JPH0839743A - 多層中空プラスチック製容器 - Google Patents
多層中空プラスチック製容器Info
- Publication number
- JPH0839743A JPH0839743A JP8479495A JP8479495A JPH0839743A JP H0839743 A JPH0839743 A JP H0839743A JP 8479495 A JP8479495 A JP 8479495A JP 8479495 A JP8479495 A JP 8479495A JP H0839743 A JPH0839743 A JP H0839743A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- layer
- weight
- molecular weight
- resin
- resin composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Containers Having Bodies Formed In One Piece (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】透明性および光沢性を損なうことなく耐衝撃性
に優れると共に成形時の加工性に優れた多層中空プラス
チック製容器を提供する。 【構成】ガスバリヤー性樹脂から成る芯材層とポリオレ
フィン系樹脂から成る層とを含む多層中空プラスチック
製容器において、少なくとも、最外層には、アイソタク
チックポリプロピレンと重量平均分子量／数平均分子量
で規定される分子量分布の比が２．５未満であるシンジ
オタクチックポリプロピレンとを含有し、両者の合計量
に対するアイソタクチックポリプロピレンの割合が５〜
３０重量％である樹脂組成物を使用する。好ましい実施
態様に於いては、当該樹脂組成物１００重量部当たり超
低密度ポリエチレンを５〜４０重量部混合して使用す
る。
に優れると共に成形時の加工性に優れた多層中空プラス
チック製容器を提供する。 【構成】ガスバリヤー性樹脂から成る芯材層とポリオレ
フィン系樹脂から成る層とを含む多層中空プラスチック
製容器において、少なくとも、最外層には、アイソタク
チックポリプロピレンと重量平均分子量／数平均分子量
で規定される分子量分布の比が２．５未満であるシンジ
オタクチックポリプロピレンとを含有し、両者の合計量
に対するアイソタクチックポリプロピレンの割合が５〜
３０重量％である樹脂組成物を使用する。好ましい実施
態様に於いては、当該樹脂組成物１００重量部当たり超
低密度ポリエチレンを５〜４０重量部混合して使用す
る。
Description
【０００１】本発明は、多層中空プラスチック製容器に
関するものであり、透明性および光沢性を損なうことな
く耐衝撃性に優れると共に成形加工性に優れた多層中空
プラスチック製容器に関するものである。
関するものであり、透明性および光沢性を損なうことな
く耐衝撃性に優れると共に成形加工性に優れた多層中空
プラスチック製容器に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】多層中空プラスチック製容器は、中空成
形により得られる。そして、芯材層としてエチレン−ビ
ニルアルコール共重合体（以下、「ＥＶＯＨ」と略記す
る。）等のガスバリヤー性樹脂を使用し、内外層にオレ
フィン系樹脂を使用した多層中空プラスチック製容器は
公知である。
形により得られる。そして、芯材層としてエチレン−ビ
ニルアルコール共重合体（以下、「ＥＶＯＨ」と略記す
る。）等のガスバリヤー性樹脂を使用し、内外層にオレ
フィン系樹脂を使用した多層中空プラスチック製容器は
公知である。
【０００３】上記のオレフィン系樹脂としては、溶融パ
リソンのドローダウンやメルトフラクチャー（鮫肌表
面）を防止するため、メルトフローレート（ＭＦＲ）が
２（ｇ／１０分）以下であり、Ｍｗ（重量平均分子量）
／Ｍｎ（数平均分子量）で規定される分子量分布の比
（多分散度）が２．５〜９．５の範囲にあるポリプロピ
レンランダムコポリマー等が知られている。
リソンのドローダウンやメルトフラクチャー（鮫肌表
面）を防止するため、メルトフローレート（ＭＦＲ）が
２（ｇ／１０分）以下であり、Ｍｗ（重量平均分子量）
／Ｍｎ（数平均分子量）で規定される分子量分布の比
（多分散度）が２．５〜９．５の範囲にあるポリプロピ
レンランダムコポリマー等が知られている。
【０００４】また、特開平２−２１５５９２号公報に
は、エチレン含有量が２〜８重量％、ＭＦＲが２．５
（ｇ／１０分）以上、Ｍｗ／Ｍｎが３〜５であるエチレ
ン−プロピレンランダムコポリマーを最外層（表面層）
に使用した多層中空プラスチック製容器が提案されてい
る。
は、エチレン含有量が２〜８重量％、ＭＦＲが２．５
（ｇ／１０分）以上、Ｍｗ／Ｍｎが３〜５であるエチレ
ン−プロピレンランダムコポリマーを最外層（表面層）
に使用した多層中空プラスチック製容器が提案されてい
る。
【０００５】しかしながら、上記の様な多層中空プラス
チック製容器は、表面光沢に優れる特徴を有するが、耐
衝撃性が必ずしも十分ではない。多層中空プラスチック
製容器の耐衝撃性の改善のため、耐衝撃性の良好な直鎖
状のポリエチレン、例えば、超低密度ポリエチレン（Ｖ
ＬＤＰＥ）や直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）
をポリプロピレンランダムコポリマーにブレンドする方
法も提案されているが、斯かる方法では、透明性や表面
光沢を犠牲にしなければならない欠点がある。
チック製容器は、表面光沢に優れる特徴を有するが、耐
衝撃性が必ずしも十分ではない。多層中空プラスチック
製容器の耐衝撃性の改善のため、耐衝撃性の良好な直鎖
状のポリエチレン、例えば、超低密度ポリエチレン（Ｖ
ＬＤＰＥ）や直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）
をポリプロピレンランダムコポリマーにブレンドする方
法も提案されているが、斯かる方法では、透明性や表面
光沢を犠牲にしなければならない欠点がある。
【０００６】本発明者等は、先に、透明性および光沢性
を損なうことなく耐衝撃性に優れた多層中空プラスチッ
ク製容器として、ガスバリヤー性樹脂から成る芯材層と
ポリオレフィン系樹脂から成る層とを含む多層中空プラ
スチック製容器において、少なくとも最外層には、Ｍｗ
（重量平均分子量）／Ｍｎ（数平均分子量）で規定され
る分子量分布の比（多分散度）が２．５未満であるポリ
