JPH09146235A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 高感度で且つ色再現性に優れたハロゲン化銀
カラー写真感光材料の提供。 【解決手段】 １．下記一般式〔Ｉ〕及び／又は〔II〕
から選ばれる化合物を少なくとも１種を含有し、且つ、
下記一般式〔III〕で表される化合物を含有するハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀カラー
写真感光材料（以下、単に感光材料ともいう）に関し、
更には高感度で色再現性に優れたハロゲン化銀カラー写
真感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、コンベンショナルハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料は露光後、発色現像処理をする事によ
りパラフェニレンジアミン系発色現像主薬の酸化体とカ
プラーが反応し色素が形成され、それにより色画像が形
成される。

【０００３】一般にこの写真方法においては減色法によ
る色再現が使われ、イエロー、マゼンタ、シアンの色画
像が形成される。

【０００４】マゼンタ色素形成カプラー（マゼンタカプ
ラー）としては、ピラゾロン系、ピラゾリノベンツイミ
ダゾール系、インダノン系等が知られているが、中でも
種々の５−ピラゾロン誘導体が従来広く使用されてき
た。

【０００５】上記、５−ピラゾロン誘導体の５−ピラゾ
ロン環３位の置換基としては、例えばアルキル基、アリ
ール基、米国特許第２，４３９，０９８号記載のアルコ
キシ基、同２，３６９，４８９号、同２，６００，７８
８号等に記載のアシルアミノ基、同３，５５８，３１９
号記載のウレイド基などが用いられている。しかしなが
ら、以上のカプラーは現像主薬の酸化体とのカップリン
グ活性が低く高濃度のマゼンタ色画像を得にくいこと
や、発色現像により得られるマゼンタ色画像の青色光領
域における２次吸収が大きい、主吸収の長波側の切れが
悪いなどの欠点があった。

【０００６】また、米国特許第２，３１１，０８１号、
同３，６７７，７６４号、同３，６８４，５１４号、英
国特許第９５６，２６１号、同１，１７３，５１３号等
に記載の３−アニリノ−５−ピラゾロン系カプラーは、
カップリング活性が高く高発色であり、赤色光領域の不
要な吸収が小さいなどの利点を有している。しかし、こ
れら従来知られている３−アニリノ−５−ピラゾロン系
カプラーは主吸収が比較的短波にあるため、カラーネガ
ハロゲン化銀写真感光材料に用いた場合プリント色再現
性を悪化させる。

【０００７】以上の様な欠点を改良する目的で種々の検
討がなされてきており、例えば、特開昭５２−８００２
７号には１−ペンタハロゲノフェニル−３−アニリノ−
５−ピラゾロン系カプラーが提案されている。該カプラ
ーはカップリング活性が高く高発色で、良好な分光特性
を有しているが、ホルマリンガス存在下の保存で発色性
が低下するという欠点を有していた。又、年々高まる感
光材料の高感度の要求に対しても、必ずしも十分とは言
えない。

【０００８】一方、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の
色再現性、鮮鋭性を改良する手段として、発色現像主薬
の酸化体と反応し現像抑制剤を放出するＤＩＲ化合物を
用いることはよく知られている。一般にはＤＩＲ化合物
を乳剤層に添加することにより、層間のインターイメー
ジ効果と、層間及び層内のエッジ効果を利用して、色再
現性と鮮鋭性を向上させているのである。

【０００９】しかしながら、近年のハロゲン化銀カラー
写真感光材料の高感度化要求にともない使用カプラーの
高速化が達成されるなかで、従来のＤＩＲでは十分な改
良効果が得難いという問題点が生じていた。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高感
度で且つ色再現性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光
材料を提供する事にある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記の構成により達成される。

【００１２】１．下記一般式〔Ｉ〕及び／又は〔II〕か
ら選ばれる化合物を少なくとも１種を含有し、且つ、下
記一般式〔III〕で表される化合物を含有する事を特徴
とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００１３】

【化５】

【００１４】式中、Ｒ¹¹はアルキル基、アルコキシ基、
フェノキシ基、ハロゲン原子を表し、Ｒ¹²はアルキル
基、フェニル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、ス
ルファモイル基を表す。

【００１５】Ｒ¹³は水素原子・置換基を表し、ｎ₁は
１、２、３の整数を表す。Ｚ¹は下記一般式で表される
構造を有する現像抑制剤放出基を表す。

【００１６】−（Ｔｉｍｅ₁）ｍ₁−Ｉｎｈ₁ （式中、Ｔｉｍｅ₁は分子内求核反応、或いは電子移動
反応により抑制剤部分を放出可能なタイミング基を表
し、ｍ₁は１、２、３の整数を表す。

【００１７】Ｉｎｈ₁は現像抑制剤部分を表す。）

【００１８】

【化６】

【００１９】式中、Ｖはアリール基を表し、Ｗはアルキ
ル基を表す。Ｚ²は下記一般式で表される構造を有する
現像抑制剤放出基を表す。

【００２０】−（Ｔｉｍｅ₂）ｍ₂−Ｉｎｈ₂ （式中、Ｔｉｍｅ₂は分子内求核反応、或いは電子移動
反応により抑制剤部分を放出可能なタイミング基を表
し、ｍ₂は１、２、３の整数を表す。Ｉｎｈ₂は現像抑制
剤部分を表す。）

【００２１】

【化７】

【００２２】式中、Ｒ³¹は水素原子若しくは芳香族１級
アミン発色現像主薬の酸化体との反応によって離脱可能
な基を表す。Ｒ³²はアリール基を表す。Ｒ³³は置換基を
表しｎ₃は１〜５の整数を表す。ｎ₃が２以上のときＲ³³
は同じでも異なっていても良い。

【００２３】２．上記、一般式〔Ｉ〕のＺ¹、一般式〔I
I〕のＺ²が各々独立に下記構造式（ａ）〜（ｄ）で表さ
れることを特徴とする前記１記載のハロゲン化銀カラー
写真感光材料。

【００２４】

【化８】

【００２５】式中、Ｑ^a、Ｑ^bは電子吸引性基を表し、Ｒ
^aは水素原子、アルキル基、アリール基を表す。Ｒ^b，Ｒ
^c1はアルキル基、アリール基を表しＲ^c2はハロゲン原
子、アルキル基を表す。ｍ_bは０又は１の整数を表す。
Ｉｎｈ^a、Ｉｎｈ^b、Ｉｎｈ^c、Ｉｎｈ^dは現像抑制剤部分
を表す。

【００２６】以下、本発明を詳細に述べる。

【００２７】先ず本発明の一般式〔Ｉ〕、〔II〕、及び
部分構造式（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）について、
詳細に説明する。

