JPH1055047A - ハロゲン化銀写真感光材料および画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 ヒドラジン型発色現像主薬を使用した際、現
像時に十分な発色濃度が得られ、かつ良好な色相のシア
ン色素を与えるカプラー、これを用いたハロゲン化銀写
真感光材料、およびこれを用いた画像形成方法を提供す
る。 【解決手段】 支持体上の写真構成層のいずれかに少な
くとも一種のヒドラジン型発色現像主薬と、特定のシア
ンカプラー例えば下式の構造式の化合物を含有するハロ
ゲン化銀写真感光材料、およびこれを用いた画像形成方
法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は環境保全、簡易迅速
処理、ドライ処理に対応でき、更に感光材料の保存性、
現像時の発色性に優れ、得られた画像のデジタル処理に
も対応できるハロゲン化銀写真感光材料及びこれを用い
た画像形成方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】カラー写真感光材料においては、該材料
に露光を与えた後、発色現像することにより酸化された
発色現像主薬とカプラーが反応し色素画像が形成され
る。この方式においては減色法による色再現法が用いら
れ、青、緑、及び赤を再現する為にはそれぞれ補色の関
係にあるイエロー、マゼンタ、シアンの色画像が形成さ
れる。発色現像は、露光されたカラー写真感光材料をｐ
−フェニレンジアミン誘導体を溶解したアルカリ水溶液
（発色現像液）中に浸漬することで達成される。しか
し、アルカリ水溶液としたｐ−フェニレンジアミン誘導
体は不安定で経時劣化を起こしやすく、安定した現像性
能を維持するには発色現像液を頻繁に補充する必要があ
るという問題がある。また、ｐ−フェニレンジアミン誘
導体を含んだ使用済み発色現像液は廃棄処理が煩雑であ
り、上記の頻繁な補充とあいまって、大量に排出される
使用済み発色現像液の廃棄処理は大きな問題となってい
る。このように、発色現像液の低補充、低排出の達成が
強く求められている。

【０００３】発色現像液の低補充、低排出を解決する有
効な手段の一つとしては、芳香族第一級アミンまたはそ
の前駆体を親水性コロイド層中に内蔵する方法があり、
内蔵可能な芳香族第一級アミン現像主薬またはその前駆
体としては、例えば、米国特許第４０６０４１８号等に
記載の化合物が挙げられる。しかし、これら芳香族第一
級アミン及びその前駆体は不安定なため、未処理の感光
材料の長期保存または発色現像時にステインが発生する
という欠点を有している。これを改良する手段としてス
ルホニルヒドラジン型現像主薬を親水性コロイド中に内
蔵する方法であり、欧州特許第５４５，４９１号、同５
６５，１６５号、等に記載の化合物が挙げられる。これ
らの主薬は２当量カプラーを使用した場合には殆ど発色
しないという欠点が有った。また、これらの主薬に共通
の問題として色相の良いシアンカプラーが無いという事
が有った。米国特許第５，４１５，９８１号にはこれを
改良するカプラーとしてヘテロアリールアセトニトリル
型カプラーが開示されているがイエロー部分の副吸収が
大きいという問題が有り、その改良が強く望まれてい
た。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的はヒドラ
ジン型現像主薬を使用した際、現像時に十分な発色濃度
が得られ、かつ良好なシアン色素を与えるカプラーおよ
び、これを用いたハロゲン化銀写真感光材料、並びにこ
の感光材料を用いた画像形成方法を提供することであ
る。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は以下の構
成によって達成された。 （１）支持体上の写真構成層のいずれかに少なくとも一
種のヒドラジン型発色現像主薬と、少なくとも一種の下
記一般式（１）で表わされるカプラーを含有することを
特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。

【０００６】

【化６】

【０００７】（式中Ｒ⁴¹はＨ、ハロゲン原子、−Ｒ⁴⁴、
−ＣＯＮＲ⁴⁴Ｒ⁴⁵、−ＳＯ₂ＮＲ⁴⁴Ｒ^{4 5}、−ＮＨＣＯＲ
⁴⁴、−ＮＨＣＯ₂Ｒ⁴⁴、−ＮＨＣＯＮＲ⁴⁴Ｒ⁴⁵、−ＮＨ
ＳＯ₂Ｒ^{4 4}、または−ＮＨＳＯ₂Ｒ⁴⁴Ｒ⁴⁵基を表す。Ｒ⁴²
はナフタレン環に置換可能な基を表す。ｌは０ないし３
の整数を表す。Ｒ⁴³は−ＣＯＲ⁴⁴、−ＳＯ₂Ｒ⁴⁴、−Ｃ
ＯＮＲ⁴⁴Ｒ⁴⁵、−ＳＯ₂ＮＲ⁴⁴Ｒ⁴⁵、または−ＣＯ₂Ｒ⁴⁴
基を表す。Ｘは水素原子またはまたは発色現像主薬酸化
体との反応により離脱し得る基を表す。Ｒ⁴⁴、Ｒ⁴⁵は同
じでも異なっていても良く、それぞれ独立に水素原子、
アルキル基、アリール基、またはへテロ環基を表す。ｌ
が複数のときＲ⁴²は同じでも異なっていても良く、また
お互いに結合して環を形成しても良い。またＲ⁴²とＲ⁴³
が結合して環を形成しても良い。） （２）ヒドラジン型発色現像主薬が下記一般式（２）で
表されることを特徴とする前項（１）のハロゲン化銀写
真感光材料。

【０００８】

【化７】

【０００９】（式中Ｒ¹¹はアリール基またはへテロ環基
を表す。Ｒ¹²はアルキル基、アルケニル基、アルキニル
基、アリール基、またはへテロ環基を表す。Ｘは−ＳＯ
₂−、−ＣＯ−、−ＣＯＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮ
（Ｒ¹³）−、−ＣＯＣＯＯ−、−ＣＯＣＯＮ（Ｒ¹³）
−、または−ＳＯ₂Ｎ（Ｒ¹³）−基である。またＲ¹³は
水素原子もしくはＲ¹²で述べた基を表す。） （３）ヒドラジン型発色現像主薬が下記一般式（３）ま
たは（４）で表されることを特徴とする前項（１）のハ
ロゲン化銀写真感光材料。

【００１０】

【化８】

【００１１】（式中Ｚ¹はアシル基、カルバモイル基、
アルコキシカルボニル基、またはアリールオキシカルボ
ニル基を表す。Ｚ²はカルバモイル基、アルコキシカル
ボニル基、またはアリールオキシカルボニル基を表す。
Ｘ¹、Ｘ²、Ｘ³、Ｘ⁴、Ｘ⁵は水素原子もしくは置換基を
表す。但しＸ¹、Ｘ³、Ｘ⁵のハメットの置換基定数のσ
ｐ値とＸ²、Ｘ⁴のハメット置換基定数σｍ値の和は０．
８０以上、３．８０以下である。Ｒ³はへテロ環基を表
す。） （４）一般式（３）または（４）で表される化合物がそ
れぞれ一般式（５）または（６）で表されることを特徴
とする前項（３）のハロゲン化銀写真感光材料。

【００１２】

【化９】

【００１３】（式中Ｒ¹、Ｒ²は水素原子または置換基を
表す。Ｘ¹、Ｘ²、Ｘ³、Ｘ⁴、Ｘ⁵は水素原子または置換
基を表す。但しＸ¹、Ｘ³、Ｘ⁵のハメットの置換基定数
のσｐ値とＸ²、Ｘ⁴のハメット置換基定数σｍ値の和は
０．８０以上、３．８０以下である。Ｒ³はへテロ環基
を表す。） （５）一般式（５）または（６）で表される化合物がそ
れぞれ一般式（７）または（８）で表されることを特徴
とする前項（４）のハロゲン化銀写真感光材料。

【００１４】

【化１０】

【００１５】（式中Ｒ⁴、Ｒ⁵は水素原子または置換基を
表す。Ｘ⁶、Ｘ⁷、Ｘ⁸、Ｘ⁹、Ｘ¹⁰は水素原子、シアノ
基、スルホニル基、スルファモイル基、カルバモイル
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、アシル基、パーフルオロアルキル基、ハロゲン原
子、アシルオキシ基、アシルチオ基、またはヘテロ環基
を表す。但しＸ⁶、Ｘ⁸、Ｘ¹⁰のハメットの置換基定数の
σｐ値とＸ⁷、Ｘ⁹のハメット置換基定数σｍ値の和は
０．８０以上、３．８０以下である。Ｑ¹はＣとともに
含窒素の５ないし８員のヘテロ環を形成するのに必要な
非金属原子群を表す。） （６）前項（１）に記載のハロゲン化銀写真感光材料を
６０℃以上１８０℃以下で加熱処理することにより現像
を行うことを特徴とする画像形成方法。 （７）前項（１）に記載のハロゲン化銀写真感光材料を
溶液中で現像処理することを特徴とする画像形成方法。

【００１６】

【発明の実施の形態】以下に本発明の化合物について詳
しく説明する。一般式（１）で表される化合物におい
て、Ｒ⁴¹はＨ、ハロゲン原子、−Ｒ⁴⁴、−ＣＯＮＲ⁴⁴Ｒ
⁴⁵、−ＳＯ₂ＮＲ⁴⁴Ｒ⁴⁵、−ＮＨＣＯＲ⁴⁴、−ＮＨＣＯ₂
Ｒ⁴⁴、−ＮＨＣＯＮＲ⁴⁴Ｒ⁴⁵、−ＮＨＳＯ₂Ｒ⁴⁴、また
は−ＮＨＳＯ₂Ｒ⁴⁴Ｒ⁴⁵基を表す。Ｒ⁴⁴、Ｒ⁴⁵は同じで
も異なっていても良く、それぞれ独立に水素原子、総炭
素数（以下Ｃ数と呼ぶ）１から３０のアルキル基、Ｃ数
６から３０のアリール基、またはＣ数２〜３０のヘテロ
環基を表す。またＲ⁴⁴とＲ⁴⁵が結合して環を形成しても
よい。Ｒ⁴²はナフタレン環に置換可能な基（原子を含
む、以下同じ）を表す。代表例としてハロゲン原子
（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）、ヒドロキシル基、カルボキシ
ル基、アミノ基、スルホ基、シアノ基、アルキル基、ア
リール基、ヘテロ環基、カルボンアミド基、スルホンア
ミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、ウレイド
基、アシル基、アシルオキシ基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキ
ルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイ
ルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、ニトロ
基、イミド基等を挙げることができる。ｌは０ないし３
の整数を表す。ｌが複数のときＲ⁴²は同じでも異なって
いても良く、またお互いに結合して環を形成しても良
い。ｌが２で環を形成したときの例としてはジオキシメ
チレン基、トリメチレン基、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯ−基、−
ＣＨ₂ＣＯＮＨ−基、−Ｃ（ＣＨ₃）₂ＣＯＮＨ−基など
が挙げられる。

【００１７】Ｒ⁴³は−ＣＯＲ⁴⁴、−ＳＯ₂Ｒ⁴⁴、−ＣＯ
ＮＲ⁴⁴Ｒ⁴⁵、−ＳＯ₂ＮＲ⁴⁴Ｒ⁴⁵、または−ＣＯ₂Ｒ⁴⁴基
を表す。Ｒ⁴⁴、Ｒ⁴⁵の定義は前述のとおりであり、また
Ｒ⁴²とＲ⁴³が結合して環を形成しても良い。Ｘは水素原
子または発色現像主薬酸化体との反応により離脱し得る
基（原子を含む）を表す。離脱基がバラスト基をもち、
且つカプラー本体がバラスト基をもたない場合にはカラ
ー拡散転写法を利用してカラー画像を形成できる。離脱
基の代表例としてハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、
Ｉ）、−ＯＲ⁵¹、−ＳＲ⁵¹、−ＯＣＯＲ⁵¹、−ＯＣＯＮ
Ｒ⁴⁴Ｒ⁵¹、−ＯＣＯＯＲ⁵¹、チオシアネート基、Ｃ数１
から３０で窒素原子でカップリング位に結合するへテロ
環基（例えばコハク酸イミド基、フタルイミド基、ピラ
ゾリル基、ヒダントイニル基、ベンゾトリアゾリル基）
などが挙げられる。ここでＲ⁵¹基はＣ数１から３０のア
ルキル基、Ｃ数６から３０のアリール基、Ｃ数２から３
０のへテロ環基を表す。

