JPH1062980A - 感光性樹脂組成物、感光性エレメント及びこれを用いた蛍光体パターンの製造法 - Google Patents
感光性樹脂組成物、感光性エレメント及びこれを用いた蛍光体パターンの製造法Info
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Landscapes
- Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)
- Luminescent Compositions (AREA)
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Abstract
(57)【要約】 (修正有)
【課題】 安定性、作業性等に優れた感光性樹脂組成
物、感光性エレメント並びに高精度で均一な形状の蛍光
体パターンの製造法を提供する。 【解決手段】 (a)フィルム性付与ポリマ、(b)末
端にエチレン性不飽和基を有する沸点(760mmHg)が
300℃以上の光重合性不飽和化合物、(c)活性光の
照射により遊離ラジカルを生成する光開始剤及び(d)
蛍光体を含んでなる感光性樹脂組成物、前記感光性樹脂
組成物の層と、この層を支持する支持体フィルム6とを
有する感光性エレメント並びに(I)前記感光性エレメ
ントの感光性樹脂組成物層5を、凹凸を有する基板1上
に載置する工程、(II)減圧する工程、(III)加熱す
る工程、(IV)大気圧に戻す工程、(V)活性光線を像
的に照射する工程、(VI)現像により不要部を除去する
工程及び(VII)焼成により不要分を除去する工程の各
工程を含む蛍光体パターンの製造法。
物、感光性エレメント並びに高精度で均一な形状の蛍光
体パターンの製造法を提供する。 【解決手段】 (a)フィルム性付与ポリマ、(b)末
端にエチレン性不飽和基を有する沸点(760mmHg)が
300℃以上の光重合性不飽和化合物、(c)活性光の
照射により遊離ラジカルを生成する光開始剤及び(d)
蛍光体を含んでなる感光性樹脂組成物、前記感光性樹脂
組成物の層と、この層を支持する支持体フィルム6とを
有する感光性エレメント並びに(I)前記感光性エレメ
ントの感光性樹脂組成物層5を、凹凸を有する基板1上
に載置する工程、(II)減圧する工程、(III)加熱す
る工程、(IV)大気圧に戻す工程、(V)活性光線を像
的に照射する工程、(VI)現像により不要部を除去する
工程及び(VII)焼成により不要分を除去する工程の各
工程を含む蛍光体パターンの製造法。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、感光性樹脂組成
物、感光性エレメント及び蛍光体パターンの製造法に関
する。
物、感光性エレメント及び蛍光体パターンの製造法に関
する。
【0002】
【従来の技術】従来より、平板ディスプレイの1つとし
て、プラズマ放電により発光する蛍光体を設けることに
よって多色表示を可能にしたプラズマディスプレイパネ
ル(以下PDPと記す)が知られている。PDPは、ガ
ラスからなる平板状の前面板と背面板とが互いに平行に
かつ対向して配設され、両者はその間に設けられたバリ
アリブにより一定の間隔に保持されており、前面板、背
面板及びバリアリブに囲まれた空間で放電する構造にな
っている。このような空間には、表示のための蛍光体が
塗布され、放電によって封入ガスから発生する紫外線に
よって蛍光体が発光させられ、この光を観察者が視認で
きるようになっている。
て、プラズマ放電により発光する蛍光体を設けることに
よって多色表示を可能にしたプラズマディスプレイパネ
ル(以下PDPと記す)が知られている。PDPは、ガ
ラスからなる平板状の前面板と背面板とが互いに平行に
かつ対向して配設され、両者はその間に設けられたバリ
アリブにより一定の間隔に保持されており、前面板、背
面板及びバリアリブに囲まれた空間で放電する構造にな
っている。このような空間には、表示のための蛍光体が
塗布され、放電によって封入ガスから発生する紫外線に
よって蛍光体が発光させられ、この光を観察者が視認で
きるようになっている。
【0003】従来、この蛍光体を設ける方法としては、
