JPH0833627B2 - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するも
のであり、詳しくは発色性および鮮鋭度に優れたハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料に関するものである。

（従来の技術） 最近カラー撮影材料は、高画質化の方向に進んでお
り、110サイズ等の小フオーマツトからの引き伸ばしで
も観賞に耐えうる画質の物が開発されてきている。しか
しながら、粒状性及び鮮鋭度に関してはいま一歩の進歩
が強く望まれている。

このうち鮮鋭度に関しては、特開昭59-36249号、同54
-145135号に代表されるDIR化合物を用い、エツジ効果を
強調する方法及び塗布膜を薄層化し光散乱を最小限にお
さえる方法がある。これらの手段は併用することにより
更に大きな効果を与えることは特開昭59-36249号に示さ
れている。

薄層化を実現するためには、 カプラーのバラスト基を小さくする。

カプラーの溶媒として用いられている高沸点有機溶
媒の量を減らす。

発色性基を高密度化するために、カプラーをポリマ
ー化する。

等の方法があるが、ではカプラーの耐拡散性に問題が
あり、ではカプラーの析出や発色性の低下等のために
極端に減らすことは難しく、大幅な薄層化は期待できな
い。において、ポリマー化したカプラーのうちラテツ
クス状のカプラーや乳化分散させて使用するものは、極
端に薄層化するためにゼラチン量を減じていくと、膜強
度が弱くなり、生フイルム、処理中及び処理後のフイル
ムに傷がつきやすいという欠点を有していた。

一方、親水性を有するポリマーカプラー、例えば予め
合成されたポリマー（アクリル酸ホモポリマー、ｐ−ア
ミノスチレンホモポリマー等）や天然高分子化合物（ゼ
ラチン等）に反応性カプラーを結合させたポリマーカプ
ラーは、米国特許第2,698797号、同第2,852,381号、同
第2,852,383号、同第2,870,712号各明細書、特公昭35-1
6932号、同44-3661号各公報等に記載されており、エチ
レン性不飽和モノマーの形で合成されたカプラーを他の
重合可能な単量体と共重合させて得られるポリマーカプ
ラーは、英国特許第880,206号、同第955,197号、同第96
7,503号、同第967,504号、同第995,363号、同第1,104,6
58号各明細書に開示されている。しかし、前記親水性を
有するポリマーカプラーは耐拡散性が不十分であるた
め、層間混色が起こりやすく、また、処理時にカプラー
が処理液中へ流出する等の問題があり、実用には供され
なかつた。

これらの欠点を解決するために、米国特許第4,207,10
9号、同第4,215,195号、特開昭57-205735号、同58-2713
9号、同58-28744号で開示された、ゼラチンと硬膜剤を
介して架橋しうる基を用いた水溶性のポリマーカプラー
（例えば、フエノール性水酸基あるいは活性メチレン基
を有する親水性ポリマーカプラー）がある。しかし、こ
れらは硬膜剤を介してゼラチンと架橋するため、ゼラチ
ンとの架橋速度が遅い。また、硬膜剤を介し、カプラー
同士、ゼラチン同士が架橋する反応等によりカプラーと
ゼラチンとを架橋させる効率が低く耐拡散性の点で不十
分であつた。

一方、ポリマーカプラーにおいてより一層の薄層化を
達成するためには発色母核単位の高密度化が必要である
が、水溶性ポリマー化合物においては疎水性である発色
母核を含みかつ、親水性を付与せねばならず、そのため
に親水性基含有モノマー単位が一定量必要となる。この
ことは発色母核単位の高密度化には弊害である。

その改良方法として発色母核に親水性基を含有させる
ことにより、ポリマーの水溶性を向上させ、かつ発色母
核の高密度化を図つた水溶性ポリマーカプラーが特開昭
58-27139号、同58-28744号各明細書に開示されている。
しかし、この発色母核の高密度化を図つた親水性基含有
の発色母核を有するカプラー単位含率の高い水溶性ポリ
マーカプラーは、発色性の点で不十分であつた。

（発明が解決しようとする問題点） 従つて本発明の目的は第１に発色性に優れた水溶性ポ
リマーカプラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光
材料を提供することである。

第２に鮮鋭度の優れたハロゲン化銀カラー写真感光材
料を提供することである。

第３に耐拡散性に優れた水溶性ポリマーカプラーを含
有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供すること
である。

第４に膜強度が強いハロゲン化銀カラー写真感光材料
を提供することである。

（問題点を解決するための手段） 本発明者等は種々の研究を重ねた結果、前記の諸目的
は以下の如く平均分子量を低減させ、水溶性の向上を図
つた水溶性ポリマーカプラーを含有するハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料により達成されることを見いだした。

（１） 下記一般式〔Ｐ〕で表わされる水溶性重合体カ
プラーを少なくとも一種含有することを特徴とするハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料。

一般式〔Ｐ〕 ＥＡ_xＢ_yＸ 式中、Ｅは炭素数２以上の一価の基を表わす。Ａは芳
香族第一級アミン現像主薬の酸化体とカツプリングして
染料を形成することのできるカプラー残基を有するエチ
レン性不飽和モノマーから誘導され繰り返し単位を表わ
し、発色時に同一色相を呈するカプラー残基を有するエ
チレン性不飽和モノマーから誘導される２種以上の繰り
返し単位であつても良い。Ｂは共重合可能な非発色性エ
チレン性不飽和モノマーから誘導される繰り返し単位を
表わし、２種以上の繰り返し単位であつても良い。Ｘは
一価の基を表わす。ｘとｙは重合体カプラー中の各繰り
返し単位の含有率であり、ｘとｙとの重量比（x:y）は1
0:90〜90:10である。

（２） 上記一般式〔Ｐ〕において、Ｅがバインダーと
直接あるいは硬膜剤を介して結合する基を有することを
特徴とする特許請求の範囲の第（１）項に記載のハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料。

（３） 上記一般式〔Ｐ〕において、Ｂがバインダーと
直接あるいは硬膜剤を介して結合する基を含有するエチ
レン性不飽和モノマーから誘導される繰り返し単位をす
くなくとも一種含有することを特徴とする特許請求の範
囲の第（１）項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
料。

本発明に用いられる芳香族一級アミン現像主薬の酸化
体とカツプリングして色素を形成しうる一般式〔Ｐ〕に
おけるＡで表される繰り返し単位を形成するエチレン性
不飽和モノマーの好ましい例は一般式〔Ｉ〕で表される
ものである。

一般式〔Ｉ〕 式中、R¹は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基また
は塩素原子を表わし、L¹は （R²は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基または炭素
数１〜６の置換アルキル基を表わす）、−COO−、−NHC
O−、−OCO−、 （R³、R⁴はそれぞれ独立に、水素、ヒドロキシル、ハロ
ゲン原子または置換もしくは無置換の、アルキル、アル
コキシ、アシルオキシもしくはアリールオキシを表わ
す）、 （R²、R³、R⁴は上記に同じ）を表わし、L²はL¹とＱを結
ぶ連結基を表わし、ｍは０または１を表わしｎは０また
は１を表わし、Ｑは酸化された芳香族第一級アミン現像
薬とカップリングして染料を形成しうるカプラー残基を
表わす。

L²で表わされる連結基は、具体的には X¹J¹−X² _pJ²−X³ _qJ² _s で表わされる。

J¹、J²、J³は同じでも異なっていてもよく、−CO−、
−SO₂−、 （R⁵は水素原子、アルキル基（炭素数１〜６）、置換ア
ルキル基（炭素数１〜６）、 （R⁵は上記と同義）、 （R⁵は上記と同義、R⁶は炭素数１〜約４のアルキレン
基）、 （R⁵、R⁶は上記と同義、R⁷は水素原子、アルキル基（炭
素数１〜６）、置換アルキル基（炭素数１〜６）を表わ
す。）、−Ｏ−、−Ｓ−、 （R⁵、R⁷は上記と同義）、 （R⁵、R⁷は上記と同義）、−COO−、−OCO−、 （R⁵は上記と同義）、 （R⁵は上記と同義）等を挙げることができる。

X¹、X²、X³は同じでも異なっていてもよく、アルキレ
ン基、置換アルキレン基、アリーレン基、置換アリーレ
ン基、アラルキレン基、置換アラルキレン基を表わす。

ｐ、ｑ、ｒおよびｓは０または１を表わす。

上記一般式〔Ｉ〕においてX¹、X²、X³は互いに同じで
も異なっていてもよく、炭素数１〜10個の無置換もしく
は置換のアルキレン基、アラルキレン基、またはフェニ
レン基を表わし、アルキレン基は直鎖でも分岐でもよ
い。アルキレン基としては例えば、メチレン、メチルメ
チレン、ジメチルメチレン、ジメチレン、トリメチレ
ン、テトラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレ
ン、デシルメチレン、アラルキレン基としては例えばベ
ンジリデン、フェニレン基としては例えばｐ−フェニレ
ン、ｍ−フェニレン、メチルフェニレンなどがある。

また、X¹、X²、X³で表わされるアルキレン基、アラル
キレン基またはフェニレン基の置換基としては、ハロゲ
ン原子、ニトロ基、シアノ基、アルキル基、置換アルキ
ル基、アルコキシ基、置換アルコキシ基、−NHCOR⁸で表
わされる基（R⁸はアルキル、置換アルキル、フェニル、
置換フェニル、アラルキル、置換アラルキルを表わ
す）、−NHSO₂R⁸（R⁸は上記と同義）、−SOR⁸（R⁸は上
記と同義）、−SO₂R⁸（R⁸は上記と同義）、−COR⁸（R⁸
は上記と同義）、 で表わされる基（R⁹、R¹⁰は互いに同じでも異なってい
てもよく、水素原子、アルキル、置換アルキル、フェニ
ル、置換フェニル、アラルキル、置換アラルキルを表わ
す）、 （R⁹、R¹⁰は上記と同義）、アミノ基（アルキルで置換
されていてもよい）、水酸基や加水分解して水酸基を形
成する基が挙げられる。この置換基が２つ以上あるとき
は互いに同じでも異なってもよい。

また、上記置換アルキル基、置換アルコキシ基、置換
フェニル基、置換アラルキル基の置換基の例としては、
水酸基、ニトロ基、炭素数１〜約４のアルコキシ基、−
NHSO₂R⁸（R⁸は上記と同義）、−NHCOR⁸で表わされる基
（R⁸は上記と同義）、 （R⁹、R¹⁰は上記と同義）、 で表わされる基（R⁹、R¹⁰は上記と同義）、−SO₂R⁸（R⁸
は上記と同義）、−COR⁸（R⁸は上記と同義）、ハロゲン
原子、シアノ基、アミノ基（アルキルで置換されていて
もよい）等が挙げられる。

次に一般式〔Ｉ〕においてＱで表わされるカラーカプ
ラー残基のうち、シアン色形成カプラー残基としては、
下記の一般式で表わされるフェノール型〔II〕、
〔Ｖ〕、あるいはナフトール型〔III〕、〔IV〕の化合
物（おのおの水酸基の水素原子以外の水素原子が離脱し
て、L¹ _mL² _nに連結する）が好ましい。

