JPH1020463A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

ハロゲン化銀カラー写真感光材料

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JPH1020463A
JPH1020463A JP8174766A JP17476696A JPH1020463A JP H1020463 A JPH1020463 A JP H1020463A JP 8174766 A JP8174766 A JP 8174766A JP 17476696 A JP17476696 A JP 17476696A JP H1020463 A JPH1020463 A JP H1020463A
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克也 ▲藪▼内
Katsuya Yabuuchi
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Konica Minolta Inc
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Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 高感度で低カブリであり、かつ、粒状性、保
存性（ホルムアルデヒド耐性）に優れたハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料の提供。 【解決手段】 支持体上に少なくとも１層の写真構成層
を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該
写真構成層の少なくとも１層中に下記式（１）で表され
るカプラーの少なくとも１種と、数平均分子量５００以
上２０，０００未満の下記式（２）で表される繰り返し
単位を含む重合体を含有するハロゲン化銀カラー写真感
光材料。 例 Ｎ−ビニルピロリドン−ビニルアルコール共重合体（８
０：２０）

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀カラー
写真感光材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、写真用のハロゲン化銀カラー感光
材料に対する性能上の要請は益々厳しくなっており、感
度、カブリ、粒状性等の写真諸特性及び保存性に対し
て、より高水準の要求が生じている。
【０００３】特に最近にあっては、コンパクトズームカ
メラやレンズ付フィルムの普及やアドバンスフォトシス
テムによるスモールフォーマット化と写真需要の底辺拡
大により、上記諸性能の向上は写真感光材料の必須条件
となっている。
【０００４】特に保存性においては、有効期限内であっ
ても、タンス内に保管される事で、マゼンタカプラーが
ホルムアルデヒド等の有毒ガスのダメージを受け、いわ
ゆるマゼンタ退色ネガとなり、緑色に変色したプリント
が絶える事がない。
【０００５】この問題を解決しようとして古くから２当
量マゼンタカプラーの研究が数多くなされており特公昭
６０−４００１６号はその１つであり、また特開昭５９
−２２９５５７号に示される様な特定の２当量マゼンタ
カプラーが開示されている。これら２当量カプラーは高
発色性であるため、高濃部では発色色素雲どうしが重な
りあって生じる無粒子化（フラットネス）により、好ま
しい粒状性をもたらした。しかしながらカブリ部分（Ｄ
ｍｉｎ）や露光量の少ない低濃部のカブリや粒状性を劣
化させてしまうため、これらすべてを満たす技術手段が
望まれていた。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高感
度で低カブリであり、かつ、粒状性、保存性（ホルムア
ルデヒド耐性）に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材
料を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記構成により達成された。
【０００８】（１） 支持体上に少なくとも１層の写真
構成層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
て、該写真構成層の少なくとも１層中に下記一般式
（１）で表されるカプラーの少なくとも１種と、数平均
分子量５００以上２０，０００未満の下記一般式（２）
で表される繰り返し単位を含む重合体を含有することを
特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【０００９】
【化３】
【００１０】式中、Ｒ1は水素原子もしくは芳香族１級
アミン発色現像主薬の酸化体との反応によって離脱可能
な基を表す。Ｒ2はアリール基を表す。Ｒ3は置換基を表
しｎ1は１〜５の整数を表す。ｎ1が２以上のときＲ3は
同じでも異なっていても良い。
【００１１】
【化４】
【００１２】式中、Ｒ0は水素原子又はアルキル基を表
す。ＱはＮ、Ｃ＝Ｏとともに５〜７員環を形成するのに
必要な非金属原子群を表す。Ａ、Ｂは共重合可能なエチ
レン性不飽和化合物を表す。ｘ、ｙ、ｚはモル％を表
し、１０≦ｘ≦１００、０≦ｙ≦９０、０≦ｚ≦９０で
ある。
【００１３】（２） 支持体上に少なくとも１層の写真
構成層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
て、該写真構成層の少なくとも１層中に上記一般式
（１）で表されるカプラーの少なくとも１種を含有し、
かつ、該ハロゲン化銀カラー写真感光材料の膜面ｐＨが
４．１以上５．５以下であることを特徴とするハロゲン
化銀カラー写真感光材料。
【００１４】（３） 支持体上に少なくとも１層の写真
構成層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
て、該写真構成層の少なくとも１層中に上記一般式
（１）で表されるカプラーの少なくとも１種を含有し、
かつ、塗膜ＥＡｇが５０ｍＶ以上１２０ｍＶ以下である
ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【００１５】（４） 支持体上に少なくとも１層の写真
構成層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
て、該写真構成層の少なくとも１層中に上記一般式
（１）で表されるカプラーの少なくとも１種と、下記一
般式（３）で表される化合物の少なくとも１種をハロゲ
ン化銀１モル当たり５．０×１０-4モル以上含有するこ
とを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【００１６】一般式（３） Ｈｅｔ−（ＳＲ）ｉ 式中、Ｈｅｔは複素環を表し、Ｒは水素原子、アルキル
基、アルケニル基、アリール基、複素環基を表す。ｉは
０、１又は２の整数を表す。
【００１７】（５） 支持体上に少なくとも１層の写真
構成層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
て、該写真構成層の少なくとも１層中に上記一般式
（１）で表されるカプラーの少なくとも１種と、下記一
般式（４）で表される化合物の少なくとも１種をハロゲ
ン化銀１モル当たり０．４×１０-2モル以上含有するこ
とを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【００１８】一般式（４） Ａ1−｛（Ｌ1）ａ−（Ｂ1）ｍ｝ｐ−（Ｌ2）ｎ−ＤＩ 式中、Ａ1は芳香族１級アミン現像主薬の酸化体と反応
して、｛（Ｌ1）ａ−（Ｂ1）ｍ｝ｐ−（Ｌ2）ｎ−ＤＩ
を開裂する基を表し、Ｌ1は、一般式（４）で示される
Ｌ1の左側の結合が開裂した後右側の結合（Ｂ1）ｍが開
裂する基を表し、Ｂ1は現像主薬酸化体と反応して一般
式（４）で示されるＢ1の右側の結合が開裂する基を表
し、Ｌ2の左側の結合が開裂した後、右側の結合（ＤＩ
との結合）が開裂する基を表し、ＤＩは現像抑制剤を表
し、ａ、ｍ、ｎは各々０または１を表しｐは０ないし２
を表す。ここで、ｐが複数のとき、ｐ個の（Ｌ1）ａ−
（Ｂ1）ｍは各々同じであっても異なってもよい。
【００１９】以下、本発明について更に詳しく説明す
る。まず、一般式（１）で表されるカプラーについて述
べる。一般式（１）において、Ｒ1は水素原子もしくは
芳香族１級アミン発色現像主薬の酸化体との反応によっ
て離脱可能な基を表すが、Ｒ1が水素原子以外の場合、
置換チオアリル基、特に拡散防止基を有するチオフェニ
ル基が好ましい。Ｒ2はアリール基を表し、ハロゲン、
アルコキシ、シアノ、置換スルフォン、アシルアミノ等
の基で置換されたフェニル基が好ましい。Ｒ3は置換基
を表し、アシルアミノ、スルフォン、スルファモイル、
スルフォンアミド、カルボアルコキシ等の基が挙げられ
る。ｎ1は１〜５の整数を表す。ｎ1が２以上のときＲ3
は同じでも異なっていても良い。
【００２０】以下に、一般式（１）で表されるカプラー
の具体例を挙げる。
【００２１】
【化５】
【００２２】
【化６】
【００２３】
【化７】
【００２４】
【化８】
【００２５】
【化９】
【００２６】
【化１０】
【００２７】
【化１１】
【００２８】これらのカプラーは本発明外のマゼンタカ
プラーと共に用いることもできるが、同一層中のマゼン
タカプラーの３０重量％以上、好ましくは５０重量％以
上、更には８０重量％以上使用する事が好ましい。
【００２９】本発明のカプラーは単独で用いてもよい
し、本発明のカプラーを２種以上併用してもよい。
【００３０】また緑感性層が複数で構成されている場
合、１層だけについて本発明のカプラーを用いてもよい
が、最も発明の効果が得られるのは、すべての緑感性層
に用いた場合である。
【００３１】また、本発明においては下記一般式（５）
で表される化合物の少なくとも１種を含有する事によ
り、より効率的に本発明の目的を達成することが出来
る。
【００３２】
【化１２】
【００３３】式中、Ｒ1、Ｒ2は水素原子、アルキル基、
アルケニル基、アルキニル基、アリール基、複素環基を
表わしＲ3、Ｒ4、Ｒ5は置換基を表わす。
【００３４】Ｒ1とＲ2、Ｒ3とＲ4、Ｒ4とＲ5はそれぞれ
環を形成しても良い。