【００１８】以上においてアルキル基は直鎖上、分岐鎖
上、または環状のいずれであっても良く、また不飽和結
合を含んでいても、置換基（例えばハロゲン原子、ヒド
ロキシル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、アルキルスルホニル基、アリールス
ルホニル基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ
基、アシル基）を有していても良く、代表例としてメチ
ル、イソプロピル、イソブチル、ｔ−ブチル、２−エチ
ルヘキシル、シクロヘキシル、ｎ−ドデシル、ｎ−ヘキ
サデシル、２−メトキシエチル、ベンジル、トリフルオ
ロメチル、３−ドデシルオキシプロピル、３−（２，４
−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）プロピルが挙げられ
る。またアリール基は縮合環（例えばナフチル基）であ
っても、置換基（例えばハロゲン原子、アルキル基、ア
リール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シアノ
基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルボンアミ
ド基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモ
イル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル
基）を有していてもよく、代表例としてフェニル、トリ
ル、ペンタフルオロフェニル、２−クロロフェニル、４
−ヒドロキシフェニル、４−シアノフェニル、２−テト
ラデシルオキシフェニル、２−クロロ−５−ドデシルオ
キシフェニル、４−ｔ−ブチルフェニルがある。

【００１９】また複素環基はＯ、Ｎ、Ｓ、Ｐ、Ｓｅ、Ｔ
ｅの少なくとも１個のヘテロ原子を環内に含む３〜８員
の単環もしくは縮合環の複素環基であって、置換基（例
えばハロゲン原子、カルボキシル基、ヒドロキシル基、
ニトロ基、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオ
キシカルボニル基、アミノ基、カルバモイル基、スルフ
ァモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニ
ル基）を有していてもよく、代表例として２−ピリジ
ル、４−ピリジル、２−フリル、４−チエニル、ベンゾ
トリアゾール−１−イル、５−フェニルテトラゾール−
１−イル、５−メチルチオ−１，３，４−チアジアゾー
ル−２−イル、５−メチル−１，３，４−オキサジアゾ
ール−２−イルがある。

【００２０】以下に本発明における好ましい置換基例を
説明する。Ｒ⁴¹としてはハロゲン原子（好ましくはＣ
ｌ、Ｂｒ）、−ＣＯＮＲ⁴⁴Ｒ⁴⁵または−ＳＯ₂ＮＲ⁴⁴Ｒ
⁴⁵が好ましく、具体例としてカルバモイル、Ｎ−ｎ−ブ
チルカルバモイル、Ｎ−ｎ−ドデシルカルバモイル、Ｎ
−（３−ｎ−ドデシルオキシプロピル）カルバモイル、
Ｎ−シクロヘキシルカルバモイル、Ｎ−〔３−（２，４
−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）プロピル〕カルバモイ
ル、Ｎ−ヘキサデシルカルバモイル、Ｎ−〔４−（２，
４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチル〕カルバモイ
ル、Ｎ−（３−ジデシルオキシ−２−メチルプロピル）
カルバモイル、Ｎ−〔３−（４−ｔ−オクチルフェノキ
シ）プロピル〕カルバモイル、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−
メチルカルバモイル、Ｎ−（３−ドデシルオキシプロピ
ル）スルファモイル、Ｎ−〔４−（２，４−ジ−ｔ−ペ
ンチルフェノキシ）ブチル〕スルファモイルがある。Ｒ
⁴¹は特に好ましくは−ＣＯＮＲ⁴⁴Ｒ⁴⁵である。Ｒ⁴²、ｌ
としてはｌ＝０すなわち無置換のものが最も好ましく、
次いでｌ＝１が好ましい。Ｒ⁴²は好ましくはハロゲン原
子、アルキル基（例えばメチル、イソプロピル、ｔ−ブ
チル、シクロペンチル）、カルボンアミド基（例えばア
セトアミド、ピバリンアミド、トリフルオロアセトアミ
ド、ベンズアミド）、スルホンアミド（例えばメタンス
ルホンアミド、トルエンスルホンアミド）またはシアノ
基である。

【００２１】Ｒ⁴³は、好ましくは−ＣＯＲ⁴⁴〔例えばフ
ォルミル、アセチル、トリフルオロアセチル、２−エチ
ルヘキサノイル、ピバロイル、ベンゾイル、ペンタフル
オロベンゾイル、４−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェ
ノキシ）ブタノイル〕、−ＣＯＯＲ⁴⁴〔例えばメトキシ
カルボニル、エトキシカルボニル、イソブトキシカルボ
ニル、２−エチルヘキシルオキシカルボニル、ｎ−ドデ
シルオキしカルボニル、２−メトキシエトキシカルボニ
ル〕または−ＳＯ₂Ｒ⁴⁴〔例えばメチルスルホニル、ｎ
−ブチルスルホニル、ｎ−ヘキサデシルスルホニル、フ
ェニルスルホニル、ｐ−クロロフェニルスルホニル、ト
リフルオロメチルスルホニル〕である。

【００２２】Ｘは好ましくは水素原子、ハロゲン原子、
−ＯＲ⁵¹〔例えばエトキシ、２−ヒドロキシエトキシ、
２−メトキシエトキシ、２−（２−ヒドロキシエトキ
シ）エトキシ、２−メチルスルホニルエトキシ、エトキ
シカルボニルメトキシ、カルボキシメトキシ、３−カル
ボキシプロポキシ、Ｎ−（２−メトキシエチル）カルバ
モイルメトキシ、１−カルボキシトリデシルオキシ、２
−メタンスルホンアミドエトキシ、２−（カルボキシメ
チルチオ）エトキシ、２−（１−カルボキシトリデシル
チオ）エトキシのようなアルコキシ基、例えば４−シア
ノフェノキシ、４−カルボキシフェノキシ、４−メトキ
シフェノキシ、４−ｔ−オクチルフェノキシ、４−ニト
ロフェノキシ、４−（３−カルボキシプロパンアミド）
フェノキシ、４−アセトアミドフェノキシ基のようなア
リールオキシ基〕または−ＳＲ⁵¹〔例えばカルボキシメ
チルチオ、２−カルボキシメチルチオ、２−メトキシエ
チルチオ、エトキシカルボニルメチルチオ、２，３−ジ
ヒドロキシプロピルチオ、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ
ノ）エチルチオのようなアルキルチオ基、例えば４−カ
ルボキシフェニルチオ、４−メトキシフェニルチオ、４
−（３−カルボキシプロパンアミド）フェニルチオのよ
うなアリールチオ基、１−（３−ペンタノイルアミノ）
フェニル−テトラゾリル−５−チオ基のようなヘテロ環
チオ基〕、または−ＯＣＯＮＲ⁴⁴Ｒ⁵¹基〔例えばジフェ
ニカルバモイルオキシ、メチルオクタデシルカルバモイ
ルオキシ、オクチルカルバモイルオキシ〕である。Ｘと
してはさらに好ましくはＨ、Ｃｌ、アリールオキシ基、
アリールチオ基、カルバモイルオキシ基である。以下に
本発明の化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限
定されるものではない。

【００２３】

【化１１】

【００２４】

【化１２】

【００２５】

【化１３】

【００２６】

【化１４】

【００２７】

【化１５】

【００２８】

【化１６】

【００２９】本発明の一般式（１）で表される化合物
は、種々の方法で合成ができる。例示化合物（１）と
（２）の具体的な合成法を以下に示す。

【００３０】

【化１７】

【００３１】例示化合物（１）の合成 （１ａ）はBerichte 39巻、3331頁（1906年）記載の方
法により合成した。（１ａ）のｐ−トルエンスルホン酸
塩（０．２mol）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（４
００ml）に溶かし、そこに（１ｂ）（０．２mol）を加
え室温で３時間攪拌した。そこに酢酸エチル（５００m
l）と２Ｎ塩酸（４００ml）、水（３００ml）を加え分
液し、水層を除去した。更に有機層を２Ｎ塩酸（３００
ml）で２回洗浄し、濃縮した。得られた残渣をシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィーにて精製（溶出液として酢
酸エチルとヘキサンの１：２（体積比）混合液を用い
た）し、（１ｃ）を８４ｇ得た。次に（１ｃ）（０．０
２mol）を塩化メチレン（５０ml）に溶かし、氷水で冷
却し５℃にした。そこにＮ−クロロコハク酸イミド
（０．０２mol）を加え、反応させた。４時間後、そこ
に水を加え分液し、水層を除去した。更に有機層を水で
洗浄した後濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラム
クロマトグラフィーにて精製（溶出液：酢酸エチル−ヘ
キサン＝１：２（体積比））し、（１ｄ）を１．６ｇ得
た。

【００３２】（１ｄ）（０．００３mol）をＥｔＯＨ
（３０ml）に溶かし、そこに塩酸（０．００７５mol）
を加え、氷水で冷却し、２℃にした。そこにＮａＮＯ₂
（０．００３３mol）を水（２ml）に溶かしたものを加
え、２時間反応させた。その後、酢酸エチル（６０ml）
と水（５０ml）を加えて分液し、水層を除去した。更に
有機層を水で洗浄した後、チオ硫酸ナトリウム２０ｇを
水（１００ml）に溶かした水溶液で２回分液した。更に
有機層を水（１００ml）で水洗した後、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアセトアミド（５０ml）とイソラク酸クロリド（０．
００４５mol）を加え３時間反応させた。その後酢酸エ
チル（１００ml）と２Ｎ塩酸（１００ml）を加え分液
し、水層を除去した。更に有機層を２Ｎ塩酸（１００m
l）で２回洗浄後、濃縮した。残渣をシリカゲルカラム
クロマトグラフィー（溶出液 酢酸エチル−ヘキサン＝
１：２）にし精製することにより例示化合物（１）を
１．４ｇ得た。 例示化合物（２）の合成 （１ｄ）から（１）を合成したのと同様の方法にて（１
ｃ）から（２）を合成した。収率８５％。

【００３３】次に本発明で用いられる発色現像主薬（発
色用還元剤）について詳しく説明する。本発明に用いら
れる一般式（２）で表される発色用還元剤は、アルカリ
溶液中、露光されたハロゲン化銀と直接反応し酸化され
るか、もしくは露光されたハロゲン化銀によって酸化さ
れた補助現像主薬と酸化還元反応し酸化される化合物で
あり、その酸化体が色素形成カプラーと反応して、色素
を形成する化合物である。以下に一般式（２）で表され
る発色用還元剤の構造について詳しく説明する。

【００３４】一般式（２）において、Ｒ¹¹は置換基を有
してもよいアリール基またはヘテロ環基を示す。Ｒ¹¹の
アリール基としては、好ましくは炭素数６ないし１４の
もので、例えばフェニルやナフチルが挙げられる。Ｒ¹¹
のヘテロ環基としては、好ましくは窒素、酸素、硫黄、
セレンのうち少なくとも一つを含有する飽和または不飽
和の５員環、６員環または７員環のものである。これら
にベンゼン環またはヘテロ環が縮合していてもよい。Ｒ
¹¹のヘテロ環の例としては、フラニル、チエニル、オキ
サゾリル、チアゾリル、イミダゾリル、トリアゾリル、
ピロリジニル、ベンズオキサゾリル、ベンゾチアゾリ
ル、ピリジル、ピリダジル、ピリミジニル、ピラジニ
ル、トリアジニル、キノリニル、イソキノリニル、フタ
ラジニル、キノキサリニル、キナゾリニル、プリニル、
プテリジニル、アゼピニル、ベンゾオキセピニル等が挙
げられる。

【００３５】Ｒ¹¹の有する置換基としては、アルキル
基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ
環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキ
シ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ
基、アシルオキシ基、アシルチオ基、アルコキシカルボ
ニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、カ
ルバモイルオキシ基、アルキルスルホニルオキシ基、ア
リールスルホニルオキシ基、アミノ基、アルキルアミノ
基、アリールアミノ基、アミド基、アルコキシカルボニ
ルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、ウレ
イド基、スルホンアミド基、スルファモイルアミノ基、
アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカ
ルボニル基、カルバモイル基、アシルカルバモイル基、
カルバモイルカルバモイル基、スルホニルカルバモイル
基、スルファモイルカルバモイル基、アルキルスルホニ
ル基、アリールスルホニル基、アルキルスルフィニル
基、アリールスルフィニル基、アルコキシスルホニル
基、アリールオキシスルホニル基、スルファモイル基、
アシルスルファモイル基、カルバモイルスルファモイル
基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、カルボキシル
基、スルホ基、ホスホノ基、ヒドロキシル基、メルカプ
ト基、イミド基、アゾ基等が挙げられる。Ｒ¹²は置換基
を有してもよいアルキル基、アルケニル基、アルキニル
基、アリール基またはヘテロ環基を表す。

