JPH10207018A - 放射線画像形成方法及びハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】本発明の課題は、銀色調、粒状性、鮮鋭性に優
れた放射線画像形成方法及びハロゲン化銀写真感光材料
を提供することにある。 【解決手段】支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀
写真乳剤層を含む親水性コロイド層を設けたハロゲン化
銀写真感光材料のハロゲン化銀乳剤層側の表面と、支持
体上に蛍光体含有層を設けた放射線増感スクリーンの蛍
光体含有層側の表面とを密着させる放射線画像形成方法
において、前記ハロゲン化銀写真感光材料の支持体がポ
リアルキレンナフタレートであり、前記ハロゲン化銀乳
剤層が５８０〜７００ｎｍの領域に分光増感されている
ことを特徴とする放射線画像形成方法である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は放射線画像形成方法
及びハロゲン化銀写真感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般的に、直接撮影用フィルムとして
は、緑色光に感度を有するオルソフィルムや青色光に感
度を有するレギュラーフィルムが知られている。また、
特開昭６１−８００９８号、同６１−８００９９号に
は、赤色光に感度を有する感光材料と放射線増感スクリ
ーンとからなるシステムが開示されており、高感度で粒
状性が良好であることが示されている。更に特公平６−
５８５０５号にも同様のシステムが開示されている。

【０００３】本発明者らは上記技術を元に、迅速処理適
性、低補充処理適性の向上に取り組んだところ、銀色調
が劣化するという大きな問題がでてきた。

【０００４】また、近年の医療用の感光材料はさらなる
高鮮鋭化が望まれており、上記技術においても鮮鋭性及
び粒状性の点で向上が望まれている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】そこで本発明の課題
は、銀色調、粒状性、鮮鋭性に優れた放射線画像形成方
法及びハロゲン化銀写真感光材料を提供することにあ
る。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意研究を
重ねた結果、放射線画像形成方法において、支持体がポ
リアルキレンナフタレートであり、且つ赤色光に感度を
有する感光材料と放射線増感スクリーンとからなるシス
テムで画像形成させた場合に高画質の放射線画像が得ら
れることを見出した。

【０００７】即ち、本発明の上記課題は、 １．支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀写真乳剤
層を含む親水性コロイド層を設けたハロゲン化銀写真感
光材料のハロゲン化銀乳剤層側の表面と、支持体上に蛍
光体含有層を設けた放射線増感スクリーンの蛍光体含有
層側の表面とを密着させる放射線画像形成方法におい
て、前記ハロゲン化銀写真感光材料の支持体がポリアル
キレンナフタレートであり、前記ハロゲン化銀乳剤層が
５８０〜７００ｎｍの領域に分光増感されていることを
特徴とする放射線画像形成方法、

【０００８】２．支持体上に蛍光体含有層を設けた放射
線増感スクリーンを用いて像様露光されるハロゲン化銀
写真感光材料において、前記支持体はポリアルキレンナ
フタレートであり、当該支持体上に少なくとも１層のハ
ロゲン化銀写真乳剤層を含む親水性コロイド層を有し、
該ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀乳剤は５８０〜７
００ｎｍの領域に分光増感されていることを特徴とする
ハロゲン化銀写真感光材料、により達成される。

【０００９】

【発明の実施の形態】以下、本発明の詳細について説明
する。 ［ハロゲン化銀写真感光材料］先ず、ハロゲン化銀写真
感光材料について説明する。 （ハロゲン化銀粒子）ハロゲン化銀粒子は一般に該粒子
を含有するハロゲン化銀乳剤の形で製造され、使用され
る。感光性ハロゲン化銀乳剤にはハロゲン化銀として臭
化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀及び
塩化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使用される任意の
ものを用いることができるが、特に臭化銀、沃臭化銀、
塩沃臭化銀であることが好ましい。沃臭化銀を用いる場
合、その沃化銀の含有量は、ハロゲン化銀粒子全体での
平均沃化銀含有率として１モル％以下であることが好ま
しい。

【００１０】感光性ハロゲン化銀乳剤に含まれるハロゲ
ン化銀銀粒子は平板状ハロゲン化銀粒子を全粒子の投影
面積の３０％以上含有し、更に５０％以上含有すること
が好ましい。平板状ハロゲン化銀粒子とは、２つの対向
する平行な主平面を有する粒子をいい、粒子厚さに対す
る粒径の比（以下アスペクト比と称す）の平均値が２．
０よりも大きいものをいう。ここで粒径とは、平均投影
面積径（以下粒径と記す）のことで、該平板状ハロゲン
化銀粒子の投影面積の円相当直径（該ハロゲン化銀粒子
と同じ投影面積を有する円の直径）で示され、厚さとは
平板状ハロゲン化銀粒子を形成する２つの平行な主平面
間の距離を示す。

【００１１】感光性ハロゲン化銀乳剤に含まれる平板状
ハロゲン化銀粒子のアスペクト比は好ましくは３．０〜
１０である。本発明に用いられる平板状ハロゲン化銀粒
子の粒径は０．４〜３．０μｍであることが好ましく、
より好ましくは０．４〜２．０μｍである。平均厚さは
０．０５〜１．０μｍであることが好ましく、より好ま
しくは０．０５〜０．４０μｍ、更に好ましくは０．０
５〜０．２０μｍである。

【００１２】本発明に用いられる平板状ハロゲン化銀粒
子は粒径分布の狭い単分散乳剤が好ましく、具体的には （粒径の標準偏差／平均粒径）×１００＝粒径分布の広
さ（％） によって分布の広さを定義したとき２５％以下のものが
好ましく、更に好ましくは２０％以下のものであり、特
に好ましくは１５％以下である。

【００１３】本発明において、好ましく用いられる平板
状ハロゲン化銀粒子は、コア／シェル型粒子である。こ
こでいうコア／シェル型粒子とは、粒子内部と表面が異
なるハロゲン化銀組成を有する２重構造型粒子、更に特
開昭６１−２４５１５１号等に示される多重構造型粒子
等、少なくとも内部とその外層の少なくとも１層からな
る粒子を意味する。

【００１４】感光性ハロゲン化銀乳剤の製造において、
前記種粒子を使用する以外、当該分野でよく知られてい
る種々の方法を用いることができる。すなわち、例えば
シングル・ジェット法、ダブル・ジェット法、トリプル
・ジェット法等を任意に組み合わせて使用することがで
きる。また、ハロゲン化銀の生成される液相中のｐＨ、
ｐＡｇをハロゲン化銀の成長速度に合わせてコントロー
ルする方法も合わせて使用することができる。更にま
た、ハロゲン化銀形成の任意の工程でコンバージョン法
を用いて、粒子のハロゲン化銀組成を変化させてもよ
い。また、ハライドイオンと銀イオンをハロゲン化銀微
粒子として供給してもよい。

【００１５】又、平板状ハロゲン化銀粒子の製造時に、
必要に応じてアンモニア、チオエーテル、チオ尿素等の
ハロゲン化銀溶剤を用いることができる。

【００１６】感光性ハロゲン化銀乳剤に含まれるハロゲ
ン化銀粒子は、粒子を生成する過程及び／又は成長させ
る過程で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、
イリジウム塩（錯塩を含む）、ロジウム塩（錯塩を含
む）、及び鉄塩（錯塩を含む）から選ばれる少なくとも
１種を用いて金属イオンを添加し、粒子内部及び／又は
粒子表面にこれらの金属元素を含有させることができ
る。

【００１７】本発明において、ハロゲン化銀粒子の保護
コロイド用分散媒としてはゼラチンを用いることが好ま
しく、ゼラチンとしてはアルカリ処理ゼラチン、酸処理
ゼラチン、低分子量ゼラチン（分子量が２万〜１０
万）、フタル化ゼラチン等の修飾ゼラチンが用いられ
る。又、これ以外の親水性コロイドも使用できる。具体
的にはリサーチ・ディスクロージャー誌（Ｒｅｓｅａｒ
ｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、以下ＲＤと略す。）第１
７６巻Ｎｏ．１７６４３（１９７８年１２月）のＸＸＩ
Ｉ項に記載されているものが挙げられる。

【００１８】ハロゲン化銀乳剤層が支持体の両側にある
場合は、支持体片側当たり３．０ｇ／ｍ^２以下が好まし
く、更に好ましくは１．０ｇ／ｍ^２以上２．０ｇ／ｍ^２
以下である。また支持体の片側にある場合は６．０ｇ／
ｍ^２以下が好ましく、更に好ましくは４．０ｇ／ｍ^２以
下である。

【００１９】メルティングタイム、即ち、１．５重量
％、６０℃のＮａＯＨ水溶液に浸漬放置したとき、親水
性コロイド層が溶解し始めるまでに要する時間は、８分
以上２００分以下であることが好ましい。

【００２０】感光性ハロゲン化銀乳剤はハロゲン化銀粒
子の成長時に不要な可溶性塩類を除去してもよいし、あ
るいは含有させたままでもよい。該塩類を除去する場合
には、ＲＤ第１７６巻Ｎｏ．１７６４３のＩＩ項に記載
の方法に基づいて行なうことができる。ハロゲン化銀写
真感光材料に用いられる乳剤は、物理熟成又は化学熟成
前後の工程で、各種の写真用添加剤を用いることができ
る。このような工程で使用される化合物としては例え
ば、後記の（ＲＤ）Ｎｏ．１７６４３、同Ｎｏ．１８７
１６及び同Ｎｏ．３０８１１７（１９８９年１２月）に
記載されている各種の化合物を用いることができる。以
下、更に詳述する。