【００３５】一般式（５）においてＲ1、Ｒ2で表わされ
る置換基としては、それぞれ、水素原子、アルキル基
（例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソ
プロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、シ
クロペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、
ｎ−オクチル基、ｎ−ドデシル基等）、アルケニル基
（例えば、ビニル基、アリル基等）、アルキニル基（例
えば、プロパルギル基等）、アリール基（例えば、フェ
ニル基、ナフチル基等）、複素環基（例えば、ピリジル
基、チアゾリル基、オキサゾリル基、イミダゾリル基、
フリル基、プロリル基、ピラジニル基、ピリミジニル
基、ピリダジニル基、セレナゾリル基、スルホラニル
基、ピペリジニル基、ピラゾリル基、テトラゾリル基
等）が挙げられる。これらの置換基はそれ自体さらに置
換基を有してもよい。
【００３６】一般式（５）においてＲ3、Ｒ4、Ｒ5で表
わされる置換基としては、アルキル基（例えば、メチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｔｅ
ｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、シクロペンチル基、
ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、ｎ−オクチル基、
ｎ−ドデシル基等）、アルケニル基（例えば、ビニル
基、アリル基等）、アルキニル基（例えば、プロパルギ
ル基等）、アリール基（例えば、フェニル基、ナフチル
基等）、複素環基（例えば、ピリジル基、チアゾリル
基、オキサゾリル基、イミダゾリル基、フリル基、プロ
リル基、ピラジニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル
基、セレナゾリル基、スルホラニル基、ピペリジニル
基、ピラゾリル基、テトラゾリル基等）、ハロゲン原子
（例えば、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、フッソ原
子等）、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ
基、プロピルオキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、シクロ
ペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、シクロヘキ
シルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、ｎ−ドデシルオ
キシ基等）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ
基、ナフチルオキシ基等）、アルコキシカルボニル基
（例えば、メチルオキシカルボニル基、エチルオキシカ
ルボニル基、ｎ−ブチルオキシカルボニル基、ｎ−オク
チルオキシカルボニル基、ｎ−ドデシルオキシカルボニ
ル基等）、アリールオキシカルボニル基（例えば、フェ
ニルオキシカルボニル基、ナフチルオキシカルボニル基
等）、スルホンアミド基（例えば、メチルスルホニルア
ミノ基、エチルスルホニルアミノ基、ｎ−ブチルスルホ
ニルアミノ基、ｎ−ヘキシルスルホニルアミノ基、シク
ロヘキシルスルホニルアミノ基、ｎ−オクチルスルホニ
ルアミノ基、ｎ−ドデシルスルホニルアミノ基、フェニ
ルスルホニルアミノ基等）、スルファモイル基（例え
ば、アミノスルホニル基、メチルアミノスルホニル基、
ジメチルアミノスルホニル基、ｎ−ブチルアミノスルホ
ニル基、ｎ−ヘキシルアミノスルホニル基、シクロヘキ
シルアミノスルホニル基、ｎ−オクチルアミノスルホニ
ル基、ｎ−ドデシルアミノスルホニル基、フェニルアミ
ノスルホニル基、ナフチルアミノスルホニル基、２−ピ
リジルアミノスルホニル基等）、ウレイド基（例えば、
メチルウレイド基、エチルウレイド基、ペンチルウレイ
ド基、シクロヘキシルウレイド基、ｎ−オクチルウレイ
ド基、ｎ−ドデシルウレイド基、フェニルウレイド基、
ナフチルウレイド基、２−ピリジルアミノウレイド基
等）、アシル基（例えば、アセチル基、エチルカルボニ
ル基、プロピルカルボニル基、ｎ−ペンチルカルボニル
基、シクロヘキシルカルボニル基、ｎ−オクチルカルボ
ニル基、２−エチルヘキシルカルボニル基、ｎ−ドデシ
ルカルボニル基、フェニルカルボニル基、ナフチルカル
ボニル基、ピリジルカルボニル基等）、カルバモイル基
（例えば、アミノカルボニル基、メチルアミノカルボニ
ル基、ジメチルアミノカルボニル基、プロピルアミノカ
ルボニル基、ｎ−ペンチルアミノカルボニル基、シクロ
ヘキシルアミノカルボニル基、ｎ−ドデシルアミノカル
ボニル基、フェニルアミノカルボニル基、ナフチルアミ
ノカルボニル基、２−ピリジルアミノカルボニル基
等）、アミド基（例えば、アセトアミド基、エチルカル
ボニルアミノ基、プロピルカルボニルアミノ基、ｎ−ペ
ンチルカルボニルアミノ基、シクロヘキシルカルボニル
アミノ基、２−エチルヘキシルカルボニルアミノ基、ｎ
−オクチルカルボニルアミノ基、ドデシルカルボニルア
ミノ基、ベンゾイルアミノ基、ナフチルカルボニルアミ
ノ基等）、スルホニル基（例えば、メチルスルホニル
基、エチルスルホニル基、ｎ−ブチルスルホニル基、シ
クロヘキシルスルホニル基、２−エチルヘキシルスルホ
ニル基、ドデシルスルホニル基、フェニルスルホニル
基、ナフチルスルホニル基、２−ピリジルスルホニル基
等）、アミノ基（例えば、アミノ基、エチルアミノ基、
ジメチルアミノ基、ｎ−ブチルアミノ基、シクロペンチ
ルアミノ基、２−エチルヘキシルアミノ基、ｎ−ドデシ
ルアミノ基、アニリノ基、ナフチルアミノ基、２−ピリ
ジルアミノ基等）、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル
基、ヒドロキシル基、スルホ基、水素原子等を表わす。
これらの基はＲ1、Ｒ2で表されるアルキル基、及びアル
キル基の置換基として示したのと同様な基によって置換
することが出来る。
【００３７】Ｒ1とＲ2で形成できる環としては、例えば
ピペリジン環、ピロリジン環、モルホリン環、ピロール
環、ピペラジン環、チオモルホリン環等が挙げられる。
Ｒ3とＲ4、Ｒ4とＲ5で形成できる環としては、例えばベ
ンゼン環、チオフェン環、フラン環、ピロール環等が挙
げられる。
【００３８】以下に本発明に好ましく用いられる一般式
（５）で表わされる化合物の具体例を示すが、これらに
限定されるものではない。
【００３９】
【化１３】
【００４０】本発明に好ましく使用される一般式（５）
で表される化合物は、一般式（１）で表されるカプラー
に対して１重量％以上３００重量％以下の範囲で添加す
るのが良い。より好ましくは５重量％以上１５０重量％
以下で添加する。添加する層は一般式（１）で表される
カプラーを添加する層と同一でも異なってもよいが、同
一の層に添加することが好ましい。
【００４１】一般式（５）で表される化合物は、一般式
（１）で表されるカプラー同様、後述する種々の公知分
散法より、感光材料中に導入することができる。一般式
（５）で表される化合物は一般式（１）で表されるカプ
ラーと同時に混合分散し、感光材料に添加しても良い
し、カプラーとは別途分散して添加してもよいが、同時
に混合分散して添加するのが望ましい。
【００４２】本発明の写真構成層に用いられるハロゲン
化銀乳剤は、公知の乳剤を用いることができるが、平板
状ハロゲン化銀粒子を含有する乳剤が好ましい。より好
ましいハロゲン化銀乳剤としては、、該ハロゲン化銀粒
子の投影面積の５０％以上がアスペクト比が１．５以上
の平板状ハロゲン化銀粒子であり、より好ましくは、ア
スペクト比が３以上の平板状ハロゲン化銀粒子を含有す
る乳剤が挙げられる。
【００４３】平板状ハロゲン化銀粒子は、結晶学的には
双晶に分類される。双晶とは、一つの粒子内に一つ以上
の双晶面を有する結晶であり、ハロゲン化銀粒子におけ
る双晶の形態の分類は、クラインとモイザーによる報文
「Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｓｈｅ Ｋｏｒｒｅｓｐｏｎ
ｄｅｎｚ」９９巻９９頁、同１００巻５７頁に詳しく述
べられている。
【００４４】本発明において平板状ハロゲン化銀粒子と
は、粒子内に１つまたは互いに平行な２つ以上の双晶面
を有するものである。但し、本発明の主たる特徴である
粒子間の表面積のばらつきを小さくするために、平行な
２つの双晶面を有する粒子であることが好ましい。
【００４５】本発明においてアスペクト比とは、粒子の
直径と厚さの比（アスペクト比＝直径／厚さ）をいう。
粒子の直径とは、平板状粒子の表面を形成する平面の中
で最も広い面積を有する面（主平面とも称する）に対し
て垂直にその粒子を投影した場合の面積に等しい面積を
有する円の直径（投影面積直径とも称する）で表され
る。粒子の厚さとは、主平面に垂直な方向での粒子の厚
さであり、一般に２つの主平面間の距離に一致する。
【００４６】本発明において平均アスペクト比とは、ハ
ロゲン化銀乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子を任意に５
００個以上選び、それらの個々のアスペクト比の値から
計算された算術平均の値を言う。
【００４７】粒子の直径と厚さは以下の方法で求められ
る。支持体上に内部標準となる粒径既知のラテックスボ
ールと主平面が平行に配向するようにハロゲン化銀粒子
を塗布した試料を作成し、ある角度からカーボン蒸着法
によりシャドーイングを施した後、通常のレプリカ法に
よってレプリカ試料を作成する。同試料の電子顕微鏡写
真を撮影し、画像処理装置等を用いて個々の粒子の投影
面積直径と厚さを求める。この場合、粒子の厚さは、内
部標準と粒子の影（シャドー）の長さから算出すること
ができる。
【００４８】投影面積の５０％以上がアスペクト比が
１．５以上のハロゲン化銀粒子であるとは、ハロゲン化
銀乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子を任意に５００個以
上選んだ場合に、それらの全投影面積（個々のハロゲン