【００３６】Ｒ¹²のアルキル基としては、好ましくは炭
素数１ないし１６の直鎖、分岐または環状のもので、例
えばメチル、エチル、ヘキシル、ドデシル、２−オクチ
ル、ｔ−ブチル、シクロペンチル、シクロオクチル等が
挙げられる。Ｒ¹²のアルケニル基としては、好ましくは
炭素数２ないし１６の鎖状または環状のもので、例え
ば、ビニル、１−オクテニル、シクロヘキセニルが挙げ
られる。

【００３７】Ｒ¹²のアルキニル基としては、好ましくは
炭素数２ないし１６のもので、例えば１−ブチニル、フ
ェニルエチニル等が挙げられる。Ｒ¹²のアリール基及び
ヘテロ環基としては、Ｒ¹¹で述べたものが挙げられる。
Ｒ¹²の有する置換基としてはＲ¹¹の置換基で述べたもの
が挙げられる。Ｘとしては−ＳＯ₂ −、−ＣＯ−、−Ｃ
ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯＮ（Ｒ¹³）−、−ＣＯ
ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯＣＯ−Ｎ（Ｒ¹³）−または−ＳＯ₂
−Ｎ（Ｒ¹³）−が挙げられる。ここでＲ¹³は水素原子ま
たはＲ¹²で述べた基である。これらの基の中で−ＳＯ₂
−、−ＣＯ−、−ＣＯＮ（Ｒ¹³）−、−ＣＯ−Ｏ−が好
ましく、発色性が特に優れるという点で−ＳＯ₂ −、−
ＣＯＮ（Ｒ¹³）−が特に好ましい。一般式（２）で表わ
される化合物の中でＸが−ＳＯ₂ −以外のものとしては
一般式（３）および（４）で表わされる化合物が好まし
く、一般式（５）および（６）で表わされる化合物がよ
り好ましく、一般式（７）および（８）が表わされる化
合物が更に好ましい。以下に一般式（３）ないし（４）
で表わされる化合物について詳しく説明する。

【００３８】一般式（３）および一般式（４）において
Ｚ¹ はアシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニ
ル基、またはアリールオキシカルボニル基を表し、Ｚ²
はカルバモイル基、アルコキシカルボニル基または、ア
リールオキシカルボニル基を表す。このアシル基として
は、炭素数１〜５０のアシル基が好ましく、より好まし
くは炭素数は２〜４０である。具体的な例としては、ア
セチル基、２−メチルプロパノイル基、シクロヘキシル
カルボニル基、ｎ−オクタノイル基、２−ヘキシルデカ
ノイル基、ドデカノイル基、クロロアセチル基、トリフ
ルオロアセチル基、ベンゾイル基、４−ドデシルオキシ
ベンゾイル基、２−ヒドロキシメチルベンゾイル基、３
−（Ｎ−ヒドロキシ−Ｎ−メチルアミノカルボニル）プ
ロパノイル基が挙げられる。Ｚ¹ 、Ｚ² がカルバモイル
基である場合に関しては一般式（７）〜（８）で詳述す
る。

【００３９】アルコキシカルボニル基、アリールオキシ
カルボニル基としては炭素数２〜５０のアルコキシカル
ボニル基、アリールオキシカルボニル基が好ましく、よ
り好ましくは炭素数は２〜４０である。具体的な例とし
ては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、
イソブチルオキシカルボニル基、シクロヘキシルオキシ
カルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基、ベンジル
オキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基、４−オ
クチルオキシフェノキシカルボニル基、２−ヒドロキシ
メチルフェノキシカルボニル基、２−ドデシルオキシフ
ェノキシカルボニル基などが挙げられる。

【００４０】一般式（３）、（５）において、Ｘ¹ 、Ｘ
² 、Ｘ³ 、Ｘ⁴ 、Ｘ⁵ は水素原子または置換基を表す。
ここで置換基の例としては、炭素数１〜５０の直鎖また
は分岐、鎖状または環状のアルキル基（例えば、トリフ
ルオロメチル、メチル、エチル、プロピル、ヘプタフル
オロプロピル、イソプロピル、ブチル、ｔ−ブチル、ｔ
−ペンチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、オクチ
ル、２−エチルヘキシル、ドデシル等）、炭素数２〜５
０の直鎖または分岐、鎖状または環状のアルケニル基
（例えばビニル、１−メチルビニル、シクロヘキセン−
１−イル等）、総炭素数２〜５０のアルキニル基（例え
ば、エチニル、１−プロピニル等）、炭素数６〜５０の
アリール基（例えば、フェニル、ナフチル、アントリル
等）、炭素数１〜５０のアシルオキシ基（例えば、アセ
トキシ、テトラデカノイルオキシ、ベンゾイルオキシ
等）、炭素数１〜５０のカルバモイルオキシ基（例え
ば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ等）、炭素数
１〜５０のカルボンアミド基（例えば、ホルムアミド、
Ｎ−メチルアセトアミド、アセトアミド、Ｎ−メチルホ
ルムアミド、ベンツアミド等）、炭素数１〜５０のスル
ホンアミド基（例えば、メタンスルホンアミド、ドデカ
ンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、ｐ−

【００４１】トルエンスルホンアミド等）、炭素数１〜
５０のカルバモイル基（例えば、Ｎ−メチルカルバモイ
ル、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル、Ｎ−メシルカルバ
モイル等）、炭素数０〜５０のスルファモイル基（例え
ば、Ｎ−ブチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスル
ファモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−（４−メトキシフェニ
ル）スルファモイル等）、炭素数１〜５０のアルコキシ
基（例えば、メトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、
オクチルオキシ、ｔ−オクチルオキシ、ドデシルオキ
シ、２−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）エト
キシ等）、炭素数６〜５０のアリールオキシ基（例え
ば、フェノキシ、４−メトキシフェノキシ、ナフトキシ
等）、炭素数７〜５０のアリールオキシカルボニル基
（例えば、フェノキシカルボニル、ナフトキシカルボニ
ル等）、炭素数２〜５０のアルコキシカルボニル基（例
えば、メトキシカルボニル、ｔ−ブトキシカルボニル
等）、炭素数１〜５０のＮ−アシルスルファモイル基
（例えば、Ｎ−テトラデカノイルスルファモイル、Ｎ−
ベンゾイルスルファモイル等）、炭素数１〜５０のアル
キルスルホニル基（例えば、メタンスルホニル、オクチ
ルスルホニル、２−メトキシエチルスルホニル、２−ヘ
キシルデシルスルホニル等）、炭素数６〜５０のアリー
ルスルホニル基（例えば、ベンゼンスルホニル、ｐ−ト
ルエンスルホニル、４−フェニルスルホニルフェニルス
ルホニル等）、炭素数２〜５０のアルコキシカルボニル
アミノ基（例えば、エトキシカルボニルアミノ等）、炭
素数７〜５０のアリールオキシカルボニルアミノ基（例
えば、フェノキシカルボニルアミノ、ナフトキシカルボ
ニルアミノ等）、炭素数０〜５０のアミノ基（例えばア
ミノ、メチルアミノ、ジエチルアミノ、ジイソプロピル
アミノ、アニリノ、モルホリノ等）、シアノ基、ニトロ
基、カルボキシル基、ヒドロキシ基、スルホ基、メルカ
プト基等

【００４２】）、炭素数１〜５０のアルキルスルフィニ
ル基（例えば、メタンスルフィニル、オクタンスルフィ
ニル等）、炭素数６〜５０のアリールスルフィニル基
（例えば、ベンゼンスルフィニル、４−クロロフェニル
スルフィニル、ｐ−トルエンスルフィニル等）、炭素数
１〜５０のアルキルチオ基（例えば、メチルチオ、オク
チルチオ、シクロヘキシルチオ等）、炭素数６〜５０の
アリールチオ基（例えば、フェニルチオ、ナフチルチオ
等）、炭素数１〜５０のウレイド基（例えば、３−メチ
ルウレイド、３，３−ジメチルウレイド、１，３−ジフ
ェニルウレイド等）、炭素数２〜５０のヘテロ環基（ヘ
テロ原子としては例えば、窒素、酸素およびイオウ等を
少なくとも１個以上含み、３ないし１２員環の単環、縮
合環で、例えば、２−フリル、２−ピラニル、２−ピリ
ジル、２−チエニル、２−イミダゾリル、モルホリノ、
２−キノリル、２−ベンツイミダゾリル、２−ベンゾチ
アゾリル、２−ベンゾオキサゾリル等）、炭素数１〜５
０のアシル基（例えば、アセチル、ベンゾイル、トリフ
ルオロアセチル等）、炭素数０〜５０のスルファモイル
アミノ基（例えば、Ｎ−ブチルスルファモイルアミノ、
Ｎ−フェニルスルファモイルアミノ等）、炭素数３〜５
０のシリル基（例えば、トリメチルシリル、ジメチル−
ｔ−ブチルシリル、トリフェニルシリル等）、ハロゲン
原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等）が
挙げられる。上記の置換基はさらに置換基を有していて
もよく、その置換基の例としてはここで挙げた置換基が
挙げられる。またＸ¹ 、Ｘ² 、Ｘ³ 、Ｘ⁴ 、Ｘ⁵ は互い
に結合して縮合環を形成しても良い。縮合環としては５
〜７員環が好ましく、５〜６員環が更に好ましい。

【００４３】置換基の炭素数に関しては５０以下が好ま
しいが、より好ましくは４２以下であり、最も好ましく
は３４以下である。また、１以上が好ましい。

【００４４】一般式（３）、（５）におけるＸ¹ 、
Ｘ² 、Ｘ³ 、Ｘ⁴ 、Ｘ⁵ に関しては、Ｘ ¹ 、Ｘ³ 、Ｘ⁵
のハメットの置換基定数σｐ値とＸ² 、Ｘ⁴ のハメット
の置換基定数σｍ値の和は０．８０以上、３．８０以下
である。また、一般式（８）におけるＸ⁶ 、Ｘ⁷ 、
Ｘ⁸ 、Ｘ⁹ 、Ｘ¹⁰は水素原子、シアノ基、スルホニル
基、スルフィニル基、スルファモイル基、カルバモイル
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、アシル基、トリフルオロメチル基、ハロゲン原
子、アシルオキシ基、アシルチオ基またはヘテロ環基を
表し、これらはさらに置換基を有していても良く、互い
に結合して縮合環を形成しても良い。これらの具体例に
ついてはＸ¹ 、Ｘ² 、Ｘ³ 、Ｘ⁴ 、Ｘ⁵ で述べたものと
同様である。但し一般式（８）においては、Ｘ⁶ 、
Ｘ⁸ 、Ｘ¹⁰のハメットの置換基定数σｐ値とＸ⁷ 、Ｘ⁹
のハメットの置換基定数σｍ値の和は１．２０以上、
３．８０以下であり、１．５０以上、３．８０以下が好
ましく、更に好ましくは１．７０以上、３．８０以下で
ある。ここで、σｐ値とσｍ値の総和が、０．８０に満
たないと発色性が十分でないなどの問題があり、また逆
に３．８０をこえると、化合物自体の合成・入手が困難
となる。

【００４５】なお、ハメットの置換基定数σｐ、σｍに
ついては、例えば稲本直樹著「ハメット則−構造と反応
性−」（丸善）、「新実験化学講座１４・有機化合物の
合成と反応Ｖ」２６０５頁（日本化学会編、丸善）、仲
矢忠雄著「理論有機化学解説」２１７頁（東京化学同
人）、ケミカル・レビュー（９１巻），１６５〜１９５
頁（１９９１年）等の成書に詳しく解説されている。