オレフィン系樹脂を使用したことを特徴とする多層中空
プラスチック製容器を提案した（特開平６−１６６１５
７号）。この多層中空プラスチック製容器において、多
分散度が２．５未満であるポリオレフィン系樹脂として
は、具体的には、メタロセン重合触媒を使用して得られ
たシンジオタクチックポリプロピレンが使用されてい
る。
を損なうことなく耐衝撃性に優れた多層中空プラスチッ
ク製容器として、ガスバリヤー性樹脂から成る芯材層と
ポリオレフィン系樹脂から成る層とを含む多層中空プラ
スチック製容器において、少なくとも最外層には、Ｍｗ
（重量平均分子量）／Ｍｎ（数平均分子量）で規定され
る分子量分布の比（多分散度）が２．５未満であるポリ
オレフィン系樹脂を使用したことを特徴とする多層中空
プラスチック製容器を提案した（特開平６−１６６１５
７号）。この多層中空プラスチック製容器において、多
分散度が２．５未満であるポリオレフィン系樹脂として
は、具体的には、メタロセン重合触媒を使用して得られ
たシンジオタクチックポリプロピレンが使用されてい
る。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】ところが、本発明者等
のその後の検討結果、シンジオタクチックポリプロピレ
ンは、ドローダウンが大きく且つダイスエルが小さいた
め、成形加工性が十分ではないとの問題が見出された。
本発明は、斯かる実情に鑑みなされたものであり、その
目的は、透明性および光沢性を損なうことなく耐衝撃性
に優れると共に成形加工性に優れた多層中空プラスチッ
ク製容器を提供することにある。
のその後の検討結果、シンジオタクチックポリプロピレ
ンは、ドローダウンが大きく且つダイスエルが小さいた
め、成形加工性が十分ではないとの問題が見出された。
本発明は、斯かる実情に鑑みなされたものであり、その
目的は、透明性および光沢性を損なうことなく耐衝撃性
に優れると共に成形加工性に優れた多層中空プラスチッ
ク製容器を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明の要旨
は、ガスバリヤー性樹脂から成る芯材層とポリオレフィ
ン系樹脂から成る層とを含む多層中空プラスチック製容
器において、少なくとも、最外層には、アイソタクチッ
クポリプロピレンとＭｗ（重量平均分子量）／Ｍｎ（数
平均分子量）で規定される分子量分布の比（多分散度）
が２．５未満であるシンジオタクチックポリプロピレン
とを含有し、両者の合計量に対するアイソタクチックポ
リプロピレンの割合が５〜３０重量％である樹脂組成物
を使用したことを特徴とする多層中空プラスチック製容
器に存する。
は、ガスバリヤー性樹脂から成る芯材層とポリオレフィ
ン系樹脂から成る層とを含む多層中空プラスチック製容
器において、少なくとも、最外層には、アイソタクチッ
クポリプロピレンとＭｗ（重量平均分子量）／Ｍｎ（数
平均分子量）で規定される分子量分布の比（多分散度）
が２．５未満であるシンジオタクチックポリプロピレン
とを含有し、両者の合計量に対するアイソタクチックポ
リプロピレンの割合が５〜３０重量％である樹脂組成物
を使用したことを特徴とする多層中空プラスチック製容
器に存する。
【０００９】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
多層中空プラスチック製容器（以下、単に「容器」と略
記する。）においては、芯材層にガスバリヤー性樹脂を
使用する。ガスバリヤー性樹脂としては、一般には酸素
透過係数（ＰＯ2 ）が５．５×１０-12 cc・ cm・ /cm 2
sec ・cmＨｇ以下、特に、４．５×１０-12 cc・ cm・ /cm
2 ・ sec ・ cmＨｇ以下で且つ透明性を有する樹脂が好
適に使用される。
多層中空プラスチック製容器（以下、単に「容器」と略
記する。）においては、芯材層にガスバリヤー性樹脂を
使用する。ガスバリヤー性樹脂としては、一般には酸素
透過係数（ＰＯ2 ）が５．５×１０-12 cc・ cm・ /cm 2
sec ・cmＨｇ以下、特に、４．５×１０-12 cc・ cm・ /cm
2 ・ sec ・ cmＨｇ以下で且つ透明性を有する樹脂が好
適に使用される。
【００１０】上記の特性を有する樹脂としては、エチレ
ン含有量が２０〜５０モル％、ケン化度が９５モル％以
上のＥＶＯＨ、炭素数１００個当たりのアミド基の数が
３〜３０個、特に、４〜２０個の割合で含有されるホモ
ポリアミド、コポリアミド又はこれらのブレンド物が挙
げられる。そして、ポリアミドの具体例としては、例え
ばメタキシレンジアミンアジペート（ＭＸＤ−６ナイロ
ン）等が挙げられる。
ン含有量が２０〜５０モル％、ケン化度が９５モル％以
上のＥＶＯＨ、炭素数１００個当たりのアミド基の数が
３〜３０個、特に、４〜２０個の割合で含有されるホモ
ポリアミド、コポリアミド又はこれらのブレンド物が挙
げられる。そして、ポリアミドの具体例としては、例え
ばメタキシレンジアミンアジペート（ＭＸＤ−６ナイロ
ン）等が挙げられる。
【００１１】その他のガスバリヤー性樹脂としては、例
えば、特表平２−５００８４６号公報に記載されている
様な、ポリエチレンテレフタレート、ＭＸＤ−６ナイロ
ン又はコバルト塩のブレンド物（商品名「ＯＸＢＡ
Ｒ」）等の酸素吸収系ポリマーを使用することも出来
る。
えば、特表平２−５００８４６号公報に記載されている
様な、ポリエチレンテレフタレート、ＭＸＤ−６ナイロ
ン又はコバルト塩のブレンド物（商品名「ＯＸＢＡ
Ｒ」）等の酸素吸収系ポリマーを使用することも出来
る。
【００１２】本発明容器の最大の特徴は、少なくとも、
最外層には、アイソタクチックポリプロピレンとＭｗ
（重量平均分子量）／Ｍｎ（数平均分子量）で規定され
る分子量分布の比（多分散度）が２．５未満であるシン
ジオタクチックポリプロピレンとを含有する樹脂組成物
を使用する点にある。
最外層には、アイソタクチックポリプロピレンとＭｗ
（重量平均分子量）／Ｍｎ（数平均分子量）で規定され
る分子量分布の比（多分散度）が２．５未満であるシン
ジオタクチックポリプロピレンとを含有する樹脂組成物
を使用する点にある。
【００１３】以下、本明細書において、アイソタクチッ
クポリプロピレンを「ｉｔ−ＰＰ」、シンジオタクチッ
クポリプロピレンを「ｓｔ−ＰＰ」、多分散度が２．５
未満であるシンジオタクチックポリプロピレンを「低−
多分散度ｓｔ−ＰＰ」、アイソタクチックポリプロピレ
ンと多分散度が２．５未満であるシンジオタクチックポ
リプロピレンとを含有する樹脂組成物を「ＰＰ樹脂組成
物」とそれぞれ略記する。
クポリプロピレンを「ｉｔ−ＰＰ」、シンジオタクチッ