【００２８】一般式〔Ｉ〕、〔II〕、及び部分構造式
（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）において、Ｒ¹¹、
Ｒ¹²、Ｒ^a、Ｒ^b、Ｒ^c1、Ｒ^c2、Ｗで表されるアルキル基
としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イ
ソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ
−ペンチル基、シクロペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シ
クロヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ドデシル基等が
挙げられる。これらのアルキル基は、更にハロゲン原子
（例えば、塩素原子、臭素原子、弗素原子等）、アルコ
キシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、１，１−ジメ
チルエトキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、ｎ−ドデシル
オキシ基等）、アリールオキシ基（例えばフェノキシ
基、ナフチルオキシ基等）、アリール基（例えばフェニ
ル基、ナフチル基等）、アルコキシカルボニル基（例え
ば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ
−ブトキシカルボニル基、２−エチルヘキシルカルボニ
ル基等）、アリールオキシカルボニル基（例えば、フェ
ノキシカルボニル基、ナフチルオキシカルボニル基
等）、アルケニル基（例えば、ビニル基、アリル基
等）、複素環基（例えば２−ピリジル基、３−ピリジル
基、４−ピリジル基、モルホリル基、ピペリジル基、ピ
ペラジル基、ピリミジル基、ピラゾリル基、フリル基
等）、アルキニル基（例えば、プロパギル基等）、アミ
ノ基（例えば、アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基、
アニリノ基等）、ヒドロキシ基、シアノ基、スルホ基、
カルボキシル基、スルホンアミド基（例えば、メチルス
ルホニルアミノ基、エチルスルホニルアミノ基、ｎ−ブ
チルスルホニルアミノ基、ｎ−オクチルスルホニルアミ
ノ基、フェニルスルホニルアミノ基等）等によって置換
されていてもよい。

【００２９】Ｒ¹¹、Ｒ¹²で表されるアルコキシ基として
は、例えばメトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基、オク
チルオキシ基、ドデシルオキシ基、イソプロピルオキシ
基、ｔ−ブチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基
等が挙げられる。これらの基は、Ｒ¹¹、Ｒ¹²で表される
アルキル基及びアルキル基の置換基として示した基によ
って置換することができる。

【００３０】Ｒ¹¹で表されるアリールオキシ基として
は、例えばフェニルオキシ基、ナフチルオキシ基等が挙
げられる。これらの基は、後述するＲ¹³で表される置換
基と同様な基によって置換することができる。

【００３１】Ｒ¹¹、Ｒ^c2で表されるハロゲン原子として
は、例えば塩素原子、臭素原子、沃素原子、弗素原子等
が挙げられる。

【００３２】Ｒ¹²で表されるアルコキシカルボニル基と
しては、例えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボ
ニル基、イソプロピルオキシカルボニル基、ｔ−ブチル
オキシカルボニル基、２−エチルヘキシルオキシカルボ
ニル基、ドデシルオキシカルボニル基等が挙げられる。
これらの基は、Ｒ¹¹、Ｒ¹²で表されるアルキル基及びア
ルキル基の置換基として示した基と同様な基によって置
換することができる。

【００３３】Ｒ¹²で表されるアリールオキシカルボニル
基としては、例えばフェニルオキシカルボニル基、ナフ
チルオキシカルボニル基等が挙げられる。これらの基
は、後述するＲ¹³で表される置換基と同様な基によって
置換することができる。

【００３４】Ｒ¹²で表されるカルバモイル基としては、
例えばメチルカルバモイル基、プロピルカルバモイル
基、ｔ−ブチルカルバモイル基、２−エチルヘキシルカ
ルバモイル基、ペンタデシルカルバモイル基、ジブチル
アミノカルボニル基、Ｎ−メチル−Ｎ−（２−エチルヘ
キシル）アミノカルボニル基等が挙げられる。これらの
基は、Ｒ¹¹、Ｒ¹²で表されるアルキル基及びアルキル基
の置換基として示した基と同様な基によって置換するこ
とができる。

【００３５】Ｒ¹²で表されるスルファモイル基として
は、例えばメチルスルファモイル基、プロピルスルファ
モイル基、ｔ−ブチルスルファモイル基、２−エチルヘ
キシルスルファモイル基、ペンタデシルスルファモイル
基、ジブチルアミノスルホニル基、ジオクチルアミノス
ルホニル基、Ｎ−メチル−Ｎ−（２−エチルヘキシル）
アミノスルホニル基等が挙げられる。これらの基は、Ｒ
¹¹、Ｒ¹²で表されるアルキル基及びアルキル基の置換基
として示した基と同様な基によって置換することができ
る。

【００３６】Ｖ、Ｒ¹²、Ｒ^a、Ｒ^b、Ｒ^c1で表されるアリ
ール基としては、例えばフェニル基、ナフチル基等が挙
げられる。これらの基は、下記Ｒ¹³で表される置換基と
同様な基によって置換することができる。

【００３７】Ｒ¹³で表される置換基としては、ベンゼン
環上に置換可能な基なら何でも良いが、例えばアルキル
基（例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イ
ソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、
シクロペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル
基、ｎ−オクチル基、ｎ−ドデシル基等）、アルケニル
基（例えば、ビニル基、アリル基等）、アルキニル基
（例えば、プロパルギル基等）、アリール基（例えば、
フェニル基、ナフチル基等）、複素環基（例えば、ピリ
ジル基、チアゾリル基、オキサゾリル基、イミダゾリル
基、フリル基、ピロリル基、ピラジニル基、ピリミジニ
ル基、ピリダジニル基、セレナゾリル基、スルホラニル
基、ピペリジニル基、ピラゾリル基、テトラゾリル基
等）、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、ヨ
ウ素原子、フッ素原子等）、アルコキシ基（例えば、メ
トキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、ｎ−ペンチ
ルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオ
キシ基、シクロヘキシルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ
基、ｎ−ドデシルオキシ基等）、アリールオキシ基（例
えば、フェノキシ基、ナフチルオキシ基等）、アルコキ
シカルボニル基（例えば、メチルオキシカルボニル基、
エチルオキシカルボニル基、ｎ−ブチルオキシカルボニ
ル基、ｎ−オクチルオキシカルボニル基、ｎ−ドデシル
オキシカルボニル基等）、アリールオキシカルボニル基
（例えば、フェニルオキシカルボニル基、ナフチルオキ
シカルボニル基等）、スルホンアミド基（例えば、メチ
ルスルホニルアミノ基、エチルスルホニルアミノ基、ｎ
−ブチルスルホニルアミノ基、ｎ−ヘキシルスルホニル
アミノ基、シクロヘキシルスルホニルアミノ基、ｎ−オ
クチルスルホニルアミノ基、ｎ−ドデシルスルホニルア
ミノ基、フェニルスルホニルアミノ基等）、スルファモ
イル基（例えば、アミノスルホニル基、メチルアミノス
ルホニル基、ジメチルアミノスルホニル基、ｎ−ブチル
アミノスルホニル基、ｎ−ヘキシルアミノスルホニル
基、シクロヘキシルアミノスルホニル基、ｎ−オクチル
アミノスルホニル基、ｎ−ドデシルアミノスルホニル
基、フェニルアミノスルホニル基、ナフチルアミノスル
ホニル基、２−ピリジルアミノスルホニル基等）、ウレ
イド基（例えば、メチルウレイド基、エチルウレイド
基、ペンチルウレイド基、シクロヘキシルウレイド基、
ｎ−オクチルウレイド基、ｎ−ドデシルウレイド基、フ
ェニルウレイド基、ナフチルウレイド基、２−ピリジル
アミノウレイド基等）、アシル基（例えばアセチル基、
エチルカルボニル基、プロピルカルボニル基、ｎ−ペン
チルカルボニル基、シクロヘキシルカルボニル基、ｎ−
オクチルカルボニル基、２−エチルヘキシルカルボニル
基、ｎ−ドデシルカルボニル基、フェニルカルボニル
基、ナフチルカルボニル基、ピリジルカルボニル基
等）、カルバモイル基（例えば、アミノカルボニル基、
メチルアミノカルボニル基、ジメチルアミノカルボニル
基、プロピルアミノカルボニル基、ｎ−ペンチルアミノ
カルボニル基、シクロヘキシルアミノカルボニル基、ｎ
−オクチルアミノカルボニル基、２−エチルヘキシルア
ミノカルボニル基、ｎ−ドデシルアミノカルボニル基、
フェニルアミノカルボニル基、ナフチルアミノカルボニ
ル基、２−ピリジルアミノカルボニル基等）、アミド基
（例えば、アセトアミド基、エチルカルボニルアミノ
基、プロピルアミノカルボニル基、ｎ−ペンチルカルボ
ニルアミノ基、シクロヘキシルカルボニルアミノ基、２
−エチルヘキシルカルボニルアミノ基、ｎ−オクチルカ
ルボニルアミノ基、ドデシルカルボニルアミノ基、ベン
ゾイルアミノ基、ナフチルカルボニルアミノ基等）、ス
ルホニル基（例えば、メチルスルホニル基、エチルスル
ホニル基、ｎ−ブチルスルホニル基、シクロヘキシルス
ルホニル基、２−エチルヘキシルスルホニル基、ドデシ
ルスルホニル基、フェニルスルホニル基、ナフチルスル
ホニル基、２−ピリジルスルホニル基等）、アミノ基
（例えば、アミノ基、エチルアミノ基、ジメチルアミノ
基、ｎ−ブチルアミノ基、シクロペンチルアミノ基、２
−エチルヘキシルアミノ基、ｎ−ドデシルアミノ基、ア
ニリノ基、ナフチルアミノ基、２−ピリジルアミノ基
等）、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、ヒドロキ
シ基等を表す。これらの基は、Ｒ¹¹、Ｒ¹²で表されるア
ルキル基及びアルキル基の置換基として示した基と同様
な基によって置換することができる。