化銀粒子の投影面積の合計）の５０％以上がアスペクト
比が１．５以上の平板状ハロゲン化銀粒子で占められる
場合をいう。本発明のハロゲン化銀乳剤においては、ア
スペクト比が１．５以上のハロゲン化銀粒子の投影面積
に占める割合が７０％以上であることがより好ましく、
９０％以上である場合がさらに好ましい。
【００４９】本発明においてハロゲン化銀粒子の組成と
しては、沃臭化銀、塩沃臭化銀であることが好ましく、
沃臭化銀がより好ましい。ハロゲン化銀粒子の組成は、
ＥＰＭＡ法、Ｘ線回折法等の組成分析法を用いて調べる
ことができる。
【００５０】本発明においてハロゲン化銀乳剤は、その
内部に転位線を有することが好ましい。転位線が存在す
る位置について特別な限定はないが、平板状ハロゲン化
銀粒子の外周部近傍や稜線近傍、又は頂点近傍に存在す
ることが好ましい。粒子全体における転位導入の位置関
係でいえば、粒子全体の銀量の５０％以降に導入される
ことが好ましく、６０％以上８５％未満の間で導入され
ることがさらに好ましい。転位線の数については、５本
以上の転位線を含む粒子が３０％以上（個数）であるこ
とが好ましいが、５０％以上であることがより好まし
く、８０％以上であることがさらに好ましい。また、そ
れぞれの場合において転位線の数は１０本以上存在する
ことが特に望ましい。
【００５１】ハロゲン化銀粒子が有する転位線は、例え
ばＪ．Ｆ．Ｈａｍｉｌｔｏｎ、Ｐｈｏｔｏ．Ｓｃｉ．Ｅ
ｎｇ．１１（１９６７）５７や、Ｔ．Ｓｈｉｏｚａｗ
ａ，Ｊ．Ｓｏｃ．Ｐｈｏｔ．Ｓｃｉ．Ｊａｐａｎ３５
（１９７２）２１３に記載の、低温での透過型電子顕微
鏡を用いた直接的な方法により観察できる。即ち、乳剤
から粒子に転位が発生するほどの圧力をかけないように
注意して取り出したハロゲン化銀粒子を、電子顕微鏡用
のメッシュに乗せ、電子線による損傷（プリントアウト
など）を防ぐように試料を冷却した状態で透過法により
観察を行う。この時、粒子の厚みが厚いほど電子線が透
過しにくくなるので、高圧型の電子顕微鏡を用いた方が
より鮮明に観察することができる。このような方法によ
って得られた粒子写真から、個々の粒子における転位線
の位置及び数を求めることができる。
【００５２】本発明のハロゲン化銀粒子の平均粒径は
０．１〜１．２μｍが好ましく、０．２〜１．０μｍが
さらに好ましい。０．１μｍ以下では実用的な感度を得
ることが難しく、一方１．２μｍ以上では粒径が大きい
ことによる粒状の劣化が顕著なためである。尚、本発明
においてハロゲン化銀粒子の粒径とは、該ハロゲン化銀
粒子と同一の体積を有する立方体の一辺の長さを指す。
また、平均粒径とは、ハロゲン化銀乳剤に含まれるハロ
ゲン化銀粒子を任意に５００個以上選び、それらの個々
の粒径から計算された算術平均の値を言う。
【００５３】本発明の一般式（２）のＡ、Ｂで表される
エチレン性不飽和化合物としては、例えば、アクリル酸
エステル類、メタクリル酸エステル類、アクリルアミド
類、メタクリルアミド類、アリル化合物、ビニルエーテ
ル類、ビニルエステル類、ビニル異節環化合物、スチレ
ン類、マレイン酸エステル類、フマル酸エステル類、イ
タコン酸エステル類、クロトン酸エステル類、オレフィ
ン類が挙げられる。
【００５４】具体的には、メチルアクリレート、エチル
アクリレート、イソプロピルアクリレート、ｎ−ブチル
アクリレート、オクチルアクリレート、２−クロロエチ
ルアクリレート、２−シアノエチルアクリレート、Ｎ−
（β−ジメチルアミノエチル）アクリレート、ベンジル
アクリレート、シクロヘキシルアクリレート、フェニル
アクリレート：メチルメタクリレート、ｎ−プロピルメ
タクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ−ブチ
ルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、３
−スルホプロピルメタクリレート：アリルブチルエーテ
ル、アリルフェニルエーテル：メチルビニルエーテル、
ブチルビニルエーテル：メトキシエチルビニルエーテ
ル、２−ヒドロキシエチルビニルエーテル、（２−ジメ
チルアミノエーテル）ビニルエーテル、ビニルフェニル
エーテル、ビニルクロルフェニルエーテル、アクリルア
ミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、
Ｎ−（１，１−ジメチル−３−オキソブチル）アクリル
アミド、Ｎ−（１，１−ジメチル−３−ヒドロキシブチ
ル）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミ
ド、アクリロイルヒドラジン、Ｎ−メトキシメチルメタ
クリルアミド、Ｎ−（１，１−ジメチル−３−ヒドロキ
シブチル）メタクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチルア
クリルアミド：ビニルピリジン、Ｎ−ビニルイミダゾー
ル、Ｎ−ビニルカルバゾール、ビニルチオフェン：スチ
レン、クロルメチルスチレン、ｐ−アセトキシスチレ
ン、ｐ−メチルスチレン：ｐ−ビニル安息香酸、ｐ−ビ
ニル安息香酸メチル：クロトンアミド、クロトン酸ブチ
ル、グリセリンモノクロトネート：メチルビニルケト
ン、フェニルビニルケトン：エチレン、プロピレン、１
−ブテン、ジシクロペンタジエン、４−メチル−１−ヘ
キセン、４，４−ジメチル−１−ペンテン：イタコン酸
メチル、イタコン酸エチル、イタコン酸ジエチル：ソル
ビン酸メチル、マレイン酸エチル、マレイン酸ブチル、
マレイン酸ジブチル、マレイン酸オクチル：フマル酸エ
チル、フマル酸ジブチル、フマル酸オクチル：塩化ビニ
ル、塩化ビニリデン、イソプレン等のハロゲン化オレフ
ィン類：アクリロニトリル、メタクリロニトリル等の不
飽和ニトリル類がある。
【００５５】一般式（２）で表される化合物の好ましい
具体例として以下のものが挙げられるが、これらに限定
はされない。
【００５６】Ｐ−１ ポリ（Ｎ−ビニルピロリドン） Ｐ−２ Ｎ−ビニルピロリドン−ビニルアルコール共重
合体（８０：２０） Ｐ−３ Ｎ−ビニルピロリドン−ビニルアルコール共重
合体（７０：３０） Ｐ−４ Ｎ−ビニルピロリドン−ビニルアセテート共重
合体（７０：３０） Ｐ−５ Ｎ−ビニルピロリドン−アクリル酸共重合体
（９０：１０） Ｐ−６ Ｎ−ビニルピロリドン−２−ヒドロキシエチル
アクリレート共重合体（７０：３０） Ｐ−７ Ｎ−ビニルピロリドン−アクリルアミド共重合
体（８０：２０） Ｐ−８ Ｎ−ビニルピロリドン−アクリルアミド共重合
体（６０：４０） Ｐ−９ Ｎ−ビニルピロリドン−ジメチルアクリルアミ
ド共重合体（７０：３０） Ｐ−１０ Ｎ−ビニルピロリドン−ビニルアセトアミド
共重合体（７０：３０） Ｐ−１１ Ｎ−ビニルピロリドン−ビニルアセテート−
ビニルアルコール共重合体（６０：３０：１０） Ｐ−１２ Ｎ−ビニルピロリドン−２−ヒドロキシエチ
ルアクリレート−ビニルアセテート共重合体（７０：２
０：１０） Ｐ−１３ ポリ（Ｎ−ビニルオキサゾリドン） Ｐ−１４ ポリ（Ｎ−ビニルピペリドン） Ｐ−１５ ポリ（Ｎ−ビニルサクシンイミド） Ｐ−１６ ポリ（Ｎ−ビニルグルタルイミド） Ｐ−１７ Ｎ−ビニルピロリドン−２−メトキシエチル
アクリレート共重合体（７０：３０） Ｐ−１８ Ｎ−ビニルピロリドン−メチルビニルエーテ
ル共重合体（８０：２０） Ｐ−１９ Ｎ−ビニルピロリドン−Ｎ−ビニルピペリド
ン−２−ヒドロキシエチルアクリレート共重合体（５
０：３０：２０） Ｐ−２０ Ｎ−ビニル−ε−カプロラクタム−アクリル
アミド共重合体（６０：４０）本発明において、一般式
（２）で表される化合物の数平均分子量は、１，０００
〜９，０００であることが好ましい。
【００５７】本発明において、一般式（２）で表される
化合物の好ましい添加量は、ハロゲン化銀１モルに対し
て０．１ｇ以上であり、より好ましくは１．０以上であ
り、更に好ましくは３．０ｇ以上である。また１００ｇ
以上の使用は感度や膜物性を損なうため好ましくない。
【００５８】本発明における膜面ｐＨとは、作成された
ハロゲン化銀カラー写真感光材料の膜面に、２０μｌの
純水を滴下、そこに市販の平面電極の平面部分をあて、
安定化した数値を読み取る事により測定される。
【００５９】膜面ｐＨの調整方法は、塗布液に水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、クエン酸
カリウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム等のアルカリ
液や、塩酸、硫酸、酢酸、ギ酸、クエン酸、ホウ酸等の
酸性液を、目的の膜面ｐＨになるように加えれば良い。
【００６０】膜面ｐＨを調整するために、ｐＨを制御す
る塗布液は一般式（１）の化合物を含む層を構成する塗
布液で行う事が好ましいが、他の層を構成する塗布液で
行って、塗布及び乾燥中の拡散により調整してもよい
し、すべての塗布液をｐＨを制御する事によって調整し
てもよい。
【００６１】本発明の効果を得るために膜面ｐＨは５．
５以下でなければならず、より好ましい効果を得るに
は、５．２以下に調整する事であり、４．０未満にする
事は感光材料に必要な硬膜剤による架橋反応を著しく遅
らせるため好ましくない。
【００６２】架橋反応が遅れる場合は、例えば特開昭６
３−２２３６３６号に示される様な架橋反応の速い即時
性硬膜剤を用いる事が有効である。
【００６３】本発明における塗膜ＥＡｇとは、支持体上
に塗布したハロゲン化銀カラー感光材料５００ｃｍ2を
短冊状に切り、暗室にて１００ｃｃの純水に６時間浸し
た後に市販の飽和銀−塩化銀電極を比較電極とした銀イ
オン電極を用いて測定される。
【００６４】この時に乳剤面の反対側にバッキング層等
の非感光性層を持つ場合は、予め取り除いてから行う必
要がある。
【００６５】塗膜ＥＡｇの調整方法は、塗布液にＡｇＮ
Ｏ3、ＫＢｒ、ＮａＢｒ、ＫＣｌ等の水溶液を目的の塗
膜ＥＡｇになるように加えれば良い。
【００６６】塗膜ＥＡｇを調整するために、ＥＡｇを制
御する塗布液は、一般式（１）の化合物を含む層を構成
する塗布液で行っても、他の層を構成する塗布液で行い
塗布及び乾燥中の拡散により調整してもよく、すべての
塗布液のｐＨを制御する事によって調整してもよい。
【００６７】本発明の効果を得るために塗膜ＥＡｇは１
２０以下でなければならず、より好ましい効果を得るに
は１００以下に調整する事であり、５０未満にする事は
