し粒剤 有効成分の混合物：表１の解毒剤と式IIの除草剤 （比率1:1） 10％ リグノスルホン酸ナトリウム ２％ カルボキシメチルセルロース １％ カオリン 87％ 有効成分を助剤とともに混合・磨砕し、続いてこの混合
物を水で湿めらす。混合物を押出し、空気流中で乾燥さ
せる。

32.被覆粒剤 有効成分の混合物：表１の解毒剤と式IIの除草剤 （比率1:1） ３％ ポリエチレングリコール（M.W.200） ３％ カオリン 94％ 細かく粉砕した有効成分を、ミキサー中で、ポリエチレ
ングリコールで湿めらせたカオリンに均一に施用する。
この方法により非粉塵性被覆粒剤が得られる。33.懸濁原液 有効成分の混合物：表１の解毒剤と式IIの除草剤 （比率1:1） 40％ エチレングリコール 10％ ノニルフェノールポリエチレングリコールエーテ ル（エチレンオキシド15モル） ６％ リグノスルホン酸ナトリウム 10％ カルボキシメチルセルロース １％ 37％ホルムアルデヒド水溶液 0.2％ 75％水性エマルジョン形シリコーンオイル 0.8％ 水 32％ 細かく粉砕した有効成分を助剤とともに均一に混合し、
水で希釈することにより所望の濃度の懸濁液を得ること
のできる懸濁性濃厚物が得られる。

34.懸濁原液 有効成分の混合物：表１の解毒剤と式IIの除草剤 （比率1:4） 40％ エチレングリコール 10％ ノニルフェノールポリエチレングリコールエーテ ル（エチレンオキシド15モル） ６％ リグノスルホン酸ナトリウム 10％ カルボキシメチルセルロース １％ 37％ホルムアルデヒド水溶液 0.2％ 75％水性エマルジョン形シリコーンオイル 0.8％ 水 32％ 細かく粉砕した有効成分を助剤とともに均一に混合し、
水で希釈することにより所望の濃度の懸濁液を得ること
のできる懸濁性濃厚物が得られる。35.懸濁原液 有効成分の混合物：表１の解毒剤と式IIの除草剤 （比率3:1） 40％ エチレングリコール 10％ ノニルフェノールポリエチレングリコールエーテ ル（エチレンオキシド15モル） ６％ リグノスルホン酸ナトリウム 10％ カルボキシメチルセルロース １％ 37％ホルムアルデヒド水溶液 0.2％ 75％水性エマルジョン形シリコーンオイル 0.8％ 水 32％ 細かく粉砕した有効成分を助剤とともに均一に混合し、
水で希釈することにより所望の濃度の懸濁液を得ること
のできる懸濁性濃厚物が得られる。

生物学的試験例 試験方法 温室内で園芸用土壌0.5入りのプラスチックポットに
試験植物の種子を播く。発芽後２ないし３葉期の苗を、
式Ｉの解毒剤と式IIの除草剤とからなるタンク混合物に
より処理する。施用後21日に解毒剤の保護作用をパーセ
ントで評価する。除草剤のみで処理した植物体並びに全
く処理されなかった対照物が参照として用いられる。そ
の結果をまとめて表３に示す。

試験例 この試験の目的は下記の化合物No.2.6または化合物Ａと
の組み合わせて表される、次の化合物No.1.184およびN
o.1.136の相対的除草作用を示すことにある。

（１）化合物No.1.184:2−（５−クロロキノリニ−８−
イルオキシ）−酢酸−（１−メチルヘプチル）エステル
および 化合物No.1.136:解毒剤としての２−（５−クロロキノ
リニ−８−イルオキシ）−酢酸−（１−メチルヘキシ
ル）エステル （２）除草性化合物No.2.6:2−［４−（５−クロロ−３
−フルオロピリジニ−２−イルオキシ）−フェノキシ］
−プロピオン酸−プロパルギルエステル、および 特開昭58−203967号において記載されている化合物A:ク
ロロチノリニ−８−イルオキシ−解毒剤により毒性が緩
和されることで定評のある、上記除草剤に最も近い公知
除草剤、２−［４−（3,5−ジクロロピリジニ−２−イ
ルオキシ）−フェノキシ］−プロピオン酸−プロパルギ
ルエステル これらの有効成分より、以下の４つの除草剤／解毒剤の
組み合わせを試験した。

除草剤No.2.6と解毒剤No.1.184 除草剤No.2.6と解毒剤No.1.316 除草剤Ａと解毒剤No.1.184 除草剤Ａと解毒剤No.1.316 これらの活性化合物を、別々に混合して以下の成分から
なる10％の乳剤原液とした。

有効成分 10％ オクチルフェノールポリエチレングリコールエー テル（エチレンオキシド４ないし５モル） ３％ カルシウムドデシルベンゼンスルホネート ３％ ひまし油ポリグリコールエーテル（エチレンオ キシド35モル） ４％ シクロヘキサノン 30％ キシレン混合物 50％ 得られた組成物を、水中に分散し、所定のタンク混合物
中に混ぜそして希釈して噴霧原液とした。