式中R¹¹はフェノール環あるいはナフトール環に置換
可能な基を表わし、例としてハロゲン原子、ヒドロキシ
基、アミノ基、カルボキシ基、スルホ基、シアノ基、脂
肪族基、芳香族基、複素環基、カルボンアミド基、スル
ホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、ウ
レイド基、アシルオキシ基、アシル基、脂肪族オキシ
基、脂肪族チオ基、脂肪族スルホニル基、芳香族オキシ
基、芳香族チオ基、芳香族スルホニル基、スルファモイ
ルアミノ基、ニトロ基、イミド基等を挙げることができ
る。R¹¹の炭素数は０〜30である。

R¹²は−CONR¹⁴R¹⁵、−NHCOR¹⁴、−NHCOOR¹⁶、−NHSO₂
R¹⁶、−NHCONR¹⁴R¹⁵または−NHSO₂R¹⁴R¹⁵を表わし、R¹⁴
及びR¹⁵は水素原子、炭素数１〜30の脂肪族基（例え
ば、メチル、エチル、ブチル、メトキシエチル、ｎ−デ
シル、ｎ−ドデシル、ｎ−ヘキサデシル、トリフルオロ
メチル、ヘプタフルオロプロピル、ドデシルオキシプロ
ピル、2,4−ジ−tert−アミルフェノキシプロピル、2,4
−ジ−tert−アミルフェノキシブチル）、炭素数６〜30
の芳香族基（例えば、フェニル、トリル、２−テトラデ
シルオキシフェニル、ペンタフルオロフェニル、２−ク
ロロ−５−ドデシルオキシカルボニルフェニル）、炭素
数２〜30の複素環基（例えば、２−ピリジル、４−ピリ
ジル、２−フリル、２−チエニル）、R¹⁶は炭素数１〜3
0の脂肪族基（例えば、メチル、エチル、ブチル、ドデ
シル、ヘキサデシル）、６〜30の芳香族基（例えば、フ
ェニル、トリル、４−クロロフェニル、ナフチル）、複
素環基（例えば、４−ピリジル、キノリル、２−フリ
ル）を表わす。R¹⁴とR¹⁵は互いに結合して複素環（例え
ば、モルホリン環、ピペリジン環、ピロリジン環）を形
成していてもよい。ｐ′は０〜３、ｓ′は０〜２、
ｑ′、ｒ′はそれぞれ０〜４の整数を表わす。

X⁴は酸素原子、イオン原子またはR¹⁷Ｎを表わし、R
¹⁷は水素原子または１価の基を表わす。R¹⁷が１価の基
を表わす時、R¹⁷の例として炭素数１〜30の脂肪族基
（例えば、メチル、エチル、ブチル、メトキシエチル、
ベンジル）、炭素数６〜30の芳香族基（例えば、フェニ
ル、トリル）、炭素数２〜30の複素環基（例えば、２−
ピリジル、２−ピリミジル）、炭素数１〜30のカルボン
アミド基（例えば、ホルムアミド、アセトアミド、Ｎ−
メチルアセトアミド、ベンズアミド）、炭素数１〜30の
スルホンアミド基（例えば、メタンスルホンアミド、ト
ルエンスルホンアミド、４−クロロベンゼンスルホンア
ミド）、炭素数４〜30のイミド基（例えばコハク酸イミ
ド）、−OR¹⁸、SR¹⁸、−COR¹⁸、CONR¹⁸R¹⁹、−COCO
R¹⁸、−COCONR¹⁸R¹⁹、−COOR²⁰、−COCOOR²⁰、−SO
₂R²⁰、−SO₂OR²⁰、−SO₂NR¹⁸R¹⁹及び−NR¹⁸R¹⁹を挙げる
ことができる。ここでR¹⁸及びR¹⁹は同じであっても異な
っていてもよく、それぞれ水素原子、炭素数１〜30の脂
肪族基（例えばメチル、エチル、ブチル、ドデシル、メ
トキシエチル、トリフルオロメチル、ヘプタフルオロプ
ロピル）、炭素数６〜30の芳香族基（例えばフェニル、
トリル、４−クロロフェニル、ペンタフルオロフェニ
ル、４−シアノフェニル、４−ヒドロキシフェニル）ま
たは炭素数２〜30の複素環基（例えば４−ピリジル、３
−ピリジル、２−フリル）を表わす。R¹⁸とR¹⁹は互いに
結合して複素環（例えばモルホリノ、ピロリジノ）を形
成していてもよい。

R²⁰の例として、水素原子を除くR¹⁸及びR¹⁹において
示した置換基を挙げることができる。

Z¹は水素原子または芳香族第１級アミン現像薬酸化体
とのカップリング反応により離脱し得る基を表わす。離
脱し得る基の例としてハロゲン原子（例えば、フッ素、
塩素、臭素、ヨウ素）、炭素数１〜30の脂肪族オキシ基
（例えば、メトキシ、エトキシ、２−ヒドロキシエトキ
シ、カルボキシメチルオキシ、３−カルボキシプロピル
オキシ、２−メトキシエトキシカルバモイルメチルオキ
シ、２−メタンスルホニルエトキシ、２−カルボキシメ
チルチオエトキシ、トリアゾリルメチルオキシ）、炭素
数６〜30の芳香族オキシ基（例えば、フェノキシ、４−
ヒドロキシフェノキシ、２−アセトアミドフェノキシ、
2,4−ジベンゼンスルホンアミドフェノキシ、４−フェ
ニルアゾフェノキシ）、炭素数２〜30の複素環オキシ基
（例えば、４−ピリジルオキシ、２−フェニル−５−テ
トラゾリルオキシ）、炭素数１〜30の脂肪族チオ基（例
えば、ドデシルチオ）、炭素数６〜30の芳香族チオ基
（例えば、４ドデシルフェニルチオ）、炭素数２〜30の
複素環チオ基（例えば４−ピリジルチオ、１−フェニル
テトラゾール−５−イルチオ）、炭素数２〜30のアシル
オキシ基（例えばアセトキシ、ベンゾイルオキシ、ラウ
ロイルオキシ）、炭素数１〜30のカルボンアミド基（例
えば、ジクロロアセチルアミド、トリフルオロアセトア
ミド、ヘプタフルオロブタンアミド、ペンタフルオロベ
ンズアミド）、炭素数１〜30のスルホンアミド基（例え
ば、メタンスルホンアミド、トルエンスルホンアミ
ド）、炭素数６〜30の芳香族アゾ基（例えば、フェニル
アゾ、４−クロロフェニルアゾ、４−メトキシフェニル
アゾ、４−ピバロイルアミノフェニルアゾ）、炭素数１
〜30の脂肪族オキシカルボニルオキシ基（例えば、エト
キシカルボニルオキシ、ドデシルオキシカルボニルオキ
シ）、炭素数６〜30の芳香族オキシカルボニルオキシ基
（例えば、フェノキシカルボニルオキシ）、炭素数１〜
30のカルバモイルオキシ基（例えば、メチルカルバモイ
ルオキシ、ドデシルカルバモイルオキシ、フェニルカル
バモイルオキシ）、炭素数１〜30でかつ窒素原子でカプ
ラーの活性位に連続する複素環基（例えば、コハク酸イ
ミド、、フタルイミド、ヒダントイニル、ピラゾリル、
２−ベンゾトリアゾリル）等を挙げることができる。

Ｙ′は結合する炭素原子とともに５員ないし７員環を
形成するのに必要な原子群を表わす。より具体的には、
−Ｏ−、 −Ｓ−、 −Ｎ＝、＝Ｎ−、 の単独または組合せを表わす。Ｒ″およびＲは、それ
ぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、ハロ
ゲン原子、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、ア
リールカルボニル基、アルキルカルバモイル基、アリー
ルカルバモイル基、またはシアノ基を表わす。

次に、以下に本発明において好ましく用いられる置換
基の例を列挙する。

R¹¹として好ましいものはハロゲン原子（例えばフェ
素、塩素、臭素等）、脂肪族基（例えばメチル、エチ
ル、イソプロピル）、カルボンアミド基（例えばアセト
アミド、ベンズアミド）、スルホンアミド基（例えば、
メタンスルホンアミド、トルエンスルホンアミド）等で
ある。

R¹²として好ましいものは−CONR¹⁴R¹⁵であり、例とし
てカルバモイル、エチルカルバモイル、モルホリノカル
ボニル、ドデシルカルバモイル、ヘキサデシルカルバモ
イル、デシルオキシプロピル、ドデシルオキシプロピ
ル、2,4−ジ−tert−アミルフェノキシプロピル、2,4−
ジ−tert−アミルフェノキシブチルがある。

X⁴として好ましいものは、R¹⁷Ｎであり、さらにR¹⁷
として好ましいものは−COR¹⁸（例えば、フォルミル、
アセチル、トリフルオロアセチル、クロロアセチル、ベ
ンゾイル、ペンタフルオロベンゾイル、ｐ−クロロベン
ゾイル）、−COOR²⁰（例えば、メトキシカルボニル、エ
トキシカルボニル、ブトキシカルボニル、ドデシルオキ
シカルボニル、メトキシエトキシカルボニル、フェノキ
シカルボニル）、−SO₂R²⁰（例えば、メタンスルホニ
ル、エタンスルホニル、ブタンスルホニル、ヘキサデカ
ンスルホニル、ベンゼンスルホニル、トルエンスルホニ
ル、ｐ−クロロベンゼンスルホニル）、−CONR¹⁸R
¹⁹（N,N−ジメチルカルバモイル、N,N−ジエチルカルバ
モイル、N,N−ジブチルカルバモイル、モルホリノカル
ボニル、ピペリジノカルボニル、４−シアノフェニルカ
ルバモイル、3,4−ジクロロフェニルカルバモイル、４
−メタンスルホニルフェニルカルバモイル）、−SO₂NR
¹⁸R¹⁹（例えば、N,N−ジエチルスルファモイル、N,N−
ジエチルスルファモイル、N,N−ジプロピルスルファモ
イル）で示される基である。R¹⁷のうちさらに特に好ま
しいものは、−COR¹⁸、−COOR²⁰及び−SO₂R²⁰で示され
る基である。

Z¹として好ましい基は、水素原子、ハロゲン原子、脂
肪族オキシ基、芳香族オキシ基、複素環チオ基及び芳香
族アゾ基である。

一般式で示されるカプラーはその置換基R¹¹、R¹²、X⁴
またはZ¹において２価あるいはそれ以上の多価の連結基
を介して互いに結合する２量体あるいはそれ以上の多量
体であってもよい。この場合、前記各置換基において示
した炭素数はこの限りではない。

マゼンタ色形成カプラー残基としては、一般式〔V
I〕、〔VII〕、〔VIII〕、〔IX〕、〔Ｘ〕、〔XI〕およ
び〔XII〕で表わされるカプラー残基（Ar、Z²、R²¹〜R
³³のいずれかの部分でL¹ _mL² _nに連結する一般式
〔Ｖ〕の場合、より好ましいのはR²¹の置換位置に直接
連結する場合である。）を表わす。