クポリプロピレンを「ｓｔ−ＰＰ」、多分散度が２．５
未満であるシンジオタクチックポリプロピレンを「低−
多分散度ｓｔ−ＰＰ」、アイソタクチックポリプロピレ
ンと多分散度が２．５未満であるシンジオタクチックポ
リプロピレンとを含有する樹脂組成物を「ＰＰ樹脂組成
物」とそれぞれ略記する。
【００１４】ｉｔ−ＰＰとしては、従来公知のものを使
用し得るが、プロピレン−エチレンランダム共重合体が
好ましい。斯かるランダム共重合体において、エチレン
含有量は、９モル％以下、特には４．５〜７．５モル％
が好ましく、また、ＭＦＲ（２３０℃）は０．５〜１５
（ｇ／１０分）が好ましい（ＪＩＳ Ｋ ６７５８に準
拠）。
用し得るが、プロピレン−エチレンランダム共重合体が
好ましい。斯かるランダム共重合体において、エチレン
含有量は、９モル％以下、特には４．５〜７．５モル％
が好ましく、また、ＭＦＲ（２３０℃）は０．５〜１５
（ｇ／１０分）が好ましい（ＪＩＳ Ｋ ６７５８に準
拠）。
【００１５】低−多分散度ｓｔ−ＰＰは、重合触媒とし
て、所謂メタロセン触媒（カマンスキー触媒またはシン
グルサイト触媒とも呼ばれる。）を使用することにより
得られる。なお、多分散度は、ユニバーサルキャリブレ
ーション法、すなわち、分子量が既知のポリスチレンを
標準物質とするＧＰＣ法により、Ｍｗ及びＭｎを測定す
ることによって求めることが出来る。
て、所謂メタロセン触媒（カマンスキー触媒またはシン
グルサイト触媒とも呼ばれる。）を使用することにより
得られる。なお、多分散度は、ユニバーサルキャリブレ
ーション法、すなわち、分子量が既知のポリスチレンを
標準物質とするＧＰＣ法により、Ｍｗ及びＭｎを測定す
ることによって求めることが出来る。
【００１６】低−多分散度ｓｔ−ＰＰは、ホモポリマー
であってもエチレンや他のα−オレフィンとのコポリマ
ーであってもよい。他のα−オレフィンとしては、例え
ば、ブテン−１、４−メチルペンテン−１、ヘキセン−
１、オクテン−１等が挙げられる。また、低−多分散度
ｓｔ−ＰＰは、２種以上のメタロセン触媒を使用して重
合されたものであってもよい。
であってもエチレンや他のα−オレフィンとのコポリマ
ーであってもよい。他のα−オレフィンとしては、例え
ば、ブテン−１、４−メチルペンテン−１、ヘキセン−
１、オクテン−１等が挙げられる。また、低−多分散度
ｓｔ−ＰＰは、２種以上のメタロセン触媒を使用して重
合されたものであってもよい。
【００１７】ｓｔ−ＰＰには、分子量、ＭＦＲ等の異な
るｓｔ−ＰＰをブレンドした様なバイモーダル（又は多
モーダル）のものも包含される。そして、低−多分散度
ｓｔ−ＰＰのＭＦＲは、通常、０．５（ｇ／１０分）以
上である（ＪＩＳ Ｋ ６７５８に準拠）が、本発明に
おいては、ＭＦＲは特に限定されない。
るｓｔ−ＰＰをブレンドした様なバイモーダル（又は多
モーダル）のものも包含される。そして、低−多分散度
ｓｔ−ＰＰのＭＦＲは、通常、０．５（ｇ／１０分）以
上である（ＪＩＳ Ｋ ６７５８に準拠）が、本発明に
おいては、ＭＦＲは特に限定されない。
【００１８】ＰＰ樹脂組成物において、ｉｔ−ＰＰとｓ
ｔ−ＰＰの両者の合計量に対するｉｔ−ＰＰの割合は、
５〜３０重量％でなければならない。ｉｔ−ＰＰの割合
が５重量％未満の場合は、ｉｔ−ＰＰによる成形加工性
の改良効果が不十分であり、３０重量％を超える場合
は、透明性、光沢性および耐衝撃性の点で不利となる。
ｉｔ−ＰＰの好ましい割合は１５〜２５重量％である。
ｔ−ＰＰの両者の合計量に対するｉｔ−ＰＰの割合は、
５〜３０重量％でなければならない。ｉｔ−ＰＰの割合
が５重量％未満の場合は、ｉｔ−ＰＰによる成形加工性
の改良効果が不十分であり、３０重量％を超える場合
は、透明性、光沢性および耐衝撃性の点で不利となる。
ｉｔ−ＰＰの好ましい割合は１５〜２５重量％である。
【００１９】また、ＰＰ樹脂組成物においては、ポリプ
ロピレン以外の他のポリオレフィン系樹脂、例えば、ポ
リエチレン、プロピレンと他のα−オレフィンとのコポ
リマー、ＶＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体（ＥＶＡ）等を混合することも可能である。
これらの混合量は、ｉｔ−ＰＰとｓｔ−ＰＰの両者の合
計量１００重量部当たり５０重量部以下である。
ロピレン以外の他のポリオレフィン系樹脂、例えば、ポ
リエチレン、プロピレンと他のα−オレフィンとのコポ
リマー、ＶＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体（ＥＶＡ）等を混合することも可能である。
これらの混合量は、ｉｔ−ＰＰとｓｔ−ＰＰの両者の合
計量１００重量部当たり５０重量部以下である。
【００２０】とくに、容器の透明性および光沢性を損な
うことなくライン適性や低温における耐衝撃性（耐寒
性）の改善のため、最外層のＰＰ樹脂組成物は、ＶＬＤ
ＰＥを混合して使用することが好ましい。ＶＬＤＰＥ
は、ｉｔ−ＰＰとｓｔ−ＰＰの両者の合計量１００重量
部当たり、好ましくは５〜４０重量部の範囲で使用され
る。
うことなくライン適性や低温における耐衝撃性（耐寒
性）の改善のため、最外層のＰＰ樹脂組成物は、ＶＬＤ
ＰＥを混合して使用することが好ましい。ＶＬＤＰＥ
は、ｉｔ−ＰＰとｓｔ−ＰＰの両者の合計量１００重量
部当たり、好ましくは５〜４０重量部の範囲で使用され
る。
【００２１】ＶＬＤＰＥとしては、エチレンとα−オレ
フィンとの公知の共重合体が使用され、α−オレフィン
の炭素数は３〜８個のものが使用される。ＶＬＤＰＥの
密度は０．８９０〜０．９１５（ｇ／ｃｃ）であり、Ｍ
ＦＲは０．５〜１０（ｇ／１０分）の範囲である（ＪＩ
Ｓ Ｋ ６７６０に準拠）。
フィンとの公知の共重合体が使用され、α−オレフィン
の炭素数は３〜８個のものが使用される。ＶＬＤＰＥの
密度は０．８９０〜０．９１５（ｇ／ｃｃ）であり、Ｍ
ＦＲは０．５〜１０（ｇ／１０分）の範囲である（ＪＩ
Ｓ Ｋ ６７６０に準拠）。
【００２２】本発明においては、製造、充填、包装の各
ラインにおける容器の滑性を好適に維持するために、最
外層に、滑剤を適宜添加してもよい。滑剤としては、オ
レイン酸アミド、ステアリン酸アミド、エルカ酸アミ
ド、ベヘニン酸アミド等の高級脂肪酸アミドが挙げられ
る。これらの滑剤は、単独または２種以上併用してもよ
い。
ラインにおける容器の滑性を好適に維持するために、最
外層に、滑剤を適宜添加してもよい。滑剤としては、オ
レイン酸アミド、ステアリン酸アミド、エルカ酸アミ
ド、ベヘニン酸アミド等の高級脂肪酸アミドが挙げられ
る。これらの滑剤は、単独または２種以上併用してもよ
い。