減感を伴うため好ましいといえない。
【００６８】一般式（３）のＨｅｔで表される複素環と
しては、例えばオキサゾール環、イミダゾール環、チア
ゾール環、トリアゾール環、セレナゾール環、テトラゾ
ール環、オキサジアゾール環、チアジアゾール環、チア
ジン環、トリアジン環、ベンズオキサゾール環、ベンズ
チアゾール環、ベンズイミダゾール環、インドレニン
環、ベンズセレナゾール環、ナフトチアゾール環、トリ
アザインドリジン環、ジアザインドリジン環、テトラア
ザインドリジン環などを表す。
【００６９】一般式（３）で表される化合物中、下記一
般式（３Ａ）及び（３Ｂ）で表される化合物がより好ま
しい。
【００７０】
【化１４】
【００７１】式中Ｒ11、Ｒ12は水素原子、アルキル基、
アルケニル基、アルキニル基、アリール基、複素環基を
表し、ｊは０又は１の整数を表す。
【００７２】
【化１５】
【００７３】式中Ｒ13は水素原子、アルキル基、アルケ
ニル基、アルキニル基、アリール基、複素環基を表し、
Ｒ14は置換基を表す。
【００７４】Ｚ1は酸素原子、硫黄原子、又は−Ｎ（Ｒ
15）−を表し、Ｒ15は水素原子、アルキル基、アルケニ
ル基、アルキニル基、アリール基、複素環基、−Ｎ（Ｒ
16）（Ｒ17）を表す。Ｒ16、Ｒ17は水素原子、アルキル
基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、複素環
基を表す。
【００７５】一般式（３）、（３Ａ）及び（３Ｂ）にお
いて、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16又は
Ｒ17で表されるアルキル基としては、例えばメチル、エ
チル、プロピル、ｉ−プロピル、ブチル、ｔ−ブチル、
ペンチル、シクロペンチル、ヘキシル、シクロヘキシ
ル、オクチル、ドデシル等が挙げられる。これらのアル
キル基は、更にハロゲン原子（例えば塩素、臭素、弗素
等）、アルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、１，
１−ジメチルエトキシ、ヘキシルオキシ、ドデシルオキ
シ等）、アリールオキシ基（例えばフェノキシ、ナフチ
ルオキシ等）、アリール基（例えばフェニル、ナフチル
等）、アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボ
ニル、エトキシカルボニル、ブトキシカルボニル、２−
エチルヘキシルカルボニル等）、アリールオキシカルボ
ニル基（例えばフェノキシカルボニル、ナフチルオキシ
カルボニル等）、複素環基（例えば２−ピリジル、３−
ピリジル、４−ピリジル、モルホリル、ピペリジル、ピ
ペラジル、セレナゾリル、スルホラニル、ピペリジニ
ル、テトラゾリル、チアゾリル、オキサゾリル、イミダ
ゾリル、チエニル、ピロリル、ピラジニル、ピリミジニ
ル、ピリダジニル、ピリミジル、ピラゾリル、フリル
等）、アミノ基（例えばアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ
ノ、アニリノ等）、ヒドロキシ基、シアノ基、スルホ
基、カルボキシ基、スルホンアミド基（例えばメチルス
ルホニルアミノ、エチルスルホニルアミノ、ブチルスル
ホニルアミノ、オクチルスルホニルアミノ、フェニルス
ルホニルアミノ等）等によって置換されてもよい。
【００７６】Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ
16又はＲ17で表されるアルケニル基としては、例えばビ
ニル、アリル等が挙げられ、アルキニル基としては、例
えばプロパルギルが挙げられ、又アリール基としては、
例えばフェニル、ナフチル等が挙げられ、さらに、
Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16又はＲ17で
表される複素環基としては、例えばピリジル基（例えば
２−ピリジル、３−ピリジル、４−ピリジル等）、チア
ゾリル基、オキサゾリル基、イミダゾリル基、フリル
基、チェニル基、ピロリル基、ピラジニル基、ピリミジ
ニル基、ピリダジニル基、セレナゾリル基、スルホラニ
ル基、ピペリジニル基、ピラゾリル基、テトラゾリル基
等が挙げられる。
【００７７】上記アルケニル基、アルキニル基、アリー
ル基、複素環基は、いずれもＲ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、
Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16又はＲ17で表されるアルキル基及びア
ルキル基の置換基として示した基と同様な基によって置
換することができる。
【００７８】Ｒ14で表される置換基としては、アルキル
基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、複素環
基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、
アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル
基、スルホンアミド基、スルファモイル基、ウレイド
基、アシル基、カルバモイル基、アミド基、スルホニル
基、アミノ基、シアノ基、ニトロ基、カルボキシ基、ヒ
ドロキシ基、水素原子、メルカプト基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、アルケニルチオ基、ヘテロ環チオ
基等を表す。これらの基は、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、
Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16又はＲ17で表されるアルキル基及びア
ルキル基の置換基として示した基と同様な基によって置
換することができる。
【００７９】以下に一般式（３）、（３Ａ）及び（３
Ｂ）で表される化合物の具体例を示すが、本発明はこれ
らに限定されない。
【００８０】
【化１６】
【００８１】
【化１７】
【００８２】
【化１８】
【００８３】
【化１９】
【００８４】
【化２０】
【００８５】
【化２１】
【００８６】
【化２２】
【００８７】
【化２３】
【００８８】
【化２４】
【００８９】
【化２５】
【００９０】
【化２６】
【００９１】本発明の効果を得るにはハロゲン化銀１モ
ル当たり５．０×１０-4モル以上必要であり、好ましく
は８．０×１０-4モル以上であるが、１．０×１０-2モ
ル以上の添加量は感度低下が大きすぎるため好ましいと
いえない。
【００９２】一般式（１）の化合物を含む全層に一般式
（３）の化合物を本発明量含む事が好ましいが、一層の
みでも本発明の効果を得る事ができる。
【００９３】また、一般式（３）の化合物は単独で用い
てもよいし、併用してもよいが合計量が本発明の範囲の
添加量である必要がある。
【００９４】次に一般式（４）で示される化合物につい
て以下に説明する。一般式（４）においてＡ1は詳しく
はカプラー残基または酸化還元基を表す。
【００９５】Ａ1で表されるカプラー残基としては、例
えばイエローカプラー残基（例えばアシルアセトアニリ
ド、マロンジアニリドなどの開鎖ケトメチレン型カプラ
ー残基）、マゼンタカプラー残基（例えば５−ピラゾロ
ン型、ピラゾロトリアゾール型またはイミダゾピラゾー
ル型などのカプラー残基）、シアンカプラー残基（例え
ばフェノール型、ナフトール型、ヨーロッパ公開特許第
２４９，４５３号に記載のイミダゾール型または同３０
４，００１号に記載のピラゾロピリミジン型などのカプ
ラー残基）および無呈色カプラー残基（例えばインダノ
ン型またはアセトフェノン型などのカプラー残基）が挙
げられる。また米国特許第４，３１５，０７０号、同
４，１８３，７５２号、同４，１７４，９６９号、同
３，９６１，９５９号、同４，１７１，２２３号または
特開昭５２−８２４２３号に記載のヘテロ環型のカプラ
ー残基であってもよい。
【００９６】Ａ1が酸化還元基を表すとき、酸化還元基
とは、現像主薬酸化体によりクロス酸化されうる基であ
り、例えばハイドロキノン類、カテコール類、ピロガロ
ール類、１，４−ナフトハイドロキノン類、１，２−ナ
フトハイドロキノン類、スルホンアミドフェノール類、
ヒドラジド類またはスルホンアミドナフトール類が挙げ
られる。これらの基は具体的には例えば特開昭６１−２
３０１３５号、同６２−２５１７４６号、同６１−２７
８８５２号、米国特許第３，３６４，０２２号、同３，
３７９，５２９号、同３，６３９，４１７号、同４，６
８４，６０４号またはＪ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，２９，
５８８（１９６４）に記載されているものである。
【００９７】Ａ1の好ましい例は下記一般式（Ｃｐ−
１）、（Ｃｐ−２）、（Ｃｐ−３）、（Ｃｐ−４）、
（Ｃｐ−５）、（Ｃｐ−６）、（Ｃｐ−７）、（Ｃｐ−
８）、（Ｃｐ−９）、（Ｃｐ−１０）または（Ｃｐ−１
１）で表されるカプラー残基であるときである。これら
の残基はカップリング速度が大きく好ましい。
【００９８】
【化２７】
【００９９】
【化２８】
【０１００】
【化２９】
【０１０１】上式においてカップリング位より派生して
いる＊印は、 −｛（Ｌ1）ａ−（Ｂ1）ｍ｝ｐ−（Ｌ2）ｎ−ＤＩ の結合位置を表す。
【０１０２】上式においてはＲ51、Ｒ52、Ｒ53、Ｒ54、
Ｒ55、Ｒ56、Ｒ57、Ｒ58、Ｒ59、Ｒ60、Ｒ61、Ｒ62、Ｒ
63、Ｒ64またはＲ65が耐拡散基を含む場合、それは炭素
数の総数が８ないし４０、好ましくは１０ないし３０に
なるように選択され、それ以外の場合、炭素数の総数は
１５以下が好ましい。
【０１０３】以下にＲ51〜Ｒ65、ｋ、ｄ、ｅおよびｆに
ついて詳しく説明する。以下でＲ41は脂肪族基、芳香族
基または複素環基を表し、Ｒ42は芳香族基または複素環
基を表し、Ｒ43、Ｒ44およびＲ45は水素原子、脂肪族
基、芳香族基または複素環基を表す。
【０１０４】Ｒ51はＲ41と同じ意味を表す。Ｒ52および
Ｒ53は各々Ｒ42と同じ意味を表す。ｋは０または１を表
す。Ｒ54はＲ41と同じ意味の基、
【０１０５】
【化３０】
【０１０６】を表す。Ｒ55はＲ41と同じ意味の基を表
す。Ｒ56およびＲ57は各々Ｒ43基と同じ意味の基、Ｒ41