【００２１】（化学熟成）本発明に用いられるハロゲン
化銀乳剤は化学熟成を行うことができる。化学熟成の工
程の条件、例えば、ｐＨ、ｐＡｇ、温度、時間等につい
ては特に制限はなく、当業界で一般に行われている条件
で行うことができる。化学増感のためには、銀イオンと
反応し得る硫黄を含む化合物や活性ゼラチンを用いる硫
黄増感法、セレン化合物を用いるセレン増感法、テルル
化合物を用いるテルル増感法、還元性物質を用いる還元
増感法、金、その他の貴金属を用いる貴金属増感法等を
単独又は組み合わせて用いることができるが、中でも硫
黄増感法、セレン増感法、テルル増感法、還元増感法等
が好ましく用いられる。

【００２２】（セレン増感）セレン増感の場合、使用す
るセレン増感剤はそれ自体は公知であり、広範な種類の
セレン化合物を含む。有用なセレン増感剤としては、コ
ロイドセレン金属、イソセレノシアネート類（例えば、
アリルイソセレノシアネート等）、セレノ尿素類（例え
ば、Ｎ，Ｎ−ジメチルセレノ尿素、Ｎ，Ｎ，Ｎ′−トリ
エチルセレノ尿素、Ｎ，Ｎ，Ｎ′−トリメチル−Ｎ′−
ヘプタフルオロセレノ尿素、Ｎ，Ｎ，Ｎ′−トリメチル
−Ｎ′−ヘプタフルオロプロピルカルボニルセレノ尿
素、Ｎ，Ｎ，Ｎ′−トリメチル−Ｎ′−４−ニトロフェ
ニルカルボニルセレノ尿素等）、セレノケトン類（例え
ば、セレノアセトン、セレノアセトフェノン等）、セレ
ノアミド類（例えば、セレノアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルセレノベンズアミド等）、セレノカルボン酸類及
びセレノエステル類（例えば、２−セレノプロピオン
酸、メチル−３−セレノブチレート等）、セレノフォス
フェート類（例えば、トリ−ｐ−トリセレノフォスフェ
ート等）、セレナイド類（ジエチルセレナイド、ジエチ
ルジセレナイド、トリフェニルホスフィンセレライド
等）が挙げられる。特に、好ましいセレン増感剤は、セ
レノ尿素類、セレノアミド類、セレノケトン類及びセレ
ナイド類である。

【００２３】（テルル増感）テルル増感剤及び増感法に
関しては、それ自体は公知であり、広範な種類のテルル
化合物を含む。有用なテルル増感剤の例としては、テル
ロ尿素類（例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルテルロ尿素、テト
ラメチルテルロ尿素、Ｎ−カルボキシエチル−Ｎ，Ｎ′
−ジメチルテルロ尿素、Ｎ，Ｎ′−ジメチル−Ｎ′フェ
ニルテルロ尿素）、ホスフィンテルリド類（例えば、ト
リブチルホスフィンテルリド、トリシクロヘキシルホス
フィンテルリド、トリイソプロピルホスフィンテルリ
ド、ブチル−ジイソプロピルホスフィンテルリド、ジブ
チルフェニルホスフィンテルリド）、テルロアミド類
（例えば、テルロアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルテル
ロベンズアミド）、テルロケトン類、テルロエステル
類、イソテルロシアナート類などが挙げられる。テルル
増感剤の使用技術は、セレン増感剤の使用技術に準じ
る。

【００２４】（還元増感）また適当な還元的雰囲気に置
くことにより、粒子表面に所謂還元増感を行うことも好
ましい。還元剤の好ましい例としては、二酸化チオ尿素
及びアスコルビン酸及びそれらの誘導体が挙げられる。
また別の好ましい還元剤としては、ヒドラジン、ジエチ
レントリアミンの如きポリアミン類、ジメチルアミンボ
ラン類、亜硫酸塩類等が挙げられる。

【００２５】（分光増感）本発明においてハロゲン化銀
乳剤層は、５８０〜７００ｎｍの領域に分光増感されて
いる。好ましい分高感度のピークは６２０〜６８０ｎｍ
の範囲である。

【００２６】本発明に用いることのできる、即ち、ハロ
ゲン化銀乳剤層を５８０〜７００ｎｍの領域に分光増感
するための好ましい色素である、一般式（Ｉ）で表され
る増感色素、及び一般式（ＩＩ）で表される増感色素に
ついて詳しく説明する。

【００２７】

【化１】

【００２８】一般式（Ｉ）中、Ｒ^１、Ｒ^５は同一でも異
なってもよく、各々、水素原子、アルキル基、アルコキ
シ基、ハロゲン原子又はカルボキシル基を表す。Ｒ^２及
びＲ^４は同一でも異なってもよく、各々、アルキル基を
表し、Ｒ^３はアルキル基を表す。Ｘ^１及びＸ^２は同一で
も異なってもよく、各々、硫黄原子またはセレニウム原
子を表す。Ｙ^１は対イオンを表し、ｍは０又は１を表す
が、分子内塩を形成する場合はｍ＝０である。

【００２９】一般式（ＩＩ）中、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^１１及
びＲ^１２は同一でも異なってもよく、各々水素原子、ア
ルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、ヒドロキシル
基又はカルボキシル基を表す。Ｒ^８及びＲ^１０は同一で
も異なってもよく、各々、アルキル基又はアラルキル基
を表し、Ｒ^９はアルキル基を表す。Ｘ^３及びＸ^４は同一
でも異なってもよく、各々、硫黄原子又はセレニウム原
子を表す。Ｙ^２は対イオンを表し、ｎは０又は１を表す
が、分子内塩を形成する場合はｎ＝０である。

【００３０】一般式（Ｉ）において、Ｒ^１及びＲ^５で表
されるアルキル基としては、炭素数１〜５の低級アルキ
ル基が好ましく、これはヒドロキシル基、カルボキシル
基、スルホ基で置換されてもよい。Ｒ^１及びＲ^５で表さ
れるアルコキシ基としても、炭素数１〜５の低級アルコ
キシ基が好ましい。Ｒ^１及びＲ^５で表されるハロゲン原
子としては塩素、弗素、沃素等が挙げられるが、塩素原
子が好ましい。Ｒ^２及びＲ^４で表されるアルキル基も、
炭素数１〜５の低級アルキル基が好ましく、カルボキシ
ル基やスルホ基で置換されてもよい。Ｒ^３で表されるア
ルキル基も炭素数１〜３の低級アルキル基が好ましく、
アリール基、ハロゲン原子で置換されてもよい。Ｙ^１で
表される対イオンとしては、ハロゲンイオン、過塩素酸
イオン、チオシアン酸イオン、ベンゼンスルホン酸イオ
ン、ｐ−トルエンスルホン酸イオン、メチル硫酸イオン
等が挙げられるが、Ｒ^１またはＲ^５が分子内塩を形成す
る（ｍ＝０）ことが好ましい。

【００３１】一般式（ＩＩ）において、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ
^１１及びＲ^１２で表されるアルキル基、アルコキシ基、
ハロゲン原子については、一般式（Ｉ）のＲ^１及びＲ^５
で説明した各基と同様の基を挙げることができる。Ｒ^８
及びＲ^１０で表されるアルキル基も、一般式（Ｉ）のＲ
^２及びＲ^４で説明したアルキル基と同様の基が挙げられ
る。Ｒ^３及びＲ^１０で表されるアラルキル基としては、
ベンジル基、フェネチル基等が挙げられ、カルボキシル
基やスルホ基で置換されてもよい。Ｙ^２で表される対イ
オンとしては、一般式（Ｉ）のＹ^１で説明した基と同様
の基が挙げられるが、一般式（ＩＩ）においても、Ｒ^８
またはＲ^１０が分子内塩を形成する（ｎ＝０）ことが好
ましい。

【００３２】以下に一般式（Ｉ）及び一般式（ＩＩ）で
示される増感色素（本発明に好ましく用いられる増感色
素）の代表的具体例を挙げるが、これらに限定されな
い。

【００３３】

【化２】

【００３４】

【化３】

【００３５】

【化４】

【００３６】

【化５】

【００３７】

【化６】

【００３８】

【化７】

【００３９】

【化８】

【００４０】

【化９】

【００４１】

【化１０】

【００４２】

【化１１】

【００４３】

【化１２】

【００４４】本発明に好ましく用いられる分光増感色素
は、ハロゲン化銀乳剤層に含有されることにより、所定
の分光増感作用を示す。該増感色素は、ハロゲン化銀乳
剤層を構成する乳剤中に添加することにより含有せしめ
るのが一般的であり、好ましい。ハロゲン化銀乳剤に添
加する添加時期としては、特に制限はないが、化学増感
を施す前か、化学増感中が好ましい。

【００４５】本発明においては、感光性ハロゲン化銀乳
剤層が支持体の一方の側にのみ設けられた片面感光材料
でもよく、支持体の両面に夫々設けられた両面感光材料
でもよいが、好ましくは、ハロゲン化銀乳剤層が支持体
の両面に各々設けられた両面感光材料である。支持体の
両側にハロゲン化銀写真乳剤層がある場合、片側当たり
の銀量が１．８ｇ／ｍ^２以下、片側にハロゲン化銀写真
乳剤層がある場合、銀量が３．６ｇ／ｍ^２以下であるこ
とが好ましく、より好ましくは夫々０．５〜１．５ｇ／
ｍ^２、１．０〜３．０ｇ／ｍ^２である。

【００４６】（各種添加剤）ハロゲン化銀写真乳剤によ
る写真感光材料は、乳剤の物理熟成または化学熟成前後
の工程で、各種の写真用添加剤を用いることができる。
このような工程で使用できる化合物としては、例えば、
リサ−チ・ディスクロ−ジャ−１７６４３号、同１８７
１６号（１９７９年１１月）及び同３０８１１９号（１
９８９年１２月）に記載された各種の化合物が挙げられ
る。これら三つのリサ−チ・ディスクロ−ジャ−に示さ
れている化合物種類と記載箇所を以下に掲載した。