式中、Arは２−ピラゾリン−５−オンカプラーの１位
における周知の型の置換基例えばアルキル基、置換アル
キル基（例えばフルオロアルキルの如きハロアルキル、
シアノアルキル、ベンジルアルキルなど）、アリール基
または置換アリール基〔置換基としてはアルキル基（例
えばメチル、エチル）、アルコキシ（例えばメトキシ、
エトキシ）、アリールオキシ基（例えばフェニルオキ
シ）、アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボ
ニル）、アシルアミノ基（例えばアセチルアミノ）、カ
ルバモイル基、アルキルカルバモイル基（例えばメチル
カルバモイル、エチルカルバモイル）、ジアルキルカル
バモイル基（例えばジメチルカルバモイル）、アリール
カルバモイル基（例えばフェニルカルバモイル）、アル
キルスルホニル基（例えばメチルスルホニル）、アリー
ルスルホニル基（例えばフェニルスルホニル）、アルキ
ルスルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド）、
アリールスルホンアミド基（例えばフェニルスルホンア
ミド）、スルファモイル、アルキルスルファモイル基
（例えばエチルスルファモイル）、ジアルキルスルファ
モイル基（例えばジメチルスルファモイル）、アルキル
チオ基（例えばメチルチオ）、アリールチオ基（例えば
フェニルチオ）、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子
（例えばフッ素、塩素、臭素など）が挙げられ、この置
換基が２個以上あるときは同じでも異なってもよい。特
に好ましい置換基としてはハロゲン原子、アルキル基、
アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、シアノ基が挙
げられる。〕、複素環基（例えばトリアゾール、チアゾ
ール、ベンズチアゾール、フラン、ピリジン、キナルジ
ン、ベンズオキサゾール、ピリミジン、オキサゾール、
イミダゾールなど）を表わす。

R²¹は無置換または置換アニリノ基、アシルアミノ基
（例えばアルキルカルボンアミド、フェニルカルボンア
ミド、アルコキシカルボンアミド、フェニルオキシカル
ボンアミド）、ウレイド基（例えばアルキルウレイド、
フェニルウレイド）を表わし、これらの置換基としては
ハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素など）、直
鎖、分岐鎖のアルキル基（例えば、メチル、ｔ−ブチ
ル、オクチル、テトラデシル）、アルコキシ基（例えば
メトキシ、エトキシ、２−エチルヘキシルオキシ、テト
ラデシルオキシなど）、アシルアミノ基（例えば、アセ
トアミド、ベンズアミド、ブタンアミド、オクタンアミ
ド、テトラデカンアミド、α−（2,4−ジ−tert−アミ
ルフェノキシ）アセトアミド、α−（2,4−ジ−tert−
アミルフェノキシ）ブチルアミド、α−（３−ペンタデ
シルフェノキシ）ヘキサンアミド、α−（４−ヒドロキ
シ−３−tert−ブチルフェノキシ）テトラデカンアミ
ド、２−オキソ−ピロリジン−１−イル、２−オキソ−
５−テトラデシルピロリジン−１−イル、Ｎ−メチル、
テトラデカンアミド）、スルホンアミド基（例えば、メ
タンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、エチル
スルホンアミド、ｐ−トルエンスルホンアミド、オクタ
ンスルホンアミド、ｐ−ドデシルベンゼンスルホンアミ
ド、Ｎ−メチル−テトラデカンスルホンアミド）、スル
ファモイル基（例えば、スルファモイル、Ｎ−メチルス
ルファモイル、Ｎ−エチルスルファモイル、N,N′−ジ
メチルスルファモイル、N,N−ジヘキシルスルファモイ
ル、Ｎ−ヘキサデシルスルファモイル、Ｎ−〔３−（ド
デシルオキシ）−プロピル〕スルファモイル、Ｎ−〔４
−（2,4−ジ−tert−アミルフェノキシ）ブチル〕スル
ファモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−テトラデシルスルファモ
イルなど）、カルバモイル基（例えばＮ−メチルカルバ
モイル、Ｎ−ブチルカルバモイル、Ｎ−オクタデシルカ
ルバモイル、Ｎ−〔４−（2,4−ジ−tert−アミルフェ
ノキシ）ブチル〕カルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−テト
ラデシルカルバモイル）、ジアシルアミノ基（Ｎ−サク
シンイミド,N−フタルイミド、2,5−ジオキソ−１−オ
キサゾリジニル、３−ドデシル−2,5−ジオキソ−１−
ヒンダトイニル、３−（Ｎ−アセチル−Ｎ−ドデシルア
ミノ）サクシンイミド）、アルコキシカルボニル基（例
えば、メトキシカルボニル、テトラデシルオキシカルボ
ニル、ベンジルオキシカルボニル）、アルコキシスルホ
ニル基（例えば、メトキシスルホニル、ブトキシスルホ
ニル、オクチルオキシスルホニル、テトラデシルオキシ
スルホニル）、アリールオキシスルホニル基（例えば、
フェノキシスルホニル、ｐ−メチルフェノキシスルホニ
ル、2,4−ジ−tert−アミルフェノキシスルホニルな
ど）、アルカンスルホニル基（例えば、メタンスルホニ
ル、エタンスルホニル、オクタンスルホニル、２−エチ
ルヘキシルスルホニル、ヘキサデカンスルホニル）、ア
リールスルホニル基（例えば、ベンゼンスルホニル、４
−ノニルベンゼンスルホニル）、アルキルチオ基（例え
ば、メチルチオ、エチルチオ、ヘキシルチオ、ベンジル
チオ、テトラデシルチオ、２−（2,4−ジ−tert−アミ
ルフェノキシ）エチルチオなど）、アリールチオ基（例
えば、フェニルチオ、ｐ−トリルチオ）、アルキルオキ
シカルボニルアミノ基（例えば、メトキシカルボニルア
ミノ、エチルオキシカルボニルアミノ、ベンジルオキシ
カルボニルアミノ、ヘキサデシルオキシカルボニルアミ
ノ）、アルキルウレイド基（例えば、Ｎ−メチルウレイ
ド、N,N−ジメチルウレイド、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシ
ルウレイド、Ｎ−ヘキサデシルウレイド、N,N−ジオク
タデシルウレイド）、アシル基（例えば、アセチル、ベ
ンゾイル、オクタデカノイル、ｐ−ドデカンアミドベン
ゾイル）、ニトロ基、カルボキシル基、スルホ基、ヒド
ロキシ基またはトリクロロメチル基などを挙げることが
できる。

但し、上記置換基の中で、アルキル基と規定されるも
のの炭素数は１〜36を表わし、アリール基と規定される
ものの炭素数は６〜38を表わす。

R²²、R²³、R²⁴、R²⁵、R²⁶、R²⁷、R²⁸、R²⁹、R³⁰、
R³¹、R³²およびR³³は各々水素原子、ヒドロキシル基の
他に、各々無置換もしくは置換のアルキル基（好ましく
は炭素数１〜20のもの。例えば、メチル、プロピル、ｔ
−ブチル、トリフルオロメチル、トリデシル等）、アリ
ール基（好ましくは炭素数６〜20のもの。例えば、フェ
ニル、４−ｔ−ブチルフェニル、2,4−ジ−ｔ−アミル
フェニル、４−メトキシフェニル）、ヘテロ環基（例え
ば２−フリル、２−チエニル、２−ピリミジニル、２−
ベンゾチアゾリル）、アルキルアミノ基（好ましくは炭
素数１〜20のもの。例えば、メチルアミノ、ジエチルア
ミノ、ｔ−ブチルアミノ）、アシルアミノ基（好ましく
は炭素数２〜20のもの。例えば、アセチルアミノ、プロ
ピルアミド、ベンズアミド）、アニリノ基（例えばフェ
ニルアミノ、２−クロロアニリノ）、アルコキシカルボ
ニル基（好ましくは炭素数２〜20のもの。例えば、メト
キシカルボニル、ブトキシカルボニル、２−エチルヘキ
シルオキシカルボニル）、アルキルカルボニル基（好ま
しくは炭素数２〜20のもの。例えば、アセチル、ブチル
カルボニル、シクロヘキシルカルボニル）、アリールカ
ルボニル基（例えば、好ましくは炭素数７〜20のもの。
ベンゾイル、４−ｔ−ブチルベンゾイル）、アルキルチ
オ基（好ましくは炭素数１〜20のもの。例えばメチルチ
オ、オクチルチオ、２−フェノキシエチルチオ）、アリ
ールチオ基（好ましくは炭素数６〜20のもの。例えば、
フェニルチオ、２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニ
ルチオ）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜20の
もの。例えば、Ｎ−エチルカルバモイル基、N,N−ジブ
チルカルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−ブチルカルバモイ
ル）、スルファモイル基（好ましくは炭素数20迄のも
の。例えば、Ｎ−エチルスルファモイル、N,N−ジエチ
ルスルファモイル、N,N−ジプロピルスルファモイル）
またはスルホンアミド基（好ましくは炭素数１〜20のも
の。例えばメタンスルホンアミド、ベンゼンスルホンア
ミド、ｐ−トルエンスルホンアミド）を表わす。

Z²は水素原子または芳香族第一級アミン現像主薬酸化
体とカップリング反応により離脱しうる基を表わす。離
脱しうる基としては、ハロゲン原子（例えば、塩素、臭
素）、酸素原子で連結するカップリング離脱基（例えば
アセトキシ、プロパノイルオキシ、ベンゾイルオキシ、
エトキシオキサロイルオキシ、ピルビニルオキシ、シン
ナモイルオキシ、フェノキシ、４−シアノフェノキシ
ル、４−チタンスルホンアミドフェノキシ、α−ナフト
キシ、４−シアノキシル、４−メタンスルホンアミド−
フェノキシ、α−ナフトキシ、３−ペンタデシルフェノ
キシ、ベンジルオキシカルボニルオキシ、エトキシ、２
−シアノエトキシ、ベンゾルオキシ、２−フェネチルオ
キシ、２−フェノキシ−エトキシ、５−フェニルテトラ
ゾリルオキシ、２−ベンゾチアゾリルオキシ）、窒素原
子で連結するカップリング離脱基（例えば特開昭59-994
37号に記載されているもの、具体的にはベンゼンスルホ
ンアミド、Ｎ−エチルトルエンスルホンアミド、ヘプタ
フルオロブタンアミド、2,3,4,5,6−ペンタフルオロベ
ンズアミド、オクタンスルホンアミド、ｐ−シアノフェ
ニルウレイド、N,N−ジエチルスルファモイルアミノ、
１−ピペリジル、5,5−ジメチル−2,4−ジ−オキソ−３
−オキサゾリジニル、１−ベンジル−５−エトキシ−３
−ヒダントイニル、２−オキソ−1,2−ジヒドロ−１−
ピリジニル、イミダゾリル、ピラゾリル、3,5−ジエチ
ル−1,2,4−トリアゾール−１−イル、５−または６−
ブロモベンゾトリアゾール−１−イル、５−メチル−1,
2,3,4−トリアゾール−１−イル、ベンズイミダゾリ
ル）、イオウ原子で連結するカップリング離脱基（例え
ばフェニルチオ、２−カルボキシフェニルチオ、２−メ
トキシ−５−オクチルフェニルチオ、４−メタンスルホ
ニルフェニルチオ、４−オクタンスルホンアミドフェニ
ルチオ、ベンジルチオ、２−シアノエチルチオ、５−フ
ェニル−2,3,4,5−テトラゾリルチオ、２−ベンゾチア
ゾリル）が挙げられる。離脱しうる基として好ましくは
ハロゲン原子、酸素原子で連結するカップリング離脱
基、窒素原子で連結するカップリング離脱基であり、特
に好ましくは、アリールオキシ基、塩素原子、ピラゾリ
ル基、イミダゾリル基、トリアゾリル基である。