Ｓ−基、Ｒ43Ｏ−基、
【０１０７】
【化３１】
【０１０８】を表す。Ｒ58はＲ41と同じ意味の基を表
す。Ｒ59はＲ41と同じ意味の基、
【０１０９】
【化３２】
【０１１０】を表す。ｄは０ないし３を表す。ｄが複数
のとき複数個のＲ59は同じ置換基または異なる置換基を
表す。またそれぞれのＲ59が２価基となって連結し環状
構造を形成してもよい。環状構造を形成するときの例と
しては、ピリジン環またはピロール環などが挙げられ
る。Ｒ60はＲ41と同じ意味の基を表す。Ｒ61はＲ41と同
じ意味の基を表す。Ｒ62はＲ41と同じ意味の基、Ｒ41Ｏ
ＣＯＮＨ−基、Ｒ41ＳＯ2ＮＨ−基、
【０１１１】
【化３３】
【０１１２】を表す。Ｒ63はＲ41と同じ意味の基、
【０１１３】
【化３４】
【０１１４】Ｒ41ＳＯ2−基、Ｒ43ＯＣＯ−基、Ｒ43Ｏ
−ＳＯ2−基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基また
はＲ43ＣＯ−基を表す。ｅは０ないし４の整数を表す。
複数個のＲ62またはＲ63があるとき各々同じものまたは
異なるものを表す。Ｒ64およびＲ65は各々、
【０１１５】
【化３５】
【０１１６】Ｒ41ＯＣＯ−基、Ｒ41ＳＯ2−基、ニトロ
基またはシアノ基を表す。Ｚ11は窒素原子または
【０１１７】
【化３６】
【０１１８】を表す。Ｚ12はイオウ原子または酸素原子
を表す。ｆは０または１を表す。
【０１１９】上記において脂肪族基とは炭素数１〜３
２、好ましくは１〜２２の飽和または不飽和、鎖状また
は環状、直鎖または分岐、置換または無置換の脂肪族炭
化水素基である。代表的な例としては、メチル、エチ
ル、プロピル、イソプロピル、ブチル、（ｔ）−ブチ
ル、（ｉ）−ブチル、（ｔ）−アミル、ヘキシル、シク
ロヘキシル、２−エチルヘキシル、オクチル、１，１，
３，３−テトラメチルブチル、デシル、ドデシル、ヘキ
サデシルまたはオクタデシルが挙げられる。
【０１２０】芳香族基とは炭素数６〜２０、好ましくは
置換もしくは無置換のフェニル基、または置換もしくは
無置換のナフチル基である。
【０１２１】複素環基とは炭素数１〜２０、好ましくは
１〜７の複素原子として窒素原子、酸素原子もしくはイ
オウ原子から選ばれる、好ましくは３員ないし８員環の
置換もしくは無置換の複素環基である。複素環基の代表
的な例としては２−ピリジル、２−フリル、２−イミダ
ゾリル、１−インドリル、２，４−ジオキソ−１，３−
イミダゾリジン−５−イル、２−ベンゾオキサゾリル、
１，２，４−トリアゾール−３−イルまたは４−ピラゾ
リルが挙げられる。
【０１２２】前記脂肪族炭化水素基、芳香族基および複
素環基が置換基を有するとき代表的な置換基としては、
ハロゲン原子、Ｒ47Ｏ−基、Ｒ46Ｓ−基、
【０１２３】
【化３７】
【０１２４】Ｒ46と同じ意味の基、Ｒ46ＣＯＯ−基、Ｒ
47ＯＳＯ2−基、シアノ基またはニトロ基が挙げられ
る。ここでＲ46は脂肪族基、芳香族基、または複素環基
を表し、Ｒ47、Ｒ48およびＲ49は各々脂肪族基、芳香族
基、複素環基または水素原子を表す。脂肪族基、芳香族
基または複素環基の意味は前に定義したのと同じ意味で
ある。
【０１２５】次にＲ51〜Ｒ65、ｋ、ｄ、ｅおよびｆの好
ましい範囲について説明する。
【０１２６】Ｒ51は脂肪族基または芳香族基が好まし
い。Ｒ52およびＲ55は芳香族基が好ましい。Ｒ53は芳香
族基および複素環基が好ましい。
【０１２７】一般式（Ｃｐ−３）においてＲ54は、Ｒ41
ＣＯＮＨ−基、または
【０１２８】
【化３８】
【０１２９】が好ましい。Ｒ56およびＲ57は脂肪族基、
芳香族基、Ｒ41Ｏ−基、またはＲ41Ｓ−基が好ましい。
Ｒ58は脂肪族基または芳香族基が好ましい。一般式（Ｃ
ｐ−６）においてＲ59はクロール原子、脂肪族基または
Ｒ41ＣＯＮＨ−基が好ましい。ｄは１または２が好まし
い。Ｒ60は芳香族基が好ましい。一般式（Ｃｐ−７）に
おいてＲ59はＲ41ＣＯＮＨ−基が好ましい、一般式（Ｃ
ｐ−７）においてはｄは１が好ましい。Ｒ61は脂肪族基
または芳香族基が好ましい。一般式（Ｃｐ−８）におい
てｅは０または１が好ましい。Ｒ62としてはＲ41ＯＣＯ
ＮＨ−基、Ｒ41ＣＯＮＨ−基またはＲ41ＳＯ2ＮＨ−基
が好ましく、これらの置換位置はナフトール環の５位が
好ましい。一般式（Ｃｐ−９）において、Ｒ63としては
Ｒ41ＣＯＮＨ−基、Ｒ41ＳＯ2ＮＨ−基、
【０１３０】
【化３９】
【０１３１】ニトロ基、またはシアノ基が好ましい。ｅ
は１または２が好ましい。一般式（Ｃｐ−１０）におい
てＲ63は、
【０１３２】
【化４０】
【０１３３】Ｒ43ＯＣＯ−基またはＲ43ＣＯ−基が好ま
しい。ｅは１または２が好ましい。
【０１３４】一般式（Ｃｐ−１１）においてＲ54は脂肪
族基、芳香族基またはＲ41ＣＯＮＨ−基が好ましい。ｆ
は１が好ましい。
【０１３５】一般式（４）においてＬ1およびＬ2で表さ
れる連結基は例えば、米国特許第４，１４６，３９６
号、同４，６５２，５１６号または同４，６９８，２９
７号に記載のあるヘミアセタールの開裂反応を利用する
基、米国特許第４，２４８，９６２号、同４，８５７，
４４０号または第４，８４７，１８５号に記載のある分
子内求核反応を利用して開裂反応を起こさせるタイミン
グ基、米国特許第４，４０９，３２３号もしくは同４，
４２１，８４５号に記載のある電子移動反応を利用して
開裂反応を起こさせるタイミング基、米国特許第４，５
４６，０７３号に記載のあるイミノケタールの加水分解
反応を利用して開裂反応を起こさせる基、または西独公
開特許第２，６２６，３１７号に記載のあるエステルの
加水分解反応を利用して開裂反応を起こさせる基が挙げ
られる。Ｌ1およびＬ2はそれに含まれるヘテロ原子、好
ましくは酸素原子、イオウ原子または窒素原子におい
て、各々Ａ1またはＡ1−（Ｌ1）ａ−（Ｂ1）ｍなとど結
合する。
【０１３６】Ｌ1およびＬ2で示される基を用いるときに
は好ましい基として以下のものが挙げられる。
【０１３７】（１）ヘミアセタールの開裂反応を利用す
る基 例えば米国特許第４，１４６，３９６号、特開昭６０−
２４９，１４８号および同６０−２４９，１４９号に記
載があり下記一般式で表される基である。ここで＊印は
一般式（４）で表される化合物のＬ1もくしはＬ1の左側
の結合手を表し、＊＊印は一般式（４）で表される化合
物のＬ1もしくはＬ2の右側の結合手を表す。
【０１３８】
【化４１】
【０１３９】式中、Ｗは酸素原子、イオウ原子または
【０１４０】
【化４２】
【０１４１】を表し、Ｒ65およびＲ66は水素原子または
置換基を表し、Ｒ67は置換基を表し、ｔは１または２を
表す。ｔが２のとき２つの
【０１４２】
【化４３】
【０１４３】は同じものもしくは異なるものを表す。Ｒ
65およびＲ66が置換基を表すときおよびＲ67の代表的な
例は各々Ｒ69基、Ｒ69ＣＯ−基、Ｒ69ＳＯ2−基、
【０１４４】
【化４４】
【０１４５】などが挙げられる。ここでＲ69は脂肪族
基、芳香族基または複素環基を表し、Ｒ70は脂肪族基、
芳香族基、複素環基または水素原子を表す。Ｒ65、Ｒ66
およびＲ67の各々は２価基を表し、連結し、環状構造を
形成する場合も包含される。一般式（Ｔ−１）で表され
る基の具体的例としては以下のような基が挙げられる。
【０１４６】
【化４５】
【０１４７】（２）分子内求核置換反応を利用して開裂
反応を起こさせる基 例えば米国特許第４，２４８，９６２号、同４，８５
７，４４０号または第４，８４７，１８５号に記載のあ
るタイミング基が挙げられる。下記一般式で表すことが
できる。
【０１４８】一般式（Ｔ−２） ＊−Ｎｕ−Ｌｉｎｋ−Ｅ−＊＊ 式中、＊印および＊＊印は一般式（Ｔ−１）で説明した
のと同じ意味を表し、Ｎｕは求核基を表し酸素原子また
はイオウ原子が求核種の例であり、Ｅは求電子基を表
し、Ｎｕより求核攻撃を受けて＊＊印との結合を開裂で
きる基でありＬｉｎｋはＮｕとＥとが分子内求核置換反
応することができるように立体的に関係づける連結基を
表す。一般式（Ｔ−２）で表される基の具体例としては
例えば以下のものである。
【０１４９】
【化４６】
【０１５０】（３）共役系に沿った電子移動反応を利用
して開裂反応を起こさせる基 例えば米国特許第４，４０９，３２３号または同４，４
２１，８４５号に記載があり、下記一般式で表される基
である。
【０１５１】
【化４７】
【０１５２】式中、＊印、＊＊印、Ｗ、およびｔは（Ｔ
−１）について説明したのと同じ意味を表す。Ｖ1及び
Ｖ2は各々窒素原子または、
【０１５３】
【化４８】
【０１５４】を表す。ただし、ｔが複数のとき、複数個
のＶ1＝Ｖ2は同じもの、または異なるものを表す。具体
的には以下のような基が挙げられる。
【０１５５】
【化４９】
【０１５６】（４）エステルの加水分解による開裂反応
を利用する基。例えば西独公開特許第２，６２６，３１
５号に記載のある連結基であり、以下の基挙げられる。
式中＊印および＊＊印は一般式（Ｔ−１）について説明
したのと同じ意味である。
【０１５７】
【化５０】
【０１５８】（５）イミノケタールの開裂反応を利用す
る基。例えば米国特許第４，５４６，０７３号に記載の
ある連結基であり、以下の一般式で表される基である。
【０１５９】
【化５１】
【０１６０】式中、＊印、＊＊印およびＷは一般式（Ｔ
−１）において説明したのと同じ意味であり、Ｒ68はＲ
67と同じ意味を表す。一般式（Ｔ−６）で表される基の
具体例としては以下の基が挙げられる。
【０１６１】
【化５２】
【０１６２】一般式（４）においてＢ1で表される基は
Ａ1−（Ｌ1）ａより開裂した後、酸化還元基となる基ま
たはカプラーとなる基であり、それらは前にＡ1につい
て説明したのと同じ意味である。Ｂ1で表される基は現
像主薬酸化体と反応して離脱する基（すなわち、一般式
（４）においてＢ1の右側に結合する基）を有する。Ｂ1
で示される基は例えば米国特許第４，８２４，７７２号
においてＢ1で表される基、米国特許第４，４３８，１
９３号においてＣＯＵＰ（Ｂ）で表される基または米国
特許第４，６１８，５７１号においてＲＥＤで表される
基が挙げられる。Ｂ1はそれに含まれるヘテロ原子、好
ましくは酸素原子または窒素原子においてＡ1−（Ｌ1）
ａと結合するのが好ましい。
【０１６３】Ｂ1で示される基を用いるときには好まし
い基として以下のものが挙げられる。
【０１６４】
【化５３】