【００４７】 添加剤 ＲＤ−１７６４３ ＲＤ−１８７１６ ＲＤ−３０８１１９ 頁 分類 頁 頁 分類 化学増感剤 ２３ ＩＩＩ ６４８右上 ９９６ ＩＩＩ 増感色素 ２３ ＩＶ ６４８〜６４９ ９９６〜８ ＩＩＩ 減感色素 ２３ ＩＶ ９９８ Ｂ 染料 ２５〜２６ ＶＩＩＩ ６４９〜６５０ １００３ ＶＩＩＩ 現像促進剤 ２９ ＸＸＩ ６４８右上 カブリ抑制剤・安定剤 ２４ ＩＶ ６４９右上 １００６〜７ ＶＩ 増白剤 ２４ Ｖ ９９８ Ｖ 界面活性剤 ２６〜２７ ＸＩ ６５０右 １００５〜６ ＸＩ 帯電防止剤 ２７ ＸＩＩ ６５０右 １００６〜７ ＸＩＩＩ 可塑剤 ２７ ＸＩＩ ６５０右 １００６ ＸＩＩ スベリ剤 ２７ ＸＩＩ マット剤 ２８ ＸＶＩ ６５０右 １００８〜９ ＸＶＩ バインダー ２６ ＸＸＩＩ １００９〜４ ＸＸＩＩ 支持体 ２８ ＸＶＩＩ １００９ ＸＶＩＩ

【００４８】（支持体）本発明の二軸延伸ポリエステル
フィルムを構成するポリエステルは、ナフタレンジカル
ボン酸を含有するジカルボン酸成分とジオール成分を主
要な構成成分とするフィルム形成性を有するポリエステ
ルであることが好ましい。

【００４９】主要な構成成分のジカルボン酸成分として
は、２−６ナフタレンジカルボン酸、および／または２
−７ナフタレンジカルボン酸を含有し、他のジカルボン
酸成分としては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル
酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、ジフェニルエー
テルジカルボン酸、ジフェニルエタンジカルボン酸、シ
クロヘキサンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、
ジフェニルチオエーテルジカルボン酸、ジフェニルケト
ンジカルボン酸、フェニルインダンジカルボン酸などを
挙げることができる。また、ジオール成分としては、エ
チレングリコール、プロピレングリコール、テトラメチ
レングリコール、シクロヘキサンジメタノール、２，２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−
ビス（４−ヒドロキシエトキシフェニル）プロパン、ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビスフェノー
ルフルオレンジヒドロキシエチルエーテル、ジエチレン
グリコール、ネオペンチルグリコール、ハイドロキノ
ン、シクヘキサンジオールなどを挙げることができる。

【００５０】これらを主要な構成成分とするポリエステ
ルの中でも透明性、機械的強度、寸法安定性などの点か
ら、ジカルボン酸成分として、テレフタル酸、２−６ナ
フタレンジカルボン酸、ジオール成分として、エチレン
グリコール及び／または１−４シクロヘキサンジメタノ
ールを主要な構成成分とするポリエステルが好ましい。
中でも、ポリエチレン２，６ナフタレート、及びテレフ
タル酸と２−６ナフタレンジカルボン酸とエチレングリ
コールからなる共重合ポリエステル、およびこれらのポ
リエステルの二種以上の混合物を主要な構成成分とする
ポリエステルが好ましい。

【００５１】本発明の二軸延伸ポリエステルフィルムを
構成するポリエステルは、本発明の効果を阻害しない範
囲であれば、さらに他の共重合成分が共重合されていて
も良いし、他のポリエステルが混合されていても良い。
これらの例としては、先に挙げたジカルボン酸成分やジ
オール成分、またはそれらから成るポリエステルを挙げ
ることができる。

【００５２】本発明に用いられるポリエステルには、酸
化防止剤が含有されていても良い。特にポリエステル
が、ポリオキシアルキレン基を有する化合物を含む場合
に効果が顕著となる。含有させる酸化防止剤はその種類
につき特に限定はなく、各種の酸化防止剤を使用するこ
とができる。例えばヒンダードフェノール系化合物、ホ
スファイト系化合物、チオエーテル系化合物などの酸化
防止剤を挙げることができる。中でも透明性の点でヒン
ダードフェノール系化合物の酸化防止剤が好ましい。

【００５３】酸化防止剤の含有量は、通常、ポリエステ
ルに対して０．０１〜２重量％、好ましくは０．１〜
０．５重量％である。酸化防止剤の含有量をこの範囲と
することで、写真感光材料の未露光部分の濃度が高くな
るいわゆるかぶり現象を防止でき、かつ、フィルムのヘ
ーズを低く抑えられるので、透明性に優れた写真用支持
体が得られる。なお、これらの酸化防止剤は一種を単独
で使用しても良いし、二種以上を組合せて使用してもも
ちろん良い。

【００５４】本発明の二軸延伸ポリエステルフィルムに
は、必要に応じて易滑性を付与することができる。易滑
性付与手段としては、特に限定はないが、ポリエステル
に不活性無機粒子を添加する外部粒子添加方法、ポリエ
ステルの合成時に添加する触媒を析出させる内部粒子析
出方法、あるいは界面活性剤などをフィルム表面に塗布
する方法などが一般的である。これらの中でも、析出す
る粒子を比較的小さくコントロールできる内部粒子析出
方法が、フィルムの透明性を損なうことなく易滑性を付
与できるので好ましい。触媒としては、公知の各種触媒
が使用できるが、特にＣａ、Ｍｎを使用すると高い透明
性が得られるので好ましい。これらの触媒は一種でも良
いし、２種を併用しても良い。

【００５５】本発明の二軸延伸ポリエステルフィルムの
原料のポリエステルの合成方法は、特に限定があるわけ
ではなく、従来公知のポリエステルの製造方法に従って
製造できる。例えば、ジカルボン酸成分をジオール成分
と直接エステル化反応させる直接エステル化法、初めに
ジカルボン酸成分としてジアルキルエステルを用いて、
これとジオール成分とでエステル交換反応させ、これを
減圧下で加熱して余剰のジオール成分を除去することに
より重合させるエステル交換法を用いることができる。
この際、必要に応じて、エステル交換触媒あるいは重合
反応触媒を用い、あるいは耐熱安定材を添加することが
できる。また、合成時の各過程で着色防止剤、酸化防止
剤、結晶核剤、すべり剤、安定剤、ブロッキング防止
剤、紫外線吸収剤、粘度調節剤、消泡剤、透明化剤、帯
電防止剤、ｐＨ調整剤、染料、顔料などを添加させても
よい。

【００５６】本発明の二軸延伸ポリエステルフィルムの
厚みは特に限定がある訳ではない。その使用目的に応じ
て必要な強度を有する様に設定すればよい。また、医用
や印刷用写真感光材料に用いられる場合は、５０〜３０
０μｍ、特に８０〜２００μｍであることが好ましい。
この範囲より薄いと、必要な強度が得られない場合があ
り、厚いと巻きぐせがより大きくついてしまう。また、
本発明の二軸延伸ポリエステルフィルムは、ヘーズが３
％以下であることが好ましい。さらに好ましくは１％以
下である。ヘーズが３％より大きいとフィルムを写真感
光材料用支持体として用いた場合、画像がぼけてしまい
不鮮明になる。上記ヘーズは、ＡＳＴＭ−Ｄ１００３−
５２に従って測定したものである。

【００５７】本発明の二軸延伸ポリエステルフィルムの
Ｔｇは、６０℃以上が好ましい。Ｔｇは示差走査熱量計
で測定するところのベースラインが偏奇し始める温度
と、新たにベースラインに戻る温度との平均値として求
められる。Ｔｇがこの値以上であると、現像処理機の乾
燥工程でのフィルムが変形がなく、現像処理後の巻きぐ
せカールの小さい感光材料が得られる。

【００５８】次に、本発明のポリエステルフィルムの製
造方法について説明する。未延伸シートを得る方法およ
び縦方向に一軸延伸する方法は、従来公知の方法で行う
ことができる。例えば、原料のポリエステルをペレット
状に成型し、熱風乾燥または真空乾燥した後、溶融押出
し、Ｔダイよりシート状に押出して、静電印加法などに
より冷却ドラムに密着させ、冷却固化させ、未延伸シー
トを得る。次いで、得られた未延伸シートを複数のロー
ル群および／または赤外線ヒーターなどの加熱装置を介
してポリエステルのガラス転移温度（Ｔｇ）からＴｇ＋
１００℃の範囲内に加熱し、一段または多段縦延伸する
方法である。延伸倍率は、通常２．５〜６倍の範囲で、
続く横延伸が可能な範囲とする必要がある。シートが多
層構成の場合の延伸温度の設定は各構成層のポリエステ
ルのＴｇのなかで最も高いＴｇを基準にすることが好ま
しい。

【００５９】この際、ポリエステルを積層する場合も、
従来公知の方法でよい。例えば、複数の押出機およびフ
ィードブロック式ダイあるいはマルチマニフォールド式
ダイによる共押出法、積層体を構成する単層フィルムま
たは積層フィルム上に積層体を構成するその他の樹脂を
押出機から溶融押出し、冷却ドラムで冷却固化させる押
出ラミネート法、積層体を構成する単層フィルムまたは
積層フィルムを必要に応じてアンカー剤や接着剤を介し
て積層するドライラミネート法などが挙げられる。中で
も、製造工程が少なくてすみ、各層間の接着性が良好な
共押出法が好ましい。