イエロー色形成カプラー残基としてはアシルアセトア
ニリド型のもの、特に下記一般式で表わされるピバロイ
ルアセトアニリド型〔XIII〕、ベンゾイルアセトアニリ
ド型〔XIV〕、〔XV〕のものが好ましい（一般式中の自
由結合手の部分でL¹ _mL² _nに連結する。） 式中、R³⁴、R³⁵6、R³⁶およびR³⁷は各々水素原子ある
いはイエロー色形成カプラー残基の周知の置換基例えば
アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アルコキシ
カルボニル基、ハロゲン原子、アルコキシカルバモイル
基、脂肪族アミド基、アルキルスルファモイル基、アル
キルスルホンアミド基、アルキルウレイド基、アルキル
置換サクシイミド基、アリールオキシ基、アリールオキ
シカルボニル基、アシールカルバモイル基、アリールア
ミド基、アリールスルファモイル基、アリールスルホン
アミド基、アリールウレイド基、カルボキシ基、スルホ
基、ニトロ基、シアノ基、チオシアノ基などを表わし、
これらの置換基は同じでも異なってもよい。

Z³は水素原子又は下記一般式〔XVI〕、〔XVII〕、〔X
VIII〕もしくは〔XIX〕で表わされる。

R³⁸は置換してもよいアリール基又は複素環基を表わ
す。

R³⁹、R⁴⁰は各々水素原子、ハロゲン原子、カルボン酸
エステル基、アミノ基、アルキル基、アルキルチオ基、
アルコキシ基、アルキルスルホニル基、アルキルスルフ
ィニル基、カルボン酸基、スルホン酸基、無置換もしく
は置換フェニル基または複素環を表わし、これらの基は
同じでも異なっていてもよい。

W₁は式中の と共に４員環、５員環もしくは６員環を形成するのに要
する非金属原子を表わす。

一般式〔XIX〕のなかで〔XX〕〜〔XXII〕が好まし
い。

式中R⁴¹、R⁴²は各々水素原子、アルキル基、アリール
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、またはヒドロキ
シ基をR⁴³、R⁴⁴およびR⁴⁵は各々水素原子、アルキル
基、アリール基、アラルキル基またはアシル基を、W₂は
酸素またはイオウ原子を表わす。

Ｂで表わされる繰返し単位を与えるエチレン性不飽和
モノマーの好ましい例としてはアクリル酸、α−クロロ
アクリル酸、α−アルキルアクリル酸（例えばメタクリ
ル酸など）、これらのアクリル酸類から誘導されるエス
テルもしくはアミド（例えば、アクリルアミド、メタク
リルアミド、ｎ−ブチルアクリルアミド、ｔ−ブチルア
クリルアミド、２−メトキシエチルアクリルアミド、ジ
アセトンアクリルアミド、メチルアクリレート、エチル
アクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチル
アクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、iso−ブチル
アクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−
オクチルアクリレート、ラウリルアクリレート、メチル
メタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−ブチルメ
タクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、２−ヒ
ドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメ
タクリレート、β−アルコキシエチル（メタ）アクリレ
ート（たとえば、２−メトキシエチルアクリレート、２
−メトキシエチルメタアクリレート、２−メトキシエチ
ルアクリレート、２−エトキシエチルアクリレート、２
−エトキシエチルメタクリレート、２−ブトキシエチル
アクリレート、２−ｎ−プロピルオキシエチルメタアク
リレート、２−（２−メトキシ）エトキシエチルアクリ
レートなど）、β−スルホンアミドエチル（メタ）アク
リレート、β−カルボンアミドエチル（メタ）アクリレ
ート、β−アルコキシエチルアクリルアミド（アルコキ
シ基はさらに複数の置換アルコキシ基を含むものものあ
る）、β−スルホンアミドエチルアクリルアミド、β−
カルボンアミドエチルアクリルアミドなど）、ビニルエ
ステル（例えば酢酸ビニル、ビニルラウレート）、アク
リロニトリル、メタクリロニトリル、ジエン類（例えば
ブタジエン、イソプレン）、芳香族ビニル化合物（例え
ばスチレン、ジビニルベンゼンおよびその誘導体、例え
ばビニルトルエン、ビニルアセトフェノンおよびスルホ
スチレン）、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、
ビニリデンクロライド、ビニルアルキルエーテル（例え
ばビニルエチルエーテル）、無水マレイン酸、マレイン
酸エステル、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル
ピリジン、および２−および４−ビニルピリジン、エチ
レン、プロピレン、１−ブテン、イソブテン等が挙げら
れる。

式中R⁴¹、R⁴²は各々水素原子、アルキル基、アリール
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、またはヒドロキ
シ基を、R⁴³、R⁴⁴およびR⁴⁵は各々水素原子、アルキル
基、アリール基、アラルキル基またはアシル基を、W₂は
酸素またはイオウ原子を表わす。

一般式〔II〕で表わされる化合物のうち特に好ましい
化合物について以下に示す。

R¹は水素原子、メチル基を表わし、L¹は−CONH−、−
COO−、−OCO−、 を表わし、ｍは１を表わし、ｎは０または１を表わす。
L²は X¹J¹−X² _pJ²−X³ _qJ³ _{r s} で表わされるがこの中で特に好ましいものとして、J¹、
J²、J³は同じでも異なつていてもよく、−CO−、−SO₂
−、−CONH−、−SO₂NH−、−NHCO−、−NHSO₂−、−Ｏ
−、−NHCONH−、−Ｓ−、−COO−、−OCO−、−NHCOO
−、−OCONH−を表わし、X¹、X²、X³は同じでも異なつ
ていてもよく、アルキレン基（炭素数１〜４）、アリー
レン基、置換アリーレン基を表わし、ｐ、ｑ、ｒおよび
ｓは０または１を表わす。

本発明に用いられる芳香族一級アミン現像薬の酸化体
とカップリングして染料を形成することのできるカプラ
ー残基を有するエチレン性不飽和モノマーの例を以下に
示すがこれに限定されるものではない。

本発明に用いられる芳香族一級アミン現像薬の酸化体
とカップリングしない一般式〔Ｐ〕におけるＢで表わさ
れる繰り返し単位を形成するエチレン性不飽和モノマー
の好ましい例を示す。例えば、アクリル酸、アクリル酸
エステル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル類、ク
ロトン酸、クロトン酸エステル類、ビニルエステル、マ
レイン酸、マレイン酸ジエステル、フマル酸、フマル酸
ジエステル、イタコン酸、イタコン酸ジエステル、アク
リルアミド類、メタクリルアミド類、ビニルエーテル
類、スチレン類等が挙げられる。これらの酸はアルカリ
金属（例えばNa、Ｋ等）またはアンモニウムイオンの塩
であつてもよい。

これらの単量体について更に具体例を示すと、アクリ
ル酸エステルとしてはメチルアクリレート、エチルアク
リレート、ｎ−プロピルアクリレート、イソプロピルア
クリレート、ｎ−ブチルアクリレート、３−アクリロイ
ルプロパンスルホン酸、アセトアセトキシエチルアクリ
レート、アセトキシエチルアクリレート、フエニルアク
リレート、２−メトキシアクリレート、２−エトキシア
クリレート、２−（２−メトキシエトキシ）エチルアク
リレート等が挙げられる。メタクリル酸エステルとして
はメチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−
プロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、
tert−ブチルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリ
レート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−エ
トキシエチルメタクリレート等が挙げられる。クロトン
酸エステルとしてはクロトン酸ブチル、クロトン酸ヘキ
シルなどが挙げられる。ビニルエステルとしてはビニル
アセテート、ビニルプロピオネート、ビニルブチレー
ト、ビニルメトキシアセテート、安息香酸ビニル等が挙
げられる。マレイン酸ジエステルとしてはマレイン酸ジ
エチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジブチル等が
挙げられる。フマル酸ジエステルとしてはフマル酸ジエ
チル、フマル酸ジメチル、フマル酸ジブチル等が挙げら
れる。イタコン酸ジエステルとしてはイタコン酸ジエチ
ル、イタコン酸ジメチル、イタコン酸ジブチル等が挙げ
られる。アクリルアミド類としてはアクリルアミド、メ
チルアクリルアミド、エチルアクリルアミド、イソプロ
ピルアクリルアミド、ｎ−ブチルアクリルアミド、ヒド
ロキシメチルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミ
ド、アクリロイルモルホリン、アクリルアミド−２−メ
チルプロパンスルホン酸等が挙げられる。メタクリルア
ミド類としてはメチルメタクリルアミド、エチルメタク
リルアミド、ｎ−ブチルメタクリルアミド、tert−ブチ
ルメタクリルアミド、２−メトキシメタクリルアミド、
ジメチルメタクリルアミド、ジエチルメタクリルアミド
等が挙げられる。ビニルエーテル類としてはメチルビニ
ルエーテル、ブチルビニルエーテル、ヘキシルビニルエ
ーテル、メトキシエチルビニルエーテル、ジメチルアミ
ノエチルビニルエーテル等が挙げられる。スチレン類と
しては、スチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレ
ン、トリメチルスチレン、エチルスチレン、イソプロピ
ルスチレン、ブチルスチレン、クロルメチルスチレン、
メトキシスチレン、ブトキシスチレン、アセトキシスチ
レン、クロルスチレン、ジクロルスチレン、ブロムスチ
レン、ビニル安息香酸メチルエステル、２−メチルスチ
レン、スチレンスルホン酸、ビニル安息香酸等が挙げら
れる。

その他の単量体の例としてはアリル化合物（例えば酢
酸アリル等）、ビニルケトン類（例えばメチルビニルケ
トン類）、ビニル複素環化合物（例えばビニルピリジ
ン）、不飽和ニトリル類（例えばアクリロニトリル
等）。

これらのモノマーの中で、親水性の高いものが特に好
ましい。

次に一般式〔Ｉ〕におけるＢで表わされる繰り返し単
位の中でバインダーと直接あるいは硬膜剤を介して結合
する基を含有する繰り返し単位を形成するエチレン性不
飽和モノマーの好ましい例を示すが、これらに限定され
るものではない。

一般式〔Ｐ〕におけるＥで表わされる炭素数３以上の
一価の基を導入する方法としては連鎖移動剤として炭素
数２以上のものを使用するか、または反応性基を有する
連鎖移動剤あるいは開始剤を用いて重合反応を行い高分
子反応により炭素数３以上の基を導入する方法がある。