【００３８】本発明の一般式〔Ｉ〕、〔II〕、及び部分
構造式（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）において、Ｉｎ
ｈ^a、Ｉｎｈ^b、Ｉｎｈ^c、Ｉｎｈ^dで表される現像抑制剤
としては、例えば５−メルカプトテトラゾール系化合物
（例えば、１−フェニル−５−メルカプトテトラゾー
ル、１−（４−ヒドロキシフェニル）−５−メルカプト
テトラゾール、１−（２−メトキシカルボニルフェニ
ル）−５−メルカプトテトラゾール、１−エチル−５−
メルカプトテトラゾール、１−プロピルオキシカルボニ
ルメチル−５−メルカプトテトラゾール等）、ベンゾト
リアゾール系化合物（例えば、５−（或いは６−）ニト
ロベンゾトリアゾール、５−（或いは６−）フェノキシ
カルボニルベンゾトリアゾール等）、１，３，４−チア
ジアゾール系化合物（例えば、５−メチル−２−メルカ
プト−１，３，４−チアジアゾール、５−（２−メトキ
シカルボニルエチルチオ）−２−メルカプト−１，３，
４−チアジアゾール等）、 １，３，４−オキサジアゾ
ール系化合物（例えば、５−メチル−２−メルカプト−
１，３，４−オキサジアゾール等）、ベンゾチアゾール
系化合物（例えば、２−メルカプトベンゾチアゾール
等）、ベンゾイミダゾール系化合物（例えば、２−メル
カプトベンゾイミダゾール等）、ベンゾオキサゾール系
化合物（例えば、２−メルカプトベンゾオキサゾール
等）、１，２，４−トリアゾール系化合物（例えば、３
−（２−フリル）−５−ヘキシルチオ−１，２，４−ト
リアゾール等）、１，２，３−トリアゾール系化合物
（例えば、４−ヘキシルチオ−１，２，３−トリアゾー
ル、４−ヘキシルオキシカルボニルメチルチオ−１，
２，３−トリアゾール等）等が挙げられる。

【００３９】本発明の一般式〔Ｉ〕、〔II〕で表される
化合物において、Ｚ¹、Ｚ²で表される現像抑制剤放出基
としては、部分構造式（ａ）で表される構造を有するこ
とが、本発明の効果をより効率的に発現させるので望ま
しい。

【００４０】以下に本発明の一般式〔Ｉ〕、〔II〕で表
される化合物の代表的な例示化合物を示すが、これらに
限定されない。

【００４１】

【化９】

【００４２】

【化１０】

【００４３】

【化１１】

【００４４】

【化１２】

【００４５】

【化１３】

【００４６】

【化１４】

【００４７】

【化１５】

【００４８】

【化１６】

【００４９】

【化１７】

【００５０】

【化１８】

【００５１】

【化１９】

【００５２】

【化２０】

【００５３】

【化２１】

【００５４】

【化２２】

【００５５】

【化２３】

【００５６】次に、一般式〔III〕について述べる。一
般式〔III〕において、Ｒ³¹は水素原子若しくは芳香族
一級アミン発色現像主薬の酸化体との反応によって離脱
可能な基を表す。Ｒ³¹は省銀化、有害ガス耐性の改良が
可能な点で芳香族一級アミン発色現像主薬の酸化体との
反応によって離脱可能な基が好ましく、アリールチオ基
であることがより好ましい。

【００５７】Ｒ³²はアリール基を表し、例えば、フェニ
ル基、ペンタクロルフェニル基、２，４，６−トリクロ
ルフェニル基、２，５−ジクロルフェニル基、２，４−
ジクロルフェニル基、２，６−ジクロル−４−メチルフ
ェニル基、２，６−ジクロル−４−メタンスルホニルフ
ェニル基、２，６−ジクロル−４−シアノフェニル基、
２，６−ジクロル−４−モルホリノスルホニルフェニル
基、２，４−ジクロル−６−メトキシフェニル基、２，
４−ジクロル−６−メチルフェニル基等が挙げられる。

【００５８】本発明の化合物をカラーネガフィルムに用
いる場合には、発色現像主薬の酸化体と反応して得られ
る発色色素の分光吸収波長が好ましい点ではＲ³²はペン
タクロルフェニル基、２，６−ジクロル−４−メタンス
ルホニルフェニル基、２，６−ジクロル−４−シアノフ
ェニル基、２，６−ジクロル−４−モルホリノスルホニ
ルフェニル基であることが好ましい。