【０１６５】式中、＊印は一般式（４）においてＢ1の
左側に結合する位置を表し、＊＊印は一般式（４）にお
いてＢ1の右側に結合する位置を表す。Ｘ1およびＸ4は
各々酸素原子または
【０１６６】
【化５４】
【０１６７】を表し、Ｘ2およびＸ3は各々メチン基また
は窒素原子を表し、ｂは１ないし３の整数を表す。但し
ｂ個のＸ2およびｂ個のＸ3の少なくとも１個は＊＊印で
示される結合手を有するメチン基を表す。またｂが複数
のときｂ個のＸ2およびｂ個のＸ3は各々同じものまたは
異なるものを表す。Ｘ2およびＸ3が置換基を有するメチ
ン基であるとき、それらが連結して環状構造（例えばベ
ンゼン環もしくはピリジン環）を形成する場合、および
しない場合を包含する。一般式（Ｂ1−１）で示される
基は＊印の結合において開裂後、Ｋｅｎｄａｌｌ−Ｐｅ
ｌｚ則（Ｔ．Ｈ．Ｊａｍｅｓ著“Ｔｈｅ Ｔｈｅｏｒｙ
ｏｆ ｔｈｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｐｒｏｃｅ
ｓｓ”，４ｔｈ ｅｄ．，Ｍａｃｍｉｌｌａｎ Ｐｕｂ
ｌｉｓｈｉｎｇ Ｃｏ．，Ｉｎｃ．の２９９頁記載参
照）にあてはまる化合物となり、現像主薬酸化体と反応
して酸化される。
【０１６８】（Ｂ1−１）で示される基の具体的な例と
しては、例えば以下の基が挙げられる。
【０１６９】
【化５５】
【０１７０】
【化５６】
【０１７１】
【化５７】
【０１７２】式中、＊印および＊＊印は（Ｂ1−１）で
説明したのと同じ意味を表し、Ｒ72、Ｒ73およびＲ74は
各々（Ｂ1−２）および（Ｂ1−３）で示される基が、＊
印において開裂後、＊＊印にカップリング離脱基を有す
るカプラーとして機能するための基を表す。ｇは０ない
し４の整数を表し、ｇが複数のとき複数個のＲ72は同じ
もの、もしくは異なるものを表す。またそれらが結合し
て環状構造（例えばベンゼン環）を形成してもよい。Ｒ
72としては、例えばアシルアミノ基、アルキル基または
ハロゲン原子が挙げられ、Ｒ74としてはアシルアミノ
基、アルキル基、アニリノ基、アミノ基またはアルコキ
シ基が挙げられ、Ｒ73としてはフェニル基、または、ア
ルキル基が挙げられる。
【０１７３】（Ｂ1−２）および（Ｂ1−３）で示される
基の具体的な例としては、例えば以下のものが挙げられ
る。
【０１７４】
【化５８】
【０１７５】
【化５９】
【０１７６】式中、＊印および＊＊印は（Ｂ1−１）で
説明したのと同じ意味を表し、Ｒ75、Ｒ76およびＲ77は
各々置換基を表し、Ｒ77およびＲ76が連結して含窒素複
素環を形成するとき、またはＲ77とＲ75が連結して含窒
素複素環を形成するときの２つの場合を包含する。（Ｂ
1−４）で示される基は＊印において開裂後、＊＊印に
カップリング離脱基を有するカプラーとなる。
【０１７７】（Ｂ1−４）で示される基の具体的な例と
しては例えば以下のものが挙げられる。
【０１７８】
【化６０】
【０１７９】
【化６１】
【０１８０】一般式（４）においてＤＩで示される基
は、例えば、テトラゾリルチオ基、チオジアゾリルチオ
基、オキサジアゾリルチオ基、トリアゾリルチオ基、ベ
ンズイミダゾリルチオ基、ベンズチアゾリルチオ基、テ
トラゾリルセレノ基、ベンズオキサゾリルチオ基、ベン
ゾトリアゾリル基、トリアゾリル基、またはベンゾイミ
ダゾリル基が挙げられる。これらの基は例えば米国特許
第３，２２７，５５４号、同３，３８４，６５７号、同
３，６１５，５０６号、同３，６１７，２９１号、同
３，７３３，２０１号、同３，９３３，５００号、同
３，９５８，９９３号、同３，９６１，９５９号、同
４，１４９，８８６号、同４，２５９，４３７号、同
４，０９５，９８４号、同４，４７７，５６３号、同
４，７８２，０１２号、ヨーロッパ公開特許第３４８，
１３９Ａ1号、同３５４，５３２Ａ1号または英国特許第
１，４５０，４７９号に記載されているものである。
【０１８１】ＤＩで示される基の具体例としては、例え
ば以下のものが挙げられる。下記で＊印は一般式（４）
のＤＩで示される基の左側に結合する位置を表す。
【０１８２】
【化６２】
【０１８３】
【化６３】
【０１８４】
【化６４】
【０１８５】次に一般式（４）で示される化合物につい
ては好ましい範囲を説明する。
【０１８６】式中、ｐは０または１が好ましい。一般式
（４）で示される化合物は耐拡散型である場合が好まし
く、特に好ましく耐拡散基はＡ1，Ｌ1またはＢ1に含ま
れる場合である。
【０１８７】一般式（４）において特に好ましい化合物
はＡ1がカプラー残基を表すときである。
【０１８８】一般式（４）において特に好ましい化合物
はａ＝１，ｍ＝０，ｐ＝１かつｎ＝０のとき、ａ＝０，
ｍ＝１，ｐ＝１かつｎ＝０のとき、またはａ＝１，ｍ＝
０，ｐ＝１かつｎ＝１のときである。これらの化合物は
重層効果による色再現性およびエッジ効果による鮮鋭度
において特に優れる。
【０１８９】一般式（４）で示される化合物の例および
合成法については一般式（４）について、Ａ1，Ｌ1，Ｂ
1，Ｌ2およびＤＩについて説明のため引用した公知の特
許もしくは文献、特開昭６３−３７３４６号および同６
１−１５６１２７号によって示されている。
【０１９０】以下に一般式（４）で表される化合物の具
体例を示すが本発明はこれらに限定されない。
【０１９１】
【化６５】
【０１９２】
【化６６】
【０１９３】
【化６７】
【０１９４】
【化６８】
【０１９５】
【化６９】
【０１９６】
【化７０】
【０１９７】
【化７１】
【０１９８】本発明の効果を得るにはハロゲン化銀１モ
ル当たり０．４×１０-2モル以上必要であり、好ましく
は０．６×１０-2モル以上であるが、０．１０モル以上
の添加量は感度低下が大きすぎるため好ましいといえな
い。
【０１９９】一般式（１）の化合物を含む全層に一般式
（４）の化合物を本発明量を含むことが好ましいが、一
層のみでも本発明の効果を得る事ができる。
【０２００】また一般式（４）の化合物は単独で用いて
もよいし、併用してもよいが合計量が本発明の範囲の添
加量である必要がある。
【０２０１】本発明に係る一般式（１）で表されるカプ
ラー及び一般式（４）で表される化合物は、感光性層へ
添加しても良く、非感光性層へ添加してもよい。これら
の化合物は、種々の公知分散法により分散して添加すれ
ば良いが、例えば、公知のジブチルフタレート、トリク
レジルホスフェート等の如き高沸点溶媒と酢酸ブチル、
酢酸エチル等の如き低沸点溶媒の混合液あるいは低沸点
溶媒のみに、一般式（１）又は（４）で表される化合物
を単独又は併用して溶解した後、界面活性剤を含むゼラ
チン水溶液と混合し、次いで高速度回転ミキサー、コロ
イドミルもしくは超音波分散機を用いて乳化分散させた
後、ハロゲン化銀乳剤中に直接添加する方法を採用する
ことができる。又、上記乳化分散液をセットし、細断し
て水洗してからハロゲン化銀乳剤に添加してもよい。
【０２０２】上記一般式（１）又は（４）で表される化
合物は同一層へ添加しても良いし、異なる層に添加して
も良く、感色性は同一でも異なっていても良い。同一層
に添加する場合、個別に分散して添加しても良いし、同
時にミックスして分散し添加しても良い。
【０２０３】本発明において、ハロゲン化銀乳剤は化学
増感を施したものを用いることができる。本発明におい
て、好ましい化学増感剤として、硫黄増感剤、セレン増
感剤、テルル増感剤が挙げられる。また、本発明におい
て、増感色素により分光増感され、カブリ防止剤及び安
定剤などが使用される。
【０２０４】増感色素としては、シアニン色素、メロシ
アニン色素、複合シアニン色素、複合メロシアニン色
素、ホロポーラーシアニン色素、ヘミシアニン色素、ス
チリル色素、ヘミオキソノール色素、オキソノール、メ
ロスチリルおよびストレプトシアニンを含むポリメチン
染料を挙げることができる。
【０２０５】本発明の感光材料における親水性コロイド
層は、通常はゼラチンを用いるのが有利である。
【０２０６】ゼラチンには石灰処理ゼラチン、酸処理ゼ
ラチン、Ｂｕｌｌ．Ｓｏｃ．Ｓｃｉ．Ｐｈｏｔ．Ｊａｐ
ａｎ．Ｎｏ．１６，３０頁（１９６６）に記載されたよ
うな酵素処理ゼラチンの他、ゼラチン誘導体（ゼラチン
に例えば酸ハライド、酸無水物、イソシアナート類、ブ
ロモ酢酸、アルカンサルトン類、ビニルスルホンアミド
類、マレインイミド化合物類、ポリアルキレンオキシド
類、エポキシ化合物類等の種々の化合物を反応させて得
られるもの）が包含される。
【０２０７】本発明の感光材料の支持体としては、セル
ロースエステルフィルム、ポリエステルフィルム、ポリ
カーボネートフィルム等が好ましく用いられ、特にセル
ローストリアセテートフィルム、ポリエチレンテレフタ
レートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、
ポリパラフェニレンテレフタルアミドフィルムが好まし
い。
【０２０８】本発明は、一般用若しくは映画用のカラー
ネガフィルム、スライド用若しくはテレビ用のカラー反
転フィルム、カラーポジフィルムに代表される種々のカ
ラー感光材料に適用することができる。
【０２０９】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。
【０２１０】尚、以下の全ての実施例においてハロゲン
化銀写真感光材料中の添加量は、ハロゲン化銀及びコロ
イド銀については、金属銀に換算してｇ／ｍ2単位で表
した量を、又、カプラー、添加剤についてはｇ／ｍ2単
位で表した量を、又増感色素については同一層内のハロ
ゲン化銀１モル当たりのモル数で示す。
【０２１１】実施例１ トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、支持体側
から下記組成の各層を形成して多層カラー感光材料を作
製し試料１０１とした。更に、後述の如き試料１０２〜
１０７を作製した。