【００４６】一般式（５）、（６）におけるＲ¹ 、
Ｒ² 、（７）、（８）におけるＲ⁴ 、Ｒ ⁵ は水素原子ま
たは置換基を表し、置換基の具体例としてはＸ¹ 、
Ｘ² 、Ｘ³ 、Ｘ⁴ 、Ｘ⁵ について述べたものと同じ意味
を表すが、好ましくは水素原子または炭素数１〜５０の
置換もしくは無置換のアルキル基、炭素数６〜５０の置
換もしくは無置換のアリール基、炭素数１〜５０の置換
もしくは無置換のヘテロ環基であり、さらに好ましくは
Ｒ¹ 、Ｒ² の少なくとも一方およびＲ⁴ 、Ｒ⁵ の少なく
とも一方は水素原子である。

【００４７】一般式（４）、（６）においてＲ³ はヘテ
ロ環基を表す。ここで好ましいヘテロ環基は炭素数１〜
５０のヘテロ環基であり、ヘテロ原子としては例えば、
窒素、酸素およびイオウ原子等を少なくとも一個以上を
含み、飽和または不飽和の３ないし１２員環（好ましく
は３〜８員環）の単環または縮合環であり、ヘテロ環の
具体例としてはフラン、ピラン、ピリジン、チオフェ
ン、イミダゾール、キノリン、ベンツイミダゾール、ベ
ンゾチアゾール、ベンツオキサゾール、ピリミジン、ピ
ラジン、１，２，４−チアジアゾール、ピロール、オキ
サゾール、チアゾール、キナゾリン、イソチアゾール、
ピリダジン、インドール、ピラゾール、トリアゾール、
キノキサリンなどが挙げられる。これらのヘテロ環基は
置換基を有していても良く、一個以上の電子吸引性の基
を有しているものが好ましい。ここで電子吸引性の基と
はハメットのσｐ値で正の値を有しているものを意味す
る。本発明の発色用還元剤を感光材料に内蔵させる場合
には、Ｚ¹ 、Ｚ² 、Ｒ¹ 〜Ｒ⁵ 、Ｘ¹ 〜Ｘ¹⁰の少なくと
も１つの基にバラスト基を有していることが好ましい。
Ｑ₁ で完成されるヘテロ環の例は、具体的化合物例Ｉ−
１６〜Ｉ−７４に図示されている。

【００４８】つぎに本発明で用いられる一般式（２）で
表わされる新規な発色用還元剤のうちＸが−ＳＯ₂−以
外のものを具体的に示すが、本発明の範囲はこれら具体
例に限定されるものではない。またＸが−ＳＯ₂−以外
のものについては欧州特許第５４５，４９１号、同５６
５，１６５号、米国特許第５，４１５，９８１号等に記
載の化合物が挙げられる。また、一般式（２）で表わさ
れる化合物は上記の欧州特許に記載の合成法に準じて合
成できる。

【００４９】

【化１８】

【００５０】

【化１９】

【００５１】

【化２０】

【００５２】

【化２１】

【００５３】

【化２２】

【００５４】

【化２３】

【００５５】

【化２４】

【００５６】

【化２５】

【００５７】

【化２６】

【００５８】

【化２７】

【００５９】

【化２８】

【００６０】

【化２９】

【００６１】

【化３０】

【００６２】

【化３１】

【００６３】

【化３２】

【００６４】本発明のカプラーと好ましく併用されるカ
プラーとしては、以下の一般式（９）〜（２０）に記載
するような構造の化合物がある。これらはそれぞれ一般
に活性メチレン、ピラゾロン、ピラゾロアゾール、フェ
ノール、ナフトール、ピロロトリアゾールと総称される
化合物であり、当該分野で公知の化合物である。

【００６５】

【化３３】

【００６６】

【化３４】

【００６７】

【化３５】

【００６８】一般式（９）〜（12）は活性メチレン系カ
プラーと称されるカプラーを表し、式中Ｒ¹⁴は置換基を
有しても良いアシル基、シアノ基、ニトロ基、アリール
基、ヘテロ環残基、アルコキシカルボニル基、アリール
オキシカルボニル基、カルバモイル基、スルファモイル
基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基であ
る。

【００６９】一般式（９）〜（11）において、Ｒ¹⁵は置
換基を有しても良いアルキル基、アリール基またはヘテ
ロ環残基である。一般式（12）においてＲ¹⁶は置換基を
有しても良いアリール基またはヘテロ環残基である。Ｒ
¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶が有しても良い置換基としては、前述の
Ｘ¹ 〜Ｘ⁵ の例として述べたものが挙げられる。

【００７０】一般式（９）〜（12）において、Ｙは水素
原子または発色用還元剤の酸化体とのカップリング反応
により脱離可能な基である。Ｙの例として、ヘテロ環基
（ヘテロ原子としては窒素、酸素、イオウ等を少なくと
も一個含み、飽和または不飽和の５〜７員環の単環もし
くは縮合環であり、例としては、スクシンイミド、マレ
インイミド、フタルイミド、ジグリコールイミド、ピロ
ール、ピラゾール、イミダゾール、１，２，４−トリア
ゾール、テトラゾール、インドール、ベンゾピラゾー
ル、ベンツイミダゾール、ベンゾトリアゾール、イミダ
ゾリン−２，４−ジオン、オキサゾリジン−２，４−ジ
オン、チアゾリジン−２，４−ジオン、イミダゾリジン
−２−オン、オキサゾリン−２−オン、チアゾリン−２
−オン、ベンツイミダゾリン−２−オン、ベンゾオキサ
ゾリン−２−オン、ベンゾチアゾリン−２−オン、２−
ピロリン−５−オン、２−イミダゾリン−５−オン、イ
ンドリン−２，３−ジオン、２，６−ジオキシプリン、
パラバン酸、１，２，４−トリアゾリジン−３，５−ジ
オン、２−ピリドン、４−ピリドン、２−ピリミドン、
６−ピリダゾン、２−ピラゾン、２−アミノ−１，３，
４−チアゾリジン、２−イミノ−１，３，４−チアゾリ
ジン−４−オン等）、ハロゲン原子（例えば、塩素原
子、臭素原子等）、アリールオキシ基（例えば、フェノ
キシ、１−ナフトキシ等）、ヘテロ環オキシ基（例え
ば、ピリジルオキシ、ピラゾリルオキシ等）、アシルオ
キシ基（例えば、アセトキシ、ベンゾイルオキシ等）、
アルコキシ基（例えば、メトキシ、ドデシルオキシ
等）、カルバモイルオキシ基（例えば、N，N −ジエチ
ルカルバモイルオキシ、モルホリノカルボニルオキシ
等）、アリールオキシカルボニルオキシ基（例えば、フ
ェノキシカルボニルオキシ等）、アルコキシカルボニル
オキシ基（例えば、メトキシカルボニルオキシ、エトキ
シカルボニルオキシ等）、アリールチオ基（例えば、フ
ェニルチオ、ナフチルチオ等）、ヘテロ環チオ基（例え
ば、テトラゾリルチオ、１，３，４−チアジアゾリルチ
オ、１，３，４−オキサジアゾリルチオ、ベンツイミダ
ゾリルチオ等）、アルキルチオ基（例えば、メチルチ
オ、オクチルチオ、ヘキサデシルチオ等）、アルキルス
ルホニルオキシ基（例えば、メタンスルホニルオキシ
等）、アリールスルホニルオキシ基（例えば、ベンゼン
スルホニルオキシ、トルエンスルホニルオキシ等）、カ
ルボンアミド基（例えば、アセタミド、トリフルオロア
セタミド等）、スルホンアミド基（例えば、メタンスル
ホンアミド、ベンゼンスルホンアミド等）、アルキルス
ルホニル基（例えば、メタンスルホニル等）、アリール
スルホニル基（例えば、ベンゼンスルホニル等）、アル
キルスルフィニル基（例えば、メタンスルフィニル
等）、アリールスルフィニル基（例えば、ベンゼンスル
フィニル等）、アリールアゾ基（例えば、フェニルア
ゾ、ナフチルアゾ等）、カルバモイルアミノ基（例え
ば、N −メチルカルバモイルアミノ等）などである。

【００７１】Ｙは置換基により置換されていても良く、
Ｙを置換する置換基の例としてはＸ ¹ 〜Ｘ⁵ で述べたも
のが挙げられる。Ｙは好ましくはハロゲン原子、アリー
ルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、アリ
ールオキシカルボニルオキシ基、アルコキシカルボニル
オキシ基、カルバモイルオキシ基である。一般式（９）
〜（12）において、Ｒ¹⁴とＲ¹⁵、Ｒ¹⁴とＲ¹⁶は互いに結
合して環を形成しても良い。一般式（13）は５−ピラゾ
ロン系カプラーと称されるカプラーを表し、式中Ｒ ¹⁷は
アルキル基、アリール基、アシル基またはカルバモイル
基を表す。Ｒ¹⁸はフェニル基または１個以上のハロゲン
原子、アルキル基、シアノ基、アルコキシ基、アルコキ
シカルボニル基またはアシルアミノ基が置換したフェニ
ル基を表す。

【００７２】一般式（13）で表される５−ピラゾロン系
カプラーの中でもＲ¹⁷がアリール基またはアシル基、Ｒ
¹⁸が１個以上のハロゲン原子が置換したフェニル基のも
のが好ましい。これらの好ましい基について詳しく述べ
ると、Ｒ¹⁷はフェニル基、２−クロロフェニル基、２−
メトキシフェニル基、２−クロロ−５−テトラデカンア
ミドフェニル基、２−クロロ−５−（３−オクタデセニ
ル−１−スクシンイミド）フェニル基、２−クロロ−５
−オクタデシルスルホンアミドフェニル基または２−ク
ロロ−５−〔２−（４−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチルフ
ェノキシ）テトラデカンアミド〕フェニル基等のアリー
ル基またはアセチル基、２−（２，４−ジ−ｔ−ペンチ
ルフェノキシ）ブタノイル基、ベンゾイル基、３−
（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシアセトアミド）ベ
ンゾイル基等のアシル基であり、これらの基はさらに置
換基を有しても良く、それらは炭素原子、酸素原子、窒
素原子またはイオウ原子で連結する有機置換基またはハ
ロゲン原子である。Ｙについては前述したものと同じ意
味である。

【００７３】Ｒ¹⁸は２，４，６−トリクロロフェニル
基、２，５−ジクロロフェニル基、２−クロロフェニル
基等の置換フェニル基が好ましい。一般式（14）はピラ
ゾロアゾール系カプラーと称されるカプラーを表し、式
中、Ｒ¹⁹は水素原子または置換基を表す。Ｑ³ は窒素原
子を２〜４個含む５員のアゾール環を形成するのに必要
な非金属原子群を表し、該アゾール環は置換基（縮合環
を含む）を有しても良い。一般式（14）で表されるピラ
ゾロアゾール系カプラーの中でも、発色色素の分光吸収
特性の点で、米国特許第４，５００，６３０号に記載の
イミダゾ〔１，２−ｂ〕ピラゾール類、米国特許第４，
５００，６５４号に記載のピラゾロ〔１，５−ｂ〕−
１，２，４−トリアゾール類、米国特許第３，７２５，
０６７号に記載のピラゾロ〔５，１−ｃ〕−１，２，４
−トリアゾール類が好ましい。

【００７４】置換基Ｒ¹⁹、Ｑ³ で表されるアゾール環の
置換基の詳細については、例えば、米国特許第４，５４
０，６５４号明細書中の第２カラム第４１行〜第８カラ
ム第２７行に記載されている。好ましくは特開昭６１−
６５２４５号に記載されているような分岐アルキル基が
ピラゾロトリアゾール基の２、３または６位に直結した
ピラゾロアゾールカプラー、特開昭６１−６５２４５号
に記載されている分子内にスルホンアミド基を含んだピ
ラゾロアゾールカプラー、特開昭６１−１４７２５４号
に記載されているアルコキシフェニルスルホンアミドバ
ラスト基を持つピラゾロアゾールカプラー、特開昭６２
−２０９４５７号もしくは同６３−３０７４５３号に記
載されている６位にアルコキシ基やアリールオキシ基を
持つピラゾロトリアゾールカプラー、および特開平２−
２０１４４３号に記載されている分子内にカルボンアミ
ド基を持つピラゾロトリアゾールカプラーである。Ｙに
関しては前述したものと同じ意味を表す。