【００５９】Ｒ³³は置換基を表し、例えば塩素、臭素、
フッ素等のハロゲン原子、メトキシ、エトキシ等のアル
コキシ基、フェノキシ基等のアリールオキシ基、２，６
−ジクロルベンゾイルアミノ基、２，６−ジメトキシベ
ンゾイルアミノ基、ヘキサデシルスルホニル基等のベン
ゾイルアミノ基、ヘキサデシルスルホニル等のアルキル
スルホニル基、アセチルアミノ基等のアシルアミノ基、
シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、アミノ基、エト
キシカルボニル基等のアルコキシカルボニル基、メチル
基、エチル基、イソプロピル基等のアルキル基等が挙げ
られるが、もちろんこれ以外の一価の置換基であっても
良い。

【００６０】発色性や分光吸収波長の点でＲ³³のうち少
なくとも一つの原子、基はハロゲン原子又はアルコキシ
基であることが好ましい。

【００６１】以下に本発明の一般式〔III〕で表される
化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定される
ものではない。

【００６２】

【化２４】

【００６３】

【化２５】

【００６４】

【化２６】

【００６５】

【化２７】

【００６６】

【化２８】

【００６７】

【化２９】

【００６８】

【化３０】

【００６９】本発明に係る一般式〔Ｉ〕、〔II〕で表さ
れるＤＩＲ化合物はハロゲン化銀１モルあたり１×１０
^-5〜０．５モル、好ましくは１×１０^-3〜０．０５モル
添加するのが望ましい。これらＤＩＲ化合物は感光性層
へ添加しても良く、非感光性層へ添加してもよい。本発
明に係る一般式〔Ｉ〕、〔II〕で表されるＤＩＲ化合物
をハロゲン化銀カラー写真感光材料に導入するには、後
述する種々の公知分散法により分散して添加すれば良
い。

【００７０】本発明に係る一般式〔III〕で表されるカ
プラーは、感光性層へ添加しても良く、非感光性層へ添
加してもよい。本発明に係る一般式〔III〕で表される
カプラーをハロゲン化銀カラー写真感光材料に導入する
には、上記ＤＩＲ化合物同様、後述する種々の公知分散
法により分散して添加すれば良いが、例えば、公知のジ
ブチルフタレート、トリクレジルホスフェート等の如き
高沸点溶媒と酢酸ブチル、酢酸エチル等の如き低沸点溶
媒の混合液或いは低沸点溶媒のみに、一般式〔Ｉ〕又は
〔II〕で表される化合物を単独又は併用して溶解した
後、界面活性剤を含むゼラチン水溶液と混合し、次いで
高速度回転ミキサー、コロイドミル若しくは超音波分散
機を用いて乳化分散させた後、ハロゲン化銀乳剤中に直
接添加する方法を採用することができる。又、上記乳化
分散液をセットし、細断して水洗してからハロゲン化銀
乳剤に添加してもよい。

【００７１】上記一般式〔Ｉ〕、〔II〕で表されるＤＩ
Ｒ化合物と一般式〔III〕で表されるカプラーは同一層
へ添加しても良いし、異なる層に添加しても良く、感色
性は同一でも異なっていても良い。同一層に添加する場
合、個別に分散して添加しても良いし、同時にミックス
して分散し添加しても良い。

【００７２】また、本発明においては下記一般式〔IV〕
で表される化合物の少なくとも１種を含有する事によ
り、より効率的に本発明の目的を達成することが出来
る。

【００７３】

【化３１】

【００７４】式中、Ｒ⁴¹、Ｒ⁴²は水素原子、アルキル
基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、複素環
基を表わしＲ⁴³、Ｒ⁴⁴、Ｒ⁴⁵は置換基を表わす。

【００７５】Ｒ⁴¹とＲ⁴²、Ｒ⁴³とＲ⁴⁴、Ｒ⁴⁴とＲ⁴⁵はそ
れぞれ環を形成しても良い。

【００７６】一般式〔IV〕においてＲ⁴¹、Ｒ⁴²で表わさ
れる置換基としては、それぞれ、水素原子、アルキル基
（例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソ
プロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、シ
クロペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、
ｎ−オクチル基、ｎ−ドデシル基等）、アルケニル基
（例えば、ビニル基、アリル基等）、アルキニル基（例
えば、プロパルギル基等）、アリール基（例えば、フェ
ニル基、ナフチル基等）、複素環基（例えば、ピリジル
基、チアゾリル基、オキサゾリル基、イミダゾリル基、
フリル基、プロリル基、ピラジニル基、ピリミジニル
基、ピリダジニル基、セレナゾリル基、スルホラニル
基、ピペリジニル基、ピラゾリル基、テトラゾリル基
等）が挙げられる。これらの置換基はそれ自体更に置換
基を有してもよい。

【００７７】一般式〔IV〕においてＲ⁴³、Ｒ⁴⁴、Ｒ⁴⁵で
表わされる置換基としては、アルキル基（例えば、メチ
ル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｔ
ｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、シクロペンチル
基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、ｎ−オクチル
基、ｎ−ドデシル基等）、アルケニル基（例えば、ビニ
ル基、アリル基等）、アルキニル基（例えば、プロパル
ギル基等）、アリール基（例えば、フェニル基、ナフチ
ル基等）、複素環基（例えば、ピリジル基、チアゾリル
基、オキサゾリル基、イミダゾリル基、フリル基、プロ
リル基、ピラジニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル
基、セレナゾリル基、スルホラニル基、ピペリジニル
基、ピラゾリル基、テトラゾリル基等）、ハロゲン原子
（例えば、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、フッソ原
子等）、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ
基、プロピルオキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、シクロ
ペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、シクロヘキ
シルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、ｎ−ドデシルオ
キシ基等）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ
基、ナフチルオキシ基等）、アルコキシカルボニル基
（例えば、メチルオキシカルボニル基、エチルオキシカ
ルボニル基、ｎ−ブチルオキシカルボニル基、ｎ−オク
チルオキシカルボニル基、ｎ−ドデシルオキシカルボニ
ル基等）、アリールオキシカルボニル基（例えば、フェ
ニルオキシカルボニル基、ナフチルオキシカルボニル基
等）、スルホンアミド基（例えば、メチルスルホニルア
ミノ基、エチルスルホニルアミノ基、ｎ−ブチルスルホ
ニルアミノ基、ｎ−ヘキシルスルホニルアミノ基、シク
ロヘキシルスルホニルアミノ基、ｎ−オクチルスルホニ
ルアミノ基、ｎ−ドデシルスルホニルアミノ基、フェニ
ルスルホニルアミノ基等）、スルファモイル基（例え
ば、アミノスルホニル基、メチルアミノスルホニル基、
ジメチルアミノスルホニル基、ｎ−ブチルアミノスルホ
ニル基、ｎ−ヘキシルアミノスルホニル基、シクロヘキ
シルアミノスルホニル基、ｎ−オクチルアミノスルホニ
ル基、ｎ−ドデシルアミノスルホニル基、フェニルアミ
ノスルホニル基、ナフチルアミノスルホニル基、２−ピ
リジルアミノスルホニル基等）、ウレイド基（例えば、
メチルウレイド基、エチルウレイド基、ペンチルウレイ
ド基、シクロヘキシルウレイド基、ｎ−オクチルウレイ
ド基、ｎ−ドデシルウレイド基、フェニルウレイド基、
ナフチルウレイド基、２−ピリジルアミノウレイド基
等）、アシル基（例えば、アセチル基、エチルカルボニ
ル基、プロピルカルボニル基、ｎ−ペンチルカルボニル
基、シクロヘキシルカルボニル基、ｎ−オクチルカルボ
ニル基、２−エチルヘキシルカルボニル基、ｎ−ドデシ
ルカルボニル基、フェニルカルボニル基、ナフチルカル
ボニル基、ピリジルカルボニル基等）、カルバモイル基
（例えば、アミノカルボニル基、メチルアミノカルボニ
ル基、ジメチルアミノカルボニル基、プロピルアミノカ
ルボニル基、ｎ−ペンチルアミノカルボニル基、シクロ
ヘキシルアミノカルボニル基、ｎ−ドデシルアミノカル
ボニル基、フェニルアミノカルボニル基、ナフチルアミ
ノカルボニル基、２−ピリジルアミノカルボニル基
等）、アミド基（例えば、アセトアミド基、エチルカル
ボニルアミノ基、プロピルカルボニルアミノ基、ｎ−ペ
ンチルカルボニルアミノ基、シクロヘキシルカルボニル
アミノ基、２−エチルヘキシルカルボニルアミノ基、ｎ
−オクチルカルボニルアミノ基、ドデシルカルボニルア
ミノ基、ベンゾイルアミノ基、ナフチルカルボニルアミ
ノ基等）、スルホニル基（例えば、メチルスルホニル
基、エチルスルホニル基、ｎ−ブチルスルホニル基、シ
クロヘキシルスルホニル基、２−エチルヘキシルスルホ
ニル基、ドデシルスルホニル基、フェニルスルホニル
基、ナフチルスルホニル基、２−ピリジルスルホニル基
等）、アミノ基（例えば、アミノ基、エチルアミノ基、
ジメチルアミノ基、ｎ−ブチルアミノ基、シクロペンチ
ルアミノ基、２−エチルヘキシルアミノ基、ｎ−ドデシ
ルアミノ基、アニリノ基、ナフチルアミノ基、２−ピリ
ジルアミノ基等）、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル
基、ヒドロキシル基、スルホ基、水素原子等を表わす。
これらの基はＲ⁴¹、Ｒ⁴²で表されるアルキル基、及びア
ルキル基の置換基として示したのと同様な基によって置
換することが出来る。

