JPH093143A - 熱硬化性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 生産性を低下させることなく、ワニル硬化物
の臭気発生やスチレン揮発量を低減することができる熱
硬化性樹脂組成物およびこれを用いた電気機器用コイル
を提供する。 【構成】 （Ｉ）(a)水添ビスフェノールＡおよび(b)炭
素数が６以下のアルキレンジアルコールまたはアルケニ
レンジアルコールを含むアルコール成分と(c)マレイン
酸、無水マレイン酸またはフマル酸を含む酸成分を縮合
反応させて得られる不飽和ポリエステル１００重量部、
（II）２−ヒドロキシエチルメタクリレート５０〜５０
０重量部ならびに（III）有機過酸化物を上記(a)、(b)
および(c)の総重量に対して０．５〜２．０重量％含有
してなる熱硬化性樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は熱硬化性樹脂組成物、さ
らに詳しくは臭気発生量およびスチレン揮発量の少ない
熱硬化性樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、エアコンファン、洗濯機などの密
閉型回転機、小型アダプタートランスなどの密閉型トラ
ンス等の絶縁ワニスには、フタル酸またはその誘導体、
ビスフェノールＡ等のベンゼン環を分子中に含有する酸
またはアルコールを原料とした不飽和ポリエステル樹脂
をスチレンおよび／またはスチレン誘導体に溶解したワ
ニスが多用されている。近年、これらの電気機器には従
来以上にワニス硬化物の臭気の低減が要求されるように
なっている。密閉型回転機では、動作温度（７０〜９０
℃）からヒューズ温度（約１４０℃）領域において異臭
成分が発生する等の問題があった。また、小型アダプタ
ートランスなどの密閉型トランスでは、ハウジングにノ
リル樹脂等の熱可塑性樹脂を用いているため、ワニス硬
化物から散逸するスチレンモノマーによりクラックが発
生する等の問題があった。一方、ワニス硬化物から発生
する臭気成分や、揮発するスチレンモノマーを低減する
ために、硬化時間を長くする等の対策がとられている
が、生産性低下の問題がある。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記の従来
技術の問題を解決し、生産性を低下させることなく、ワ
ニル硬化物の臭気発生やスチレン揮発量を低減すること
ができる熱硬化性樹脂組成物を提供するものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、（Ｉ）(a)水
添ビスフェノールＡおよび(b)炭素数が６以下のアルキ
レンジアルコールまたはアルケニレンジアルコールを含
むアルコール成分と(c)マレイン酸、無水マレイン酸ま
たはフマル酸を含む酸成分を縮合反応させて得られる不
飽和ポリエステル１００重量部、（II）２−ヒドロキシ
エチルメタクリレート５０〜５００重量部ならびに(II
I)有機過酸化物を上記(a)、(b)および(c)の総重量に対
して０．５〜２．０重量％含有してなる熱硬化性樹脂組
成物、前記不飽和ポリエステルが、(a)水添ビスフェノ
ールＡ１〜３モル、(b)炭素数が６以下のアルキレンジ
アルコールまたはアルケニレンジアルコール７〜１１モ
ルと(c)マレイン酸、無水マレイン酸またはフマル酸８
〜１１モルを縮合反応させて得られる熱硬化性樹脂組成
物に関する。

【０００５】本発明に用いられる不飽和ポリエステル
（Ｉ）は、(a)水添ビスフェノールＡを１〜３モル、(b)
炭素数が６以下のアルキレンジアルコールまたはアルケ
ニレンジアルコールを７〜１１モル（特に好ましくは９
〜１１モル）および(c)マレイン酸、無水マレイン酸ま
たはフマル酸を８〜１１モル（特に好ましくは１０〜１
１モル）の範囲で配合することが好ましく、公知の縮合
反応により、例えば、２１０℃で７〜１５時間反応させ
て酸価３０以下の縮合物に調整することが好ましい。

【０００６】不飽和ポリエステル中のアルコール成分と
して用いられる(a)水添ビスフェノールＡおよび(b)炭素
数が６以下のアルキレンジアルコールまたはアルケニレ
ンジアルコールの使用量が上記範囲外では、臭気と可撓
性のバランスが損なわれる。またアルキレンジアルコー
ルまたはアルケニレンジアルコールの炭素数が６を超え
ると、相溶性の低下等の問題を生ずる。アルキレンジア
ルコールとしては、エチレングリコール、プロピレング
リコール、ネオペンチルグリコール等が用いられ、また
アルケニレンジアルコールとしてはブテン−２−ジオー
ル−１，４等が用いられる。