【０２１２】試料１０１（比較） 第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀 ０．１６ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．２０ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．１６ ゼラチン １．２３ 第２層：中間層 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．１７ ゼラチン １．２７ 第３層：低感度赤感性層 沃臭化銀乳剤Ｅｍ−２０４ ０．５０ 沃臭化銀乳剤Ｅｍ−２０５ ０．２１ 増感色素（ＳＤ−１） ２．８×１０-4 増感色素（ＳＤ−２） １．９×１０-4 増感色素（ＳＤ−３） １．９×１０-5 増感色素（ＳＤ−４） １．０×１０-4 シアンカプラー（Ｃ−１） ０．５０ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） ０．０２１ 例示化合物（４−１） ０．０２０ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．５３ ゼラチン １．３０ 第４層：中感度赤感性層 沃臭化銀乳剤Ｅｍ−２０３ ０．６２ 沃臭化銀乳剤Ｅｍ−２０４ ０．２７ 増感色素（ＳＤ−１） ２．３×１０-4 増感色素（ＳＤ−２） １．２×１０-4 増感色素（ＳＤ−３） １．６×１０-5 増感色素（ＳＤ−４） １．２×１０-4 シアンカプラー（Ｃ−１） ０．２０ シアンカプラー（Ｃ−２） ０．１０ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） ０．０３０ 例示化合物（４−１） ０．０１３ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．３０ ゼラチン ０．９３ 第５層：高感度赤感性層 沃臭化銀乳剤Ｅｍ−２０１ １．２７ 増感色素（ＳＤ−１） １．３×１０-4 増感色素（ＳＤ−２） １．３×１０-4 増感色素（ＳＤ−３） １．６×１０-5 シアンカプラー（Ｃ−２） ０．１２ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） ０．０１３ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．１４ ゼラチン ０．９１ 第６層：中間層 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．１１ ゼラチン ０．８０ 第７層：低感度緑感性層 沃臭化銀乳剤Ｅｍ−２０４ ０．６１ 沃臭化銀乳剤Ｅｍ−２０５ ０．２０ 増感色素（ＳＤ−５） ６．０×１０-5 増感色素（ＳＤ−６） ３．０×１０-4 増感色素（ＳＤ−７） ３．０×１０−４ マゼンタカプラー（Ｍ−１） ０．６４ カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１） ０．１２ 例示化合物（４−２） ０．００９ 高沸点溶媒（ＯｉＬ−２） ０．７５ ゼラチン １．９５ 第８層：中感度緑感性層 沃臭化銀乳剤Ｅｍ−２０３ ０．８７ 増感色素（ＳＤ−５） ４．８×１０−４ 増感色素（ＳＤ−６） ２．４×１０-4 増感色素（ＳＤ−７） ２．４×１０-4 マゼンタカプラー（Ｍ−１） ０．２０ カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１） ０．０７０ 例示化合物（４−２） ０．０１０ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．５０ ゼラチン １．００ 第９層：高感度緑感性層 沃臭化銀乳剤Ｅｍ−２０１ １．２７ 増感色素（ＳＤ−５） ２．２×１０-4 増感色素（ＳＤ−６） １．１×１０-4 増感色素（ＳＤ−７） １．１×１０-4 マゼンタカプラー（Ｍ−１） ０．１５ カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１） ０．０１２ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．２７ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．０１２ ゼラチン １．００ 第１０層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀 ０．０８ 色汚染防止剤（ＳＣ−１） ０．１５ ホルマリンスカベンジャー（ＨＳ−１） ０．２０ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．１９ ゼラチン １．１０ 第１１層：中間層 ホルマリンスカベンジャー（ＨＳ−１） ０．２０ ゼラチン ０．６０ 第１２層：低感度青感性層 沃臭化銀乳剤Ｅｍ−２０２ ０．０７ 沃臭化銀乳剤Ｅｍ−２０４ ０．１６ 沃臭化銀乳剤Ｅｍ−２０５ ０．１０ 増感色素（ＳＤ−８） ７．９×１０-4 イエローカプラー（Ｙ−１） ０．８０ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．３０ ゼラチン １．２０ 第１３層：高感度青感性層 沃臭化銀乳剤Ｅｍ−２０６ ０．９０ 増感色素（ＳＤ−８） ３．２×１０-4 イエローカプラー（Ｙ−１） ０．１５ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．０４６ ゼラチン ０．８０ 第１４層：第１保護層 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０８μｍ、沃化銀乳含有率１．０モル％） ０．４０ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．０６５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．１０ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．０７ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−３） ０．０７ ホルマリンスカベンジャー（ＨＳ−１） ０．４０ ゼラチン １．３１ 第１５層：第２保護層 アルカリ可溶性マット剤（ＰＭ−１、平均粒径２μｍ） ０．１５ ポリメチルメタクリレート（平均粒径３μｍ） ０．０４ 滑り剤（ＷＡＸ−１） ０．０４ ゼラチン ０．５５ 尚、上記組成物の他に、塗布助剤Ｓｕ−１、分散助剤Ｓ
ｕ−２、粘度調整剤Ｖ−１、硬膜剤Ｈ−１、Ｈ−２、安
定剤ＳＴ−１、カブリ防止剤ＡＦ−１、染料ＡＩ−１、
ＡＩ−２、及び防腐剤ＤＩ−１を添加した。ＤＩ−１の
添加量は９．４ｍｇ／ｍ2であった。
【０２１３】
【化７２】
【０２１４】
【化７３】
【０２１５】
【化７４】
【０２１６】
【化７５】
【０２１７】
【化７６】
【０２１８】
【化７７】
【０２１９】
【化７８】
【０２２０】
【化７９】
【０２２１】試料１０１を作成するために用いた乳剤の
粒径及び平均沃化銀含有率を表１に示す。これらの乳剤
は増感色素ＳＤ−１〜ＳＤ−８、チオ硫酸ナトリウム、
塩化金酸、チオシアン酸アンモニウムを用いて適切な分
光増感、化学増感を施した後に使用した。
【０２２２】
【表１】
【０２２３】試料１０２（比較） 第７〜９層のマゼンタカプラーを本発明のカプラー（１
−３）に変更した以外は試料１０１と同様にして試料１
０２を作製した。
【０２２４】試料１０３（本発明） 第７〜９層に、数平均分子量２５００の本発明の一般式
（２）で表される化合物Ｐ−１をハロゲン化銀１モル当
たり１．５ｇ添加した以外は試料１０２と同様にして試
料１０３を作製した。
【０２２５】試料１０４（本発明） 第７〜９層に、数平均分子量２５００のＰ−１化合物を
ハロゲン化銀１モル当たり５．０ｇ添加した以外は試料
１０２と同様にして試料１０４を作製した。
【０２２６】試料１０５（本発明） 第７〜９層に、数平均分子量８０００のＰ−１化合物を
ハロゲン化銀１モル当たり５．０ｇ添加した以外は試料
１０２と同様にして試料１０５を作製した。
【０２２７】試料１０６（本発明） 各層の乳剤Ｅｍ−２０１〜２０６を表２に示す、乳剤Ｅ
ｍ−３０１〜３０６に変更した以外は試料１０４と同様
にして試料１０６を作製した。尚、変更は、それぞれ、
Ｅｍ−２０１はＥｍ−３０１に、以下２０２は３０２、
２０３は３０３、２０４は３０４、２０５は３０５、２
０６は３０６に変更した。
【０２２８】試料１０７（本発明） 第７〜９層に、化合物５−５をカプラー１−３に対して
３０重量％になる様に添加した以外は試料１０６と同様
にして試料１０７を作製した。
【０２２９】試料１０８（本発明） 第７〜９層のＰ−１を数平均分子量２５００のＰ−２に
変更した以外は試料１０７と同様にして試料１０８を作
製した。
【０２３０】試料１０９（本発明） 第７〜９層のマゼンタカプラーを本発明のカプラー１−
２８に変更した以外は試料１０７と同様にして試料１０
９を作製した。
【０２３１】試料１１０（比較） 第７〜９層のＰ−１の数平均分子量を２５０に変更した
以外は試料１０９と同様にして試料１１０を作製した。
【０２３２】試料１１１（比較） 第７〜９層のＰ−１の数平均分子量を３００００に変更
した以外は試料１０９と同様にして試料１１１を作製し
た。
【０２３３】尚、試料１０２〜１１１のカプラー添加量
は発色濃度が等しくなるように調整した。
【０２３４】
【表２】
【０２３５】これらの試料１０１〜１０９を用いて、常
法に従ってウェッジ露光を行い、下記の処理を行った。
【０２３６】（処理工程）発色現像（３８．０±０．１
℃で３分１５秒）→漂白（３８．０±３．０℃で６分３
０秒）→水洗（２４℃〜４１℃で３分１５秒）→定着
（３８．０±３．０℃で６分３０秒）→水洗（２４℃〜
４１℃で３分１５秒）→安定（３８．０±３．０℃で３
分１５秒）→乾燥（５０℃以下） （発色現像液） ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル） −アニリン硫酸塩 ４．７５ｇ 無水亜硫酸ナトリウム ４．２５ｇ ヒドロキシルアミン・１／２硫酸塩 ２．００ｇ 無水炭酸カリウム ３７．５ｇ 臭化ナトリウム １．３０ｇ ニトリロ三酢酸・３ナトリウム塩（１水塩） ２．５０ｇ 水酸化カリウム １．００ｇ 水を加えて１ｌとし、ｐＨ１０．１に調整する。
【０２３７】 （漂白液） エチレンジアミン四酢酸鉄アンモニウム塩 １００．０ｇ エチレンジアミン四酢酸２アンモニウム塩 １０．０ｇ 臭化アンモニウム １５０．０ｇ 氷酢酸 １０．０ｇ 水を加えて１ｌとし、アンモニア水を用いてｐＨ６．０
に調整する。
【０２３８】 （定着液） チオ硫酸アンモニウム １７５．０ｇ 無水亜硫酸ナトリウム ８．５ｇ メタ亜硫酸ナトリウム ２．３ｇ 水を加えて１ｌとし、酢酸を用いてｐＨ６．０に調整す