【００７８】Ｒ⁴¹とＲ⁴²で形成できる環としては、例え
ばピペリジン環、ピロリジン環、モルホリン環、ピロー
ル環、ピペラジン環、チオモルホリン環等が挙げられ
る。Ｒ⁴³とＲ⁴⁴、Ｒ⁴⁴とＲ⁴⁵で形成できる環としては、
例えばベンゼン環、チオフェン環、フラン環、ピロール
環等が挙げられる。

【００７９】以下に本発明に好ましく用いられる一般式
〔IV〕で表わされる化合物の具体例を示すが、これらに
限定されるものではない。

【００８０】

【化３２】

【００８１】本発明に好ましく使用される一般式〔IV〕
で表される化合物は、一般式〔III〕で表されるカプラ
ーに対して１重量％以上３００重量％以下の範囲で添加
するのが良い。より好ましくは５重量％以上１５０重量
％以下で添加する。添加する層は一般式〔III〕で表さ
れるカプラーを添加する層と同一でも異なってもよい
が、同一の層に添加することが好ましい。

【００８２】一般式〔IV〕で表される化合物は、一般式
〔III〕で表されるカプラー同様、後述する種々の公知
分散法より、感光材料中に導入することができる。一般
式〔IV〕で表される化合物は一般式〔III〕で表される
カプラーと同時に混合分散し、感光材料に添加しても良
いし、カプラーとは別途分散して添加してもよいが、同
時に混合分散して添加するのが望ましい。

【００８３】本発明において、ハロゲン化銀乳剤は化学
増感を施したものを用いることができる。本発明におい
て、好ましい化学増感剤として、硫黄増感剤、セレン増
感剤、テルル増感剤が挙げられる。

【００８４】硫黄増感剤、セレン増感剤、テルル増感剤
等を用いる化学熟成の温度は、４０〜９０℃の範囲が好
ましい。より好ましくは、４５℃以上８０℃以下であ
る。又、ｐＨは４〜９、ｐＡｇは６〜９．５の範囲が好
ましい。

【００８５】又、硫黄増感剤、セレン増感剤、テルル増
感剤等の使用量は、使用する化合物、ハロゲン化銀粒
子、化学熟成条件等により変わるが、一般にハロゲン化
銀１モル当たり１０^-8〜１０^-4モル程度を用いる。又、
添加方法は、使用する化合物の性質に応じて、水又はメ
タノール、エタノールなどの有機溶媒の単独又は混合溶
媒に溶解して添加する方法でも、或いは、ゼラチン溶液
と予め混合して添加する方法でも、特開平４−１４０７
３９号に開示されている方法、即ち、有機溶媒可溶性の
重合体との混合溶液の乳化分散物の形態で添加する方法
でもよい。

【００８６】本発明においては、還元増感を併用しても
よい。該還元増感は、ハロゲン化銀粒子の成長途中に施
すのが好ましい。成長途中に施す方法としては、ハロゲ
ン化銀粒子が成長しつつある状態で還元増感を施す方法
だけでなく、ハロゲン化銀粒子の成長を中断した状態で
還元増感を施し、その後に還元増感されたハロゲン化銀
粒子を成長せしめる方法をも含む。

【００８７】本発明の感光材料における親水性コロイド
層は、通常はゼラチンを用いるのが有利である。

【００８８】ゼラチンには石灰処理ゼラチン、酸処理ゼ
ラチン、Ｂｕｌｌ．Ｓｏｃ．Ｓｃｉ．Ｐｈｏｔ．Ｊａｐ
ａｎ．Ｎｏ．１６，３０頁（１９６６）に記載されたよ
うな酵素処理ゼラチンの他、ゼラチン誘導体（ゼラチン
に例えば酸ハライド、酸無水物、イソシアナート類、ブ
ロモ酢酸、アルカンサルトン類、ビニルスルホンアミド
類、マレインイミド化合物類、ポリアルキレンオキシド
類、エポキシ化合物類等の種々の化合物を反応させて得
られるもの）が包含される。

【００８９】本発明の感光材料の支持体としては、セル
ロースエステルフィルム、ポリエステルフィルム、ポリ
カーボネートフィルム等が好ましく用いられ、特にセル
ローストリアセテートフィルム、ポリエチレンテレフタ
レートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、
ポリパラフェニレンテレフタルアミドフィルムが好まし
い。

【００９０】本発明の感光材料において、ハロゲン化銀
乳剤は物理熟成、化学熟成及び分光増感を行ったものを
使用する。このような工程で使用される添加剤は、リサ
ーチ・ディスクロージャーＮｏ．１７６４３，Ｎｏ．１
８７１６及びＮｏ．３０８１１９（それぞれ、以下ＲＤ
１７６４３，ＲＤ１８７１６及びＲＤ３０８１１９と略
す）に記載されている。以下に記載箇所を示す。