【００６０】次に、上記の様にして得られた縦方向に一
軸延伸されたポリエステルフィルムをＴｇ〜Ｔｍ−２０
℃の温度範囲内で、横延伸し、次いで熱固定する。横延
伸倍率は通常３〜６倍であり、また、縦、横延伸倍率の
比は、得られた二軸延伸フィルムの物性を測定し、好ま
しい特性を有するように適宜調整する。本発明の場合、
巾方向の弾性率が長手方向の弾性率より大きくなるよう
にする。使用目的に応じて変化させてもよい。この時、
２つ以上に分割された延伸領域で温度差を１〜５０℃の
範囲で順次昇温しながら横延伸すると巾方向の物性の分
布が低減でき好ましい。さらに横延伸後、フィルムを、
その最終横延伸温度以下でＴｇ−４０℃以上の範囲に
０．０１〜５分間保持すると巾方向の物性の分布がさら
に低減でき好ましい。

【００６１】熱固定は、その最終横延伸温度より高温
で、Ｔｍ−２０℃以下の温度範囲で通常０．５〜３００
秒間熱固定する。この際、２つ以上に分割された領域で
温度差を１〜１００℃の範囲で順次昇温しながら熱固定
することが好ましい。

【００６２】熱固定されたフィルムは通常Ｔｇ以下まで
冷却され、フィルム両端のクリップ把持部分をカットし
巻き取られる。この際、最終熱固定温度以下、Ｔｇ以上
の温度範囲内で、巾方向及び／または長手方向に０．１
〜１０％弛緩処理することが好ましい。また、冷却は、
最終熱固定温度からＴｇまでを、毎秒１００℃以下の冷
却速度で徐冷することが好ましい。冷却、弛緩処理する
手段は特に限定はなく、従来公知の手段で行えるが、特
に複数の温度領域で順次冷却しながら、これらの処理を
行うことが、フィルムの寸法安定性向上の点で好まし
い。なお、冷却速度は、最終熱固定温度をＴ１、フィル
ムが最終熱固定温度からＴｇに達するまでの時間をｔと
したとき、（Ｔ１−Ｔｇ）／ｔで求めた値である。

【００６３】これらの熱固定条件、冷却、弛緩処理条件
のより最適な条件は、フィルムを構成するポリエステル
により異なるので、得られた二軸延伸フィルムの物性を
測定し、好ましい特性を有するように適宜調整すること
により決定すればよい。

【００６４】また、上記フィルム製造に際し、延伸の前
および／または後で帯電防止層、易滑性層、接着層、バ
リアー層などの機能性層を塗設してもよい。この際、コ
ロナ放電処理、薬液処理などの各種表面処理を必要に応
じて施すことができる。さらに、強度を向上させる目的
で、多段縦延伸、再縦延伸、再縦横延伸、横・縦延伸な
ど公知の延伸フィルムに用いられる延伸を行うこともで
きる。もちろんカットされたフィルム両端のクリップ把
持部分は、粉砕処理された後、あるいは必要に応じて造
粒処理や解重合・再重合などの処理を行った後、同じ品
種のフィルム用原料としてまたは異なる品種のフィルム
用原料として再利用してもよい。

【００６５】以上のようにして得られた二軸延伸ポリエ
ステルフィルムは、経時により巻きぐせがつきずらくな
る。これは、ポリエステルの非晶部分が、Ｔｇ以下にも
関わらず長時間で凝集を始め球晶構成要素であるフィブ
リル状リボンを形成するためで（Ｐ．Ｈ．Ｇｅｌｌ ｅ
ｔａｌ．Ｊ．Ｍａｃｒｏｍｏｌ． Ｓｃｉ．Ｐｈｙ
ｓ．，Ｂ１，２３５，２５１（１９６７））と考えられ
放置している形状のまま安定化する。この現象は、下記
方法でＤＳＣを測定すると製膜直後にはみられなかった
吸熱ピークが放置時間と共に大きくなるのが観察されそ
の大きさに伴い巻きぐせはつきずらくなる。この場合、
Ｔｇ以下であれば温度を高くすればするほど処理時間を
短くしても同じ効果が得られまた処理した温度に伴い吸
熱ピークのピークトップが高温側にシフトする。

【００６６】ただしこの場合、放置している温度以上特
にＴｇ以上の温度がかかると非晶部分の分子が運動を始
めるために、このミクロフィブリルがこわれ、再び巻き
ぐせのつきやすい状態に戻ってしまう。又同じ効果が得
られる方法としては、フィルムをＴｇより高温で熱処理
を施す。

【００６７】＜ガラス転移温度Ｔｇ＞フィルム１０ｍｇ
を、毎分３００ｃｃの窒素気流中、３００℃で溶融し、
直ちに液体窒素中で急冷する。この急冷サンプルを示差
走査型熱量計（理学電器社製、ＤＳＣ８２３０型）にセ
ットし、毎分１００ｃｃの窒素気流中、毎分１０℃の昇
温速度で昇温し、ＴｇおよびＴｃを検出する。Ｔｇはベ
ースラインが偏奇し始める温度と、新たにベースライン
に戻る温度との平均値の温度である。なお、測定開始温
度は、測定されるＴｇより５０℃以上低い温度とする。

【００６８】熱処理温度が低いと、巻きぐせカールの低
減効果を得るには非常に長い時間が必要であり連続的に
製造することが困難となり、生産性に劣る。熱処理温度
が高いと巻きぐせカールの低減効果を得ることはできな
い。

【００６９】より好ましい範囲はＴｇ＋５℃以上、Ｔｇ
＋２５℃以下である。フィルムが多層構成の場合は、実
質的にフィルムの構成を担っている層を構成するポリエ
ステルの中で最も高いＴｇを基準とする。

【００７０】熱処理時間は、フィルムが加熱されるのに
十分な時間であればよく、通常０．０１分以上である。
また、この熱処理による巻きぐせカールの低減効果は６
分程度で飽和してしまう。さらに効果を加速するために
は、１３０℃±２０℃で、０．０１分以上３０分以下前
熱処理すると良い。連続的に製造する点からこのような
熱処理時間は短い方がよいので、０．０１分以上６分未
満がより好ましい。

【００７１】本発明の熱処理を施す方法は、特に限定さ
れないが、本発明では従来の巻きぐせカール低減方法に
比べ遥かに短い時間で熱処理することにより巻きぐせカ
ール低減効果が得られるところに特徴があるので、例え
ばフィルムを幾重にも重ねた状態やロール状に巻かれた
状態で熱処理してもフィルムは均一に加熱されないので
本発明の効果が得られにくい。従って、なるべく短時間
で均一にフィルムの加熱が行える方法が好ましい。この
様な方法としては、例えば フィルムの両端をピンやク
リップで把持して搬送したり、複数のロール群によるロ
ール搬送や空気をフィルムに吹付けて浮揚させるエアー
搬送などによりフィルムを連続的に搬送させておき、複
数のスリットから加熱空気をフィルム面の片面あるいは
両面に吹き付ける方法、赤外線ヒーターなどによる輻射
熱を利用する方法、加熱した複数のロールと接触させる
方法などを単独または複数組合せて熱処理する方法が挙
げられる。

【００７２】また、熱処理温度はフィルムのＴｇ以上で
あるから、一方向に巻かれた状態で熱処理するとその巻
き状態の癖がついてしまう。従って、フィルムを平坦な
状態に保持して熱処理を行うことが好ましいが、必要に
応じて最終的に写真感光材料としたときに写真乳剤層と
のカールバランスがとれるように、フィルムに、接触さ
せる熱ロールなどの径を調整したり、エアー搬送で適度
な曲面を通過させるなどして、適度な巻き状態の癖をつ
けていくこともできる。

【００７３】フィルムを平坦な状態に保持する方法は、
特に限定はないが、例えば上述したピンやクリップによ
る搬送方法、エアー搬送方法、ロール搬送方法などが挙
げられる。ロール搬送方法はロールにフィルムがある抱
き角を持って搬送されるので完全には平坦ではないが、
フィルムはその表裏が交互にロールに接触しフィルムの
巻き方向が一方向とはならないので、実質的にフィルム
は平坦と見なすことができる。

【００７４】以上の様な熱処理を施す工程は、フィルム
製造から最終製品の形態に断裁、包装されるまでの間の
いずれの工程でもよいが、熱処理が施されたフィルム
は、その後フィルムがそのＴｇ以上の温度で３０分以上
熱せられるとその効果が薄れてしまう。特にＴｃ以上で
は非常に短時間でその効果が消失してしまうので注意が
必要である。もちろん一旦効果が消失しても、もう一度
熱処理を施すことで、もとの巻きぐせカールの低減効果
が得られる。

【００７５】熱処理は一段階で行ってもよいし、温度差
を付けて２ゾーン以上に分けて行っても良い。徐冷を行
っても良い。また、フィルム表面に接着層、導電性層、
易滑性層、磁気記録層などの各層の機能性層（いわゆる
下引き層）を塗布、乾燥した後、引き続き熱処理を行う
ことが好ましい。

【００７６】この場合も、乾燥温度を調節して、あるい
は必要な加熱設備を追加することにより熱処理すること
ができ、新たに搬送設備を設置する必要がない。熱処理
は一段階で行ってもよいし、温度差を付けて２ゾーン以
上に分けて行っても良い。

【００７７】このようにして得られた熱処理ベースは、
Ｔｇ以上であるのでこれを室温まで冷却する必要があ
る。この時の冷却は、平面性を得るために速ければ速い
ほうがよく少なくとも−１℃／ｍｉｎ以上であると良
い。

【００７８】以上のようにして熱処理され室温まで冷却
されたフィルムは、巻き取られ、次工程に送られるまで
の間、保管される。この際、フィルムの水分率を０．１
％以下に調節することにより、ここでの巻きぐせを防止
することができ好ましい。フィルムの含水率は、微量水
分計（例えば三菱化学社製ＣＡ−０５型）を用いて乾燥
温度１５０℃で測定して求めた値である。