【００２３】滑剤の使用量は、最外層に５００〜５，０
００ｐｐｍ、好ましくは１，５００〜４，０００ｐｐｍ
の範囲である。滑剤量が５００ｐｐｍ未満であると滑性
効果が十分でなく、５，０００ｐｐｍを超えると、容器
の透明性を阻害し、ブリード等の現象を伴うので好まし
くない。
００ｐｐｍ、好ましくは１，５００〜４，０００ｐｐｍ
の範囲である。滑剤量が５００ｐｐｍ未満であると滑性
効果が十分でなく、５，０００ｐｐｍを超えると、容器
の透明性を阻害し、ブリード等の現象を伴うので好まし
くない。
【００２４】本発明の容器の層構成は、芯材層にガスバ
リヤー性樹脂を使用し、少なくとも、最外層（表面層）
にＰＰ樹脂組成物を使用する。代表的な層構成として
は、ＰＰ樹脂組成物（最外層）／接着剤層／ガスバリヤ
ー樹脂層（芯材層）／接着剤層／ポリオレフィン系樹脂
層（最内層）が挙げられる。
リヤー性樹脂を使用し、少なくとも、最外層（表面層）
にＰＰ樹脂組成物を使用する。代表的な層構成として
は、ＰＰ樹脂組成物（最外層）／接着剤層／ガスバリヤ
ー樹脂層（芯材層）／接着剤層／ポリオレフィン系樹脂
層（最内層）が挙げられる。
【００２５】上記の接着剤層は、層間接着力が十分でな
い場合などに必要に応じて設けられる。そして、接着剤
としては、例えば、マレイン酸、アクリル酸、メタクリ
ル酸、イタコン酸、または、これらの無水物などで変性
されたオレフィン系樹脂が使用される。接着剤の代わり
にヒートシール性樹脂を使用することも出来る。
い場合などに必要に応じて設けられる。そして、接着剤
としては、例えば、マレイン酸、アクリル酸、メタクリ
ル酸、イタコン酸、または、これらの無水物などで変性
されたオレフィン系樹脂が使用される。接着剤の代わり
にヒートシール性樹脂を使用することも出来る。
【００２６】上記の最内層を形成するポリオレフィン系
樹脂としては、通常、各種のポリプロピレン系樹脂が好
適に使用される。そして、食品用容器を目的とする場合
は、最内層を形成するポリオレフィン系樹脂として、衛
生基準に合致し、臭気やオフフレーバーのない樹脂が選
択される。
樹脂としては、通常、各種のポリプロピレン系樹脂が好
適に使用される。そして、食品用容器を目的とする場合
は、最内層を形成するポリオレフィン系樹脂として、衛
生基準に合致し、臭気やオフフレーバーのない樹脂が選
択される。
【００２７】とくに、前述の低−多分散度ｓｔ−ＰＰ
は、オリゴマーや低重合度のポリマーの含有量が少な
く、従って、溶出成分が少ないため、最内層に好適に使
用することが出来る。勿論、低−多分散度ｓｔ−ＰＰ
は、単独で使用するよりも、前述のＰＰ樹脂組成物とし
て使用する方が成形加工性の点で好ましい。
は、オリゴマーや低重合度のポリマーの含有量が少な
く、従って、溶出成分が少ないため、最内層に好適に使
用することが出来る。勿論、低−多分散度ｓｔ−ＰＰ
は、単独で使用するよりも、前述のＰＰ樹脂組成物とし
て使用する方が成形加工性の点で好ましい。
【００２８】また、本発明においては、成形工程から発
生するバリや回収されたプラスチック製容器などをリサ
イクル用に粉砕した所謂リグラインド樹脂を中間層とし
て使用することも出来る。リグラインド樹脂を中間層と
して使用した場合の層構成としては、例えば、ＰＰ樹脂
組成物層（最外層）／リグラインド樹脂層／接着剤層／
ガスバリヤー樹脂層（芯材層）／接着剤層／ポリオレフ
ィン系樹脂層（最内層）、または、ＰＰ樹脂組成物層
（最外層）／接着剤層／ガスバリヤー樹脂層（芯材層）
／接着剤層／リグラインド樹脂層／ポリオレフィン系樹
脂層（最内層）が挙げられる。
生するバリや回収されたプラスチック製容器などをリサ
イクル用に粉砕した所謂リグラインド樹脂を中間層とし
て使用することも出来る。リグラインド樹脂を中間層と
して使用した場合の層構成としては、例えば、ＰＰ樹脂
組成物層（最外層）／リグラインド樹脂層／接着剤層／
ガスバリヤー樹脂層（芯材層）／接着剤層／ポリオレフ
ィン系樹脂層（最内層）、または、ＰＰ樹脂組成物層
（最外層）／接着剤層／ガスバリヤー樹脂層（芯材層）
／接着剤層／リグラインド樹脂層／ポリオレフィン系樹
脂層（最内層）が挙げられる。
【００２９】斯かる層構成の場合にも、最内層を形成す
るポリオレフィン系樹脂としては、特に限定されず、ポ
リエチレン、プロピレンと他のα−オレフィンとのコポ
リマー、ＶＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ、ＥＶＡ等の前述した
各種のポリオレフィン系樹脂、上記の低−多分散度ｓｔ
−ＰＰ又はＰＰ樹脂組成物を使用することが出来る。
るポリオレフィン系樹脂としては、特に限定されず、ポ
リエチレン、プロピレンと他のα−オレフィンとのコポ
リマー、ＶＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ、ＥＶＡ等の前述した
各種のポリオレフィン系樹脂、上記の低−多分散度ｓｔ
−ＰＰ又はＰＰ樹脂組成物を使用することが出来る。
【００３０】本発明の容器において、上記の各層の厚さ
は、容器の使用目的などを勘案して適宜選択されるが、
ＰＰ樹脂組成物層を使用して形成される最外層の厚さ
は、全体層の３〜４０％の範囲となる様に選択するのが
好ましい。また、ガスバリヤー性樹脂層の厚さは、通
常、全体層の２〜１５％の範囲となる様に選択するのが
よい。
は、容器の使用目的などを勘案して適宜選択されるが、
ＰＰ樹脂組成物層を使用して形成される最外層の厚さ
は、全体層の３〜４０％の範囲となる様に選択するのが
好ましい。また、ガスバリヤー性樹脂層の厚さは、通
常、全体層の２〜１５％の範囲となる様に選択するのが
よい。
【００３１】
【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳細に説明
するが、本発明は、その要旨を超えない限り、以下の実
施例に限定されるものではない。なお、物性測定法およ
び使用した樹脂材料は、以下の表に示す通りである。
するが、本発明は、その要旨を超えない限り、以下の実
施例に限定されるものではない。なお、物性測定法およ
び使用した樹脂材料は、以下の表に示す通りである。
【００３２】
【表１】 （１）Ｍｗ／Ｍｎ ユニバーサルキャリブレーション法、すなわち、ポリス
チレンを標準物質として使用し、１３５℃の１，２，４
−トリクロロベンゼン中でＧＰＣにより測定した。 （２）メルトフローレート（ＭＦＲ）及び密度 ＪＩＳ Ｋ ６７５８（ポリプロピレン系樹脂の場合）
及びＪＩＳ Ｋ ６７６０（ポリエチレン系樹脂の場
合）に準拠して測定した。 （３）光沢度（グロス）及び曇価（ヘーズ） ＪＩＳ Ｋ ７１０５に準拠して測定した。測定装置に