【００９１】

【表１】

【００９２】本発明において写真構成層中には、公知の
写真用添加剤が添加される。

【００９３】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
前記リサーチ・ディスクロージャーに記載されている。
以下に記載箇所を示す。

【００９４】

【表２】

【００９５】本発明には種々のカプラーを使用すること
ができ、その具体例は、上記リサーチ・ディスクロージ
ャーに記載されている。以下に関連ある記載箇所を示
す。

【００９６】

【表３】

【００９７】本発明に使用する添加剤は、ＲＤ３０８１
１９XIVに記載されている分散法などにより、添加する
ことができる。

【００９８】本発明においては、前述ＲＤ１７６４３
２８頁，ＲＤ１８７１６ ６４７〜８頁及びＲＤ３０８
１１９のXVII−Ｋ項に記載されているフィルター層や中
間層等の補助層を設けることができる。

【００９９】

【実施例】以下に実施例を挙げて、本発明を更に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【０１００】実施例１ 下引層を施したトリアセチルセルロースフィルム支持体
上に下記に示すような組成の各層を順次支持体側から形
成して多層カラー写真感光材料試料１０１を作製した。

【０１０１】添加量は特に記載のない限り１ｍ²当たり
のグラム数を示す。又、ハロゲン化銀とコロイド銀は銀
に換算して示し、増感色素は銀１モル当たりのモル数で
示した。

【０１０２】 第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀 ０．１６ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．２０ 高沸点有機溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．１２ ゼラチン １．５３ 第２層：中間層 色汚染防止剤（ＳＣ−１） ０．０６ 高沸点有機溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．０８ ゼラチン ０．８０ 第３層：低感度赤感性層 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．３８μｍ，沃化銀含有率８．０モル％） ０．４３ 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．２７μｍ，沃化銀含有率２．０モル％） ０．１５ 増感色素（ＳＤ−１） ２．８×１０^-4 増感色素（ＳＤ−２） １．９×１０^-4 増感色素（ＳＤ−３） １．９×１０^-4 増感色素（ＳＤ−４） １．０×１０^-4 シアンカプラー（Ｃ−１） ０．５６ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） ０．０２１ ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） ０．０２５ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．４９ ゼラチン １．１４ 第４層：中感度赤感性層 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．５２μｍ，沃化銀含有率８．０モル％） ０．８９ 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．３８μｍ，沃化銀含有率８．０モル％） ０．２２ 増感色素（ＳＤ−１） ２．３×１０^-4 増感色素（ＳＤ−２） １．２×１０^-4 増感色素（ＳＤ−３） １．６×１０^-4 シアンカプラー（Ｃ−１） ０．４５ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） ０．０３８ ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） ０．０１７ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．３９ ゼラチン １．０１ 第５層：高感度赤感性層 沃臭化銀乳剤（平均粒径１．００μｍ，沃化銀含有率８．０モル％） １．２７ 増感色素（ＳＤ−１） １．３×１０^-4 増感色素（ＳＤ−２） １．３×１０^-4 増感色素（ＳＤ−３） １．６×１０^-4 シアンカプラー（Ｃ−２） ０．２０ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） ０．０３４ ＤＩＲ化合物（Ｄ−３） ０．００１ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．５７ ゼラチン １．１０ 第６層：中間層 色汚染防止剤（ＳＣ−１） ０．０７５ 高沸点有機溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．０９５ ゼラチン １．００ 第７層：中間層 ゼラチン ０．４５ 第８層：低感度緑感性層 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．３８μｍ，沃化銀含有率８．０モル％） ０．６４ 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．２７μｍ，沃化銀含有率２．０モル％） ０．２１ 増感色素（ＳＤ−４） ７．４×１０^-4 増感色素（ＳＤ−５） ６．６×１０^-4 マゼンタカプラー（Ｍ−１） ０．１９ マゼンタカプラー（Ｍ−２） ０．４９ カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１） ０．１２ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．８１ ゼラチン １．８９ 第９層：中感度緑感性層 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．５９μｍ，沃化銀含有率８．０モル％） ０．７６ 増感色素（ＳＤ−６） １．５×１０^-4 増感色素（ＳＤ−７） １．６×１０^-4 増感色素（ＳＤ−８） １．５×１０^-4 マゼンタカプラー（Ｍ−１） ０．０４３ マゼンタカプラー（Ｍ−２） ０．１０ カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１） ０．０３９ ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） ０．０２１ ＤＩＲ化合物（Ｄ−３） ０．００２ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．３７ ゼラチン ０．７６ 第１０層：高感度緑感性層 沃臭化銀乳剤（平均粒径１．００μｍ，沃化銀含有率８．０モル％） １．４６ 増感色素（ＳＤ−６） ０．９３×１０^-4 増感色素（ＳＤ−７） ０．９７×１０^-4 増感色素（ＳＤ−８） ０．９３×１０^-4 マゼンタカプラー（Ｍ−１） ０．０８ マゼンタカプラー（Ｍ−２） ０．１３３ カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１） ０．０１４ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．１５ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．４２ ゼラチン １．０８ 第１１層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀 ０．０７ 色汚染防止剤（ＳＣ−１） ０．１８ ホルマリンスカベンジャー（ＨＳ−１） ０．１４ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．２１ ゼラチン ０．７３ 第１２層：中間層 ホルマリンスカベンジャー（ＨＳ−１） ０．１８ ゼラチン ０．６０ 第１３層：低感度青感性層 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．５９μｍ，沃化銀含有率８．０モル％） ０．０７３ 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．３８μｍ，沃化銀含有率３．０モル％） ０．１６ 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．２７μｍ，沃化銀含有率２．０モル％） ０．２０ 増感色素（ＳＤ−９） ２．１×１０^-4 増感色素（ＳＤ−１０） ２．８×１０^-4 イエローカプラー（Ｙ−１） ０．８９ ＤＩＲ化合物（Ｄ−４） ０．００８ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．３７ ゼラチン １．５１ 第１４層：高感度青感性層 沃臭化銀乳剤（平均粒径１．００μｍ，沃化銀含有率８．０モル％） ０．９５ 増感色素（ＳＤ−９） ７．３×１０^-4 増感色素（ＳＤ−１０） ２．８×１０^-4 イエローカプラー（Ｙ−１） ０．１６ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．０９３ ゼラチン ０．８０ 第１５層：第１保護層 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０５μｍ，沃化銀含有率３．０モル％） ０．３０ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．０９４ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．１０ ホルマリンスカベンジャー（ＨＳ−１） ０．３８ 高沸点溶媒 （Ｏｉｌ−１） ０．１０ ゼラチン １．４４ 第１６層：第２保護層 アルカリ可溶性マット剤（平均粒径２μｍ） ０．１５ ポリメチルメタクリレート（平均粒径３μｍ） ０．０４ 滑り剤（ＷＡＸ−１） ０．０２ ゼラチン ０．５５ 尚、上記の組成物の他に、塗布助剤ＳＵ−１、ＳＵ−
３、ＳＵ−４、分散助剤ＳＵ−２、粘度調整剤、安定剤
ＳＴ−１、染料ＡＩ−１、ＡＩ−２、カブリ防止剤ＡＦ
−１、重量平均分子量：１０，０００及び重量平均分子
量：１００，０００の２種のポリビニルピロリドン（Ａ
Ｆ−２）、硬膜剤Ｈ−１、Ｈ−２及び防腐剤ＤＩ−１を
添加した。ＤＩ−１の添加量は９．４ｍｇ／ｍ²であっ
た。