各色蛍光体を分散させたスラリー液もしくはペーストを
スクリーン印刷等の印刷方法によって塗布する方法が提
案されており、特開平1−115027号公報、特開平
1−124929号公報、特開平1−124930号公
報、特開平2−155142号公報等に開示されてい
る。しかし、上記の蛍光体分散スラリー液は液状である
ため、蛍光体の沈殿等による分散不良が生じやすく、ま
たスラリー液に液状の感光性レジストを用いた場合に
は、暗反応の促進等により保存安定性が乏しくなる等の
欠点を有する。さらにスクリーン印刷等の印刷方法は印
刷精度に劣るため、将来的なPDPの大画面化への対応
は困難である等の問題がある。
各色蛍光体を分散させたスラリー液もしくはペーストを
スクリーン印刷等の印刷方法によって塗布する方法が提
案されており、特開平1−115027号公報、特開平
1−124929号公報、特開平1−124930号公
報、特開平2−155142号公報等に開示されてい
る。しかし、上記の蛍光体分散スラリー液は液状である
ため、蛍光体の沈殿等による分散不良が生じやすく、ま
たスラリー液に液状の感光性レジストを用いた場合に
は、暗反応の促進等により保存安定性が乏しくなる等の
欠点を有する。さらにスクリーン印刷等の印刷方法は印
刷精度に劣るため、将来的なPDPの大画面化への対応
は困難である等の問題がある。
【0004】これらの問題点の解決には、蛍光体を含有
させた感光性エレメント(感光性フィルムともいう)を
用いる方法が提案されている(特開平6−273925
号公報)。感光性エレメントを用いる方法とは、蛍光体
を含有する感光性樹脂層と支持体フィルムよりなる感光
性エレメントの蛍光体を含有する感光性樹脂層を、加熱
圧着(ラミネート)により前記PDP用基板の空間に埋
め込み、次に、ネガフィルムを用いて、写真法により紫
外線等の活性光で像的に露光し、その後、アルカリ水溶
液等の現像液で、未露光部分を除去し、さらに、焼成に
より不必要な有機成分を取り除いて、必要な部分のみに
蛍光体パターンを形成するものである。従って、前記P
DP用基板の空間に蛍光体パターンを形成する際には、
蛍光体の分散性を確認する必要はなく、また、蛍光体分
散スラリー液若しくはペーストに比べて保存安定性にも
優れている。さらに、写真法を用いるため、精度良く蛍
光体パターンを形成することができる。
させた感光性エレメント(感光性フィルムともいう)を
用いる方法が提案されている(特開平6−273925
号公報)。感光性エレメントを用いる方法とは、蛍光体
を含有する感光性樹脂層と支持体フィルムよりなる感光
性エレメントの蛍光体を含有する感光性樹脂層を、加熱
圧着(ラミネート)により前記PDP用基板の空間に埋
め込み、次に、ネガフィルムを用いて、写真法により紫
外線等の活性光で像的に露光し、その後、アルカリ水溶
液等の現像液で、未露光部分を除去し、さらに、焼成に
より不必要な有機成分を取り除いて、必要な部分のみに
蛍光体パターンを形成するものである。従って、前記P
DP用基板の空間に蛍光体パターンを形成する際には、
蛍光体の分散性を確認する必要はなく、また、蛍光体分
散スラリー液若しくはペーストに比べて保存安定性にも
優れている。さらに、写真法を用いるため、精度良く蛍
光体パターンを形成することができる。
【0005】しかし、従来の方法により感光性エレメン
トを使用して蛍光体を含有する感光性樹脂層を、ラミネ
ートにより前記PDP用基板の空間(セル内)に埋め込
むと、バリアリブ壁面及び空間底面上に蛍光体パターン
を均一な層厚、形状で形成することが困難であった。
トを使用して蛍光体を含有する感光性樹脂層を、ラミネ
ートにより前記PDP用基板の空間(セル内)に埋め込
むと、バリアリブ壁面及び空間底面上に蛍光体パターン
を均一な層厚、形状で形成することが困難であった。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】請求項1記載の発明
は、減圧下で加熱しても安定性、作業性等に優れる感光
性樹脂組成物を提供するものである。請求項2記載の発
明は、請求項1記載の発明の効果に加えて、より安定性
に優れた感光性樹脂組成物を提供するものである。請求