【００７９】（塗布）ハロゲン化銀写真感光材料には、
他に必要に応じて、アンチハレーション層、中間層、フ
ィルター層等を設けることができる。

【００８０】写真感光材料において、写真乳剤層その他
の親水性コロイド層は種々の塗布法により支持体上又は
他の層上に塗布できる。塗布には、ディップ塗布法、ロ
ーラ塗布法、カーテン塗布法、押出し塗布法、スライド
ホッパー法等を用いることができる。詳しくは、リサー
チ・ディスクロージャー、第１７６巻、２７〜２８頁の
「Ｃｏａｔｉｎｇ ｐｒｏｃｅｄｕｒｅｓ」の項に記載
されている方法を用いることができる。

【００８１】［放射線増感スクリーン］放射線増感スク
リーンは支持体上に蛍光体含有層を設けたものであり、
ハロゲン化銀写真感光材料のハロゲン化銀乳剤層側と、
前記蛍光体含有層側とを密着させて放射線画像形成を行
うものである。放射線増感スクリーンは、例えば、次に
述べるような方法により製造することができる。

【００８２】支持体としては、放射線増感スクリーンの
支持体として公知の各種の材料から適宜選ぶことができ
る。そのような材質としては、セルロースアセテート、
ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレー
ト、ポリアミド、ポリイミド、ポリエステル、トリアセ
テート、ポリカーボネート等のプラスチック物質のフィ
ルム、アルミニウム箔等の金属シート、通常の紙、バラ
イタ紙、レジンコート紙、二酸化チタン等の顔料を含有
するピグメント紙、ポリビニルアルコール等でのサイジ
ング紙等、アルミナ、ジルコニア、マグネシア、チタニ
ア等のセラミクス板或いはシート等を挙げることができ
る。支持体としてプラスチックフィルムが用いられる場
合に、該フィルムには二酸化チタン等の光反射性物質が
練り込まれていてもよく、或いはカーボンブラック等の
光吸収性物質が練り込まれていてもよい。尚、放射線増
感スクリーンの支持体の蛍光体層が設けられる側の表面
には、接着性付与層、光反射層、光吸収層等が設けられ
ていてもよく、また特開昭５８−１８２５９９号公報に
記載されているように、微細な凹凸が均質に形成されて
いてもよい。この凹凸は、支持体の蛍光体層側の表面に
接着性付与層、光反射層、光吸収層等が設けられている
場合には、その表面に形成される。

【００８３】次に、放射線増感スクリーンの支持体の上
には、蛍光体層が形成される。この蛍光体層は、蛍光体
粒子及び蛍光体粒子を分散状態で支持する結合剤から構
成される層である。

【００８４】本発明の実施に際して用いる蛍光体は、Ｘ
線等の放射線で励起したとき約５８０〜７００ｎｍの赤
色領域に発光を示す蛍光体が好ましい。そのような赤色
発光の蛍光体の例としては、次のようなユーロピウム含
有の蛍光体を挙げることができる。即ち、ユーロピウム
賦活希土類酸硫化物系蛍光体［Ｙ_２Ｏ_２Ｓ：Ｅｕ、Ｇｄ
_２Ｏ_２Ｓ：Ｅｕ、Ｌａ_２Ｏ_２Ｓ：Ｅｕ、（Ｙ，Ｇｄ）_２
Ｏ_２Ｓ：Ｅｕ等］、ユーロピウム賦活希土類酸化物系蛍
光体［Ｙ_２Ｏ_３：Ｅｕ、Ｇｄ_２Ｏ_３：Ｅｕ、Ｌｕ
_２Ｏ_３：Ｅｕ、（Ｙ，Ｇｄ）_２Ｏ_３：Ｅｕ等］、ユーロ
ピウム賦活希土類燐酸塩系蛍光体［ＹＰＯ_４：Ｅｕ、Ｇ
ｄＰＯ_４：Ｅｕ、ＬａＰＯ_４：Ｅｕ等］、ユーロピウム
賦活希土類バナジン酸塩系蛍光体［ＹＶＯ_４：Ｅｕ、Ｇ
ｄＶＯ_４：Ｅｕ、ＬａＶＯ_４：Ｅｕ、（Ｙ，Ｇｄ）ＶＯ
_４：Ｅｕ等］等を挙げることができる。

【００８５】また、ユーロピウム含有の蛍光体として
は、次に一般式Ａで示される化合物も用いることができ
る。 一般式Ａ ［（Ｌｎ_１−ｙＥｕ_ｙ）（ＶＯ_４）］
_１−ｘ（ＭｅＯ_２）_ｘ 但し、上記一般式Ａにおいて、ＬｎはＹ、Ｇｄ、Ｌａの
うち少なくとも一種であり、ＭｅはＧｅ、Ｔｉのうち少
なくとも一種であり、かつ０＜ｘ≦０．１、０．００５
≦ｙ≦０．２である。

【００８６】上記一般式Ａで表される化合物としては、
Ａ−１ ＬｎがＹ、ＭｅがＧｅで、（ｙ＝０．０４５、
ｘ＝０．１、０．０１、０．００１、０．０００１又は
０．００００５）のもの（５例） Ａ−２ ＬｎがＹ、ＭｅがＴｉで、（ｙ＝０．０４５、
ｘ＝０．１、０．０１、０．００１、０．０００１又は
０．００００５）のもの（５例） Ａ−３ ＬｎがＧｄ又はＬａで、ｙ＝０．０４５、（Ｍ
ｅＯ_２）_ｘが（ＧｅＯ_２）_{０．０００１}又は（Ｔｉ
Ｏ_２）_{０．０００１}のもの（４例）等を例示することが
できる。

【００８７】上記ユーロピウム含有の蛍光体について
は、例えば、特開昭６１−８００９９号、特公昭６０−
１４０６０号等を参考にすることができる。

【００８８】また、本発明の実施に際して使用すること
ができる蛍光体として次の一般式Ｂで示される化合物を
挙げることができる。 一般式Ｂ Ｂｉ_１２−ｘＰｒ_ｘＧｅ_１−ｙＳｉ_ｙＯ
_２０ 但し、一般式Ｂにおいて、０．０１＜ｘ＜４、０≦ｙ≦
１である。上記一般式Ｂで表される化合物の具体例は、 Ｂｉ_１０．８Ｐｒ_１．２ＧｅＯ_２０ Ｂｉ_１０．８Ｐｒ_１．２ＧｅＳｉ_０．５Ｏ_２０ 等である。

【００８９】上記蛍光体は単独で用いてもよく、二種以
上を混合して用いてもよい。尚、当然のことながら本発
明は上記の蛍光体の具体例にのみ限定されるものではな
い。蛍光体の粒子形状、粒径は任意であるが、蛍光体粒
子の平均粒径Ｒと粒径分布の標準偏差σとが０＜σ／Ｒ
≦０．５である蛍光体が好ましく使用できる。更に、特
開平８−１３４４４３号記載の平均粒径が０．５〜２０
μｍであり、且つ長径と短径との比が１．０〜１．５で
ある透明球形粒子からなり、粒径０．２μｍ以下の超微
粒子を０．００１〜５重量％含有する蛍光体を用いるこ
とも好ましい態様の一つである。

【００９０】これらの蛍光体は、例えば、次のようにし
て用いることができる。即ち、蛍光体粒子と結合剤とを
適当な溶剤（例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プ
ロパノール、ｎ−ブタノール等の低級アルコール、メチ
レンクロライド、エチレンクロライド等の塩素原子含有
炭化水素、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトン等のケトン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢
酸ブチル等のエステル、ジオキサン、エチレングリコー
ルモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチル
エーテル等のエーテル及びそれらの混合物）に加え、こ
れを充分に混合して、結合剤溶液中に蛍光体が均一に分
散した塗布液を調製する。

【００９１】結合剤の例としては、ゼラチン等の蛋白
質、ポリ酢酸ビニル、ニトロセルロース、ポリウレタ
ン、ポリビニルアルコール、ポリアルキル（メタ）アク
リレート、綿状ポリエステル等のような合成高分子物質
等により代表される結合剤を挙げることができる。結合
剤として熱可塑性エラストマーを用いることは好まし
い。これらの例としては、ポリスチレン、ポリオレフィ
ン、ポリウレタン、ポリエステル、ポリアミド、ポリブ
タジエン、エチレン酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、天然
ゴム、フッ素ゴム、ポリイソプレン、塩素化ポリエチレ
ン、スチレン−ブタジエンゴム、シリコンゴム等を挙げ
ることができる。熱可塑性エラストマーの軟化点又は融
点は３０〜１５０℃であることが好ましい。これらの熱
可塑性エラストマーと他の結合剤との成分比は１０〜１
００重量％であることが好ましく、特に熱可塑性エラス
トマーが１００重量％であることが好ましい。

【００９２】更に好ましい結合剤としては、−ＳＯ
_３Ｍ、−ＯＳＯ_３Ｍ、−ＣＯＯＭ、−ＰＯ（ＯＭ）_２及
び−ＯＰＯ（ＯＭ）_２（但し、Ｍは水素原子、又はＬ
ｉ、Ｋ、Ｎａ等のアルカリ金属）からなる群より選ばれ
た少なくとも一種の親水性極性基を含有する樹脂を挙げ
ることができる。該樹脂には、ポリウレタン、ポリエス
テル、ポリ塩化ビニル、ポリアミド、ポリビニルブチラ
ール、各種の合成ゴム系樹脂等が使用できる。該樹脂１
ｇ中に含まれる親水性基量としては０．３〜８０ｍｇが
好ましい。

【００９３】塗布液における結合剤と蛍光体との混合比
は、通常は１：１〜１：１０（重量比）であり、更に
１：８〜１：４０（重量比）の範囲とするのが好まし
い。塗布液には、蛍光体の分散性を向上させるための分
散剤、塗膜形成後の蛍光体と結合剤との結合力を向上さ
せるための可塑剤等、種々の添加剤が加えられていても
よい。