【００７５】一般式（15）、（16）はそれぞれフェノー
ル系カプラー、ナフトール系カプラーと称されるカプラ
ーであり、式中、Ｒ²⁰は水素原子または−ＣＯＮＲ²²Ｒ
²³、−ＳＯ₂ ＮＲ²²Ｒ²³、−ＮＨＣＯＲ²²、−ＮＨＣＯ
ＮＲ²²Ｒ²³、−ＮＨＳＯ₂ ＮＲ²²Ｒ²³から選ばれる基を
表す。Ｒ²²、Ｒ²³は水素原子または置換基を表す。一般
式（15）、（16）において、Ｒ²¹は置換基を表し、ｌは
０〜２から選ばれる整数、ｍは０〜４から選ばれる整数
を表す。ｌ、ｍが２以上の時にはＲ²¹はそれぞれ異なっ
ていても良い。Ｒ²¹〜Ｒ²³の置換基としては前記一般式
（３）や（５）のＸ¹ 〜Ｘ⁵ の例として述べたものが挙
げられる。Ｙに関しては前述のものと同じ意味を表す。

【００７６】一般式（15）で表されるフェノール系カプ
ラーの好ましい例としては、米国特許第２，３６９，９
２９号、同第２，８０１，１７１号、同第２，７７２，
１６２号、同第２，８９５，８２６号、同第３，７７
２，００２号等に記載の２−アシルアミノ−５−アルキ
ルフェノール系、米国特許第２，７７２，１６２号、同
第３，７５８，３０８号、同第４，１２６，３９６号、
同第４，３３４，０１１号、同第４，３２７，１７３
号、西独特許公開第３，３２９，７２９号、特開昭５９
−１６６９５６号等に記載の２，５−ジアシルアミノフ
ェノール系、米国特許第３，４４６，６２２号、同第
４，３３３，９９９号、同第４，４５１，５５９号、同
第４，４２７，７６７号等に記載の２−フェニルウレイ
ド−５−アシルアミノフェノール系を挙げることができ
る。Ｙに関しては前述したものと同じである。

【００７７】一般式（16）で表されるナフトールカプラ
ーの好ましい例としては、米国特許第２，４７４，２９
３号、同第４，０５２，２１２号、同第４，１４６，３
９６号、同第４，２８２，２３３号、同第４，２９６，
２００号等に記載の２−カルバモイル−１−ナフトール
系および米国特許第４，６９０，８８９号等に記載の２
−カルバモイル−５−アミド−１−ナフトール系等を挙
げることができる。Ｙに関しては前述したものと同じで
ある。一般式（17）〜（20）はピロロトリアゾールと称
されるカプラーであり、Ｒ³²、Ｒ³³、Ｒ³⁴は水素原子ま
たは置換基を表す。Ｙについては前述したとおりであ
る。Ｒ³²、Ｒ³³、Ｒ³⁴の置換基としては、前記Ｘ¹ 〜Ｘ
⁵ の例として述べたものが挙げられる。一般式（17）〜
（20）で表されるピロロトリアゾール系カプラーの好ま
しい例としては、欧州特許第４８８，２４８Ａ１号、同
第４９１，１９７Ａ１号、同第５４５，３００号に記載
のＲ³²、Ｒ³³の少なくとも一方が電子吸引性基であるカ
プラーが挙げられる。Ｙに関しては前述したものと同じ
である。その他、縮環フェノール、イミダゾール、ピロ
ール、３−ヒドロキシピリジン、前記以外の活性メチレ
ン、活性メチン、５，５−縮環複素環、５，６−縮環複
素環といった構造を有するカプラーが使用できる。

【００７８】縮環フェノール系カプラーとしては米国特
許第４，３２７，１７３号、同第４，５６４，５８６
号、同第４，９０４，５７５号等に記載のカプラーを使
用できる。イミダゾール系カプラーとしては、米国特許
第４，８１８，６７２号、同第５，０５１，３４７号等
に記載のカプラーが使用できる。３−ヒドロキシピリジ
ン系カプラーとしては特開平１−３１５７３６号等に記
載のカプラーが使用できる。

【００７９】活性メチレン、活性メチン系カプラーとし
ては米国特許第５，１０４，７８３号、同第５，１６
２，１９６号等に記載のカプラーが使用できる。５，５
−縮環複素環系カプラーとしては、米国特許第５，１６
４，２８９号に記載のピロロピラゾール系カプラー、特
開平４−１７４４２９号に記載のピロロイミダゾール系
カプラー等が使用できる。５，６−縮環複素環系カプラ
ーとしては、米国特許第４，９５０，５８５号に記載の
ピラゾロピリミジン系カプラー、特開平４−２０４７３
０号に記載のピロロトリアジン系カプラー、欧州特許第
５５６，７００号に記載のカプラー等が使用できる。

【００８０】本発明には前述のカプラー以外に、西独特
許第３，８１９，０５１Ａ号、同第３，８２３，０４９
号、米国特許第４，８４０，８８３号、同第５，０２
４，９３０号、同第５，０５１，３４７号、同第４，４
８１，２６８号、欧州特許第３０４，８５６Ａ２号、同
第３２９，０３６号、同第３５４，５４９Ａ２号、同第
３７４，７８１Ａ２号、同第３７９，１１０Ａ２号、同
第３８６，９３０Ａ１号、特開昭６３−１４１０５５
号、同６４−３２２６０号、同６４−３２２６１号、特
開平２−２９７５４７号、同２−４４３４０号、同２−
１１０５５５号、同３−７９３８号、同３−１６０４４
０号、同３−１７２８３９号、同４−１７２４４７号、
同４−１７９９４９号、同４−１８２６４５号、同４−
１８４４３７号、同４−１８８１３８号、同４−１８８
１３９号、同４−１９４８４７号、同４−２０４５３２
号、同４−２０４７３１号、同４−２０４７３２号等に
記載されているカプラーも使用できる。本発明に使用で
きるカプラーの具体例を以下に示すが、本発明はもちろ
んこれによって限定されるわけではない。

【００８１】

【化３６】

【００８２】

【化３７】

【００８３】

【化３８】

【００８４】

【化３９】

【００８５】

【化４０】

【００８６】

【化４１】

【００８７】

【化４２】

【００８８】

【化４３】

【００８９】

【化４４】

【００９０】

【化４５】

【００９１】

【化４６】

【００９２】

【化４７】

【００９３】

【化４８】

【００９４】

【化４９】

【００９５】

【化５０】

【００９６】

【化５１】

【００９７】

【化５２】

【００９８】

【化５３】

【００９９】

【化５４】

【０１００】

【化５５】

【０１０１】

【化５６】

【０１０２】

【化５７】

【０１０３】本発明の一般式（２）〜（８）で表される
発色用還元剤は十分な発色濃度を得るために、発色層１
層当たり０．０１〜１０mmol／m²使用することが好まし
い。更に好ましい使用量は０．０５〜５mmol／m²であり
特に好ましい使用量は０．１〜１mmol／m²である。この
範囲であると十分な発色濃度が得られる点で好ましい。
本発明の発色用還元剤が使用される一般式（１）で表さ
れる発色層のカプラーの好ましい使用量は発色用還元剤
に対してモル換算で０．０５〜２０倍で、更に好ましく
は０．１〜１０倍、特に好ましくは０．２〜５倍であ
る。この範囲であると十分な発色濃度が得られる点で好
ましい。また、他の発色層に用いられるカプラーにもこ
の量は適用される。

【０１０４】本発明のカラー感光材料は、基本的には支
持体に少なくとも１層の親水性コロイド層からなる写真
構成層を塗布して成り、この写真構成層のいずれかに感
光性ハロゲン化銀、色素形成用カプラー、発色用還元剤
を含有する。本発明に用いる色素形成カプラーおよび発
色用還元剤は、同一層に添加することが最も代表的な態
様であるが、反応可能な状態であれば分割して別層に添
加することができる。これらの成分は、感光材料中のハ
ロゲン化銀乳剤層又はその隣接層に添加されることが好
ましく、特にハロゲン化銀乳剤層にともに添加すること
が好ましい。

【０１０５】本発明の発色用還元剤及びカプラーは種々
の公知分散方法により感光材料に導入でき、高沸点有機
溶媒（必要に応じて低沸点有機溶媒を併用）に溶解し、
ゼラチン水溶液に乳化分散してハロゲン化銀乳剤に添加
する水中油滴分散法が好ましい。本発明に用い得る高沸
点有機溶媒は、融点が１００℃以下、沸点が１４０℃以
上の水と非混和性の化合物で、発色用還元剤、及びカプ
ラーの良溶媒であれば使用できる。高沸点有機溶媒の融
点は好ましくは８０℃以下である。高沸点有機溶媒の沸
点は、好ましくは１６０℃以上であり、より好ましくは
１７０℃以上である。これらの高沸点有機溶媒の詳細に
ついては、特開昭６２−２１５２７２号公開明細書の第
１３７頁右下欄〜１４４頁右上欄に記載されている。本
発明において、高沸点有機溶媒を使用する際に高沸点有
機溶媒の使用量はいかなる量であっても良いが、好まし
くは発色用還元剤に対して、重量比て高沸点有機溶媒／
発色用還元剤比が２０以下が好ましく、０．０２〜５が
更に好ましく、０．２〜４が特に好ましい。また本発明
には公知のポリマー分散法を用いても良い。ポリマー分
散法の一つとしてのラテックス分散法の工程、効果、含
浸用のラテックスの具体例は、米国特許４，１９９，３
６３号、西独特許出願第（ＯＬＳ）２，５４１，２７４
号、同第２，５４１，２３０号、特公昭５３−４１０９
１号及び、欧州特許公開第０２９１０４号等に記載され
ており、又水不溶性かつ有機溶媒可溶性ポリマーによる
分散法についてＰＣＴ国際公開番号ＷＯ８８／００７２
３号明細書に記載されている。

【０１０６】本発明の発色用還元剤を含有する親油性微
粒子の平均粒子サイズはいかなる粒子サイズであっても
よい。発色性の観点で０．０５〜０．３μｍにすること
が好ましい。また０．０５μｍ〜０．２μｍが更に好ま
しい。

【０１０７】一般的に親油性微粒子の平均粒子サイズを
小さくするためには、界面活性剤の種類の選択、界面活
性剤の使用量を増やすこと、親水性コロイド溶液の粘度
を上げること、親油性有機層の粘度を低沸点有機溶媒の
併用などで低下させること、あるいは乳化装置の攪拌羽
根の回転を上げる等の剪断力を強くしたり、乳化時間を
長くすること等によって達成される。親油性微粒子の粒
子サイズは例えば英国コールター社製ナノサイザー等の
装置によって測定できる。

【０１０８】本発明においては補助現像主薬を好ましく
用いることができる。ここで補助現像主薬とはハロゲン
化銀現像の現像過程において、発色現像主薬からハロゲ
ン化銀への電子の移動を促進する作用を有する物質を意
味し、本発明における補助現像主薬は好ましくは一般式
（Ｄ−１）または一般式（Ｄ−２）で表されるケンダー
ル−ペルツ則に従う電子放出性の化合物である。この中
で（Ｄ−１）で表されるものが特に好ましい。

【０１０９】

【化５８】

【０１１０】一般式（Ｄ−１）、（Ｄ−２）において、
Ｒ⁵¹〜Ｒ⁵⁴は水素原子、アルキル基、シクロアルキル
基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基を表す。Ｒ
⁵⁵〜Ｒ⁵⁹は水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、アルキ
ル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、
ヘテロ環基、アルコキシ基、シクロアルキルオキシ基、
アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シリルオキシ
基、アシルオキシ基、アミノ基、アニリノ基、ヘテロ環
アミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環
チオ基、シリル基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アルコ
キシカルボニルオキシ基、シクロアルキルオキシカルボ
ニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、カ
ルバモイルオキシ基、スルファモイルオキシ基、アルカ
ンスルホニルオキシ基、アレーンスルホニルオキシ基、
アシル基、アルコキシカルボニル基、シクロアルキルオ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カル
バモイル基、カルボンアミド基、ウレイド基、イミド
基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカ
ルボニルアミノ基、スルホンアミド基、スルファモイル
アミノ基、アルキルスルフィニル基、アレーンスルフィ
ニル基、アルカンスルホニル基、アレーンスルホニル
基、スルファモイル基、スルホ基、ホスフィノイル基、
ホスフィノイルアミノ基を表す。ｑは０〜５の整数を表
し、ｑが２以上のときにはＲ⁵⁵はそれぞれ異なっていて
も良い。Ｒ⁶⁰はアルキル基、アリール基を表す。