項3記載の発明は、減圧下で加熱しても安定性、作業
性、取扱性が優れた感光性エレメントを提供するもので
ある。請求項4記載の発明は、PDP用基板等の凹凸を
有する基板の空間への埋め込み性(PDP用基板では、
バリアリブ壁面及び空間底面上における蛍光体を含有す
る感光性樹脂組成物層の形成性)が優れ、寸法精度及び
パターン形状性に優れ、高精度で均一な形状の蛍光体パ
ターンを形成できる蛍光体パターンの製造法を提供する
ものである。請求項5記載の発明は、請求項4記載の発
明の効果に加えて、より作業性に優れる蛍光体パターン
の製造法を提供するものである。
は、減圧下で加熱しても安定性、作業性等に優れる感光
性樹脂組成物を提供するものである。請求項2記載の発
明は、請求項1記載の発明の効果に加えて、より安定性
に優れた感光性樹脂組成物を提供するものである。請求
項3記載の発明は、減圧下で加熱しても安定性、作業
性、取扱性が優れた感光性エレメントを提供するもので
ある。請求項4記載の発明は、PDP用基板等の凹凸を
有する基板の空間への埋め込み性(PDP用基板では、
バリアリブ壁面及び空間底面上における蛍光体を含有す
る感光性樹脂組成物層の形成性)が優れ、寸法精度及び
パターン形状性に優れ、高精度で均一な形状の蛍光体パ
ターンを形成できる蛍光体パターンの製造法を提供する
ものである。請求項5記載の発明は、請求項4記載の発
明の効果に加えて、より作業性に優れる蛍光体パターン
の製造法を提供するものである。
【0007】
【課題を解決するための手段】本発明は、(a)フィル
ム性付与ポリマ、(b)末端にエチレン性不飽和基を有
する沸点(760mmHg)が300℃以上の光重合性不飽
和化合物、(c)活性光の照射により遊離ラジカルを生
成する光開始剤及び(d)蛍光体を含んでなる感光性樹
脂組成物に関する。また、本発明は、(b)成分の分子
量が400以上である前記感光性樹脂組成物に関する。
また、本発明は、前記感光性樹脂組成物の層と、この層
を支持する支持体フィルムとを有する感光性エレメント
に関する。
ム性付与ポリマ、(b)末端にエチレン性不飽和基を有
する沸点(760mmHg)が300℃以上の光重合性不飽
和化合物、(c)活性光の照射により遊離ラジカルを生
成する光開始剤及び(d)蛍光体を含んでなる感光性樹
脂組成物に関する。また、本発明は、(b)成分の分子
量が400以上である前記感光性樹脂組成物に関する。
また、本発明は、前記感光性樹脂組成物の層と、この層
を支持する支持体フィルムとを有する感光性エレメント
に関する。
【0008】また、本発明は、(I)前記感光性エレメ
ントの感光性樹脂組成物層を、凹凸を有する基板上に載
置する工程、(II)減圧する工程、(III)加熱する工
程、(IV)大気圧に戻す工程、(V)活性光線を像的に
照射する工程、(VI)現像により不要部を除去する工程
及び(VII)焼成により不要分を除去する工程の各工程
を含むことを特徴とする蛍光体パターンの製造法に関す
る。また、本発明は、(I)〜(VI)の各工程を繰り返
して、赤、緑及び青に発色する蛍光体を含有する感光性
樹脂組成物層からなる多色のパターンを形成した後、
(VII)の工程を行い多色の蛍光体パターンを形成する
前記蛍光体パターンの製造法に関する。
ントの感光性樹脂組成物層を、凹凸を有する基板上に載
置する工程、(II)減圧する工程、(III)加熱する工
程、(IV)大気圧に戻す工程、(V)活性光線を像的に
照射する工程、(VI)現像により不要部を除去する工程
及び(VII)焼成により不要分を除去する工程の各工程
を含むことを特徴とする蛍光体パターンの製造法に関す
る。また、本発明は、(I)〜(VI)の各工程を繰り返
して、赤、緑及び青に発色する蛍光体を含有する感光性
樹脂組成物層からなる多色のパターンを形成した後、
(VII)の工程を行い多色の蛍光体パターンを形成する
前記蛍光体パターンの製造法に関する。
【0009】
【発明の実施の形態】本発明の感光性樹脂組成物は、
(a)フィルム性付与ポリマ、(b)末端にエチレン性
不飽和基を有する沸点(760mmHg)が300℃以上の
光重合性不飽和化合物、(c)活性光の照射により遊離
ラジカルを生成する光開始剤及び(d)蛍光体を必須成