本発明に用いられる好ましい連鎖移動剤を以下に示す
が、これに限定されるものではない。

Ｔ−１ C₃H₇SH Ｔ−２ C₄H₉SH Ｔ−３ C₆H₁₃SH Ｔ−４ C₈H₁₇SH Ｔ−５ C₁₂H₂₅SH Ｔ−６ C₁₅H₃₁SH Ｔ−７ C₁₆H₃₃SH Ｔ−８ C₁₈H₃₇SH Ｔ−９ C₃₁H₆₃SH Ｔ−13 C₃H₇SO₂NHCH₂CH₂SH Ｔ−15 C₄H₉CONHCH₂CH₂SH Ｔ−16 C₁₃H₃₇CONHCH₂CH₂SH Ｔ−19 C₄H₉NHCH₂CH₂SH Ｔ−30 BrCH₂COOCH₃ Ｔ−31 ClCH₂COOC₂H₅ Ｔ−32 ICH₂COOCH₃ またバインダーと直接あるいは硬膜剤を介して結合す
る基を有する連鎖移動剤の具体例としては以下のものが
挙げられるが、本発明はこれに限定されるものではな
い。

Ｔ−40 ClCH₂CH₂SO₂CH₂CONHCH₂CH₂SH Ｔ−41 CH₂=CH-SO₂CH₂CH₂CONHCH₂CH₂SH Ｔ−43 SHCH₂CH₂COOCH₂CH₂CN 本発明のテロマーカプラーの合成は重合開始剤、重合
溶媒として特開昭56-5543号、特開昭57-94752号、特開
昭57-176038号、特開昭57-204038号、特開昭58-28745
号、特開昭58-10738号、特開昭58-42044号、特開昭58-1
45944号、特開昭59-42543号に記載されている化合物を
用いて行う。

重合開始剤は、単量体に対し約0.01〜約10モル％の範
囲で用いられるが0.01〜2.0モル％が好ましい。

重合温度は生成するテロマーの分子量、開始剤の種類
などと関連して設定する必要があり、０℃以下から100
℃以上まで可能であるが通常30℃〜100℃の範囲で重合
する。テロマー合成のためには高温の方がよく、好まし
くは約70〜100℃の範囲である。

一般式〔Ｉ〕で示されるテロマーカプラー中の発色部
分の割合は通常10〜95重量％が望ましいが、色再現性、
発色性および安定性の点では20〜90重量％が好ましい。
この場合の当分子量（１モルの単量体カプラーを含む重
合体のグラム数）は約200〜4000であるがこれに限定す
るものではない。

また、本発明のテロマーカプラーの数平均分子量は、
発色性、感度の点から約1000〜約10000が好ましく、特
に好ましくは約1000〜約5000である。

本発明のテロマーカプラーはハロゲン化銀乳剤層また
はその隣接層に添加する。

本発明のテロマーカプラーはカプラー単量体を基準と
して、ハロゲン化銀と同一層の場合には銀１モル当り0.
005モル〜0.5モル、好ましくは0.01〜0.10モル添加する
のが良い。

また、本発明のテロマーカプラーを非感光層に用いる
場合の塗布量は、0.01g/m²〜1.0g/m²、好ましくは0.1g/
m²〜0.5g/m²の範囲である。

本発明でいう水溶性とは得られたポリマーカプラーが
1.0wt％以上水に溶解することをいう。好ましくは10wt
％以上水に溶解すると製造上にとつても好ましい。

本発明のポリマーカプラーは、水溶液として塗布液に
添加することが可能であり、又、低級アルコール、TH
F、アセトン等の水と混和する有機溶媒と水との混合溶
媒に溶解し添加することもできる。

更にアルカリ水溶液又はアルカリ水含有有機溶媒混合
液に溶解させて添加してもよい。又、ゼラチン溶液中に
分散させたり界面活性剤を少量添加することも可能であ
る。

いずれの場合も本発明の水溶性ポリマーカプラーは塗
布液及び塗布膜中では、油滴状もしくはラテツクス状の
形をとつておらず、親水性バインダーと相互作用しある
程度相溶しているものと思われる。

それゆえ膜強度は油溶性（ラテツクス状も含む）ポリ
マーカプラーに比べすぐれた性能を示すものと思われ
る。

合成例（１） α−ピバロイル−α−（４−アクリルアミドフエノキ
シ）−Ｎ−（2,5−ジクロロフエニル）アセトアミドと
２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ナ
トリウムとグリシジルメタクリレートの共重合ポリマー
カプラー（Ｐ−１）の合成 カプラーモノマー（37）23.0g、２−アクリルアミド
−２−メチルプロパンスルホン酸ナトリウム25.0g、グ
リシジルメタクリレート2.0g、ドデシルメルカプタン2.
0g、ジメチルホルムアミド200mlの混合物を500mlの三ツ
口フラスコに入れ、窒素気流中攪拌下70℃に加熱した。

重合開始剤としてアゾビスイソ酪酸ジメチル500mgを
含むジメチルホルムアミド溶液10mlを加え重合を開始し
た。

３時間重合した後、重合液を冷却し、エチルエーテル
１に注ぎ析出した固体をろ別しエチルテーテル洗浄後
減圧下加熱乾燥することによりＰ−1 48.7gを得た。Ｐ
−１は元素分析より48.6wt％のカプラーモノマー（37）
単位を含んでいる事がわかつた。

合成例（２） １−（2,4,6−トリクロロフエニル）−３−メタクリ
ルアミド−４−ピラリゾル−５−ピラゾロンと２−アク
リルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ナトリウム
共重合ポリマーカプラー（Ｐ−２）の合成 カプラーモノマー（22）22.0g、２−アクリルアミド
−２−メチルプロパンスルホン酸ナトリウム25.0g、グ
リシジルメルカプタン3.0g、ジメチルホルムアミド180m
lの混合物を500mlの三ツ口フラスコに入れ、窒素気流中
攪拌下、70℃に加熱した。

重合開始剤としてアゾビスイソ酪酸ジメチル500mgを
含むジメチルホルムアミド溶液10mlを加え重合を開始し
た。

３時間重合した後、重合液を冷却し、水300mlを注ぎ
透析を３日間行つた後、凍結乾燥によりＰ−2 46.1gを
得た。Ｐ−２は元素分析より45.5wt％のカプラーモノマ
ー（22）単位を含んでいる事がわかつた。

前記合成例（１）、（２）と同様な方法で表−１に示
したように、本発明ポリマーＰ−３〜Ｐ−25を合成し
た。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有
される好ましいハロゲン化銀は約30モル％以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約２モル％から約25モル
％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、
十四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板
状のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの
結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよ
い。

ハロゲン化銀の粒径は、約0.2ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約10ミクロンに至るまでの大サイズ
粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えば
リサーチ・ディスクロージャー（RD）、No.17643（1978
年12月）、22〜23頁、“I.乳剤製造（Emulsion prepara
tion and types）”、および同No.18716（1979年11
月）、648頁、グラフキデ著「写真の物理と化学」、ポ
ールモンテン社刊（P.Glafkides,Chemic et Phisique P
hotographique Paul ,Montel,1967）、ダフィン著「写
真乳剤化学」、フォーカルプレス社刊「G.F.Duffin,Pho
tographic Emulsion Chemistry（Forcal Press,196
6））、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フ
ォーカルプレス社刊（V.L.Zelikman et al.Making and
Coating Photographic Emulsion,Forcal Press,1964）
などに記載された方法を用いて調製することができる。

米国特許第3,574,628号、同3,655,394号および英国特
許第1,413,748号などに記載された単分散乳剤も好まし
い。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒
子も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガフト著、フ
ォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリ
ング（Gutoff,Photographic Science and Engineerin
g）、第14巻、248〜257頁（1970年）；米国特許第4,43
4,226号、同4,414,310号、同4,433,048号、同4,439,520
号および英国特許第2,112,157号などに記載の方法によ
り簡単に調製することができる。

結晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハ
ロゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしてい
てもよい。また、エピタキシャル接合によって組成の異
なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えば
ロタン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接
合されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成およ
び分光増感を行ったものを使用する。このような工程で
使用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーNo.1
7643および同No.18716に記載されており、その該当箇所
を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つ
のリサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下
記の表に関連する記載箇所を示した。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することがで
き、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー
（RD）No.17643、VII−Ｃ〜Ｇに記載された特許に記載
されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第3,933,
501号、同第4,022,620号、同第4,326,024号、同第4,40
1,752号、特公昭58-10739号、英国特許第1,425,020号、
同第1,476,760号、等に記載のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラ
ゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第4,310,
619号、同第4,351,897号、欧州特許第73,636号、米国特
許第3,061,432号、同第3,725,067号、リサーチ・ディス
クロージャーNo.24220（1984年６月）、特開昭60-33552
号、リサーチ・ディスクロージャーNo.24230（1984年６
月）、特開昭60-43659号、米国特許第4,500,630号、同
第4,540,654号等に記載ものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトー
ル系カプラーが挙げられ、米国特許第4,052,212号、同
第4,146,396号、同第4,228,233号、同第4,296,200号、
同第2,369,929号、同第2,801,171号、同第2,772,162
号、同第2,895,826号、同第3,772,002号、同第3,758,30
8号、同第4,334,011号、同第4,327,173号、西独特許公
開第3,329,729号、欧州特許第121,365A号、米国特許第
3,446,622号、同第4,333,999号、同第4,451,559号、同
第4,427,767号、欧州特許第161,626A号等に記載のもの
が好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプ
ラーは、リサーチ・ディスクロージャーNo.17643のVII
−Ｇ項、米国特許第4,163,670号、特公昭57-39413号、
米国特許第4,004,929号、同第4,138,258号、英国特許第
1,146,368号に記載のものが好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、
米国特許第4,366,237号、英国特許第2,125,570号、欧州
特許第96,570号、西独特許（公開）第3,234,533号に記
載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国
特許第3,451,820号、同第4,080,211号、同第4,367,282
号、英国特許第2,102,173号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出する
カプラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制
剤を放出するDIRカプラーが、前述のRD17643,VII〜Ｆ項
に記載された特許、特開昭57-151944号、同57-154234
号、同60-184248号、米国特許第4,248,962号に記載され
たものが好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出す
るカプラーとしては、英国特許第2,097,140号、同第2,1
31,188号、特開昭59-157638号、同59-170840号に記載の
ものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプ
ラーとしては、米国特許第4,130,427号に記載の競争カ
プラー、米国特許第4,283,472号、同第4,338,393号、同
第4,310,618号等に記載の多当量カプラー、特開昭60-18
5950、特開昭62-24252等に記載のDIRレドックス化合物
もしくはDIRカプラー放出カプラー又はDIRカプラー放出
もしくはレドックス、欧州特許第173,302A号に記載の離
脱後復色する色素を放出するカプラー、R.D.No.11449、
同24241、特開昭61-201247等に記載の漂白促進剤放出カ
プラー、米国特許第4,553,477号等に記載のリガンド放
出カプラー等が挙げられる。

以下に、本発明に使用できるカラーカプラーの具体例
を挙げるが、これらに限定されるものではない。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法に
より感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特
許第2,322,027号などに記載されている。