【０００７】不飽和ポリエステル中の酸成分として用い
られる(c)マレイン酸、無水マレイン酸またはフマル酸
の使用量が上記範囲外では、未反応モノマーの残存量が
多くなり、臭気成分が増加するなどの問題が生ずる。こ
れらの酸成分は、特にアルコール成分１モルに対して
０．８３〜１．０モルの範囲となるように配合するのが
好ましい。本発明の熱硬化性樹脂組成物には、２−ヒド
ロキシエチルメタクリレート（II）が配合される。その
使用量は、粘度のバランスの点から、（Ｉ）不飽和ポリ
エステル１００重量部に対して５０〜５００重量部、好
ましくは２００〜５００重量部とされる。

【０００８】本発明に用いられる有機過酸化物(III)と
しては、ベンゾイルパーオキサイド、アセチルパーオキ
サイド等のアシルパーオキサイド、ターシャリブチルパ
ーオキサイド、キュメンヒドロパーオキサイド等のヒド
ロパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイ
ド、シクロヘキサノンパーオキサイド等のケトンパーオ
キサイド、ジクミルパーオキサイド、ターシャリーブチ
ルパーベンゾエートなどが挙げられる。その使用量は、
樹脂組成物の硬化性およびポットライフのバランスの点
から、不飽和ポリエステルを合成する際の成分(a)、(b)
および(c)の総重量に対して０．５〜２．０重量％とさ
れる。

【０００９】本発明になる熱硬化性樹脂組成物には必要
に応じてハイドロキノン、ピロガロール、キノン類等の
一般に使用されている重合禁止剤を用いることができ
る。また、硬化促進剤としてナフテン酸またはオクテン
酸のコバルト、マンガン、鉄、鉛などの金属塩を使用し
てもよく、その使用量は上記(a)〜(c)および（II)の総
重量に対して０．１〜５．０重量％の範囲が好ましい。
本発明の熱硬化性樹脂組成物の適用し処理できる電気機
器用コイルとしては、例えばモートルのステータコイ
ル、モートルのアーマチュアコイル、電磁コイル、アダ
プター用の小型トランスなどが挙げられる。その処理法
は浸漬含浸、滴下含浸等の含浸の後、硬化させることに
より行うことができる。

【００１０】

【実施例】以下、本発明を実施例により説明するが、本
発明は、これらに限定されるものではない。なお、例中
の部は重量部を意味する。 実施例１ 水添ビスフェノールＡを１．５モル、プロピレングリコ
ールを５モル、ネオペンチルグリコールを４．５モル、
無水マレイン酸を１０．５モルおよびハイドロキノンを
上記の材料に対して０．０１重量％の量で合成釜に仕込
み、２１０℃で１２時間合成し、酸価３０以下になった
ところで反応を終了させて不飽和ポリエステルを得た。
得られた不飽和ポリエステル１００部および２−ヒドロ
キシエチルメタクリレート３００部を８０℃で１時間混
合溶解した後、３０℃以下に冷却し、ベンゾイルパーオ
キサイド４．０部を加えて混合し、熱硬化性樹脂組成物
を得た。この組成物１０ｇを直径６０mmの金属シャーレ
に入れ、熱風式箱型乾燥炉を用いて１３０℃で１時間硬
化し、得られた硬化物の加熱時の臭気成分量およびスチ
レン揮発量を以下のように測定し、その結果を表１に示
した。

【００１１】（１）硬化物の加熱時の臭気成分量 １kg角缶を１６０℃で２時間熱処理し、容器の臭気成分
を除去した。次に上記角缶に硬化物を入れ密閉し、１４
０℃で２時間熱処理し、次いで、角缶を８５〜９０℃の
雰囲気下、匂い検知用センサ（熱線型半導体式ガスセン
サＸＰ−３２９型、新コスモス電機社製）の自給式ポン
プで容器内空気を吸引し、臭気成分量を測定した。臭気
センサ感度の値が大きいほど臭気成分量が多い。 （２）硬化物の加熱時のスチレン揮発量 上記匂い検知用センサをスチレン濃度計（ＸＰ−３１６
型、新コスモス電機社製）に代えてスチレン揮発量の測
定を行った。その他の条件は（１）と同一とした。