【０１１１】一般式（Ｄ−１）または（Ｄ−２）で表さ
れる化合物を具体的に示すが、本発明に用いられる補助
現像主薬はこれら具体例に限定されるものではない。

【０１１２】

【化５９】

【０１１３】

【化６０】

【０１１４】

【化６１】

【０１１５】

【化６２】

【０１１６】

【化６３】

【０１１７】本発明の感光材料には、現像の活性化と同
時に画像の安定化を図る化合物を用いることができる。
好ましく用いられる具体的な化合物については米国特許
第４，５００，６２６号の第５１〜５２欄に記載されて
いる。

【０１１８】イエロー、マゼンタ、シアンの３原色を用
いて、色度図上の広範囲の色を得るためには、少なくと
も３層のそれぞれ異なるスペクトル領域に感光性を持つ
ハロゲン化銀乳剤層を組み合わせて用いる。例えば、青
感層、緑感層、赤感層の３層、緑感層、赤感層、赤外感
層の組み合わせなどがある。各感光層は通常のカラー感
光材料で知られている種々の配列順序を採ることができ
る。また、これらの各感光層は必要に応じて２層以上に
分割してもよい。

【０１１９】感光材料には、保護層、下塗り層、中間
層、アンチハレーション層、バック層などの種々の補助
層を設けることができる。さらに色分離性を改良するた
めに種々のフィルター染料を添加することもできる。

【０１２０】本発明に使用し得るハロゲン化銀乳剤は、
塩化銀、臭化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃
臭化銀のいずれでもよい。木発明で使用するハロゲン化
銀乳剤は表面潜像型乳剤であっても、内部潜像型乳剤で
あってもよい。内部潜像型乳剤は造核剤や光カブラセと
を組合わせて直接反転乳剤として使用される。また、粒
子内部と粒子表層が異なる相を持ったいわゆるコアシェ
ル乳剤であってもよく、またエピタキシャル接合によっ
て組成の異なるハロゲン化銀が接合されていても良い。
ハロゲン化銀乳剤は単分散でも多分散でもよく、特開平
１−１６７，７４３号、同４−２２３，６４３号記載の
ように単分散乳剤を混合し、階調を調節する方法が好ま
しく用いられる。粒子サイズは０．１〜２μｍ、特に
０．２〜１．５μｍが好ましい。ハロゲン化銀粒子の晶
癖は立方体、８面体．１４面体のような規則的な結晶を
有するもの、球状、高アスペクト比の平板状のような変
則的な結晶系を有するもの、双晶面のような結晶欠陥を
有するもの、あるいはそれらの複合系その他のいずれで
もよい。具体的には、米国特許第４，５００，６２６号
第５０欄、同４，６２８，０２１号、リサーチ・ディス
クロージヤー誌（以下ＲＤと略記する）Ｎｏ．１７，０
２９（１９７８年）、同Ｎｏ．１７，６４３（１９７８
年１２月）２２〜２３頁、同Ｎｏ．１８，７１６（１９
７９年１１月）、６４８頁、同Ｎｏ．３０７，１０５
（１９８９年１１月）８６３〜８６５頁、特開昭６２−
２５３，１５９号、同６４−１３，５４６号、特開平２
−２３６，５４６号、同３−１１０，５５５号、および
グラフキデ著「写真の物理と化学」、ポールモンテ社刊
（P.Glafkides, Chemie et Phisique Photographique,
PaulMontel, 1967）、ダフイン著「写真乳剤化学」、フ
ォーカルプレス社刊（C.F.Duffin, Photographic Emuls
ion Chemistry, Focal Press, 1966）、ゼリクマンら著
「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊（V.
L.Zelikman et al.,Making and Coating Photographic
Emulsion, Focal Press, 1964）等に記載されている方
法を用いて調製したハロゲン化銀乳剤のいずれもが使用
できる。

【０１２１】本発明で使用する感光性ハロゲン化銀乳剤
は、種々の目的でイリジウム、ロジウム、白金、カドミ
ウム、亜鉛、タリウム、鉛、鉄、オスミウム、クロムな
どの重金属を含有させても良い。これらの化合物は、単
独で用いても良いしまた２種以上組み合わせて用いても
よい。また、これらの化合物は、塩化物、臭化物、シア
ン化物等の塩のほか、種々の錯塩で添加することが山来
る。添加量は、使用する目的によるが一般的には、ハロ
ゲン化銀１モルあたリ１０^-9〜１０^-3モル程度である。
また含有させる時には、粒子に均一に入れてもよいし、
また粒子の内部や表面に局在させてもよい。具体的に
は、特開平２−２３６，５４２号、同１−１１６，６３
７号、特開平５−１８１２４６号等に記載の乳剤が好ま
しく用いられる。

【０１２２】熱現像感光材料の場合には、感光性ハロゲ
ン化銀乳剤と共に有機銀塩酸化剤を用いても良いが、そ
れを形成するのに使用しうる有機化合物としては、米国
特許第４，５００，６２６号第５２〜５３欄に記載のベ
ンゾトリアゾール類、脂肪酸その他の化合物がある。ま
た米国特許第４，７７５，６１３号記載のアセチレン銀
も有用である。有機銀塩は２種以上を併用してもよい。
以上の有機銀塩は、感光性ハロゲン化銀１モル当たり、
０．０１〜１０モル、好ましくは０．０１〜１モルを併
用することができる。感光性ハロゲン化銀乳剤と有機銀
塩の塗布量合計は銀換算で０．０５〜１０ｇ／m²、好ま
しくは０．１〜４ｇ／m²が適当である。感光性ハロゲン
化銀乳剤は通常は化学増感されたハロゲン化銀乳剤であ
る。本発明の感光性ハロゲン化銀乳剤の化学増感には、
公知の硫黄増感法、セレン増感法、テルル増感法などの
カルコゲン増感法、金、白金、パラジウムなどを用いる
貴金属増感法および還元増感法などを単独または組み合
わせて用いることができる（例えば特開平３−１１０，
５５５号、特開平５−２４１２６７号など）。これらの
化学増感を含窒素複素環化合物の存在下で行うこともで
きる（特開昭６２−２５３，１５９号）。また後掲する
かぶリ防止剤を化学増感終了後に添加することができ
る。具体的には特開平５−４５，８３３号、特開昭６２
−４０，４４６号記載の方法を用いることができる。化
学増感時のｐＨは好ましくは５．３〜１０．５、より好
ましくは５．５〜８．５であり、ｐＡｇは好ましくは
６．０〜１０．５、より好ましくは６．８〜９．０であ
る。本発明において使用される感光性ハロゲン化銀乳剤
の好ましい塗布量は、銀換算１mgないし１０ｇ／m²の範
囲である。

【０１２３】本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀に
緑感性、赤感性、赤外感性の感色性を持たせるために
は、感光性ハロゲン化銀乳剤をメチン色素類その他によ
って分光増感する。また、必要に応じて青感性乳剤に青
色領域の分光増感を施してもよい。用いられる色素に
は、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色
素、複合メロシアニン色素、ホロポーラーシアニン色
素、ヘミンアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソ
ノール色素が包含される。具体的には、米国特許第４，
６１７，２５７号、特開昭５９−１８０，５５０号、同
６４−１３，５４６号、特開平５−４５，８２８号、同
５−４５，８３４号などに記載の増感色素が挙げられ
る。これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それら
の組合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特
に、強色増感や分光感度の波長調節の目的でしばしば用
いられる。増感色素とともに、それ自身分光増感作用を
持たない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない化合
物であって、強色増感を示す化合物を乳剤中に含んでも
よい（例えば米国特許第３，６１５，６４１号、特開昭
６３−２３，１４５号等に記載のもの）。これらの増感
色素を乳剤中に添加する時期は化学熟成時もしくはその
前後でもよいし、米国特許第４，１８３，７５６号、同
４，２２５，６６６号に従ってハロゲン化銀粒子の核形
成前後でもよい。またこれらの増感色素や強色増感剤
は、メタノールなどの有機溶媒の溶液、ゼラチンなどの
分散物あるいは界面活性剤の溶液で添加すればよい。添
加量は一般にハロゲン化銀１モル当り１０^-5〜１０^-2モ
ル程度である。

【０１２４】このような工程で使用される添加剤および
感光材料や色素固定材料に使用できる公知の写真用添加
剤は、前記のＲＤNo. １７，６４３、同No.１８，７１
６号および同No.３０７，１０５に記載されており、そ
の該当箇所を下記の表にまとめる。

【０１２５】 添加剤の種類 ＲＤ１７６４３ ＲＤ１８７１６ ＲＤ３０７１０５ １．化学増感剤 ２３頁 ６４８頁右欄 ８６６頁 ２．感度上昇剤 ６４８頁右欄 ３．分光増感剤 ２３〜２４頁 ６４８頁右欄〜 ８６６〜８６８頁 強色増感剤 ６４９頁右欄 ４．蛍光増白剤 ２４頁 ６４８頁右欄 ８６８頁 ５．かぶり防止 ２４〜２５頁 ６４９頁右欄 ８６８〜８７０頁 剤、安定剤 ６．光吸収剤、 ２５〜２６頁 ６４９頁右欄 ８７３頁 フィルター ６５０頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 ７．ステイン防 ２５頁右欄 ６５０頁左欄〜 ８７２頁 止剤 右欄 ８．色素画像安 ２５頁 ６５０頁左欄 ８７２頁 定剤 ９．硬膜剤 ２６頁 ６５１頁左欄 ８７４〜８７５頁 10．バインダー ２６頁 ６５１頁左欄 ８７３〜８７４頁 11．可塑剤、 ２７頁 ６５０頁右欄 ８７６頁 潤滑剤 12．塗布助剤、 ２６〜２７頁 ６５０頁右欄 ８７５〜８７６頁 表面活性剤 13．スタチック ２７頁 ６５０頁右欄 ８７６〜８７７頁 防止剤 14．マット剤 ８７３〜８７９頁

【０１２６】感光材料の構成層のバインダーには親水性
ものが好ましく用いられる。その例としては前記のリサ
ーチ・ディスクロージャーおよび特開昭６４−１３，５
４６号の（71）頁〜（75）頁に記載されたものが挙げら
れる。具体的には、透明か半透明の親水性バインダーが
好ましく、例えばゼラチン、ゼラチン誘導体等が挙げら
れる。ゼラチンは、種々の目的に応じて石灰処理ゼラチ
ン、酸処理ゼラチン、カルシウムなどの含有量を減らし
たいわゆる脱灰ゼラチンから選択すれば良く、組み合わ
せて用いることも好ましい。

【０１２７】本発明の写真感光材料に用いることができ
るその他の技術および無機・有機素材については、欧州
特許第４３６，９３８Ａ２号の下記の箇所及び下記に引
用の特許に記載されている。 １．層構成： 第１４６頁３４行目〜第１４７頁
２５行目 ２．防腐・防黴剤： 第１５０頁２５行目〜２８行目 ３．ホルマリンスカベンジャー：第１４９頁１５行〜１
７行目 ４．その他の添加剤：第１５３頁３８行目〜４７行目；
欧州特許第４２１，４５３Ａ１号の第７５頁２１行目〜
第８４頁５６行目、第２７頁４０行目〜第３７頁４０行
目 ５．分散方法： 第１５０頁４行目〜２４行目 ６．支持体： 第１５０頁３２行目〜３４行目 ７．膜厚・膜物性： 第１５０頁３５行目〜４９行目 ８．脱銀工程： 第１５１頁４８行目〜第１５２頁
５３行目 ９．自動現像機： 第１５２頁５４行目〜第１５３頁
２行目 10．水洗・安定工程：第１５３頁３行目〜３７行目