【００９４】分散剤の例としては、フタル酸、ステアリ
ン酸、カプロン酸、親油性界面活性剤等を挙げることが
できる。また、可塑剤の例としては、リン酸トリフェニ
ル、リン酸トリクレジル等のリン酸エステル、フタル酸
ジエチル、フタル酸ジメトキシエチル等のフタル酸エス
テル、グリコール酸エチルフタリルエチル、グリコール
酸ブチルフタリルブチル等のフタル酸エステル、トリエ
チレングリコールとアジピン酸とのポリエステル、ジエ
チレングリコールと琥珀酸とのポリエステル等のエチレ
ングリコール類と脂肪族二塩基酸とのポリエステル等を
挙げることができる。

【００９５】この塗布液を支持体の表面に均一に塗布す
ることにより塗布液の塗膜を形成した後、塗布液塗膜を
乾燥して支持体への蛍光体層の形成を完了する。また、
仮支持体上に塗布液を塗布し、乾燥後、仮支持体から剥
がして蛍光体シートとし、別の支持体に接着することも
できる。仮支持体としては前記の支持体の材料から任意
に選ぶことができる。また、仮支持体の表面に予め離型
剤を塗布しておき、蛍光体シートを仮支持体から剥がし
易くすることもできる。蛍光体層塗布液の塗布方法とし
ては、通常の塗布手段であるドクターブレード、ロール
コーター、ナイフコーター等を用いることができる。蛍
光体層の層厚は一般に５０〜５００μｍである。蛍光体
の充填率を高めるために加圧圧縮することができ、圧縮
装置の例としては、カレンダーロール、ホットプレス等
を挙げることができる。

【００９６】更に蛍光体層の支持体に接する側とは反対
側の表面に、蛍光体層を物理的及び化学的に保護するた
めの透明な保護膜が設けられていてもよい。透明保護膜
に用いられる材料の例としては、酢酸セルロース、ポリ
メチルメタクリレート、ポリエチレンテレフタレート、
ポリエチレン等を挙げることができる。透明保護膜の膜
厚は、通常３〜２０μｍである。

【００９７】（処理）感光材料の処理は、例えば、前記
のリサーチ・ディスクロージャー１７６４３号ノＸＸ〜
ＸＸＩ、２９〜３０頁或いは同３０８１１９号のＸＸ〜
ＸＸＩ、１０１１〜１０１２頁に記載されているような
処理液による処理がなされてよい。

【００９８】白黒写真処理での現像剤としては、ジヒド
ロキシベンゼン類（例えば、ハイドロキノン）、３−ピ
ラゾリドン類（例えば、１−フェニル−３−ピラゾリド
ン）、アミノフェノール類（例えば、Ｎ−メチル−アミ
ノフェノール）等を単独若しくは組み合わせて用いるこ
とができる。尚、現像液には公知の、例えば、保恒剤、
アルカリ剤、ｐＨ緩衝剤、かぶり防止剤、硬膜剤、現像
促進剤、界面活性剤、消泡剤、色調剤、硬水軟化剤、溶
解助剤、粘性付与剤等を必要に応じて用いてもよい。

【００９９】定着液にはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩等
の定着剤が用いられ、更に硬膜剤として水溶性のアルミ
ニウム塩、例えば、硫酸アルミニウム或いはカリ明ばん
等を含んでいてもよい。その他、保恒剤、ｐＨ調製剤、
硬水軟化剤等を含有していてもよい。

【０１００】以下、更に詳述する。本発明において処理
槽に固体処理剤を供給する機構を有した自動現像機によ
り、現像処理を行うこともできる。

【０１０１】現像処理方法に用いられる現像剤中には、
現像主薬として特開平６−１３８５９号記載のジヒドロ
キシベンゼン類、アミノフェノール類、ピラゾリドン類
の他に特開平５−１６５１６１号記載のレダクトン類も
用いられる。使用されるピラゾリドン類の内、特に４位
が置換されたもの（ジメゾン、ジメゾンＳ等）は水溶性
や固体処理剤自身の経時による変化が少なく特に好まし
い。

【０１０２】保恒剤として特開平６−１３８５９号記載
の亜硫酸塩の他、有機還元剤を保恒剤として用いること
ができる。その他に特願平４−５８６３２３号（２０
頁）記載のキレート剤や同（２１頁）記載の硬膜剤の重
亜硫酸塩付加物を用いることができる。

【０１０３】また銀スラッジ防止剤として特開平５−２
８９２５５号、同６−３０８６８０号（一般式［４−
ａ］［４−ｂ］）記載の化合物を添加することも好まし
い。シクロデキストリン化合物の添加も好ましく、特開
平１−１２４８５３号記載の化合物が特に好ましい。現
像剤にアミン化合物を添加することもでき、米国特許
４，２６９，９２９号記載の化合物が特に好ましい。

【０１０４】現像剤には、緩衝剤を用いることが必要
で、緩衝剤としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、
重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン酸三ナトリウ
ム、リン酸三カリウム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナト
リウム、ホウ酸カリウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ
酸）、四ホウ酸カリウム、ｏ−ヒドロキシ安息香酸ナト
リウム（サリチル酸ナトリウム）、ｏ−ヒドロキシ安息
香酸カリウム、５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸ナ
トリウム（５−スルホサリチル酸ナトリウム）、５−ス
ルホ−２−ヒドロキシ安息香酸カリウム（５−スルホサ
リチル酸カリウム）等を挙げることができる。

【０１０５】現像促進剤としては、チオエーテル系化合
物、ｐ−フェニレンジアミン系化合物、４級アンモニウ
ム塩類、ｐ−アミノフェノール類、アミン系化合物、ポ
リアルキレンオキサイド、その他１−フェニル−３−ピ
ラゾリドン類、ヒドロジン類、メソイオン型化合物、イ
オン型化合物、イミダゾール類等を必要に応じて添加す
ることができる。

【０１０６】カブリ防止剤としては、沃化カリウムの如
きアルカリ金属ハロゲン化物及び有機カブリ防止剤が使
用できる。有機カブリ防止剤としては、例えば、ベンゾ
トリアゾール、６−ニトロベンズイミダゾール、５−ニ
トロイソインダゾール、５−メチルベンゾトリアゾー
ル、５−ニトロベンゾトリアゾール、５−クロロ−ベン
ゾトリアゾール、２−チアゾリル−ベンズイミダゾー
ル、２−チアゾリルメチル−ベンズイミダゾール、イン
ダゾール、ヒドロキシアザインドリジン、アデニンの如
き含窒素ヘテロ環化合物を代表例１ーフェニルー５ーメ
ルカプトテトラゾールを例として挙げることができる。

【０１０７】さらに、本発明に用いられる現像剤組成物
には、必要に応じて、メチルセロソルブ、メタノール、
アセトン、ジメチルホルムアミド、シクロデキストリン
化合物、その他特公昭４７−３３３７８号、同４４−９
５０９号各公報記載の化合物を現像主薬の溶解度を上げ
るための有機溶剤として使用することができる。さらに
また、その他ステイン防止剤、スラッジ防止剤、重層効
果促進剤等各種添加剤を用いることができる。

【０１０８】定着剤は、定着剤として公知の化合物を添
加できる。定着主薬やキレート剤、ｐＨ緩衝剤、硬膜
剤、保恒剤などが添加でき、これらは例えば特開平４−
２４２２４６号（４頁）や特開平５−１１３６３２号
（２〜４頁）記載のものが使用できる。その他に硬膜剤
として特願平４−５８６３２３号（２０頁）記載のキレ
ート剤や同（２１頁）記載の硬膜剤の重亜硫酸塩付加物
や公知の定着促進剤も用いることができる。

【０１０９】処理に先立ち、スターターを添加すること
も好ましく、スターターを固形化して添加することもで
きる。スターターとしてはポリカルボン酸化合物の如き
有機酸の他にＫＢｒの如きアルカリ土類金属のハロゲン
化物や有機抑制剤、現像促進剤が用いられる。

【０１１０】自動現像機には、現像、定着、水洗の各工
程の間に感光材料に水又は定着能を持たない酸性溶液の
リンス液を付与する機構を備えた自動現像機（特開平３
−２６４９５３号参照）を用いてもよい。さらに現像液
や定着液を調液できる装置を内蔵していてもよい。尚、
本発明に用いられる感光材料は固体処理剤を用いない従
来の処理方法でも処理できることは勿論である。

【０１１１】（処理時間）ハロゲン化銀写真感光材料
は、全処理時間（Ｄｒｙ ｔｏ Ｄｒｙ）が２５秒以下
の超迅速処理することができる。「現像工程時間」又は
「現像時間」とは、処理する感光材料の先端が自動現像
機（以下、自現機と呼ぶ）の現像タンク液に浸漬してか
ら次の定着液に浸漬するまでの時間、「定着時間」とは
定着タンク液に浸漬してから次の水洗タンク液（安定
液）に浸漬するまでの時間、「水洗時間」とは水洗タン
ク液に浸漬している時間を言う。また「乾燥時間」とは
通常自現機には３５〜１００℃、好ましくは４０〜８０
℃の熱風が吹きつけられる乾燥ゾーンが設置されてお
り、その乾燥ゾーンに入っている時間を言う。本発明の
現像処理では、現像時間が３〜１５秒、好ましくは３〜
１０秒、現像温度は２５〜５０℃が好ましく、３０〜４
０℃がより好ましい。定着温度及び時間は２０〜５０
℃、２〜１２秒が好ましく、３０〜４０℃、２〜１０秒
がより好ましい。水洗又は安定浴温度及び時間は０〜５
０℃、２〜１５秒が好ましく、１５〜４０℃、２〜８秒
がより好ましい。