施用された方法は以下の通りである。

穀類作物中における除草剤および解毒剤による試験 除草剤および解毒剤をタンク混合物と一緒に発芽後の技
術により施用した。試験されるべき植物の種を、各々が
直径11センチメートルおよび容積0.75リットルのプラス
チック鉢中に播き、温室内において殺菌された土壌で満
たした。種を薄層の土壌により覆いそして鉢を水で潤し
た。発芽した試験植物を温室条件下40ないし60％相対湿
度にて、昼間（13時間）20℃においておよび夜間（11時
間）10℃にて成長させた。植物が２ないし３葉期に達し
たときに、供試除草剤および解毒剤のタンク混合物を試
験植物に所望の量の有効成分を水中に分散させ、そして
噴霧された分散液を満たすことにより噴霧原液を希釈し
てヘクタール当たり550リットルの全容積にするという
方法により噴霧した。試験植物における除草効果を噴霧
から22日後に評価した。未処理評価対照植物および除草
剤のみで処理された植物との対比で評価を損傷のパーセ
ンテージで行った。直線評価尺度における限界基準を以
下のように定義する。

100％損傷：作物は完全にしおれて枯れた ０％損傷：作物は未処理対照と同様の様子を示した 使用した試験植物： 作物： ダンコ（Danko）種のライ麦 ベッソ（Besso）種の小麦 ゲルベル（Gerbel）種の小麦 コーネル（Cornel）種の大麦 雑草： アベナルドビシアナ ロリウムペレン ロリウムマルチフローラム 試験の結果を以下の表にまとめた： 試験された穀類作物ライ麦、小麦および大麦は、全ての
試験された、雑草剤No.2.6およびＡと解毒剤No.1.184お
よびNo.1.316の組み合わせについては、全ての試験され
た濃度において、良好な耐性があった。

ロリウムマルチフローラムに対する除草作用の増加は、
除草剤Ａおよび解毒剤No.1.184の混合物を上回って、除
草剤No.2.6および解毒剤No.1.184の混合物により観察さ
れた。ロリウムペレンに対する除草作用のより顕著な増
加は、除草剤Ａを含有する対応する混合物を上回って、
除草剤No.2.6を含有する混合物により得られ、また劇的
な作用増加はアベルナルドシナについて除草剤No.2.6と
解毒剤No.1.184の混合物により観察された。一方、相当
する除草剤Ａと解毒剤No.1.184の混合物は不十分な制御
を起こすのみであった。

基本的に、除草作用の同じプロフィールが、解毒剤No.
1.184に代えて解毒剤No.1.316を使用した場合に得られ
た。

従って、除草剤No.2.6と解毒剤No.1.184もしくは1.316
の混合物は穀類作物に損傷を与えずに全ての試験された
雑草を十分に防除した。

以上より、農業的施用のための除草剤No.2.6と解毒剤N
o.1.184もしくはNo.1.316の混合物は、穀類作物中にお
ける改良された選択的雑草防除が、除草剤Ａと解読剤N
o.1.184もしくはNo.1.316の混合物よりも優れているこ
とが明らかとなった。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】穀類作物もしくは該植物の部分、または穀
   類作物を栽培する予定の土を次式I: （式Ｉ中、 R¹、R²、R⁴、R⁵及びR⁶は水素原子を表わし、 R³は水素原子または塩素原子を表わし、 Ａは、−CH₂−で表わされる基を表わし、そして Ｚは−COOR¹⁶を表わし、ここでR¹⁶は炭素原子数１ない
   し12のアルキル基を表わす。）で表わされる化合物、そ
   の酸付加塩およびその金属錯体またはこれらの化合物の
   うちの１種を含有する組成物で処理することからなる次
   式II: （式中、 Ｙは−Ｏ−R¹⁸で表わされる基を表わし、R¹⁸は炭素原子
   数３ないし９のアルキニル基を表わす。）で表わされる
   除草性２−〔４−（５−クロロ−３−フルオロピリジニ
   −２−イルオキシ）−フェノキシ〕−プロピオン酸誘導
   体の有害作用から穀類作物を保護する方法。
2. 【請求項２】２−（５−クロロキノリン−８−イルオキ
   シ）−酢酸−（１−メチルヘキシル）エステル、または
   この化合物を含有する組成物を使用することを特徴とす
   る特許請求の範囲第１項記載の方法。
3. 【請求項３】穀類作物を、２−〔４−（５−クロロ−３
   −フルオロピリジン−２−イルオキシ）−フェノキシ〕
   −プロピオン酸プロパルギルエステルの有害作用から保
   護することを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の方
   法。
4. 【請求項４】小麦、大豆、ライ麦及び稲作物を保護する
   ための特許請求の範囲第１項記載の方法。
5. 【請求項５】１ヘクタールあたり0.01ないし10kgの式Ｉ
   の化合物で穀類作物または穀類作物の作付地を処理する
   ことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の方法。
6. 【請求項６】１ヘクタールあたり0.05ないし0.5kgの式
   Ｉの化合物で穀類作物または穀類作物の作付地を処理す
   ることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の方法。
7. 【請求項７】次式II: （式中、 Ｙは−Ｏ−R¹⁸で表わされる基を表わし、R¹⁸は炭素原子
   ３ないし９のアルキニル基を表わす。）で表わされる除
   草剤及び次式I: （式Ｉ中、 R¹、R²、R⁴、R⁵及びR⁶は水素原子を表わし、 R³は水素原子または塩素原子を表わし、 Ａは、−CH₂−で表わされる基を表わし、そして Ｚはカルボン酸−炭素原子数１ないし12のアルキルエス
   テル基を表わす。）で表わされる解毒剤を含有する組成
   物。
8. 【請求項８】除草剤２−〔４−（５−クロロ−３−フル
   オロピリジン−２−イルオキシ）−フェノキシ〕−プロ
   ピオン酸プロパルギルエステル、および解毒剤２−（５
   −クロロキノリン−８−イルオキシ）−酢酸−（１−メ
   チルヘキシル）エステルを含有する特許請求の範囲第７
   項記載の組成物。