は、日本電色工業株式会社製の変角光沢計「ＶＧ−１
Ｄ」を使用し、投光角は６０°として６０°鏡面光沢度
を測定した。
チレンを標準物質として使用し、１３５℃の１，２，４
−トリクロロベンゼン中でＧＰＣにより測定した。 （２）メルトフローレート（ＭＦＲ）及び密度 ＪＩＳ Ｋ ６７５８（ポリプロピレン系樹脂の場合）
及びＪＩＳ Ｋ ６７６０（ポリエチレン系樹脂の場
合）に準拠して測定した。 （３）光沢度（グロス）及び曇価（ヘーズ） ＪＩＳ Ｋ ７１０５に準拠して測定した。測定装置に
は、日本電色工業株式会社製の変角光沢計「ＶＧ−１
Ｄ」を使用し、投光角は６０°として６０°鏡面光沢度
を測定した。
【００３３】
【表２】 （４）落体強度 ＪＩＳ Ｚ １７０３に準拠し、次の方法によって行な
った。１０個の容器に水を充填してキャッピングし、所
定の温度にコントロールした後、１２０ｃｍの高さから
コンクリートの床面上に容器の底面（縦）及び側面
（横）が当たる様に１回ずつ落下させ、破損の有無を調
べ、破損の数を集計した。 （５）ドローダウン及びダイスエル 押出機のノズルからの溶融樹脂（パリソン）の状態より
評価した。 （６）ライン適性 容器が成形され搬送ラインに送られる際に、容器同士の
付着および搬送ラインにおける容器の詰まりの有無で判
定した。
った。１０個の容器に水を充填してキャッピングし、所
定の温度にコントロールした後、１２０ｃｍの高さから
コンクリートの床面上に容器の底面（縦）及び側面
（横）が当たる様に１回ずつ落下させ、破損の有無を調
べ、破損の数を集計した。 （５）ドローダウン及びダイスエル 押出機のノズルからの溶融樹脂（パリソン）の状態より
評価した。 （６）ライン適性 容器が成形され搬送ラインに送られる際に、容器同士の
付着および搬送ラインにおける容器の詰まりの有無で判
定した。
【００３４】
【表３】 （１）ＰＰ樹脂組成物−１ ｉｔ−ＰＰ（エチレン含有量６．６モル％のプロピレン
−エチレンランダム共重合体、Ｍｗ／Ｍｎ：５、ＭＦ
Ｒ：７（ｇ／１０分））２０重量部とメタロセン触媒を
使用して得られた低−多分散度ｓｔ−ＰＰ（Ｍｗ／Ｍ
ｎ：２．１、ＭＦＲ：４．８（ｇ／１０分）、三井東圧
化学製：ＳＰＨ−０４０９Ｒ）８０重量部とから成る樹
脂組成物を使用した。 （２）ＰＰ樹脂組成物−２ 上記ＰＰ樹脂組成物−１ １００重量部とＶＬＤＰＥ５
重量部とからなる樹脂組成物を使用した。 （３）ＰＰ樹脂組成物−３ 上記ＰＰ樹脂組成物−１ １００重量部とＶＬＤＰＥ１
０重量部とからなる樹脂組成物を使用した。
−エチレンランダム共重合体、Ｍｗ／Ｍｎ：５、ＭＦ
Ｒ：７（ｇ／１０分））２０重量部とメタロセン触媒を
使用して得られた低−多分散度ｓｔ−ＰＰ（Ｍｗ／Ｍ
ｎ：２．１、ＭＦＲ：４．８（ｇ／１０分）、三井東圧
化学製：ＳＰＨ−０４０９Ｒ）８０重量部とから成る樹
脂組成物を使用した。 （２）ＰＰ樹脂組成物−２ 上記ＰＰ樹脂組成物−１ １００重量部とＶＬＤＰＥ５
重量部とからなる樹脂組成物を使用した。 （３）ＰＰ樹脂組成物−３ 上記ＰＰ樹脂組成物−１ １００重量部とＶＬＤＰＥ１
０重量部とからなる樹脂組成物を使用した。
【００３５】
【表４】 （４）ＰＰ樹脂組成物−４ 上記ＰＰ樹脂組成物−１ １００重量部とＶＬＤＰＥ４
０重量部とからなる樹脂組成物を使用した。 （５）ポリプロピレン系樹脂（ＰＰ系樹脂） プロピレン−エチレンランダム共重合体（エチレン含有
量：４．６モル％、密度０．９０ｇ／ｃｃ、ＭＦＲ：
１．４（ｇ／１０分））を使用した。 （６）ＶＬＤＰＥ エチレンとブテン−１との共重合体（密度０．９０６ｇ
／ｃｃ、ＭＦＲ：３．３（ｇ／１０分）、住友化学製：
エクセレンＶＬ）を使用した。 （７）ガスバリヤー性樹脂 エチレン含有量３２モル％、ケン化度９５モル％以上の
ＥＶＯＨ（株式会社クラレ製）を使用した。 （８）接着剤 無水マレイン酸変性ポリプロピレン樹脂を使用した。
０重量部とからなる樹脂組成物を使用した。 （５）ポリプロピレン系樹脂（ＰＰ系樹脂） プロピレン−エチレンランダム共重合体（エチレン含有
量：４．６モル％、密度０．９０ｇ／ｃｃ、ＭＦＲ：
１．４（ｇ／１０分））を使用した。 （６）ＶＬＤＰＥ エチレンとブテン−１との共重合体（密度０．９０６ｇ
／ｃｃ、ＭＦＲ：３．３（ｇ／１０分）、住友化学製：
エクセレンＶＬ）を使用した。 （７）ガスバリヤー性樹脂 エチレン含有量３２モル％、ケン化度９５モル％以上の
ＥＶＯＨ（株式会社クラレ製）を使用した。 （８）接着剤 無水マレイン酸変性ポリプロピレン樹脂を使用した。
【００３６】実施例１ 容器は、複数の押出機を使用し、下記の層構成のパリソ
ンを押し出し、ダイレクトブロー方式のロータリー成形
機により製造した。なお、容器は内容積が５００ｃｃ
で、目付が２６ｇであった。それぞれの容器について上
記の物性を測定した結果を表５に示す。
ンを押し出し、ダイレクトブロー方式のロータリー成形
機により製造した。なお、容器は内容積が５００ｃｃ
で、目付が２６ｇであった。それぞれの容器について上
記の物性を測定した結果を表５に示す。
【００３７】＜層構成＞ＰＰ樹脂組成物−１（最外層）
／リグラインド樹脂層／接着剤層／ガスバリヤー性樹脂
層／接着剤層／ＰＰ樹脂組成物−１（最内層） ＜各層の厚さ（μｍ）＞１２５（最外層）／７０／５／
１５／５／３２５（最内層）
／リグラインド樹脂層／接着剤層／ガスバリヤー性樹脂
層／接着剤層／ＰＰ樹脂組成物−１（最内層） ＜各層の厚さ（μｍ）＞１２５（最外層）／７０／５／
１５／５／３２５（最内層）
【００３８】比較例１〜２ 実施例１において、最外層と最内層のＰＰ樹脂組成物−
１を、比較例１についてはＰＰ系樹脂に、比較例２につ
いては低−多分散度ｓｔ−ＰＰ単独にそれぞれ変更した
以外は、実施例１と同じ条件および方法により、比較例
１〜２の容器を製造した。それぞれの容器について前記
の物性を実施例１と同様にして測定した結果を表５に示
す。
１を、比較例１についてはＰＰ系樹脂に、比較例２につ
いては低−多分散度ｓｔ−ＰＰ単独にそれぞれ変更した
以外は、実施例１と同じ条件および方法により、比較例
１〜２の容器を製造した。それぞれの容器について前記
の物性を実施例１と同様にして測定した結果を表５に示
す。
【００３９】
【表５】 ──────────────────────────────────── 実施例１ 比較例１ 比較例２ 光沢度（％） ８８ ４５ ８５ 曇 価（％） ２０ ６０ ２４ ＜落体強度＞ 破損個数（縦／横）２０℃ 0/0 3/6 0/0 １℃ 0/1 6/10 0/1 ＜成形加工性＞ ○ ○ × ドローダウン 少ない 少ない 大きい ダイスエル 普通 普通 小 ─────────────────────────────────── 上記の表５から明らかなように、本発明の容器は、透明