分として含む。
(a)フィルム性付与ポリマ、(b)末端にエチレン性
不飽和基を有する沸点(760mmHg)が300℃以上の
光重合性不飽和化合物、(c)活性光の照射により遊離
ラジカルを生成する光開始剤及び(d)蛍光体を必須成
分として含む。
【0010】本発明における(a)フィルム性付与ポリ
マとしては、ビニル共重合体が好ましく、ビニル共重合
体の製造に用いられるビニル単量体としては、例えば、
アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イ
タコン酸、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、ア
クリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸n−
プロピル、メタクリル酸n−プロピル、アクリル酸iso
−プロピル、メタクリル酸iso−プロピル、アクリル酸
n−ブチル、メタクリル酸n−ブチル、アクリル酸iso
−ブチル、メタアクリル酸iso−ブチル、アクリル酸sec
−ブチル、メタクリル酸sec−ブチル、アクリル酸tert
−ブチル、メタクリル酸tert−ブチル、アクリル酸ペン
チル、メタクリル酸ペンチル、アクリル酸ヘキシル、メ
タクリル酸ヘキシル、アクリル酸ヘプチル、メタクリル
酸ヘプチル、アクリル酸2−エチルヘキシル、メタクリ
ル酸2−エチルヘキシル、アクリル酸オクチル、メタク
リル酸オクチル、アクリル酸ノニル、メタクリル酸デシ
ル、メタクリル酸デシル、アクリル酸ドデシル、メタク
リル酸ドデシル、アクリル酸テトラデシル、メタクリル
酸テトラデシル、アクリル酸ヘキサデシル、メタクリル
酸ヘキサデシル、アクリル酸オクタデシル、メタクリル
酸オクタデシル、アクリル酸エイコシル、メタクリル酸
エイコシル、アクリル酸ドコシル、メタクリル酸ドコシ
ル、アクリル酸シクロペンチル、メタクリル酸シクロペ
ンチル、アクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸シク
ロヘキシル、アクリル酸シクロヘプチル、メタクリル酸
シクロヘプチル、アクリル酸ベンジル、メタクリル酸ベ
ンジル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸フェニル、
アクリル酸メトキシエチル、メタクリル酸メチキシエチ
ル、アクリル酸メトキシジエチレングリコール、メタク
リル酸メトキシジエチレングリコール、アクリル酸メト
キシジプロピレングリコール、メタクリル酸メトキシジ
プロピレングリコール、アクリル酸メトキシトリエチレ
ングリコール、メタクリル酸メトキシトリエチレングリ
コール、アクリル酸2−ヒドロキシエチル、メタクリル
酸2−ヒドロキシエチル、アクリル酸ジメチルアミノエ
チル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、アクリル酸
ジエチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエ
チル、アクリル酸ジメチルアミノプロピル、メタクリル
酸ジメチルアミノプロピル、アクリル酸2−クロロエチ
ル、メタクリル酸2−クロロエチル、アクリル酸2−フ
ルオロエチル、メタクリル酸2−フルオロエチル、アク
リル酸2−シアノエチル、メタクリル酸2−シアノエチ
ル、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、
塩化ビニル、酢酸ビニル、N−ビニルピロリドン、ブタ
ジエン、イソプレン、クロロプレン、アクリルアミド、
メタクリルアミド、アクリロニトリル、メタクリロニト
リル等が挙げられる。これらは単独で又は2種類以上を
組み合わせて使用される。
マとしては、ビニル共重合体が好ましく、ビニル共重合
体の製造に用いられるビニル単量体としては、例えば、
アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イ
タコン酸、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、ア
クリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸n−
プロピル、メタクリル酸n−プロピル、アクリル酸iso
−プロピル、メタクリル酸iso−プロピル、アクリル酸
n−ブチル、メタクリル酸n−ブチル、アクリル酸iso
−ブチル、メタアクリル酸iso−ブチル、アクリル酸sec
−ブチル、メタクリル酸sec−ブチル、アクリル酸tert
−ブチル、メタクリル酸tert−ブチル、アクリル酸ペン
チル、メタクリル酸ペンチル、アクリル酸ヘキシル、メ
タクリル酸ヘキシル、アクリル酸ヘプチル、メタクリル
酸ヘプチル、アクリル酸2−エチルヘキシル、メタクリ
ル酸2−エチルヘキシル、アクリル酸オクチル、メタク
リル酸オクチル、アクリル酸ノニル、メタクリル酸デシ
ル、メタクリル酸デシル、アクリル酸ドデシル、メタク
リル酸ドデシル、アクリル酸テトラデシル、メタクリル
酸テトラデシル、アクリル酸ヘキサデシル、メタクリル
酸ヘキサデシル、アクリル酸オクタデシル、メタクリル
酸オクタデシル、アクリル酸エイコシル、メタクリル酸
エイコシル、アクリル酸ドコシル、メタクリル酸ドコシ
ル、アクリル酸シクロペンチル、メタクリル酸シクロペ
ンチル、アクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸シク
ロヘキシル、アクリル酸シクロヘプチル、メタクリル酸
シクロヘプチル、アクリル酸ベンジル、メタクリル酸ベ
ンジル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸フェニル、
アクリル酸メトキシエチル、メタクリル酸メチキシエチ
ル、アクリル酸メトキシジエチレングリコール、メタク
リル酸メトキシジエチレングリコール、アクリル酸メト
キシジプロピレングリコール、メタクリル酸メトキシジ
プロピレングリコール、アクリル酸メトキシトリエチレ
ングリコール、メタクリル酸メトキシトリエチレングリ
コール、アクリル酸2−ヒドロキシエチル、メタクリル
酸2−ヒドロキシエチル、アクリル酸ジメチルアミノエ
チル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、アクリル酸
ジエチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエ
チル、アクリル酸ジメチルアミノプロピル、メタクリル
酸ジメチルアミノプロピル、アクリル酸2−クロロエチ
ル、メタクリル酸2−クロロエチル、アクリル酸2−フ
ルオロエチル、メタクリル酸2−フルオロエチル、アク
リル酸2−シアノエチル、メタクリル酸2−シアノエチ
ル、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、
塩化ビニル、酢酸ビニル、N−ビニルピロリドン、ブタ
ジエン、イソプレン、クロロプレン、アクリルアミド、
メタクリルアミド、アクリロニトリル、メタクリロニト
リル等が挙げられる。これらは単独で又は2種類以上を
組み合わせて使用される。
【0011】本発明における(a)フィルム性付与ポリ
マの重量平均分子量は、5,000〜300,000と
することが好ましく、20,000〜150,000と
することがより好ましい。この重量平均分子量が、5,
000未満では、感光性エレメントとした場合にフィル
ム形成性及び可とう性が低下する傾向があり、300,
000を超えると、現像性(不要部が現像により、容易
に除去できる性質)が低下する傾向がある。なお、重量
平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ
ー法により測定し、標準ポリスチレン検量線を用いて換
算した値である。
マの重量平均分子量は、5,000〜300,000と
することが好ましく、20,000〜150,000と
することがより好ましい。この重量平均分子量が、5,
000未満では、感光性エレメントとした場合にフィル
ム形成性及び可とう性が低下する傾向があり、300,
000を超えると、現像性(不要部が現像により、容易
に除去できる性質)が低下する傾向がある。なお、重量
平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ
ー法により測定し、標準ポリスチレン検量線を用いて換
算した値である。
【0012】また、本発明の感光性樹脂組成物の層が、
公知の各種現像液により現像可能となるように、(a)
フィルム性付与ポリマのカルボキシル基含有率(酸価
(mgKOH/g)で規定できる)を適宜調整することができ
る。例えば、炭酸ナトリウム又は炭酸カリウム等のアル
カリ水溶液を用いて現像する場合には、酸価を、90〜
260とすることが好ましい。この酸価が、90未満で
は、現像が困難となる傾向があり、260を超えると、
耐現像液性(現像により除去されずに残りパターンとな
る部分が、現像液によって侵されない性質)が低下する
傾向がある。また、水又はアルカリ水溶液と一種以上の
有機溶剤とからなる水系現像液を用いて現像する場合に
は、酸価を、16〜260とすることが好ましい。この
酸価が、16未満では、現像が困難となる傾向があり、
260を超えると、耐現像液性が低下する傾向がある。
なお、1,1,1−トリクロロエタン等の有機溶剤現像
液を用いる場合には、カルボキシル基を含有しなくても
よい。
公知の各種現像液により現像可能となるように、(a)
フィルム性付与ポリマのカルボキシル基含有率(酸価
(mgKOH/g)で規定できる)を適宜調整することができ
る。例えば、炭酸ナトリウム又は炭酸カリウム等のアル
カリ水溶液を用いて現像する場合には、酸価を、90〜
260とすることが好ましい。この酸価が、90未満で
は、現像が困難となる傾向があり、260を超えると、
耐現像液性(現像により除去されずに残りパターンとな
る部分が、現像液によって侵されない性質)が低下する
傾向がある。また、水又はアルカリ水溶液と一種以上の
有機溶剤とからなる水系現像液を用いて現像する場合に
は、酸価を、16〜260とすることが好ましい。この
酸価が、16未満では、現像が困難となる傾向があり、
260を超えると、耐現像液性が低下する傾向がある。
なお、1,1,1−トリクロロエタン等の有機溶剤現像
液を用いる場合には、カルボキシル基を含有しなくても
よい。
【0013】本発明における(b)末端にエチレン性不
飽和基を有する沸点(760mmHg)が300℃以上の光
重合性不飽和化合物としては、沸点(760mmHg)が3
00℃以上であればよく、他に特に制限はないが、減圧
下で加熱した場合の安定性、作業性等の点から、沸点
(760mmHg)は、350℃以上であることが好まし
く、400℃以上であることがより好ましい。この沸点
(760mmHg)の上限は、通常、600℃である。な
お、沸点(760mmHg)は、「続・実験を安全に行うた
めに」、第1版、化学同人発行の第(95)頁に付表として
記載される沸点換算図表を利用して求めることができ
る。例えば、会合性液体(OH、NH等の水素結合を形
成する基を有する液体)の200℃(760mmHg)以上
のものの換算はA(β)のグラフについて外挿法により
行うことができる。
飽和基を有する沸点(760mmHg)が300℃以上の光
重合性不飽和化合物としては、沸点(760mmHg)が3
00℃以上であればよく、他に特に制限はないが、減圧
下で加熱した場合の安定性、作業性等の点から、沸点
(760mmHg)は、350℃以上であることが好まし
く、400℃以上であることがより好ましい。この沸点
(760mmHg)の上限は、通常、600℃である。な
お、沸点(760mmHg)は、「続・実験を安全に行うた
めに」、第1版、化学同人発行の第(95)頁に付表として
記載される沸点換算図表を利用して求めることができ
る。例えば、会合性液体(OH、NH等の水素結合を形
成する基を有する液体)の200℃(760mmHg)以上
のものの換算はA(β)のグラフについて外挿法により
行うことができる。
【0014】本発明における(b)末端にエチレン性不
飽和基を有する沸点(760mmHg)が300℃以上の光
重合性不飽和化合物の重量平均分子量は、特に制限はな
いが、減圧下で加熱した場合の安定性、作業性等の点か
ら、400以上であることが好ましく、500以上であ
ることがより好ましく、600以上であることが特に好
ましい。この重量平均分子量の上限は、通常、5,00