る。
【０２３９】 （安定液） ホルマリン（３７％水溶液） １．５ｃｃ コニダックス（コニカ株式会社製） ７．５ｃｃ 水を加えて１ｌとする。
【０２４０】緑色濃度で、Ｄｍｉｎ＋０．２０の光学濃
度を与える露光量の逆数を各試料の感度とし、試料１０
１を１００として相対値で示した。粒状性は、Ｄｍｉｎ
＋０．２０の濃度点におけるＲＭＳをマイクロデンシト
メーターにより測定し、得られた値を試料１０１を１０
０とした相対値で示した。
【０２４１】また、ホルムアルデヒド耐性は、２３℃、
６０％ＲＨの条件にホルムアルデヒドを充満させた雰囲
気下で１週間放置した後に上記処理を行った時の緑色濃
度のＤｍａｘの残存率で表示した。
【０２４２】カブリは、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−
エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アニリン硫酸塩
を含まない現像液で処理する以外は、上記の処理を行
い、その差をカブリとした。以上の結果を表３に示す。
【０２４３】
【表３】
【０２４４】実施例２試料２０１（比較） 実施例１の試料１０１の第７〜９層のマゼンタカプラー
（Ｍ−１）を下記カプラー（Ｍ−２）に変更した以外は
試料１０１と同様にして試料２０１を作製した。
【０２４５】
【化８０】
【０２４６】試料２０２〜２０８ 試料２０１の第７〜９層のカプラー及び一般式（５）で
表される化合物を表４に示すように変更し、更に、乳剤
とその膜面ｐＨを、硫酸又は水酸化ナトリウムの水溶液
を用いて調整し、表４に示すように、それぞれ変更し
て、試料２０１と同様にして試料２０２〜２０８を作製
した。尚、乳剤変更は、それぞれ、Ｅｍ−２０１はＥｍ
−３０１に、以下２０２は３０２、２０３は３０３、２
０４は３０４、２０５は３０５、２０６は３０６に変更
した。得られた試料は、実施例１と同様に評価し、結果
を表４に示す。但し、感度と粒状性は試料２０１を１０
０とした相対値で示した。
【０２４７】
【表４】
【０２４８】実施例３試料３０１（比較） 実施例１の試料１０１の第７〜９層のカラードマゼンタ
カプラー（ＣＭ−１）を下記カプラー（ＣＭ−２）に変
更した以外は試料１０１と同様にして試料３０１を作製
した。
【０２４９】
【化８１】
【０２５０】試料３０２〜３０８ 試料３０１の第７〜９層のカプラー、一般式（５）で表
される化合物を表５に示すように変更し、更に、乳剤及
び塗膜ＥＡｇを、臭化カリウム又は硝酸銀の水溶液を用
いて調整し、表５に示すように、それぞれ変更して、試
料３０１と同様にして試料３０２〜３０８を作製した。
尚、乳剤変更は、それぞれ、Ｅｍ−２０１はＥｍ−３０
１に、以下２０２は３０２、２０３は３０３、２０４は
３０４、２０５は３０５、２０６は３０６に変更した。
得られた試料は、実施例１と同様に評価し、結果を表５
に示す。但し、感度と粒状性は試料３０１を１００とし
た相対値で示した。
【０２５１】
【表５】
【０２５２】実施例４試料４０１（比較） 実施例１の試料１０１の第７〜９層のマゼンタカプラー
（Ｍ−１）をカプラー（Ｍ−２）にカラードマゼンタカ
プラー（ＣＭ−１）をカプラー（ＣＭ−２）に変更し、
本発明の一般式（３）で表される化合物３Ａ−３を７〜
９層のハロゲン化銀１モル当たりそれぞれ１．０×１０
-4モル添加した以外は試料１０１と同様にして試料４０
１を作製した。
【０２５３】試料４０２〜４０９ 試料４０１の第７〜９層のカプラー、一般式（５）で表
される化合物及び本発明の一般式（３）で表される化合
物を表６に示すように変更し、更に、乳剤を表６に示す
ように、それぞれ変更して、試料４０１と同様にして試
料４０２〜４０９を作製した。尚、乳剤変更は、それぞ
れ、Ｅｍ−２０１はＥｍ−３０１に、以下２０２は３０
２、２０３は３０３、２０４は３０４、２０５は３０
５、２０６は３０６に変更した。得られた試料は、実施
例１と同様に評価し、結果を表６に示す。但し、感度と
粒状性は試料４０１を１００とした相対値で示した。
【０２５４】
【表６】
【０２５５】実施例５試料５０１（比較） 実施例１の試料１０１の第９層に、本発明の一般式
（４）で表される化合物４−２を０．０１４５ｇ添加し
た以外は試料１０１と同様にして試料５０１を作製し
た。これにより、第７〜９層の化合物４−２の添加量は
ハロゲン化銀１モル当たり０．１５×１０-2モルとな
る。
【０２５６】試料５０２〜５１０ 試料５０１の第７〜９層のカプラー、一般式（５）で表
される化合物を表７に示すように変更し、第９層に本発
明の一般式（４）で表される化合物を表７に示すように
添加し、更に、乳剤を表７に示すように、それぞれ変更
して、試料５０１と同様にして試料５０２〜５１０を作
製した。尚、乳剤変更は、それぞれ、Ｅｍ−２０１はＥ
ｍ−３０１に、以下２０２は３０２、２０３は３０３、
２０４は３０４、２０５は３０５、２０６は３０６に変
更した。得られた試料は、実施例１と同様に評価し、結
果を表７に示す。但し、感度と粒状性は試料５０１を１
００とした相対値で示した。
【０２５７】
【表７】
【０２５８】
【発明の効果】本発明により、高感度で低カブリであ
り、かつ、粒状性、保存性（ホルムアルデヒド耐性）に
優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供すること
ができた。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｃ 7/396 Ｇ０３Ｃ 7/396

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも１層の写真構成層
    を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該
    写真構成層の少なくとも１層中に下記一般式（１）で表
    されるカプラーの少なくとも１種と、数平均分子量５０
    ０以上２０，０００未満の下記一般式（２）で表される
    繰り返し単位を含む重合体を含有することを特徴とする
    ハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化１】 式中、Ｒ1は水素原子もしくは芳香族１級アミン発色現
    像主薬の酸化体との反応によって離脱可能な基を表す。
    Ｒ2はアリール基を表す。Ｒ3は置換基を表しｎ1は１〜
    ５の整数を表す。ｎ1が２以上のときＲ3は同じでも異な
    っていても良い。 【化２】 式中、Ｒ0は水素原子又はアルキル基を表す。ＱはＮ、
    Ｃ＝Ｏとともに５〜７員環を形成するのに必要な非金属
    原子群を表す。Ａ、Ｂは共重合可能なエチレン性不飽和
    化合物を表す。ｘ、ｙ、ｚはモル％を表し、１０≦ｘ≦
    １００、０≦ｙ≦９０、０≦ｚ≦９０である。
  2. 【請求項２】 支持体上に少なくとも１層の写真構成層
    を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該
    写真構成層の少なくとも１層中に上記一般式（１）で表
    されるカプラーの少なくとも１種を含有し、かつ、該ハ
    ロゲン化銀カラー写真感光材料の膜面ｐＨが４．１以上
    ５．５以下であることを特徴とするハロゲン化銀カラー
    写真感光材料。
  3. 【請求項３】 支持体上に少なくとも１層の写真構成層
    を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該
    写真構成層の少なくとも１層中に上記一般式（１）で表
    されるカプラーの少なくとも１種を含有し、かつ、塗膜
    ＥＡｇが５０ｍＶ以上１２０ｍＶ以下であることを特徴
    とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
  4. 【請求項４】 支持体上に少なくとも１層の写真構成層
    を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該
    写真構成層の少なくとも１層中に上記一般式（１）で表
    されるカプラーの少なくとも１種と、下記一般式（３）
    で表される化合物の少なくとも１種をハロゲン化銀１モ
    ル当たり５．０×１０-4モル以上含有することを特徴と
    するハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式（３） Ｈｅｔ−（ＳＲ）ｉ 式中、Ｈｅｔは複素環を表し、Ｒは水素原子、アルキル
    基、アルケニル基、アリール基、複素環基を表す。ｉは
    ０、１又は２の整数を表す。
  5. 【請求項５】 支持体上に少なくとも１層の写真構成層
    を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該
    写真構成層の少なくとも１層中に上記一般式（１）で表
    されるカプラーの少なくとも１種と、下記一般式（４）
    で表される化合物の少なくとも１種をハロゲン化銀１モ
    ル当たり０．４×１０-2モル以上含有することを特徴と
    するハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式（４） Ａ1−｛（Ｌ1）ａ−（Ｂ1）ｍ｝ｐ−（Ｌ2）ｎ−ＤＩ 式中、Ａ1は芳香族１級アミン現像主薬の酸化体と反応
    して、｛（Ｌ1）ａ−（Ｂ1）ｍ｝ｐ−（Ｌ2）ｎ−ＤＩ
    を開裂する基を表し、Ｌ1は、一般式（４）で示される
    Ｌ1の左側の結合が開裂した後右側の結合（Ｂ1）ｍが開
    裂する基を表し、Ｂ1は現像主薬酸化体と反応して一般
    式（４）で示されるＢ1の右側の結合が開裂する基を表
    し、Ｌ2の左側の結合が開裂した後、右側の結合（ＤＩ
    との結合）が開裂する基を表し、ＤＩは現像抑制剤を表
    し、ａ、ｍ、ｎは各々０または１を表しｐは０ないし２
    を表す。ここで、ｐが複数のとき、ｐ個の（Ｌ1）ａ−
    （Ｂ1）ｍは各々同じであっても異なってもよい。
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