性や光沢性を損なうことなく耐衝撃性や成形加工性に優
れていることが分かる。
性や光沢性を損なうことなく耐衝撃性や成形加工性に優
れていることが分かる。
【００４０】実施例２ 容器は、複数の押出機を使用し、下記の層構成のパリソ
ンを押し出し、ダイレクトブロー方式のロータリー成形
機により製造した。なお、容器は内容積が５００ｃｃ
で、目付が２６ｇであった。それぞれの容器について前
記の物性を測定した結果を表７に示す。
ンを押し出し、ダイレクトブロー方式のロータリー成形
機により製造した。なお、容器は内容積が５００ｃｃ
で、目付が２６ｇであった。それぞれの容器について前
記の物性を測定した結果を表７に示す。
【００４１】＜層構成＞ＰＰ樹脂組成物−１（最外層）
／接着剤層／ガスバリヤー性樹脂層／接着剤層／リグラ
インド樹脂層／ＰＰ系樹脂（最内層） ＜各層の厚さ（μｍ）＞１２５（最外層）／５／１５／
５／７０／３２５（最内層） なお、最外層には滑剤としてエルカ酸アミドを２，００
０ｐｐｍ及びオレイン酸アミドを１，０００ｐｐｍ添加
した。
／接着剤層／ガスバリヤー性樹脂層／接着剤層／リグラ
インド樹脂層／ＰＰ系樹脂（最内層） ＜各層の厚さ（μｍ）＞１２５（最外層）／５／１５／
５／７０／３２５（最内層） なお、最外層には滑剤としてエルカ酸アミドを２，００
０ｐｐｍ及びオレイン酸アミドを１，０００ｐｐｍ添加
した。
【００４２】実施例３〜５、比較例３〜４ 実施例２において、最外層のＰＰ樹脂組成物−１を下記
表６に示すようにそれぞれ変更した以外は、実施例２と
同じ条件および方法により、実施例３〜５及び比較例３
〜４の容器を製造した。それぞれの容器について前記の
物性を実施例２と同様にして測定した結果を表７〜８に
示す。
表６に示すようにそれぞれ変更した以外は、実施例２と
同じ条件および方法により、実施例３〜５及び比較例３
〜４の容器を製造した。それぞれの容器について前記の
物性を実施例２と同様にして測定した結果を表７〜８に
示す。
【００４３】
【表６】 実施例３：ＰＰ樹脂組成物−２ 実施例４：ＰＰ樹脂組成物−３ 実施例５：ＰＰ樹脂組成物−４ 比較例３：ＰＰ系樹脂 比較例４：低−多分散度ｓｔ−ＰＰ なお、これら実施例３〜５及比較例３〜４の最外層に
は、実施例２の最外層で使用した滑剤を同量添加した。
は、実施例２の最外層で使用した滑剤を同量添加した。
【００４４】
【表７】 ──────────────────────────────────── 実施例２ 実施例３ 実施例４ 光沢度（％） 85 83 81 曇 価（％） 21 22 24 ＜落体強度＞ 破損個数（縦／横） 20 ℃ 0/0 0/0 0/0 1 ℃ 0/2 0/1 0/0 0.5℃ 1/3 1/2 0/1 ＜成形加工性＞ ○ ○ ○ ドローダウン 少ない 少ない 少ない ダイスエル 普通 普通 普通 ライン適性 やや不良 普通 良好 ────────────────────────────────────
【００４５】
【表８】 ──────────────────────────────────── 実施例５ 比較例３ 比較例４ 光沢度（％） 80 44 82 曇 価（％） 25 61 26 ＜落体強度＞ 破損個数（縦／横） 20 ℃ 0/0 3/6 0/0 1 ℃ 0/0 6/10 0/2 0.5℃ 0/0 8/10 2/4 ＜成形加工性＞ ○ ○ × ドローダウン 少ない 少ない 大 ダイスエル 普通 普通 小 ライン適性 良好 良好 不良 ────────────────────────────────────
【００４６】上記の表７〜８から明らかなように、本発
明の容器は、最外層に、ｉｔ−ＰＰ、低−多分散度ｓｔ
−ＰＰ及びＶＬＤＰＥの樹脂組成物を使用することによ
り、透明性や光沢性を損なうことなくライン適性や耐衝
撃性、とくに、低温での耐衝撃性（耐寒性）が改善され
ることが分かる。
明の容器は、最外層に、ｉｔ−ＰＰ、低−多分散度ｓｔ
−ＰＰ及びＶＬＤＰＥの樹脂組成物を使用することによ
り、透明性や光沢性を損なうことなくライン適性や耐衝
撃性、とくに、低温での耐衝撃性（耐寒性）が改善され
ることが分かる。
【００４７】
【発明の効果】以上説明した本発明によれば、少なくと
も最外層として、アイソタクチックポリプロピレンと多
分散度が２．５未満であるシンジオタクチックポリプロ
ピレンとを含有する樹脂組成物を使用することにより、
透明性および光沢性を損なうことなく耐衝撃性に優れる
と共に成形加工性に優れた容器が提供される。さらに、
当該樹脂組成物にＶＬＤＰＥを混合することによりライ
ン適性や耐衝撃性、とくに、低温での耐衝撃性（耐寒
性）が改善された容器が提供される。
も最外層として、アイソタクチックポリプロピレンと多
分散度が２．５未満であるシンジオタクチックポリプロ
ピレンとを含有する樹脂組成物を使用することにより、
透明性および光沢性を損なうことなく耐衝撃性に優れる
と共に成形加工性に優れた容器が提供される。さらに、
当該樹脂組成物にＶＬＤＰＥを混合することによりライ
ン適性や耐衝撃性、とくに、低温での耐衝撃性（耐寒
性）が改善された容器が提供される。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ３２Ｂ 27/28 １０２ 8413−4Ｆ Ｂ６５Ｄ 1/09 Ｃ０８Ｆ 110/06 ＭＪＦ 7107−4Ｊ
Claims (4)
- 【請求項１】 ガスバリヤー性樹脂から成る芯材層とポ
リオレフィン系樹脂から成る層とを含む多層中空プラス
チック製容器において、少なくとも、最外層には、アイ
ソタクチックポリプロピレンとＭｗ（重量平均分子量）
／Ｍｎ（数平均分子量）で規定される分子量分布の比
（多分散度）が２．５未満であるシンジオタクチックポ
リプロピレンとを含有し、両者の合計量に対するアイソ
タクチックポリプロピレンの割合が５〜３０重量％であ
る樹脂組成物を使用したことを特徴とする多層中空プラ
スチック製容器。 - 【請求項２】 アイソタクチックポリプロピレンとＭｗ
（重量平均分子量）／Ｍｎ（数平均分子量）で規定され
る分子量分布の比（多分散度）が２．５未満であるシン
ジオタクチックポリプロピレンとを含有し、両者の合計
量に対するアイソタクチックポリプロピレンの割合が５
〜３０重量％である樹脂組成物を最内層に使用する、請
求項１に記載の多層中空プラスチック製容器。 - 【請求項３】 最外層の樹脂組成物が、アイソタクチッ