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が175℃以
上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エステ
ル類（ジブチルフタレート、ジシクロヘキシルフタレー
ト、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、デシルフタレ
ート、ビス（2,4−ジ−ｔ−アミルフェニル）フタレー
ト、ビス（2,4−ジ−ｔ−アミルフェニル）イソフタレ
ート、ビス（1,1−ジエチルプロピル）フタレートな
ど）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（トリフェ
ルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２−エチ
ルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロヘキシ
ルホスフェート、トリ−２−エチルヘキシルホスフェー
ト、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチルホ
スフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジ−２
−エチルヘキシルフェニルホスホネートなど）、安息香
酸エステル類（２−エチルヘキシルベンゾエート、ドデ
シルベンゾエート、２−エチルヘキシル−ｐ−ヒドロキ
シベンゾエートなど）、アミド類（N,N−ジエチルドデ
カンアミド、N,N−ジエチルラウリルアミド、Ｎ−テト
ラデシルピロリドンなど）、アルコール類またはフェノ
ール類（イソステアリルアルコール、2,4−ジ−tert−
アミルフェノールなど）、脂肪族カルボン酸エステル類
（ビス（２−エチルヘキシル）セバケート、ジオクチル
アゼレート、グリセロールトリブチレート、イソステア
リルラクテート、トリオクチルシトレートなど）、アニ
リン誘導体（N,N−ジブチル−２−ブトキシ−５−tert
−オクチルアニリンなど）、炭化水素類（パラフィン、
ドデシルベンゼン、ジイソプロピルナフタレンなど）な
どが挙げられる。また補助溶剤としては、沸点が約30℃
以上、好ましくは50℃以上約160℃以下の有機溶剤など
が使用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、
プロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキ
サノン、２−エトキシエチルアセテート、ジメチルホル
ムアミドなどが挙げられる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテッ
クスの具体例は、米国特許第4,199,363号、西独特許出
願（OLS）第2,541,274号および同第2,541,230号などに
記載されている。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができ
る。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スラ
イド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラー
ペーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパ
ーなどを代表例として挙げることができる。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述の
RD.No.17643の28頁、および同No.18716の647頁右欄から
648頁左欄に記載されている。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のRD.No.
17643の28〜29頁、および同No.18716の651左欄〜右欄に
記載された通常の方法によって現像処理することができ
る。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、
好ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分
とするアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬とし
ては、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−
フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その
代表例としては３−メチル−４−アミノ−N,N−ジエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルオンアミドエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩
酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩などが挙げられ
る。これらの化合物は目的に応じ２種以上併用すること
もできる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もし
くはリン酸塩のようなpH緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩、
ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメ
ルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤
などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒド
ロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸
塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエタ
ノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエチレン
ジアミン（1,4−ジアザビシクロ〔2,2,2〕オクタン）類
の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレング
リコールのような有機溶剤、ベンジルアルコール、ポリ
エチレングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類の
ような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、
ナトリウムボロンハイドライドのようなカブラセ剤、１
−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助現像主薬、
粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホ
ン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表
されるような各種キレート剤、例えば、エチレンジアミ
ン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢
酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチル
イミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホ
スホン酸、ニトリロ−N,N,N−トリメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン−N,N,N′,N′−テトラメチレン
ホスホン酸、エチレンジアミン−ジ（ｏ−ヒドロキシフ
ェニル酢酸）及びそれらの塩を代表例として上げること
ができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行って
から発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノ
ンなどのジヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−３−
ピラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチ
ル−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類な
ど公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用
いることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のpH9〜12である
ことが一般的である。またこれらの現像液の補充量は、
処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感光材
料１平方メートル当たり3l以下であり、補充液中の臭化
物イオン濃度を低減させておくことにより500ml以下に
することもできる。補充量を低減する場合には処理槽の
空気との接触面積を小さくすることによって液の蒸発、
空気酸化を防止することが好ましい。また現像液中の臭
化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることにより補充
量を低減することもできる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。漂白
定着は定着処理と同時に行なわれてもよいし（漂白定着
処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速化を
図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法でもよ
い。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理すること、
漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定着処
理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施できる。
漂白剤としては、例えば鉄（III）、コバルト（III）、
クロム（VI）、銅（II）などの多価金属の化合物、過酸
類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる。代表的漂
白剤としてはフェリシアン化物；重クロム酸塩；鉄（II
I）もしくはコバルト（III）の有機錯塩、例えばエチレ
ンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シク
ロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノ二酢酸、1,3
−ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエーテルアミン
四酢酸、などのアミノポリカルボン酸類もしくはクエン
酸、酒石酸、リング酸などの錯塩；過硫酸塩；臭素酸
塩；過マンガン酸塩；ニトロベンゼン類などを用いるこ
とができる。これらのうちエチレンジアミン四酢酸鉄
（III）錯塩を始めとするアミノポリカルボン酸鉄（II
I）錯塩及び過硫酸塩は迅速処理と環境汚染防止の観点
から好ましい。さらにアミノポリカルボン酸鉄（III）
錯塩は漂白液においても、漂白定着液においても特に有
用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄（III）錯
塩を用いた漂白液又は漂白定着液のpHは通常5.5〜８で
あるが、処理の迅速化のために、さらに低いpHで処理す
ることもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応
じて漂白促進剤を使用することができる。有用な漂白促
進剤の具体例は、次の明細書に記載されている：米国特
許第3,893,858号、西独特許第1,290,812号、同2,059,98
8号、特開昭53-32,736号、同53-57,831号、同53-37,418
号、同53-72,623号、同53-95,630号、同53-95,631号、
同53-10,4232号、同53-124,424号、同53-141,623号、同
53-28,426号、リサーチ・ディスクロージャーNo.17,129
号（1978年７月）などに記載のメルカプト基またはジス
ルフィド基を有する化合物；特開昭50-140,129号に記載
のチアゾリジン誘導体；特公昭45-8,506号、特開昭52-2
0,832号、同53-32,735号、米国特許第3,706,561号に記
載のチオ尿素誘導体；西独特許第1,127,715号、特開昭5
8-16,235号に記載の沃化物塩；西独特許第966,410号、
同2,748,430号に記載のポリオキシエチレン化合物類；
特公昭45-8836号記載のピリアミン化合物；その他特開
昭49-42,434号、同49-59,644号、同53-94,927号、同54-
35,727号、同55-26,506号同58-163,940号記載の化合
物；臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト
基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大
きい観点で好ましく、特に米国特許第3,893,858号、西
特許第1,290,812号、特開昭53-95,630号に記載の化合物
が好ましい。更に、米国特許第4,552,834号に記載の化
合物も好ましい。これらの漂白促進剤は感材中に添加し
てもよい。撮影用のカラー感光材料を漂白定着するとき
にこれらの漂白促進剤は特に有効である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエ
ーテル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等を挙げ
ることができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、
特にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂
白定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩ある
いはカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処
理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的であ
る。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えば
カプラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、
水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、そ
の他種々の条件によって広範囲に設定し得る。このう
ち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係
は、Journal of the Society of Motion Picture and T
elevision Engineers 第64巻、P.248-253（1955年５月
号）に記載の方法で、求めることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を
大幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の
増加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感
光材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感
光材料の処理において、このような問題の解決策とし
て、特願昭61-131,632号に記載のカルシウムイオン、マ
グネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効に用い
ることができる。また、特開昭57-8,542号に記載のイソ
チアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イソ
シアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベン
ゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」、衛
生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」、日本防
菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」に記載の殺菌剤を用い
ることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のpHは、４−
９であり、好ましくは５−８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、15-45℃で20秒−10分、好ましくは25-40℃で30
秒−５分の範囲が選択される。更に、本発明の感光材料
は、上記水洗に代り、直接安定液によって処理すること
もできる。このような安定化処理においては、特開昭57
-8,543号、同58-14,834号、同60-220,345号に記載の公
知の方法はすべて用いることができる。

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合
もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴
として使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する
安定浴を挙げることができる。この安定浴にも各種キレ
ート剤や防黴剤を加えることもできる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロ
ー液は脱銀工程等他の工程において再利用することもで
きる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略
化及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。
内蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを
用いるのが好ましい。例えば米国特許第3,342,597号記
載のインドアニリン系化合物、同第3,342,599号、リサ
ーチ・ディスクロージャー14,850号及び同15,150号記載
のシッフ塩基型化合物、同13,924号記載のアルドール化
合物、米国特許第3,719,492号記載の金属塩錯体、特開
昭53-135,628号記載のウレタン系化合物を挙げることが
できる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じ
て、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−
３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物
は特開昭56-64,339号、同57-144,547号、および同58-11
5,438号等記載されている。

本発明における各種処理液は10℃〜50℃において使用
される。通常は33℃〜38℃の温度が標準的であるが、よ
り高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり、逆に
より低温にして画質の向上や処理液の安定性の改良を達
成することができる。また、感光材料の節減のため西独
特許第2,226,770号または米国特許第3,674,499号に記載
のコバルト補力もしくは過酸化水素補力を用いた処理を
行ってもよい。

また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第4,
500,626号、特開昭60-133449号、同59-218443号、同61-
238056号、欧州特許210,660A2号などに記載されている
熱現像感光材料にも適用できる。

（実施例） 以下に本発明を実施例により詳しく説明するが、本発
明はこれらに限定されるものではない。

実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフイルム上に下記に
示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材料であ
る試料101を作成した。

（感光層の組成） 第１層（乳剤層） 単分散（変動係数14％）沃臭化銀乳剤（沃化銀４モル
％、平均粒径0.5μ） 0.8g/m² ゼラチン 1.0g/m² 第２層（ハクリ層） ヒドロキシエチルセルロース 0.2g/m² 第３層（カプラー含有層） 第１層と同じと沃臭化銀乳剤 0.8g/m² カプラーＡ−１ 1.0g/m² ゼラチン 1.0g/m² 第４層（保護層） ゼラチン 0.8g/m² ポリメチルアクリレート粒子 0.2g/m² 硬膜剤 0.4g/m² 試料102〜108の作製 試料101の第３層のカプラーＡ−１を表１に示したカ
プラーにカプラー残基の量を等モル添加するよう計算し
て添加した以外試料101と同様にして作成した。

実施例に使用した水溶性ポリマーカプラーは、5wt％
の水溶液にして、塗布20分前に塗布液に添加して塗布し
た。

比較例に用いた化合物 得られた試料101〜108を一部はそのまま、もう一部は
ハクリ層からハクリした後、下記処理工程に従つて38℃
にて現像処理をおこなつた。

その後、ハクリしない場合の黄色濃度D₁とハクリした
後の黄色濃度D₂の比をとつて添加したカプラーの他層へ
の拡散の尺度とした。

結果を表２に示した。本発明のカプラーはいずれも他
層への拡散が少ないことがわかる。

〈処理工程〉 カラー現像 ３分15秒 漂 白 ６分30秒 水 洗 ２分10秒 定 着 ４分20秒 水 洗 ３分15秒 安 定 １分05秒 各工程に用いた処理液組成は下記の通りであつた。