【０１０３】上記試料に用いた化合物の構造を以下に示
す。

【０１０４】

【化３３】

【０１０５】

【化３４】

【０１０６】

【化３５】

【０１０７】

【化３６】

【０１０８】

【化３７】

【０１０９】

【化３８】

【０１１０】

【化３９】

【０１１１】

【化４０】

【０１１２】試料１０１の第８、９、１０層のＭ−１、
Ｍ−２及びＭ−３、第４、５層のＤ−１、Ｄ−３を、表
４、５の様に置き換えて試料１０２〜１３０を作成し
た。

【０１１３】但し、マゼンタカプラーを置き換える場
合、試料１０１のＭ−１とＭ−２或いはＭ−１，Ｍ−３
のモル数の和の１／２のモル数で各マゼンタカプラーを
置き換えた。又、ＤＩＲカプラーを置き換える場合、第
４層は試料１０１の化合物Ｄ−１と等モル置き換え、第
５層は必要に応じて試料１０１の化合物Ｄ−３の等モル
或いは、１０倍量モル数の各ＤＩＲカプラーと置き換え
た。（置き換えた時の添加量は表４、５中に記載し
た。）マゼンタカプラーに本発明の化合物を用いる場
合、該カプラーの重量の３０％に相当する量の化合物IV
−５を必要に応じて同一層に添加した。（化合物IV−５
を添加した試料については表４、５中に記載した。） 又、比較化合物として、下記に示すＤＩＲ化合物Ｄ−
５，Ｄ−６を用いた。

【０１１４】以上の様にして作成した試料１０１〜１３
０を下記に示す性能評価に応じた露光を与え、以下に示
す処理を実施してその性能を評価した。

【０１１５】ａ）写真感度 試料に白色光で階調露光を与え、そのマゼンタ色像の特
性曲線から最小濃度＋０.３の濃度を与える露光量の逆
数の対数値を求め、試料１０１を基準にとってその差
（ΔＳ）を算出した。ここでΔＳの値がプラスに大きい
程高感度である事をしめす。

【０１１６】ｂ）インターイメージ効果（層間効果） 試料に緑色光で１ルックス・秒の均一露光を与えてか
ら、赤色光で階調露光を与えて処理を行い、シアン濃度
が最小濃度＋１．０の濃度を与える露光量のところでの
マゼンタ濃度から、シアンの最小濃度部におけるマゼン
タ濃度を減じた値を色濁り値（ΔＤＣ）として評価し
た。数値が小さいほど、層間効果が大きく色再現上好ま
しい事を表す。結果を表４、５に示す。

【０１１７】 （処理工程） 工程 処理時間 処理温度 補給量＊ 発色現像 ３分１５秒 ３８±０．３℃ ７８０ｍｌ 漂 白 ４５秒 ３８±２．０℃ １５０ｍｌ 定 着 １分３０秒 ３８±２．０℃ ８３０ｍｌ 安 定 ６０秒 ３８±５．０℃ ８３０ｍｌ 乾 燥 ６０秒 ５５±５．０℃ − ＊補充量は感光材料１ｍ²当りの値である。

【０１１８】 ＜処理剤の調製＞ （発色現像液組成） 水 ８００ｍｌ 炭酸カリウム ３０ｇ 炭酸水素ナトリウム ２．５ｇ 亜硫酸カリウム ３．０ｇ 臭化ナトリウム １．３ｇ 沃化カリウム １．２ｍｇ ヒドロキシアミン硫酸塩 ２．５ｇ 塩化ナトリウム ０．６ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル） アニリン硫酸塩 ４．５ｇ ジエチレンテトラアミン５酢酸 ３．０ｇ 水酸化カリウム １．２ｇ 水を加えて１．０ｌに仕上げ、水酸化カリウム又は２０％硫酸を用いてｐＨ１ ０．０６に調整する。

【０１１９】 （発色現像補充液組成） 水 ８００ｍｌ 炭酸カリウム ３５ｇ 炭酸水素ナトリウム ３．０ｇ 亜硫酸カリウム ５．０ｇ 臭化ナトリウム ０．４ｇ ヒドロキシアミン硫酸塩 ３．１ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル） アニリン硫酸塩 ６．３ｇ ジエチレンテトラアミン５酢酸 ３．０ｇ 水酸化カリウム ２．０ｇ 水を加えて１．０ｌに仕上げ、水酸化カリウム又は２０％硫酸を用いてｐＨ１ ０．１８に調整する。

【０１２０】 （漂白液組成） 水 ７００ｍｌ １，３−ジアミノプロパン四酢酸鉄（III）アンモニウム １２５ｇ エチレンジアミン四酢酸 ２ｇ 硝酸ナトリウム ４０ｇ 臭化アンモニウム １５０ｇ 氷酢酸 ４０ｇ 水を加えて１．０ｌに仕上げ、アンモニア水又は氷酢酸を用いてｐＨ４．４に 調整する。

【０１２１】 （漂白補充液組成） 水 ７００ｍｌ １，３−ジアミノプロパン四酢酸鉄（III）アンモニウム １７５ｇ エチレンジアミン四酢酸 ２ｇ 硝酸ナトリウム ５０ｇ 臭化アンモニウム ２００ｇ 氷酢酸 ５６ｇ 水を加えて１．０ｌに仕上げ、アンモニア水又は氷酢酸を用いてｐＨ４．４に 調整する。

【０１２２】 （定着液処方） 水 ８００ｍｌ チオシアン酸アンモニウム １２０ｇ チオ硫酸アンモニウム １５０ｇ 亜硫酸ナトリウム １５ｇ エチレンジアミン四酢酸 ２ｇ 水を加えて１．０ｌに仕上げ、アンモニア水又は氷酢酸を用いてｐＨ６．２に 調整する。

【０１２３】 （定着補充液処方） 水 ８００ｍｌ チオシアン酸アンモニウム １５０ｇ チオ硫酸アンモニウム １８０ｇ 亜硫酸ナトリウム ２０ｇ エチレンジアミン四酢酸 ２ｇ 水を加えて１．０ｌに仕上げ、アンモニア水又は氷酢酸を用いてｐＨ６．５に 調整する。

【０１２４】 （安定液及び安定補充液処方） 水 ９００ｍｌ ｐ−オクチルフェノール・エチレンオキシド・１０モル付加物 ２．０ｇ ジメチロール尿素 ０．５ｇ ヘキサメチレンテトラミン ０．２ｇ １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン ０．１ｇ シロキサン（ＵＣＣ製Ｌ−７７） ０．１ｇ アンモニア水 ０．５ｍｌ 水を加えて１．０ｌに仕上げ、アンモニア水又は５０％硫酸を用いてｐＨ８． ５に調整する。