【０１２８】熱現像感光材料で用られる、塩基プレカー
サーとしては、熱により脱炭酸する有機酸と塩基の塩、
分子内求核置換反応、ロッセン転位またはベックマン転
位等の反応により分解してアミン類を放出する化合物な
ど、加熱により何らかの反応を起こして塩基を放出する
ものおよび、電解や錯形成反応により塩基を発生する化
合物が好ましく用いられる。前者の加熱により塩基を発
生するタイプの塩基プレカーサーとしては英国特許第９
９８，９５９号等に記載のトリクロロ酢酸の塩、さらに
安定性の改良されたものとして米国特許第４，０６０，
４２０号に記載のα−スルホニル酢酸の塩、特開昭５９
−１８０５３７号に記載のプロピオール酢酸の塩、米国
特許第４，０８８，４９６号に記載の２−カルボキシカ
ルボアミド誘導体、塩基成分に有機塩基のほかにアルカ
リ金属アルカリ土類金属を用いた熱分解性酸との塩（特
開昭５９−１９５２３７）、ロッセン転移を利用した特
願昭５８−４３８６０号に記載のヒドロキサムカルバメ
ート類、加熱によりニトリルを生成する特開昭５９−１
５７６３７号に記載のアルドキシムカルバメート類が挙
げられる。その他、英国特許第９９８，９４５号、同第
２，０７９，４８０号、特開昭５０−２２６２２５号、
米国特許第３，２２０，８４６号、同第４，５１４，４
９３号、同４，６５７，８４８号および公知技術第５号
（１９９１年３月２２日、アズテック有限会社発行）５
５ページ〜８６ページ等に記載の塩基プレカーサーも有
用である。

【０１２９】感光材料に画像を露光し記載する方法とし
ては、例えばカメラなどを用いて風景や人物などを直接
撮影する方法、プリンターや引伸機などを用いてリバー
サルフィルムやネガフィルムを通して露光する方法、複
写機の露光装置などを用いて、原画をスリットなどを通
して走査露光する方法、画像情報と電気信号を経由して
発光ダイオード、各種レーザー（レーザーダイオード、
ガスレーザーなど）などを発光させ走査露光する方法
（特開昭２−１２９，６２５号、特開平５−１７６，１
４４号、同５−１９９，３７２号、６−１２７，０２１
号等に記載の方法）、画像情報をＣＲＴ、液晶ディスプ
レイ、エレクトロルミネッセンスディスプレイ、プラズ
マディスプレイなどの画像表示装置に出力し、直接また
は光学系を介して露光する方法などがある。

【０１３０】感光材料へ画像を記録する光源としては、
上記のように、自然光、タングステンランプ、発光ダイ
オード、レーザー光源、ＣＲＴ光源などの米国特許第
４，５００，６２６号第５６欄、特開平２−５３，３７
８号、同２−５４，６７２号記載の光源や露光方法を用
いることができる。また、非線形光学材料とレーザー光
等のコヒーレントな光源を組み合わせた波長変換素子を
用いて画像露光することもできる。ここで非線形光学材
料とは、レーザー光のような強い光電界をあたえたとき
に現れる分極と電界との間の非線形性を発現可能な材料
であり、ニオブ酸リチウム、リン酸二水素カリウム（Ｋ
ＤＰ）、沃素酸リチウム、ＢａＢ₂Ｏ₄などに代表される
無機化合物や、尿素誘導体、ニトロアニリン誘導体、例
えば３−メチル−４−ニトロピリジン−Ｎ−オキシド
（ＰＯＭ）のようなニトロピリジン−Ｎ−オキシド誘導
体、特開昭６１−５３４６２号、同６２−２１０４３２
号に記載の化合物が好ましく用いられる。波長変換素子
の形態としては、単結晶光導波路型、ファイバー型等が
知られておりそのいずれもが有用である。また、前記の
画像情報は、ビデオカメラ、電子スチルカメラ等から得
られる画像信号、日本テレビジョン信号規格（ＮＴＳ
Ｃ）に代表されるテレビ信号、原画をスキャナーなど多
数の画素に分割して得た画像信号、ＣＧ、ＣＡＤで代表
されるコンピューターを用いて作成された画像信号を利
用できる。その他、熱現像感光材料に適用される加熱現
像や色素の拡散転写のための加熱手段（方法）や条件、
溶媒、熱現像装置等については、例えば特開平８−１２
２９９５号の第２１頁４０欄３行目〜第２２頁４２欄６
行目に記載のものが好ましく用いられる。

【０１３１】また、本発明の感光材料を現像液を用いて
現像処理する際、現像液にはハロゲン化銀の現像主薬と
して機能し、および／または銀現像で生じる現像主薬酸
化体が感光材料中に内蔵してある発色用の還元剤（発色
現像主薬）をクロス酸化する機能を有する化合物が用い
られる。好ましくはピラゾリドン類、ジヒドロキシベン
ゼン類、レダクトン類およびアミノフェノール類が用い
られ、特に好ましくはピラゾリドン類が用いられうる。
その他、現像、漂白、定着、水洗（安定化）の処理に用
いられる添加剤や処理処方（方法）、処理条件等につい
ては、特開平８−１０１４８４号の第１３頁２４欄３３
行目〜第１９頁３５欄２８行目に記載のものが好ましく
適用できる。ハロゲン化銀の使用量が少ない場合には、
脱銀処理を省略できる。処理液を用いる現像機での実際
の処理時間は通常線速度と処理浴の容量によって決まる
が、本発明では線速度の目安として５００〜４０００mm
／分が挙げられる。特に小型現像機の場合には５００〜
２５００mm／分が好ましい。全処理工程つまり、現像工
程から乾燥工程までの処理時間は３６０秒以下が好まし
く、１２０秒以下がさらに好ましく、特に９０〜３０秒
で使用することが好ましい。ここで処理時間とは、感光
材料が現像液に浸漬してから、処理機の乾燥部から出る
までの時間である。

【０１３２】

【実施例】以下に、実施例を使って本発明を具体的に説
明するが、もちろん本発明はこれに限定されるものでは
ない。 （実施例１）ポリエチレンで両面をラミネートした紙支
持体表面に、コロナ放電処理を施した後、ドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウムを含むゼラチン下塗り層を設
け、さらに種々の写真構成層を塗布して、以下に示す層
構成の多層カラー印画紙（１００）を作製した。塗布液
は以下のようにして調製した。 第一層塗布液 イエローカプラー（Ｃ−１）２２．４ｇ、発色現像主薬
（ＥＸＣＤ−１）１３．６ｇ、溶媒（Ｓｏｌｖ−１）７
０ｇを酢酸エチルに溶解し、この溶液を１０％ドデシル
ベンゼンスルホン酸ナトリウムおよびクエン酸を含む１
６％ゼラチン溶液に乳化分散させて、乳化分散液Ａを調
製した。一方、塩臭化銀乳剤Ａ（立方体、平均粒子サイ
ズ０．８８μｍの大サイズ乳Ａと０．７０μｍの小サイ
ズ乳剤との３：７混合物（銀モル比））。粒子サイズ分
布の変動係数はそれぞれ０．０８と０．１０、各サイズ
乳剤とも臭化銀０．３モル％を、塩化銀を基体とする粒
子表面の一部に局在含有させた）を調製した。この乳剤
には下記に示す青感性増感色素Ａ、Ｂ、Ｃが銀１モル当
たり大サイズ乳剤Ａに対しては、それぞれ１．４×１０
^-4モル、また小サイズ乳剤Ａに対しては、それぞれ１．
７×１０^-4モル添加されている。また、この乳剤の化学
熟成はイオウ増感剤と金増感剤を添加して最適に行っ
た。前記の乳化分散物Ａとこの塩臭化銀乳剤Ａとを混合
溶解し、以下に示す組成となるように第一層塗布液を調
製した。乳剤塗布量は銀換算塗布量を示す。

【０１３３】

【化６４】

【０１３４】第二層から第七層用の塗布液も第一層塗布
液と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬膜剤とし
ては１−オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジンナ
トリム塩を用いた。また、各層にＣｐｄ−２、Ｃｐｄ−
３、Ｃｐｄ−４およびＣｐｄ−５をそれぞれ全量が１
５．０mg／m²、６０．０mg／m²、５０．０mg／m²および
１０．０mg／m²となるように添加した。各層感光性乳剤
層の塩臭化銀乳剤には下記の分光増感色素をそれぞれ用
いた。 （青感性乳剤層）

【０１３５】

【化６５】

【０１３６】（緑感性乳剤層）

【０１３７】

【化６６】

【０１３８】（増感色素Ｄをハロゲン化銀１モル当た
り、大サイズ乳剤に対しては３．０×１０^-4モル、小サ
イズ乳剤に対しては３．６×１０^-4モル、また増感色素
Ｅをハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対して
は４．０×１０^-5モル、小サイズ乳剤に対しては７．０
×１０^-5モル、また増感色素Ｆをハロゲン化銀１モル当
たり、大サイズ乳剤に対しては２．０×１０^-4モル、小
サイズ乳剤に対しては２．８×１０^-4モル添加した。） （赤感性乳剤層）

【０１３９】

【化６７】

【０１４０】（ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳
剤に対しては各々５．０×１０^-5モル、また小サイズ乳
剤に対しては８×１０^-5モル添加した。） さらに、下記の化合物（Ｓ）をハロゲン化銀１モル当た
り２．６×１０^-2モル添加した。また、青感性乳剤層、
緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し、１−（５−メチル
ウレイドフェニル）−５−メルカプトテトラゾールをハ
ロゲン化銀１モル当たり３．５×^-4モル、３．０×１０
^-3モル、２．５×１０^-4モル添加した。また、青感性乳
剤層と緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロキシ−６−メチ
ル−１，３，３ａ，７−テトラザインデンをそれぞれハ
ロゲン化銀１モル当たり、１×１０^-4モルと２×１０^-4
モル添加した。また、イラジエーション防止のために、
乳剤層に下記の染料（カッコ内は塗布量を表す。）を添
加した。

【０１４１】

【化６８】

【０１４２】（層構成）以下に各層の組成を示す。数字
は塗布量（ｇ／m²) を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算
塗布量を表す。 支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色含量（ＴｉＯ₂ １５重量％）と青味染料（群青 ）を含む〕 第一層（青感性乳剤層） 前記の塩化銀乳剤Ａ ０．４０ ゼラチン ３．００ イエローカプラー（Ｃ−１） ０．４５ 発色現像主薬（ＥＸＣＤ−１） ０．３０ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） １．２６ 第二層（混色防止層） ゼラチン １．１１ 混色防止剤（Ｃｐｄ−６） ０．１１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．１９ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．０７ 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ０．２５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．０９

【０１４３】 第三層（緑感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤：立方体、平均粒子サイズ０．５５μｍの大サイズ乳剤Ｂと、０ ．３９μｍの小サイズ乳剤Ｂとの１：３混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の 変動係数はそれぞれ０．１０と０．０８、各サイズ乳剤ともＡｇＢｒ０．８モル ％を塩化銀を基体とする粒子表面の一部に含有させた。 ０．２０ ゼラチン １．４８ マゼンタカプラー（Ｃ−５６） ０．２６ 発色現像主薬（ＥＸＣＤ−１） ０．１５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．６５

【０１４４】 第四層（混色防止層） ゼラチン ０．７８ 混色防止剤（Ｃｐｄ−６） ０．０８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．１４ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．０５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ０．１４ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．０６

【０１４５】 第五層（赤感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤：立方体、平均粒子サイズ０．５μｍの大サイズ乳剤Ｃと、０． ４１μｍの小サイズ乳剤Ｃとの１：４混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変 動係数は０．０９と０．１１、各サイズ乳剤ともＡｇＢｒ０．８モル％を、塩化 銀を基体とする粒子表面の一部に含有させた。 ０．２０ ゼラチン ０．１６ シアンカプラー（Ｃ−４３） ０．２２ 発色現像主薬（ＥＸＣＤ−１） ０．１５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．１５ 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン ０．６４ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．３９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−６） ０．０５

【０１４６】 第七層（保護層） ゼラチン １．０１ ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度１７％）０．０４ 流動パラフィン ０．０２ 界面活性剤（Ｃｐｄ−１） ０．０１

【０１４７】

【化６９】

【０１４８】

【化７０】

【０１４９】

【化７１】

【０１５０】

【化７２】

【０１５１】試料（１００）に対してカプラー、発色現
像主薬を表１に示したカプラー、発色現像主薬に等モル
で置換換えた以外は試料（１００）の作製と全く同様に
して試料（１０１）〜（１０７）を作製した。