カラー現像液 ジエチレントリアミン五酢酸 1.0g １−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸 2.0g 亜硫酸ナトリウム 4.0g 炭酸カリウム 30.0g 臭化カリウム 1.4g 沃化カリウム 1.3mg ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4g ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ）
−２−メチルアニリン硫酸塩 4.5g 水を加えて 1.0l pH10.0 漂白液 エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム塩 100.0g エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 10.0g 臭化アンモニウム 150.0g 硝酸アンモニウム 10.0g 水を加えて 1.0l pH6.0 定着液 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 1.0g 亜硫酸ナトリウム 4.0g チオ硫酸アンモニウム水溶液（70％） 175.0ml 重亜硫酸ナトリウム 4.6g 水を加えて 1.0l pH6.6 〈安定液〉 ホルマリン（37％w/v） 2.0ml ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフエニルエーテル
（平均重合度10） 0.3g エチレンジアミン四酢酸２ナトリウム塩 0.05g ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オ
ン 0.03g 水を加えて １ pH6.0 〈水洗水〉 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンド
ハース社製アンバーライトIR-120B）とOH型強塩基性ア
ニオン交換樹脂（同社製アンバーライトIRA-400）を1:1
の容量比で混合充填したカラムに通し、カルシウム、マ
グネシウムとも1mg/l以下に処理したのち、二塩化イソ
シアヌール酸ナトリウムを１当り0.02g添加して用い
た。

実施例２ （試料201〜207） 試料101の第３層のカプラーＡ−１を表２、表３のよ
うにおきかえた以外試料101と同様にして作成した。

得られた試料を実施例１と同様な処理評価を行なつ
た。結果を表３に示した。

実施例１と同様に、カプラー母核の種類にかかわら
ず、本発明の水溶性ポリマーカプラーは他層への拡散が
少ないことがわかる。

実施例３ 下塗りを施した三酢酸セルロースフイルム支持体上
に、下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感
光材料である試料301を作製した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀
のg/m²単位で表した量を、またカプラー、添加剤および
ゼラチンについてはg/m²単位で表した量を、また増感色
素については同一層内のハロゲン化銀１モルあたりのモ
ル数で示した。

第１層（ハレーシヨン防止層） 黒色コロイド銀 ……0.2 ゼラチン ……1.3 ExM−９ ……0.06 UV−１ ……0.03 UV−２ ……0.06 UV−３ ……0.06 Solv−１ ……0.15 Solv−２ ……0.15 Solv−３ ……0.05 第２層（中間層） ゼラチン ……1.0 UV−１ ……0.03 ExC−４ ……0.02 ExF−１ ……0.004 Solv−１ ……0.1 Solv−２ ……0.1 第３層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（AgI4モル％、均一AgI型、球相当径0.5
μ、球相当径の変動係数20％、板状粒子、直径／厚み比
3.0）塗布銀量 ……1.2 沃臭化銀乳剤（AgI3モル％、均一AgI型、球相当径0.3
μ、球相当径の変動係数15％、球形粒子、直径／厚み比
1.0）塗布銀量 ……0.6 ゼラチン ……1.0 ExS−１ ……４×10^-4 ExS−２ ……５×10^-5 ExC−１ ……0.05 ExC−２ ……0.50 ExC−３ ……0.03 ExC−４ ……0.12 ExC−５ ……0.01 第４層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（AgI6モル％、コアシエル比1:1の内部高A
gI型、球相当径0.7μ、球相当径の変動係数15％、板状
粒子、直径／厚み比5.0）塗布銀量 ……0.7 ゼラチン ……1.0 ExS−１ ……３×10^-4 ExS−２ ……2.3×10^-5 ExC−６ ……0.11 ExC−７ ……0.05 ExC−４ ……0.05 Solv−１ ……0.05 Solv−３ ……0.05 第５層（中間層） ゼラチン ……0.5 Cpd−１ ……0.1 Solv−１ ……0.05 第６層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（AgI4モル％、コアシエル比1:1の表面高
均一AgI型、球相当径0.5μ、球相当径の変動係数15％、
板状粒子、直径／厚み比4.0）塗布銀量 ……0.35 沃臭化銀乳剤（AgI3モル％、均一AgI型、球相当径0.3
μ、球相当径の変動係数25％、球形粒子、直径／厚み比
1.0）塗布銀量 ……0.20 ゼラチン ……1.0 ExS−３ ……５×10^-4 ExS−４ ……３×10^-4 ExS−５ ……１×10^-4 ExM−８ ……0.4 ExM−９ ……0.07 ExM-10 ……0.02 ExY-11 ……0.03 Solv−１ ……0.3 Solv−４ ……0.05 第７層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（AgI4モル％、コアシエル比1:3の内部高A
gI型、球相当径0.7μ、球相当径の変動係数20％、板状
粒子、直径／厚み比5.0）塗布銀量 ……0.8 ExS−３ ……５×10^-4 ExS−４ ……３×10^-4 ExS−５ ……１×10^-4 ExM−８ ……0.1 ExM−９ ……0.02 ExY-11 ……0.03 ExC−２ ……0.03 ExM-14 ……0.01 Solv−１ ……0.2 Solv−４ ……0.01 第８層（中間層） ゼラチン ……0.5 Cpd−１ ……0.05 Solv−１ ……0.02 第９層（赤感層に対する重層効果のドナー層） 沃臭化銀乳剤（AgI2モル％、コアシエル比2:1の内部高A
gI型、球相当径1.0μ、球相当径の変動係数15％、板状
粒子、直径／厚み比6.0）塗布銀量 ……0.35 沃臭化銀乳剤（AgI2モル％、コアシエル比1:1の内部高A
gI型、球相当径0.4μ、球相当径の変動係数20％、板状
粒子、直径／厚み比6.0）塗布銀量 ……0.20 ゼラチン ……0.5 ExS−３ ……８×10^-4 ExY-13 ……0.11 ExM-12 ……0.03 ExM-14 ……0.10 Solv−１ ……0.20 第10層（イエローフイルター層） 黄色コロイド銀 ……0.05 ゼラチン ……0.5 Cpd−２ ……0.13 Cpd−１ ……0.10 第11層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（AgI4.5モル％、均一AgI型、球相当径0.7
μ、球相当径の変動係数15％、板状粒子、直径／厚み比
7.0）塗布銀量 ……0.3 沃臭化銀乳剤（AgI13モル％、均一AgI型、球相当径0.3
μ、球相当径の変動係数25％、板状粒子、直径／厚み比
7.0）塗布銀量 ……0.15 ゼラチン ……1.6 ExS−６ ……２×10^-4 ExC-16 ……0.05 ExY-13 ……0.07 ExY-15 ……1.5 Solv−１ ……0.20 第12層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（AgI10モル％、内部高AgI型、球相当径1.
0μ、球相当径の変動係数25％、多重双晶板状粒子、直
径／厚み比2.0）塗布銀量 ……0.5 ゼラチン ……0.5 ExS−６ ……１×10^-4 ExY-15 ……0.20 ExY-13 ……0.01 Solv−１ ……0.10 第13層（第１保護層） ゼラチン ……0.8 UV−４ 0.1 UV−５ 0.15 Solv−１ ……0.01 Solv−２ ……0.01 第14層（第２保護層） 微粒子臭化銀乳剤（AgI2モル％、均一AgI型、球相当径
0.07μ） ……0.5 ゼラチン ……0.45 ポリメチルメタクリレート粒子直径1.5μ ……0.2 Ｈ−１ 0.4 Cpd−３ 0.5 Cpd−４ 0.5 各層には上記の成分の他に乳剤の安定化剤Cpd−３
（0.04g/m²）界面活性剤Cpd−４（0.02g/m²）を塗布助
剤として添加した。その他以下の化合物Cpd−５（0.5g/
m²）〜Cpd−６（0.5g/m²）を添加した。

Solv−１ リン酸トリクレジル Solv−２ フタル酸ジブチル 試料302〜309の作製 試料301において第11層、第12層の高沸点有機溶媒を
除去し、カプラーExY-15のかわりに表４に示したカプラ
ーに、カプラー残基の量がExY-15と等モルになるように
分散添加した以外、試料301と同様にして作成した。

試料302〜304、及び307に添加したカプラーExY-16、E
xY-17、ExY-18、Ａ−３は以下に示すカプラーである。

なお水溶性ポリマーカプラーはすべて5wt％の水溶液
として乳剤層に添加した。

得られた試料301〜309を緑色光にてウエツジ露光後下
記の現像処理をおこなつた。

得られた試料を濃度測定し、マゼンタ発色層のイエロ
ー濃度を評価することにより、青感度層から緑感度層へ
のカプラーの拡散の尺度とした。

又、乳剤膜の強度をはかるため、試料301〜309を寺沢
式微小硬度計（MM−２型）を用いてビツカース硬さ（こ
の場合ヌープ圧子を使用）を測定した。ビツカース硬さ
については、D.Tabor著,The Physical Meaning of Inde
ntation and Scratch Hardness,British Journal of Ap
plied Physics,第７巻，第260頁（1956）に記載があ
る。

結果を表４に示す。

本発明の化合物を用いると公知の水溶性ポリマーカプ
ラーより耐拡散性が大巾に改良され、かつ膜強度も大き
く向上していることがわかる。

カラー現像 ３分15秒 38℃ 漂白 30秒 〃 漂白定着 １分30秒 〃 リンス １分40秒 〃 安定 40秒 〃 各工程に用いた処理液組成は下記の通りであつた。

カラー現像液 ジエチレントリアミン五酢酸 1.0g １−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸 2.0g 亜硫酸ナトリウム 4.0g 炭酸カリウム 30.0g 臭化カリウム 1.4g 沃化カリウム 1.3mg ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4g ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ）
−２−メチルアニリン硫酸塩 4.5g 水を加えて 1.0l pH10.0 〈漂白液〉 臭化アンモニウム 100g エチレンジアミン４酢酸第２鉄アンモニウム塩 120g エチレンジアミン４酢酸２ナトリウム塩 10.0g 硝酸アンモニウム 10.0g 漂白促進剤 2.0g アンモニア水 17.0ml 水を加えて １ pH 6.5 〈漂白定着液〉 臭化アンモニウム 50.0g エチレンジアミン４酢酸第２鉄アンモニウム塩 50.0g エチレンジアミン４酢酸２ナトリウム塩 5.0g 硝酸アンモニウム 5.0g 亜硫酸ナトリウム 12.0g チオ硫酸アンモニウム水溶液（70％） 240ml アンモニア水 10.0ml 水を加えて １ pH 7.3 〈リンス液〉 エチレンジアミン４酢酸２ナトリウム塩 0.4g 水を加えて １ 水酸化ナトリウムで pH 7.0 〈安定液〉 ホルマリン（40％） 2.0ml ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフエニルエーテル
（平均重合度約10） 0.3g 水を加えて 1.0l 実施例４ 実施例３において処理工程のみ以下に示す処理を行つ
た以外実施例３と同様な試料作成、測定、評価を行つ
た。