【００１２】実施例２ 実施例１において、水添ビスフェノールＡ、２モル、プ
ロピレングリコール９モルおよび無水マレイン酸１０モ
ルを反応させて得られた不飽和ポリエステルを用いた以
外は、実施例１と同様にして熱硬化性樹脂組成物を製造
し、さらにこれを用いた硬化物を作製し、得られた硬化
物の加熱時の臭気成分量およびスチレン揮発量の評価を
実施例１と同様にして行い、その結果を表１に示した。

【００１３】比較例１ 実施例１において、プロピレングリコール２．７モル、
イソフタル酸１．５モルおよび無水マレイン酸１モルを
反応させて得られた不飽和ポリエステルを用いた以外
は、実施例１と同様にして樹脂組成物、さらに硬化物を
作製し、硬化物の加熱時の臭気成分量およびスチレン揮
発量の評価を実施例１と同様にして行い、その結果を表
１に示した。

【００１４】比較例２ ジメチルテレフタレート５モル、エチルグリコール１０
モル、テトラブチルチタネートを上記の材料に対して
０．０７重量％およびハイドロキノンを上記の材料に対
して０．１０重量％として合成釜に仕込み、２００℃で
５時間反応させた後、９０℃に冷却し、無水マレイン酸
を５モル仕込み、２１０℃で１８時間合成し、酸価３０
以下になったところで反応を終了させ、不飽和ポリエス
テルを得た。得られた不飽和ポリエステル１００部およ
びスチレン２５０部を８０℃で１時間混合溶解した後、
３０℃以下に冷却し、ベンゾイルパーオキサイド３．５
部を加えて混合し、樹脂組成物を得た。次にこの樹脂組
成物を用いて実施例１と同様にして硬化物を作製し、硬
化物の加熱時の臭気成分量およびスチレン揮発量の評価
を実施例１と同様にして行い、その結果を表１に示し
た。

【００１５】比較例３ 実施例１において、２−ヒドロキシエチルメタクリレー
トの代わりにスチレンを用いた以外は、実施例１と同様
にして樹脂組成物、さらに硬化物を作製し、硬化物の臭
気成分量およびスチレン揮発量の評価を行い、その結果
を表１に示した。

【００１６】比較例４ 比較例２において、スチレンの代わりに２−ヒドロキシ
エチルメタクリレートを用いた以外は、比較例２と同様
にして樹脂組成物、さらに硬化物を作製し、硬化物の加
熱時の臭気成分量およびスチレン揮発量の評価を行い、
その結果を表１に示した。

【００１７】

【表１】 表１から、本発明の熱硬化性樹脂組成物により得られた
硬化物は臭気発生がなく、かつスチレン揮発量も少ない
ことが示される。

【００１８】

【発明の効果】請求項１又は２における熱硬化性樹脂組
成物によれば、硬化物の臭気発生量が少なく、しかもス
チレンの揮散量も少ないため、稼働中の不快感もなく、
またハウジング等のクラックの発生等を低減することが
できる。従って、この熱硬化性樹脂組成物は特に密閉型
の電気機器用コイルの絶縁に有用である。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ｉ）(a)水添ビスフェノールＡおよび
   (b)炭素数が６以下のアルキレンジアルコールまたはア
   ルケニレンジアルコールを含むアルコール成分と(c)マ
   レイン酸、無水マレイン酸またはフマル酸を含む酸成分
   を縮合反応させて得られる不飽和ポリエステル１００重
   量部、（II）２−ヒドロキシエチルメタクリレート５０
   〜５００重量部ならびに(III)有機過酸化物を上記(a)、
   (b)および(c)の総重量に対して０．５〜２．０重量％含
   有してなる熱硬化性樹脂組成物。
2. 【請求項２】不飽和ポリエステルが、(a)水添ビスフェ
   ノールＡ１〜３モル、(b)炭素数が６以下のアルキレン
   ジアルコールまたはアルケニレンジアルコール７〜１１
   モルと(c)マレイン酸、無水マレイン酸またはフマル酸
   ８〜１１モルを縮合反応させて得られるものである請求
   項１記載の熱硬化性樹脂組成物。