【０１５２】

【化７３】

【０１５３】

【化７４】

【０１５４】

【化７５】

【０１５５】上記のようにして作製した全試料に対し
て、富士フイルム株式会社製ＦＷＨ型感光計（光源の色
温度３２００°Ｋ）を使用してセンシトメトリー用３色
分解フィルターの階調露光を与えた。露光後の試料を下
記の処理液を用い、下記の処理工程にて処理を行った。 処理工程 温 度 時 間 現 像 ４０℃ １５秒 漂白定着 ４０℃ ４５秒 リンス 室 温 ４５秒 アルカリ処理 室 温 ３０秒

【０１５６】 （現像液） 水 ８００ml リン酸カリウム ４０ｇ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナートエチル）ヒドロキシルアミン １０ｇ ＫＣｌ ５ｇ ヒドロキシエチリデン−１，１−ジスルホン酸（３０％） ４ml １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン １ｇ 水を加えて １０００ml ｐＨ（２５℃／水酸化カリウムにて） １２．０

【０１５７】 （漂白定着液） 水 ６００ml チオ硫酸アンモニウム（７００ｇ／リットル） ９３ml 亜硫酸アンモニウム ４０ml エチレンジアミン四酢酸鉄（III)アンモニウム ５５ｇ エチレンジアミン四酢酸 ２ｇ 硝酸（６７％） ３０ｇ 水を加えて １０００ml ｐＨ（２５℃／酢酸及びアンモニア水にて） ５．８

【０１５８】 （リンス液） 塩素化イソシアヌール酸ナトリウム ０．０２ｇ 脱イオン水（導電率５μＳ／ｃｍ以下） １０００ml ｐＨ ６．５ （アルカリ処理液） 水 ８００ml 炭酸カリウム ３０ｇ 水を加えて １０００ml ｐＨ（２５℃／硫酸にて） １０．０ 処理後のサンプルの最大発色濃度部を赤色光、緑色光、
青色光にて測定した。結果を表１に示す。

【０１５９】

【表１】

【０１６０】表１から明らかなように、本発明の化合物
は比較化合物に比べて、高いシアンの発色性を示すこと
が分かる。また比較化合物として（ＴＣ−１），（ＴＣ
−２）を用いた場合、イエロー副吸収が大きく、シアン
の発色とともにイエロー濃度も上がり、色濁りがおおき
かった。

【０１６１】実施例２ 〈感光性ハロゲン化銀乳剤の調製方法〉良く攪拌してい
るゼラチン水溶液（水１０００ml中に不活性ゼラチン３
０ｇ、臭化カリウム２ｇ）に、溶剤としてアンモニア・
硝酸アンモニウムを溶剤として加えて７５℃に保温し、
ここに硝酸銀１モルを含む水溶液１０００mlと、臭化カ
リウム１モルと沃化カリウム０．０３モルを含む水溶液
１０００mlを７８分かけて同時に添加した。水洗、脱塩
の後、不活性ゼラチンを加えて再分散し、球相当平均粒
径０．７６μｍのヨード含有率３モル％の沃臭化銀乳剤
を調製した。球相当径は、コールターカウンター社のモ
デルＴＡ−IIで測定した。上記乳剤に、５６℃でチオシ
アン酸カリウム、塩化金酸、チオ硫酸ナトリウムを添加
し、最適に化学増感した。この乳剤に各分光感度に相当
する増感色素を、塗布液調液時に添加して感色性を与え
た。

【０１６２】〈水酸化亜鉛分散物の調製方法〉一次粒子
の粒子サイズが０．２μｍの水酸化亜鉛の粉末３１ｇ、
分散剤としてカルボキシメチルセルロース１．６ｇおよ
びポリアクリル酸ソーダ０．４ｇ、石灰処理オセインゼ
ラチン８．５ｇ、水１５８．５mlを混合し、この混合物
をガラスビーズを用いたミルで１時間分散した。分散
後、ガラスビーズを濾別し、水酸化亜鉛の分散物１８８
ｇを得た。 〈カプラーの乳化分散物の調製方法〉表２に示す組成の
油相成分、水相成分をそれぞれ溶解し、６０℃の均一な
溶液とする。油相成分と水相成分を合わせ、１リットル
のステンレス容器中で、直径５cmのディスパーサーのつ
いたディゾルバーにより、１０，０００rpmで２０分間
分散した。これに、後加水として、表２に示す量の温水
を加え、２，０００rpmで１０分間混合した。このよう
にして、シアン、マゼンタ、イエロー３色のカプラーの
乳化分散物を調製した。

【０１６３】

【表２】

【０１６４】

【化７６】

【０１６５】

【化７７】

【０１６６】このようにして得られた素材を用いて、表
３、４に示す多層構成の熱現像カラー感光材料２００を
作製した。

【０１６７】

【表３】

【０１６８】

【表４】

【０１６９】

【化７８】

【０１７０】

【化７９】

【０１７１】

【化８０】

【０１７２】さらに、表５、６、７に示す内容の処理材
料Ｒ−１を作製した。

【０１７３】

【表５】

【０１７４】

【表６】

【０１７５】

【表７】

【０１７６】

【化８１】

【０１７７】

【化８２】

【０１７８】次に、表８に示すとおりに、カプラー、な
らびに現像主薬をそれぞれ同じモル数で変更した以外は
２００と全く同じ組成の感光材料２０１〜２０７をそれ
ぞれ作製した。このようにしてできた感光材料２００〜
２０７に連続的に濃度の変化したＢ、Ｇ、Ｒのフィルタ
ーを通して２５００luxで０．０１秒露光した。この露
光済の感材面に４０℃の温水を１５ml／m²付与し、処理
シート（処理材料Ｒ−１）と互いの膜面同志を重ね合わ
せた後、ヒートドラムを用いて８２℃で３５秒間熱現像
した。処理後処理シートを剥離すると、感材側に露光し
たフィルターに対応して、シアン、マゼンタ、イエロー
のカラー画像が鮮明に得られた。処理直後にこのサンプ
ルのＢ露光部のイエロー色素画像、Ｇ露光部のマゼンタ
画像、およびＲ露光部のシアン画像の最高濃度部（Ｄma
x）をＸ−rite濃測機で測定した結果を表８に示す。

【０１７９】

【表８】

【０１８０】

【化８３】

【０１８１】表８からわかるように、シアンカプラーと
して従来用いてきた（ＴＣ−３）や米国特許５，４１
５，９８１号記載のカプラー（ＴＣ−２）及びその２当
量カプラー（ＴＣ−１）ではシアンの発色濃度が低く、
かつＴＣ−１，ＴＣ−２を用いた場合にはイエロー部分
の副吸収が大きく、色濁りが大きかった。しかしながら
これら問題点は本発明のカプラーにより大きく改良され
ているのが明らかである。また得られた色素の光堅牢
性、湿熱堅牢性のテストでも本発明の化合物が優れてい
ることがわかった。

【０１８２】

【発明の効果】本発明のカプラーは色相、発色性、堅牢
性に優れたシアン色素を与えることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｃ 8/40 ５０３ Ｇ０３Ｃ 8/40 ５０３ ５０５ ５０５

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上の写真構成層のいずれかに少な
   くとも一種のヒドラジン型発色現像主薬と、少なくとも
   一種の下記一般式（１）で表わされるカプラーを含有す
   ることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式（１） 【化１】 （式中Ｒ⁴¹はＨ、ハロゲン原子、−Ｒ⁴⁴、−ＣＯＮＲ⁴⁴
   Ｒ⁴⁵、−ＳＯ₂ＮＲ⁴⁴Ｒ^{4 5}、−ＮＨＣＯＲ⁴⁴、−ＮＨＣ
   Ｏ₂Ｒ⁴⁴、−ＮＨＣＯＮＲ⁴⁴Ｒ⁴⁵、−ＮＨＳＯ₂Ｒ^{4 4}、ま
   たは−ＮＨＳＯ₂Ｒ⁴⁴Ｒ⁴⁵基を表す。Ｒ⁴²はナフタレン
   環に置換可能な基を表す。ｌは０ないし３の整数を表
   す。Ｒ⁴³は−ＣＯＲ⁴⁴、−ＳＯ₂Ｒ⁴⁴、−ＣＯＮＲ⁴⁴Ｒ
   ⁴⁵、−ＳＯ₂ＮＲ⁴⁴Ｒ⁴⁵、または−ＣＯ₂Ｒ⁴⁴基を表す。
   Ｘは水素原子または発色現像主薬酸化体との反応により
   離脱し得る基を表す。Ｒ⁴⁴、Ｒ⁴⁵は同じでも異なってい
   ても良く、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリ
   ール基、またはへテロ環基を表す。ｌが複数のときＲ⁴²
   は同じでも異なっていても良く、またお互いに結合して
   環を形成しても良い。またＲ⁴²とＲ⁴³が結合して環を形
   成しても良い。）
2. 【請求項２】 ヒドラジン型発色現像主薬が下記一般式
   （２）で表されることを特徴とする請求項１に記載のハ
   ロゲン化銀写真感光材料。 【化２】 （式中Ｒ¹¹はアリール基またはへテロ環基を表す。Ｒ¹²
   はアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール
   基、またはへテロ環基を表す。Ｘは−ＳＯ₂−、−ＣＯ
   −、−ＣＯＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮ（Ｒ¹³）−、
   −ＣＯＣＯＯ−、−ＣＯＣＯＮ（Ｒ¹³）−、または−Ｓ
   Ｏ₂Ｎ（Ｒ¹³）−基である。またＲ¹³は水素原子もしく
   はＲ¹²で述べた基を表す。）
3. 【請求項３】 ヒドラジン型発色現像主薬が下記一般式
   （３）または（４）で表されることを特徴とする請求項
   １に記載のハロゲン化銀写真感光材料。 【化３】 （式中Ｚ¹はアシル基、カルバモイル基、アルコキシカ
   ルボニル基、またはアリールオキシカルボニル基を表
   す。Ｚ²はカルバモイル基、アルコキシカルボニル基、
   またはアリールオキシカルボニル基を表す。Ｘ¹、Ｘ²、
   Ｘ³、Ｘ⁴、Ｘ⁵は水素原子もしくは置換基を表す。但し
   Ｘ¹、Ｘ³、Ｘ⁵のハメットの置換基定数のσｐ値とＸ²、
   Ｘ⁴のハメット置換基定数σｍ値の和は０．８０以上、
   ３．８０以下である。Ｒ³はへテロ環基を表す。）
4. 【請求項４】 一般式（３）または（４）で表される化
   合物がそれぞれ一般式（５）または（６）で表されるこ
   とを特徴とする請求項３に記載のハロゲン化銀写真感光
   材料。 【化４】 （式中Ｒ¹、Ｒ²は水素原子または置換基を表す。Ｘ¹、
   Ｘ²、Ｘ³、Ｘ⁴、Ｘ⁵は水素原子、または置換基を表す。
   但しＸ¹、Ｘ³、Ｘ⁵のハメットの置換基定数のσｐ値と
   Ｘ²、Ｘ⁴のハメット置換基定数σｍ値の和は０．８０以
   上、３．８０以下である。Ｒ³はへテロ環基を表す。）
5. 【請求項５】 一般式（５）または（６）で表される化
   合物がそれぞれ一般式（７）または（８）で表されるこ
   とを特徴とする請求項４に記載のハロゲン化銀写真感光
   材料。 【化５】 （式中Ｒ⁴、Ｒ⁵は水素原子または置換基を表す。Ｘ⁶、
   Ｘ⁷、Ｘ⁸、Ｘ⁹、Ｘ¹⁰は水素原子、シアノ基、スルホニ
   ル基、スルファモイル基、カルバモイル基、アルコキシ
   カルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル
   基、パーフルオロアルキル基、ハロゲン原子、アシルオ
   キシ基、アシルチオ基、またはヘテロ環基を表す。但し
   Ｘ⁶、Ｘ⁸、Ｘ¹⁰のハメットの置換基定数のσｐ値と
   Ｘ⁷、Ｘ⁹のハメット置換基定数σｍ値の和は０．８０以
   上、３，８０以下である。Ｑ¹はＣとともに含窒素の５
   ないし８員のヘテロ環を形成するのに必要な非金属原子
   群を表す。）
6. 【請求項６】 請求項１に記載のハロゲン化銀写真感光
   材料を６０℃以上１８０℃以下で加熱処理することによ
   り現像を行うことを特徴とする画像形成方法。
7. 【請求項７】 請求項１に記載のハロゲン化銀写真感光
   材料を溶液中で現像処理することを特徴とする画像形成
   方法。