その結果実施例３と同様の効果が見られた。

〈処理工程〉 カラー現像 ３分15秒 38℃ 漂白定着 ２分00秒 〃 水洗 １分40秒 〃 安定 40秒 〃 〈カラー現像液〉 ジエチレントリアミン５酢酸 1.0g １−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸 2.0g 亜硫酸ナトリウム 4.0g 炭酸カリウム 30.0g 臭化カリウム 1.4g 沃化カリウム 1.3mg ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4g ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ）
−２−メチルアニリン硫酸塩 4.5g 水を加えて １ pH10.00 〈漂白定着液〉 エチレンジアミン４酢酸第２鉄アンモニウム塩 80.0g エチレンジアミン４酢酸２ナトリウム塩 10.0g 漂白促進剤 1.5g 亜硫酸ナトリウム 12.0g チオ硫酸アンモニウム水溶液（70％） 240ml 水を加えて １ アンモニア水（28％）で pH 6.8 〈水洗水〉 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンド
ハース社製アンバーライトIR-120B）とOH型強塩基性ア
ニオン交換樹脂（同社製アンバーライトIRA-400）を1:1
の容量比で混合充てんしたカラムに通し、カルシウム、
マグネシウムとも1mg/l以下に処理したのち、二塩化イ
ソシアヌール酸ナトリウムを１当り0.02g添加して用
いた。

〈安定液〉 ホルマリン（37％w/v） 2.0ml ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフエニルエーテル
（平均重合度10） 0.3 エチレンジアミン四酢酸２ナトリウム塩 0.05 水を加えて １ pH 6.0 実施例５ 下塗りを施した三酢酸セルロースフイルム支持体上
に、下記のような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料を作製し、試料401とした。

第１層：ハレーシヨン防止層 黒色コロイド銀 0.25g/m² 紫外線吸収剤Ｕ−１ 0.04g/m² 紫外線吸収剤Ｕ−２ 0.1 g/m² 紫外線吸収剤Ｕ−３ 0.1 g/m² 高沸点有機溶媒Solv−２ 0.01cc/m² を含むゼラチン層（乾燥膜厚２μ） 第２層：中間層 化合物 CpdC 0.05g/m² 化合物 １−１ 0.05g/m² 高沸点有機溶媒Solv−１ 0.05cc/m² を含むゼラチン層（乾燥膜厚１μ） 第３層：第１赤感乳剤層 増感色素Ｓ−１およびＳ−２で分光増感された臭化銀乳
剤（平均粒径0.3μ、AgI含量４モル％）銀量…0.5 g/m² カプラー Ｆ−１ 0.2 g/m² カプラー Ｆ−２ 0.05g/m² 化合物 Ｉ−２ ２×10^-3g/m² 高沸点有機溶媒Solv−１ 0.12cc/m² を含むゼラチン層（乾燥膜厚１μ） 第４層：第２赤感乳剤層 増感色素Ｓ−１およびＳ−２で分光増感された臭化銀乳
剤（平均粒径0.6μ、AgI含量３モル％）銀量…0.8 g/m² カプラー Ｆ−１ 0.55g/m² カプラー Ｆ−２ 0.14g/m² 化合物 Ｉ−２ １×10^-3g/m² 高沸点有機溶媒Solv−１ 0.33cc/m² 染料 Ｄ−１ 0.02g/m² を含むゼラチン層（乾燥膜厚2.5μ） 第５層：中間層 化合物 CpdC 0.1 g/m² 高沸点有機溶媒Solv−１ 0.1 cc/m² 染料 Ｄ−２ 0.02g/m² を含むゼラチン層（乾燥膜厚１μ） 第６層：第１緑感乳剤層 増感色素Ｓ−３およびＳ−４を含有する沃臭化銀乳剤
（平均粒径0.3μｍ、AgI含量４モル％）銀量…0.7 g/m² カプラー Ｆ−３ 0.20g/m² カプラー Ｆ−５ 0.10g/m² 高沸点有機溶媒Solv−１ 0.26cc/m² を含むゼラチン層（乾燥膜厚１μ） 第７層：第２緑感乳剤層 増感色素Ｓ−３およびＳ−４を含有する沃臭化銀乳剤
（平均粒径0.6μｍ、AgI含量2.5モル％）銀量…0.7 g/m
² カプラー Ｆ−４ 0.10g/m² カプラー Ｆ−５ 0.10g/m² 高沸点有機溶媒Solv−２ 0.05cc/m² 染料 Ｄ−３ 0.05g/m² を含むゼラチン層（乾燥膜厚2.5μ） 第８層：中間層 化合物 CpdC 0.05g/m² 高沸点有機溶媒Solv−２ 0.1 cc/m² 染料 Ｄ−４ 0.01g/m² を含むゼラチン層（乾燥膜厚１μ） 第９層：黄色フイルター層 黄色コロイド銀 0.1 g/m² 化合物 CpdC 0.02g/m² 化合物 CpdB（実施例１と同じ） 0.03g/m² 高沸点有機溶媒Oil−１ 0.04cc/m² を含むゼラチン層（乾燥膜厚１μ） 第10層：第１青感乳剤層 増感色素Ｓ−５を含有する平板状沃臭化銀乳剤（平均粒
径1.3μｍ、平均アスペクト比８、AgI含量２モル％）銀
量 …0.6 g/m² カプラー Ｆ−６ 0.5 g/m² 高沸点有機溶媒Solv−１ 0.1 cc/m² を含むゼラチン層（乾燥膜厚1.5μ） 第11層：第２青感乳剤層 増感色素Ｓ−６を含有する平板状沃臭化銀乳剤（平均粒
径7.0μｍ、平均アスペクト比12、AgI含量２モル％）銀
量 …1.1 g/m² カプラー Ｆ−６ 1.2 g/m² 高沸点有機溶媒Solv−１ 0.23cc/m² 染料 Ｄ−５ 0.02g/m² を含むゼラチン層（乾燥膜厚３μ） 第12層：第１保護層 紫外線吸収剤Ｕ−１ 0.02g/m² 紫外線吸収剤Ｕ−２ 0.32g/m² 紫外線吸収剤Ｕ−３ 0.03g/m² 高沸点有機溶媒Solv−２ 0.28cc/m² を含むゼラチン層（乾燥膜厚２μ） 第13層：第２保護層 表面をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤 銀量……0.1g/m
² （ヨード含量モル％、平均粒子サイズ0.06μ） ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒径1.5μ） を含むゼラチン層（乾燥膜厚2.5μ） 各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−１
（実施例１のものと同じ）、および界面活性剤を添加し
た。

試料を作るのに用いた化合物を以下に示す。

尚、高沸点有機溶媒Solv−１及び２は実施例１で使用
したものと同じである。

試料402〜406の作製 試料401において第３層、第４層の高沸点有機溶媒を除
去し、カプラーＦ−１のかわりに表５に示したカプラー
にカプラー残基の数がＦ−１と等モルになるように添加
した以外試料401と同様にして作製した。

なお水溶性のポリマーカプラーはすべて5wt％の水溶
液として乳剤層に添加した。

得られた試料401〜406を赤色光にてウエツジ露光後下
記の現像処理を行つた。

得られた試料の濃度測定を行い表−５に示した。

本発明の水溶性ポリマーカプラーは他の水溶性ポリマ
ーカプラーに比べ発色性が高いことがわかる。

以上の結果より、本発明のカプラーを用いることによ
り他層への拡散が抑制され、発色性良好であり、かつ膜
強度の強いカラー写真感光材料が得られた。

処理工程 工程 時間 温度 第一現像 ６分 38℃ 水洗 ２分 〃 反転 ２分 〃 発色現像 ６分 〃 調整 ２分 〃 漂白 ６分 〃 定着 ４分 〃 水洗 ４分 〃 安定 １分 常温 処理液の組成は以下のものを用いる。

第一現像液 水 700ml ニトリロ−N,N,N−トリメチレンホスホン酸・五ナトリ
ウム塩 2g 亜硫酸ナトリウム 20g ハイドロキノン・モノスルフオネート 30g 炭酸ナトリウム（一水塩） 30g １−フエニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３
−ピラゾリドン 2g 臭化カリウム 2.5g チオシアン酸カリウム 1.2g ヨウ化カリウム（0.1％溶液） 2ml 水を加えて 1000ml 反転液 水 700ml ニトリロ−N,N,N−トリメチレンホスホン酸・五ナトリ
ウム塩 3g 塩化第１スズ（二水塩） 1g ｐ−アミノフエノール 0.1g 水酸化ナトリウム 8g 氷酢酸 15ml 水を加えて 1000ml 発色現像液 水 700ml ニトリロ−N,N,N−トリメチレンホスホン酸・五ナトリ
ウム塩 3g 亜硫酸ナトリウム 7g 第３リン酸ナトリウム（12水塩） 36g 臭化カリウム 1g 沃化カリウム（0.1％溶液） 90ml 水酸化ナトリウム 3g シトラジン酸 1.5g Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルフオンアミドエチ
ル）−３−メチル−４−アミノアニリン・硫酸塩 11g 3,6−ジチアオクタン−1,8−ジオール 1g 水を加えて 1000ml 調整液 水 700ml 亜硫酸ナトリウム 12g エチレンジアミン四酢酸ナトリウム（二水塩） 8g チオグリセリン 0.4ml 氷酢酸 3ml 水を加えて 1000ml 漂白液 水 800ml エチレンジアミン四酢酸ナトリウム（二水塩） 2g エチレンジアミン四酢酸鉄（III）アンモニウム（二水
塩） 120g 臭化カリウム 100g 水を加えて 1000ml 定着液 水 800ml チオ硫酸ナトリウム 80.0g 亜硫酸ナトリウム 5.0g 重亜硫酸ナトリウム 5.0g 水を加えて 1000ml 安定液 水 800ml ホルマリン（37重量％） 5.0ml 富士ドライウエル（富士フイルム（株）製界面活性剤）
5.0ml

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭62−198854（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−276548（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−288832（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−131556（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−133047（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−133048（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−134357（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−145657（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−6946（ＪＰ，Ａ)

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記一般式〔Ｐ〕で表わされる水溶性重合
   体カプラーを少なくとも一種含有することを特徴とする
   ハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式〔Ｐ〕 ＥＡ_xＢ_yＸ 式中、Ｅは炭素数２以上の一価の基を表わす。Ａは芳香
   族第一級アミン現像主薬の酸化体とカツプリングして染
   料を形成することのできるカプラー残基を有するエチレ
   ン性不飽和モノマーから誘導され繰り返し単位を表わ
   し、発色時に同一色相を呈するカプラー残基を有するエ
   チレン性不飽和モノマーから誘導される２種以上の繰り
   返し単位であつても良い。Ｂは共重合可能な非発色性エ
   チレン性不飽和モノマーから誘導される繰り返し単位を
   表わし、２種以上の繰り返し単位であつても良い。Ｘは
   一価の基を表わす。ｘとｙは重合体カプラー中の各繰り
   返し単位の含有率であり、ｘとｙとの重量比（x:y）は1
   0:90〜90:10である。
2. 【請求項２】上記一般式〔Ｐ〕において、Ｅがバインダ
   ーと直接あるいは硬膜剤を介して結合する基を有するこ
   とを特徴とする特許請求の範囲の第（１）項に記載のハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料。
3. 【請求項３】上記一般式〔Ｐ〕において、Ｂがバインダ
   ーと直接あるいは硬膜剤を介して結合する基を含有する
   エチレン性不飽和モノマーから誘導される繰り返し単位
   をすくなくとも一種含有することを特徴とする特許請求
   の範囲の第（１）項に記載のハロゲン化銀カラー写真感
   光材料。