【０１１２】現像、定着及び水洗（又は安定化）された
写真材料は水洗水を絞り切るスクイズローラを経て乾燥
される。乾燥は４０〜１００℃で行われ、乾燥時間は環
境温度によって適宜変えられるが、通常は３〜１２秒で
よく、特に好ましくは４０〜８０℃、３〜８秒である。
遠赤外線ヒータを使用することがより好ましい。

【０１１３】（補充量）本発明においては、現像液や定
着液の補充量がハロゲン化銀写真感光材料１ｍ^２当たり
２００ｍｌ以下で処理することができる。

【０１１４】その他、本発明の実施に際しては写真技術
において用いられる各種の技術を適用することができ
る。

【０１１５】

【実施例】以下、本発明を実施例により詳述するが、本
発明はこれらに限定されるものではない。 実施例１ （１）放射線増感スクリーンの製造 三価ユーロピウム賦活酸硫化ガドリニウム蛍光体（Ｇｄ
_２Ｏ_２Ｓ：Ｅｕ^３＋）の粒子と線状ポリエステル樹脂
（バイロン＃５００、東洋紡社製）との混合物にメチル
エチルケトンを添加し、更に硝化度１１．５％のニトロ
セルロースを添加して蛍光体粒子を分散状態で含有する
分散液を調製した。次にこの分散液に燐酸トリクレジ
ル、ｎ−ブタノール、そしてメチルエチルケトンを添加
した。その後、プロペラミキサーを用いて充分に攪拌混
合して、蛍光体粒子が均一に分散し、結合剤と蛍光体と
の混合比が１：２０（重量比）、且つ粘度が２５〜３５
ＰＳ（２５℃）である塗布液を調製した。

【０１１６】次にガラス板上に水平に置いた白色顔料練
り込みポリエチレンテレフタレートフィルム（支持体、
厚み２５０μｍ）の上に、塗布液をドクターブレードを
用いて均一に塗布した。塗布後に、塗膜が形成された支
持体を乾燥器内に入れ、この乾燥器の内部の温度を２５
℃から１００℃に徐々に上昇させて、塗膜の乾燥を行っ
た。このようにして、支持体上に層厚が約１８０μｍの
蛍光体層を形成した。

【０１１７】この蛍光体層の上にポリエチレンテレフタ
レートの透明フィルム（厚み１２μｍ、ポリエステル系
接着剤が付与されているもの）を接着剤層側を下に向け
て置き接着することにより、透明保護膜を形成し、支持
体、蛍光体層及び透明保護膜から構成された放射線増感
スクリーンを製造した。

【０１１８】（２）放射線写真フィルムの製造 ［ＥＭ−１］次に、ゼラチン１２ｇ、臭化カリウム０．
３ｇ、水７２０ｍｌを含んだ７０℃の溶液に、水２４０
ｍｌ中に硝酸銀３６ｇを含んだ溶液及び水２４０ｍｌ中
に臭化カリウム２５．４ｇを含んだ溶液を同時に３０秒
間で添加した後、５分間オストワルド熟成を行い、微粒
子状の平板状臭化銀乳剤を得た。

【０１１９】更に上記乳剤に硝酸銀の水溶液及び沃化カ
リウム２．０モル％を含む臭化カリウム水溶液をダブル
ジェット法で添加した。この間ｐＢｒは０．７に、ｐＨ
は２．０に保った。得られた平板状粒子は、平均粒径
０．６μｍ、アスペクト比が１２であった。尚、本発明
でハロゲン化銀粒子の平均粒径とは、同体積の球とした
時の直径を表す。

【０１２０】上記で調製した乳剤を５２℃にした後、ハ
ロゲン化銀１モル当たり表１に示す増感色素を添加した
後、チオシアン酸アンモニウム、塩化金酸、チオ硫酸ナ
トリウムを加え、総計約２時間の化学熟成を行った。熟
成終了時に安定剤として４−ヒドロキシ−６−メチル−
１，３，３ａ，７−テトラザインデン（ＴＡＩ）を添加
し、ＥＭ−１とした。

【０１２１】［ＥＭ−２］ ＜種乳剤−１の調製＞以下の方法により種乳剤−１を調
製した。 （Ａ１） オセインゼラチン ２４．２ｇ 蒸留水 ９６５７ｍｌ ポリプロピレンオキシ−ポリエチレンオキシ−ジサクシネートナトリウム塩（ １０％メタノール水溶液） ６．７８ｍｌ 臭化カリウム １０．８ｇ １０％硝酸 １１４ｍｌ （Ｂ１） ２．５Ｎ ＡｇＮＯ_３水溶液 ２８２５ｍｌ （Ｃ１） 臭化カリウム ８４１ｇ 水で２８２５ｍｌに仕上げる （Ｄ１） １．７５Ｎ ＫＢｒ水溶液 下記銀電位制御量 ４２℃で特公昭５８−５８２８８号、同５８−５８２８
９号明細書に示される混合攪拌機を用いて溶液Ａ１に溶
液Ｂ１及び溶液Ｃ１の各々４６４．３ｍｌを同時混合法
により１．５分を要して添加し、核形成を行った。

【０１２２】溶液Ｂ１及び溶液Ｃ１の添加を停止した
後、４０分の時間を要して溶液Ａ１の温度を５０℃に上
昇させ、３％ＫＯＨでｐＨを５．０に合わせた後、再び
溶液Ｂ１と溶液Ｃ１を同時混合法により、各々５５．４
ｍｌ／ｍｉｎの流量で４２分間添加した。この４２℃か
ら５０℃への昇温及び溶液Ｂ１、Ｃ１による再同時混合
の間の銀電位（飽和銀−塩化銀電極を比較電極として銀
イオン選択電極で測定）を溶液Ｄ１を用いて夫々＋８ｍ
Ｖ及び＋１６ｍＶになるように制御した。

【０１２３】添加終了後、３％ＫＯＨによってｐＨを６
に合わせ直ちに脱塩、水洗を行った。この種乳剤はハロ
ゲン化銀粒子の全投影面積の９０％以上が最大隣接辺比
が１．０〜２．０の六角平板状粒子よりなり、六角平板
状粒子の平均厚さは０．０４５μｍ、平均粒径（円直径
換算）は０．４２μｍであることを電子顕微鏡により確
認した。また、厚さの変動係数は４２％、双晶面間距離
の変動係数は４５％であった。

【０１２４】＜平板状臭化銀乳剤の調製＞種乳剤−１と
以下に示す３種の溶液を用い、平板状純臭化銀乳剤を調
製した。 （Ａ２） オセインゼラチン ３４．０３ｇ ポリプロピレンオキシ−ポリエチレンオキシ−ジサクシネートナトリウム塩（ １０％メタノール水溶液） ２．２５ｍｌ 種乳剤−１ １．２１８モル相当 水で３６６９ｍｌに仕上げる （Ｂ２） 臭化カリウム １７４７ｇ 水で３６６９ｍｌに仕上げる （Ｃ２） 硝酸銀 ２４９３ｇ 水で４１９３ｍｌに仕上げる 反応容器内で溶液Ａ２を５０℃に保ちながら激しく攪拌
し、そこに溶液Ｂ２と溶液Ｃ２の全量を１００分かけて
同時混合法にて添加した。この間、ｐＨはＫＯＨ液によ
り９．０に保ち、ｐＡｇは８．６に終始保った。ここで
溶液Ｂ２と溶液Ｃ２の添加速度は臨界成長速度に見合っ
たように時間に対して関数的に変化させた。即ち、成長
している種粒子以外は小粒子の発生がないように、ま
た、オストワルド熟成により多成分化しないように適切
な添加速度で添加した。

【０１２５】添加終了後、この乳剤を４０℃に冷却し、
凝集高分子剤としてフェニルカルバモイル基で変性され
た（置換率９０％）変性ゼラチン１３．８％（重量）の
水溶液１８００ｍｌを添加し３分間攪拌した。その後、
酢酸５６％（重量）水溶液を添加して乳剤のｐＨを４．
６に調製し、３分間攪拌した後、２０分間静置させデカ
ンテーションにより上澄み液を排水し更に蒸留水１１．
２５リットルを加え、攪拌静置後、上澄み液を排水し
た。

【０１２６】続いてゼラチン水溶液と炭酸ナトリウム１
０％（重量）水溶液を加えてｐＨが５．８０になるよう
に調製し、５０℃で３０分間攪拌し再分散した。再分散
後、４０℃にてｐＨを５．８０、ｐＡｇを８．０６に調
製した。

【０１２７】得られたハロゲン化銀乳剤を電子顕微鏡に
て観察したところ、平均粒径０．５５μｍ、平均アスペ
クト比約５．３の平板状ハロゲン化銀粒子であった。

【０１２８】上記で調製した乳剤を５５℃にした後、ハ
ロゲン化銀１モル当たり表１の分光増感色素を添加し、
更に４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−
テトラザインデン１００ｍｇを添加した。その後１０分
して、塩化金酸を３．３ｍｇ、チオ硫酸ナトリウムを１
２ｍｇ、チオシアン酸アンモニウム１００ｍｇ添加し
た。更に４０分後に下記記載の沃化銀微粒子を０．３モ
ル添加し、更に１０分後にトリフェニルホスフィンセレ
ナイド４ｍｇを添加し、更に４０分後に４−ヒドロキシ
−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン５
００ｍｇを添加し、５分後にゼラチン３０ｇを添加して
から、急速冷却し、乳剤をゲル化して化学熟成を終了
し、ＥＭ−２とした。