【０１２５】

【化４１】

【０１２６】

【表４】

【０１２７】

【表５】

【０１２８】表４、５に示した結果から分かる様に、赤
色感光性層のＤＩＲカプラーを本発明のＤＩＲカプラー
に置き換えただけでは、緑色感光性層への層間効果は殆
ど増大せず、むしろ使い方によっては、緑色感光性層感
度の低下を招くことが分かる。

【０１２９】また、緑色感光性層のカプラーを本発明の
マゼンタカプラーに置き換えただけでは、自層の感度は
上昇するものの、赤色感光性層から受ける層間効果が著
しく低減することも分かる。

【０１３０】一方、本発明のＤＩＲカプラー、本発明の
マゼンタカプラーを併用した場合にはじめて緑色感光性
層の感度が上昇し、かつ赤色感光性層からの層間効果も
十分である事がわかる。

【０１３１】ＤＩＲカプラーのみを置き換えても、層間
効果は上昇しない事、マゼンタカプラーのみ置き換えた
場合の従来のカプラー系で極端に層間効果が低減する事
を考えると、本発明の構成による効果は驚くべきことで
ある。

【０１３２】また表４、５の結果より、現像抑制剤放出
基として部分構造式（ａ）で表される構造をもったＤＩ
Ｒ化合物の方が本発明の効果をより効果的に発現される
上で有利である事がわかる。

【０１３３】また一般式〔III〕においてＲ³¹がアリー
ルチオ基であることが、又Ｒ³¹がアリールチオ基の場
合、Ｒ³²がペンタクロルフェニル基、２，６ジクロル−
４−シアノフェニル基が本発明の効果をより発揮できる
ことが分かる。

【０１３４】実施例２ 試料１０１の第８、９、１０層のＭ−１、Ｍ−２、Ｍ−
３、及び第１３層のＤ−４を以下の表６の様に置き換え
て試料２０１〜２１８を作成した。

【０１３５】但し、マゼンタカプラーを置き換える場
合、実施例１同様、試料１０１のＭ−１，Ｍ−２或いは
Ｍ−１，Ｍ−３のモル数の和の１／２のモル数で各マゼ
ンタカプラーと置き換え、置き換えた該カプラーの重量
の３０％に相当する量の化合物IV−５を同一層に添加し
た。

【０１３６】ＤＩＲカプラーを置き換える場合は、試料
１０１の化合物Ｄ−４と等モル置き換えした。

【０１３７】又、比較化合物として下記に示すＤＩＲ化
合物Ｄ−７，Ｄ−８を用いた。

【０１３８】以上の様にして作成した試料２０１〜２１
８を下記に示す性能評価に応じた露光を与え、実施例１
と同様の処理を実施してその性能を評価した。

【０１３９】ａ）写真感度 試料に白色光で階調露光を与え、そのマゼンタ色像の特
性曲線から最小濃度＋０.３の濃度を与える露光量の逆
数の対数値を求め、試料２０１を基準にとってその差
（ΔＳ）を算出した。ここでΔＳの値がプラスに大きい
程高感度である事をしめす。

【０１４０】ｂ）インターイメージ効果（層間効果） 試料に緑色光で１ルックス・秒の均一露光を与えてか
ら、青色光で階調露光を与えて処理を行い、イエロー濃
度が最小濃度＋１.０の濃度を与える露光量のところで
のシアン濃度から、イエローの最小濃度部におけるシア
ン濃度を減じた値を色濁り値（ΔＤＹ）として評価し
た。数値が小さいほど、層間効果が大きく色再現上好ま
しい事を表す。結果を表６に示す。

【０１４１】

【化４２】

【０１４２】

【表６】

【０１４３】表６の結果より、本発明のマゼンタカプラ
ーを緑色感光性層に、本発明のＤＩＲ化合物を青色感光
性層に採用した場合も、緑色感光性層の感度が上昇し、
かつ緑色感光性層自身の他層（青色感光性層）から受け
る層間効果が低下せずに有効であることが分かる。

【０１４４】

【発明の効果】本発明によるハロゲン化銀カラー写真感
光材料は、高感度で且つ色再現性に優れた効果を有す
る。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式〔Ｉ〕及び／又は〔II〕から
   選ばれる化合物を少なくとも１種を含有し、且つ、下記
   一般式〔III〕で表される化合物を含有する事を特徴と
   するハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化１】 〔式中、Ｒ¹¹はアルキル基、アルコキシ基、フェノキシ
   基、ハロゲン原子を表し、Ｒ¹²はアルキル基、フェニル
   基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アリール
   オキシカルボニル基、カルバモイル基、スルファモイル
   基を表す。Ｒ¹³は水素原子、置換基を表し、ｎ₁は１、
   ２、３の整数を表す。Ｚ¹は下記一般式で表される構造
   を有する現像抑制剤放出基を表す。 −（Ｔｉｍｅ₁）ｍ₁−Ｉｎｈ₁ （式中、Ｔｉｍｅ₁は分子内求核反応、或いは電子移動
   反応により抑制剤部分を放出可能なタイミング基を表
   し、ｍ₁は１、２、３の整数を表す。Ｉｎｈ₁は現像抑制
   剤部分を表す。）〕 【化２】 〔式中、Ｖはアリール基を表し、Ｗはアルキル基を表
   す。Ｚ²は下記一般式で表される構造を有する現像抑制
   剤放出基を表す。 −（Ｔｉｍｅ₂）ｍ₂−Ｉｎｈ₂ （式中、Ｔｉｍｅ₂は分子内求核反応、或いは電子移動
   反応により抑制剤部分を放出可能なタイミング基を表
   し、ｍ₂は１、２、３の整数を表す。Ｉｎｈ₂は現像抑制
   剤部分を表す。）〕 【化３】 〔式中、Ｒ³¹は水素原子若しくは芳香族１級アミン発色
   現像主薬の酸化体との反応によって離脱可能な基を表
   す。Ｒ³²はアリール基を表す。Ｒ³³は置換基を表しｎ₃
   は１〜５の整数を表す。ｎ₃が２以上のときＲ³³は同じ
   でも異なっていても良い。〕
2. 【請求項２】 上記、一般式〔Ｉ〕のＺ¹、一般式〔I
   I〕のＺ²が各々独立に下記構造式（ａ）〜（ｄ）で表さ
   れることを特徴とする請求項１記載のハロゲン化銀カラ
   ー写真感光材料。 【化４】 〔式中、Ｑ^a、Ｑ^bは電子吸引性基を表し、Ｒ^aは水素原
   子、アルキル基、アリール基を表す。Ｒ^b，Ｒ^c1はアル
   キル基、アリール基を表しＲ^c2はハロゲン原子、アルキ
   ル基を表す。ｍ_bは０又は１の整数を表す。Ｉｎｈ^a、Ｉ
   ｎｈ^b、Ｉｎｈ^c、Ｉｎｈ^dは現像抑制剤部分を表す。〕