クポリプロピレンとＭｗ（重量平均分子量）／Ｍｎ（数
平均分子量）で規定される分子量分布の比（多分散度）
が２．５未満であるシンジオタクチックポリプロピレン
との合計量１００重量部当たり超低密度ポリエチレンを
５〜４０重量部含有する、請求項１に記載の多層中空プ
ラスチック製容器。 - 【請求項４】 Ｍｗ（重量平均分子量）／Ｍｎ（数平均
分子量）で規定される分子量分布の比（多分散度）が
２．５未満であるシンジオタクチックポリプロピレンと
して、メタロセン重合触媒を使用して得られたシンジオ
タクチックポリプロピレンを使用する、請求項１〜３の
何れかに記載の多層中空プラスチック製容器。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8479495A JPH0839743A (ja) | 1994-05-27 | 1995-03-16 | 多層中空プラスチック製容器 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13807294 | 1994-05-27 | ||
| JP6-138072 | 1994-05-27 | ||
| JP8479495A JPH0839743A (ja) | 1994-05-27 | 1995-03-16 | 多層中空プラスチック製容器 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0839743A true JPH0839743A (ja) | 1996-02-13 |
Family
ID=26425789
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8479495A Pending JPH0839743A (ja) | 1994-05-27 | 1995-03-16 | 多層中空プラスチック製容器 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0839743A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000058088A1 (en) * | 1999-03-30 | 2000-10-05 | Mobil Oil Corporation | Films with improved metallizable surfaces |
| JP2008006626A (ja) * | 2006-06-28 | 2008-01-17 | Mitsui Chemicals Inc | 飽和ポリエステル樹脂製多層プリフォームおよびそれからなる多層ボトル |
Citations (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5477758U (ja) * | 1977-11-09 | 1979-06-02 | ||
| JPS5968932U (ja) * | 1982-11-01 | 1984-05-10 | 住友ベークライト株式会社 | 多層容器 |
| JPS6032029U (ja) * | 1983-08-10 | 1985-03-05 | 呉羽化学工業株式会社 | 味噌用多層ボトル |
| JPS6049939A (ja) * | 1983-08-31 | 1985-03-19 | 東洋製罐株式会社 | 透明ブロ−成形容器及びその製法 |
| JPS6049940A (ja) * | 1983-08-31 | 1985-03-19 | 東洋製罐株式会社 | 中空成形容器及びその製法 |
| JPS6328642A (ja) * | 1986-07-22 | 1988-02-06 | 凸版印刷株式会社 | レトルト殺菌用多層容器 |
| JPH02500846A (ja) * | 1987-07-27 | 1990-03-22 | カヌードメタルボックス パブリック リミテド カンパニー | 包装に関する改良 |
| JPH02215529A (ja) * | 1989-02-17 | 1990-08-28 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | 表面光沢性に優れた多層プラスチック容器 |
| JPH04175163A (ja) * | 1990-07-05 | 1992-06-23 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | フロスト状多層プラスチック容器及びその製法 |
| JPH0569523A (ja) * | 1991-09-12 | 1993-03-23 | Chisso Corp | 高光沢多層中空容器 |
| JPH0577309A (ja) * | 1991-02-15 | 1993-03-30 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 透明耐衝撃性成形物 |
| JPH0732556A (ja) * | 1993-05-19 | 1995-02-03 | Mitsui Toatsu Chem Inc | ポリプロピレン製ブロー積層体およびその製造方法 |
| JPH07112479A (ja) * | 1993-10-20 | 1995-05-02 | Mitsui Toatsu Chem Inc | ポリプロピレン製ブロー成形容器およびその製造方法 |
| JPH07304877A (ja) * | 1994-05-13 | 1995-11-21 | Dainippon Printing Co Ltd | 樹脂成形体 |
| JP2894907B2 (ja) * | 1992-11-27 | 1999-05-24 | 呉羽プラスチックス株式会社 | 多層中空プラスチック製容器 |
-
1995
- 1995-03-16 JP JP8479495A patent/JPH0839743A/ja active Pending
Patent Citations (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5477758U (ja) * | 1977-11-09 | 1979-06-02 | ||
| JPS5968932U (ja) * | 1982-11-01 | 1984-05-10 | 住友ベークライト株式会社 | 多層容器 |
| JPS6032029U (ja) * | 1983-08-10 | 1985-03-05 | 呉羽化学工業株式会社 | 味噌用多層ボトル |