【０１２９】＜沃化銀微粒子の調製） （Ａ３） オセインゼラチン １００ｇ ＫＩ ８．５ｇ 蒸留水で２０００ｍｌにする （Ｂ３） ＡｇＮＯ_３ ３６０ｇ 蒸留水で６０５ｍｌにする （Ｃ３） ＫＩ ３５２ｇ 蒸留水で６０５ｍｌにする 反応容器に溶液Ａ３を加え、４０℃に保ち攪拌しなが
ら、溶液Ｂ３及び溶液Ｃ３を同時混合法により３０分を
要して定速で添加した。添加中のｐＡｇは常法のｐＡｇ
制御手段で１３．５に保った。生成した沃化銀は平均粒
径０．０６μｍのβ−ＡｇＩとγ−ＡｇＩの混合物であ
った。この乳剤を沃化銀微粒子乳剤という。

【０１３０】＜支持体の作成＞ナフタレン−２，６−ジ
カルボン酸ジメチル１００部、エチレングリコール６０
部にエステル交換反応触媒を添加した後、ドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム１．２部、分子量８０００の
ポリエチレングリコール０．８部、サイロイド０．０１
部を添加し、重縮合を行って得られたポリエチレン−
２，６−ナフタレート（ＰＥＮ）に青色染料を加えて溶
融押出しして得た未延伸フィルムを１５０〜１７０℃で
延伸した後、熱固定を２５５℃で１０秒間行った。かく
して厚さ１５０μｍ、ブルー濃度０．１７のポリエチレ
ン−２，６−ナフタレート支持体が得られた。

【０１３１】＜下引済支持体の作成＞得られた、ポリエ
チレン−２，６−ナフタレート（ＰＥＮ）支持体と、１
７５μｍで濃度０．１７に青色着色したポリエチレンテ
レフタレート（ＰＥＴ）支持体の両側に８Ｗｍｉｎ／ｍ
^２のコロナ放電処理をした後、下記の下引き下層を塗布
し、１１０℃で１分間乾燥した。その後、同様なコロナ
放電処理を再び行った後、下記の下引き上層塗布液を塗
布し、１００℃で１分間乾燥して下引き済支持体を得
た。

【０１３２】 （下引き下層） ラテックス１：Ｓｔ（１５）ＥＡ（８５）Ｔｇ＝−６℃ ２００ｍｇ／ｍ^２ 化合物Ａ ５．０ｍｇ／ｍ^２ ヘキサメチレン−１，６−ビス（エチレンウレア） ５．０ｍｇ／ｍ^２ ＳｎＯ_２（固形分付量） ４５０ｍｇ／ｍ^２ ＊ＳｎＯ_２ゾル溶液を用いてシリカガラス上に薄膜を形
成し、４端子法で体積固有抵抗を測定したところ、３．
３×１０^４Ωｃｍであった。

【０１３３】 （下引き上層） ラテックス［ｎ−ブチルアクリレート（１０）ｔブチルアクリレート（３５） スチレン（２５）ヒドロキシエチルメタクリレート（３０）］（Ｔｇ＝５５℃） １０ｍｇ／ｍ^２ 化合物Ｌ−１ ３０ｇ／ｍ^２ 化合物Ａ ５．０ｍｇ／ｍ^２ 酢酸 ２．０ｍｇ／ｍ^２ 平均粒径３μｍのシリカ ３．０ｍｇ／ｍ^２ 化合物Ｓ ５．０ｍｇ／ｍ^２

【０１３４】

【化１３】

【０１３５】＜感光材料の作成＞表１に示した下引き済
支持体の両面に、支持体からみて、第１層目に染料層、
第２層目にハロゲン化銀乳剤層、第３層目に保護層を同
時塗布し、感光材料を作成した。以下の塗布量は片面当
たりの量である。 （第１層）下記のフィルター染料及びゼラチンを分散さ
せて下引き液として塗布したものを用いた。この時の付
量（片面当たりの量）は、下記の通りである。

【０１３６】 フィルター染料 ３０ｍｇ／ｍ^２ フィルター染料 ３０ｍｇ／ｍ^２ ゼラチン ０．２５ｇ／ｍ^２ ソジウム−ｉｓｏ−アミル−ｎ−デシルスルフォサクシネート ２．２ｍｇ／ｍ^２ ラテックス（Ｌ） ６５ｍｇ／ｍ^２ ポリスチレンスルホン酸ナトリウム １１．７ｍｇ／ｍ^２

【０１３７】

【化１４】

【０１３８】（第２層）乳剤に加えた添加剤は次の通り
である。添加量はハロゲン化銀１モル当たりの量で示
す。

【０１３９】 １，１−ジメチロール−１−ブロム−１−ニトロメタン ７０ｍｇ ポリビニルピロリドン（分子量１０，０００） １．０ｇ スチレン−無水マレイン酸共重合体 ２．５ｇ ニトロフェニル−トリフェニルホスホニウムクロリド ５０ｍｇ Ｃ_４Ｈ_９ＯＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２Ｎ（ＣＨ_２ＣＯＯＨ）_２ １．０ｇ １−フェニル−５−メルカプトテトラゾール ８．５ｍｇ ラテックス（Ｌ） ３１．７ｇ

【０１４０】

【化１５】 ゼラチン量は１．２ｇ／ｍ^２、銀量は１．４ｇ／ｍ^２、
となるように塗布した。

【０１４１】（第３層）次に保護層用塗布液として下記
を調製し、ゼラチン量０．７ｇ／ｍ^２となるように塗布
した。添加剤は塗布液１リットル当たりの量で示す。

【０１４２】 石灰処理イナートゼラチン ６８ｇ 酸処理ゼラチン ２．０ｇ ソジウム−ｉ−アミル−ｎ−デシルスルホサクシネート １．０ｇ ポリメチルメタクリレート（面積平均粒径３．５μｍのマット剤）１．１ｇ 二酸化ケイ素粒子（面積平均粒径１．２μｍのマット剤） ０．５ｇ （ＣＨ_２＝ＣＨＳＯ_２ＣＨ_２）_２（硬膜剤） ５００ｍｇ Ｃ_４Ｆ_９ＳＯ_３Ｋ ２．０ｍｇ

【０１４３】得られた試料について下記特性を評価し
た。 （相対感度）表１の放射線フィルム試料を、それぞれ前
記のようにして製造した２枚の放射線増感スクリーンで
挟んでカセッテ内で圧着し、管電圧８０ＫＶｐのＸ線を
照射して距離法にて特性曲線を作成した。この時の現像
処理はコニカ社製の自動現像機ＳＲＸ−５０３、処理剤
ＳＲ−ＤＦにて４５秒モードで行った。感度はＤｍｉｎ
＋１．０の濃度を得るのに必要なＸ線露光量の逆数を求
め、試料Ｎｏ．１を１００とする相対値で表１に示し
た。

【０１４４】（メルティングタイム）１．５重量％、６
０℃のＮａＯＨ水溶液に浸漬放置した時、親水性コロイ
ド層が溶解し始めるまでに要する時間を表１に示した。
尚、メルティングタイムは８分以上であることが好まし
く、より好ましくは８分以上２００分以下である。

【０１４５】（鮮鋭性、粒状性、銀色調）評価対象の放
射線増感スクリーンと感光材料の組体について、京都科
学製胸部ファントームを１２０ｋＶｐ（３ｍｍ厚のアル
ミニウム透過フィルター装置）のＸ線源を用い、距離１
４０ｃｍの位置にファントームを置き、その後ろにグリ
ッドレシオ８：１の散乱防止グリッド、その後ろに感光
材料と放射線増感スクリーンとの組体を置き撮影を行っ
た。現像処理は、前記の感度測定の場合と同様の処理で
行った。いずれの写真も肺野の最も濃度の高い部分が濃
度１．８±０．０５にＸ線露光量を露光時間を変えるこ
とにより調節した。仕上がり写真について目視で観察
し、粒状性と鮮鋭性、銀色調を下記に示す評価基準で評
価し、表１に示した。

【０１４６】［鮮鋭性の評価基準］ Ａ：非常にシャープ Ｂ：良好だが僅かにボケがある Ｃ：ボケが目立ち読影に若干支障あり Ｄ：ボケにより読影困難

【０１４７】［粒状性の評価基準］ Ａ：殆ど目立たない Ｂ：若干目立つ Ｃ：目立ち読影に若干支障あり Ｄ：非常に目立ち読影に支障あり

【０１４８】［銀色調の評価基準］ Ａ：純黒調 Ｂ：僅かに黄色みを帯びている Ｃ：黄色みを帯びており、診断時にやや気になる Ｄ：黄色みが強く、診断時に不快感を与える

【０１４９】

【表１】

【０１５０】

【発明の効果】本発明によれば、銀色調、粒状性、鮮鋭
性に優れた放射線画像形成方法及びハロゲン化銀写真感
光材料を提供することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ // Ｃ０８Ｊ 7/04 ＣＦＤ Ｃ０８Ｊ 7/04 ＣＦＤＧ

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀
   写真乳剤層を含む親水性コロイド層を設けたハロゲン化
   銀写真感光材料のハロゲン化銀乳剤層側の表面と、支持
   体上に蛍光体含有層を設けた放射線増感スクリーンの蛍
   光体含有層側の表面とを密着させる放射線画像形成方法
   において、前記ハロゲン化銀写真感光材料の支持体がポ
   リアルキレンナフタレートであり、前記ハロゲン化銀乳
   剤層が５８０〜７００ｎｍの領域に分光増感されている
   ことを特徴とする放射線画像形成方法。
2. 【請求項２】支持体上に蛍光体含有層を設けた放射線増
   感スクリーンを用いて像様露光されるハロゲン化銀写真
   感光材料において、前記支持体はポリアルキレンナフタ
   レートであり、当該支持体上に少なくとも１層のハロゲ
   ン化銀写真乳剤層を含む親水性コロイド層を有し、該ハ
   ロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀乳剤は５８０〜７００
   ｎｍの領域に分光増感されていることを特徴とするハロ
   ゲン化銀写真感光材料。