| JPS6049939A (ja) * | 1983-08-31 | 1985-03-19 | 東洋製罐株式会社 | 透明ブロ−成形容器及びその製法 |
| JPS6049940A (ja) * | 1983-08-31 | 1985-03-19 | 東洋製罐株式会社 | 中空成形容器及びその製法 |
| JPS6328642A (ja) * | 1986-07-22 | 1988-02-06 | 凸版印刷株式会社 | レトルト殺菌用多層容器 |
| JPH02500846A (ja) * | 1987-07-27 | 1990-03-22 | カヌードメタルボックス パブリック リミテド カンパニー | 包装に関する改良 |
| JPH02215529A (ja) * | 1989-02-17 | 1990-08-28 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | 表面光沢性に優れた多層プラスチック容器 |
| JPH04175163A (ja) * | 1990-07-05 | 1992-06-23 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | フロスト状多層プラスチック容器及びその製法 |
| JPH0577309A (ja) * | 1991-02-15 | 1993-03-30 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 透明耐衝撃性成形物 |
| JPH0569523A (ja) * | 1991-09-12 | 1993-03-23 | Chisso Corp | 高光沢多層中空容器 |
| JP2894907B2 (ja) * | 1992-11-27 | 1999-05-24 | 呉羽プラスチックス株式会社 | 多層中空プラスチック製容器 |
| JPH0732556A (ja) * | 1993-05-19 | 1995-02-03 | Mitsui Toatsu Chem Inc | ポリプロピレン製ブロー積層体およびその製造方法 |
| JPH07112479A (ja) * | 1993-10-20 | 1995-05-02 | Mitsui Toatsu Chem Inc | ポリプロピレン製ブロー成形容器およびその製造方法 |
| JPH07304877A (ja) * | 1994-05-13 | 1995-11-21 | Dainippon Printing Co Ltd | 樹脂成形体 |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000058088A1 (en) * | 1999-03-30 | 2000-10-05 | Mobil Oil Corporation | Films with improved metallizable surfaces |
| US6410124B1 (en) | 1999-03-30 | 2002-06-25 | Exxonmobil Oil Corporation | Films with improved metallizable surfaces |
| JP2008006626A (ja) * | 2006-06-28 | 2008-01-17 | Mitsui Chemicals Inc | 飽和ポリエステル樹脂製多層プリフォームおよびそれからなる多層ボトル |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US7670523B2 (en) | Impact strength improvement of regrind | |
| JPH03192140A (ja) | 樹脂組成物および多層構造体 | |
| WO2002078885A1 (en) | Thermoformable packaging film | |
| JP3536698B2 (ja) | 多層プラスチック容器 | |
| US6288168B1 (en) | Propylene based resin composition | |
| JPH04233963A (ja) | 粘り強くしたエチレン（ビニルアルコール）共重合体樹脂 | |
| JPH0839743A (ja) | 多層中空プラスチック製容器 | |
| JPH0717042B2 (ja) | 表面光沢性に優れた多層プラスチック容器 | |
| US6716385B2 (en) | Ethylene (co) polymers, and laminate and hollow molding made by using the same | |
| EP0992539B1 (en) | Ethylene (co)polymers, and laminate and hollow molding made by using the same | |
| JPH10156978A (ja) | 多層プラスチック容器 | |
| JP2894907B2 (ja) | 多層中空プラスチック製容器 | |
| JP4616937B2 (ja) | 内容品保存性に優れたポリプロピレン系多層ブローボトル及びその製造方法 | |
| JP4694762B2 (ja) | 多層プラスチック容器 | |
| JPS59157136A (ja) | ポリオレフイン系樹脂シ−ト | |
| JPH10504854A (ja) | ポリケトン線状低密度ポリエチレンブレンド | |
| CN101235181B (zh) | 冲击强度提高的防护层用树脂组合物及包括该树脂组合物的多层模制品 | |
| JP4622198B2 (ja) | 軽量多層プラスチック容器及びその製造方法 | |
| JPH09328592A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物及びその用途 | |
| JP3948252B2 (ja) | 多層プラスチック容器 | |
| JP7349772B2 (ja) | 外観と強度に優れる中空成形体 | |
| US5037703A (en) | Multilayered structure | |
| JP3106834B2 (ja) | 高光沢多層中空成形容器及びそれに好適なオレフィン重合体組成物 | |
| JP4724991B2 (ja) | 軽量多層プラスチックボトル及びその製造方法 | |
| JP2000198171A (ja) | 積層体 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20031028 |