0である。
飽和基を有する沸点(760mmHg)が300℃以上の光
重合性不飽和化合物の重量平均分子量は、特に制限はな
いが、減圧下で加熱した場合の安定性、作業性等の点か
ら、400以上であることが好ましく、500以上であ
ることがより好ましく、600以上であることが特に好
ましい。この重量平均分子量の上限は、通常、5,00
0である。
【0015】このような本発明における(b)末端にエ
チレン性不飽和基を有する沸点(760mmHg)が300
℃以上の光重合性不飽和化合物としては、例えば、下記
一般式(I)
チレン性不飽和基を有する沸点(760mmHg)が300
℃以上の光重合性不飽和化合物としては、例えば、下記
一般式(I)
【化1】 (式中、Rは水素原子又はメチル基を示し、kは1〜1
0の整数であり、Yは置換基を有していてもよい、飽和
若しくは不飽和の炭化水素基、複素環残基、ポリアルキ
レングリコール残基又は次の一般式(II)
0の整数であり、Yは置換基を有していてもよい、飽和
若しくは不飽和の炭化水素基、複素環残基、ポリアルキ
レングリコール残基又は次の一般式(II)
【化2】 (式中、R1及びR2は水素原子、メチル基、エチル基、
プロピル基又はトリフルオロメチル基を示し、m及びn
は各々独立に1〜20の整数を示す)を示す)で表され
る化合物等が挙げられる。
プロピル基又はトリフルオロメチル基を示し、m及びn
は各々独立に1〜20の整数を示す)を示す)で表され
る化合物等が挙げられる。
【0016】一般式(I)中のYにおいて置換基として
は、例えば、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、アミノ
基、カルボキシル基等が挙げられる。炭化水素残基とし
ては炭素数1〜22の直鎖、分岐若しくは脂環状のアル
カン残基(メタン残基、エタン残基、プロパン残基、シ
クロプロパン残基、ブタン残基、イソブタン残基、シク
ロブタン残基、ペンタン残基、イソペンタン残基、ネオ
ペンタン残基、シクロペンタン残基、ヘキサン残基、シ
クロヘキサン残基、ヘプタン残基、シクロヘプタン残
基、オクタン残基、ノナン残基、デカン残基等)、芳香
族環残基(ベンゼン残基、ナフタレン残基、アントラセ
ン残基、ビフェニル残基、ターフェニル残基等)が挙げ
られる。複素環残基としては、フラン残基、チオフェン
残基、ピロール残基、オキサゾール残基が挙げられる。
チアゾール残基、イミダゾール残基、ピリジン残基、ピ
リミジン残基、ピラジン残基、トリアジン残基、キノリ
ン残基、キノキサリン残基等が挙げられる。
は、例えば、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、アミノ
基、カルボキシル基等が挙げられる。炭化水素残基とし
ては炭素数1〜22の直鎖、分岐若しくは脂環状のアル
カン残基(メタン残基、エタン残基、プロパン残基、シ
クロプロパン残基、ブタン残基、イソブタン残基、シク
ロブタン残基、ペンタン残基、イソペンタン残基、ネオ
ペンタン残基、シクロペンタン残基、ヘキサン残基、シ
クロヘキサン残基、ヘプタン残基、シクロヘプタン残
基、オクタン残基、ノナン残基、デカン残基等)、芳香
族環残基(ベンゼン残基、ナフタレン残基、アントラセ
ン残基、ビフェニル残基、ターフェニル残基等)が挙げ
られる。複素環残基としては、フラン残基、チオフェン
残基、ピロール残基、オキサゾール残基が挙げられる。
チアゾール残基、イミダゾール残基、ピリジン残基、ピ
リミジン残基、ピラジン残基、トリアジン残基、キノリ
ン残基、キノキサリン残基等が挙げられる。
【0017】本発明における(b)末端にエチレン性不
飽和基を有する沸点(760mmHg)が300℃以上の光
重合性不飽和化合物として、具体的には、以下に示す光
重合性不飽和化合物の中から、選択して使用することが
できる。一個の不飽和結合を有する単量体として、例え
ば、アクリル酸又はメタクリル酸のエステル系モノマ
(ポリエチレングリコールアクリレート(エチレンオキ
シドの数が9〜50個)、ポリエチレングリコールメタ
クリレート(エチレンオキシドの数が9〜50個)、メ
トキシポリエチレングリコールアクリレート(エチレン
オキシドの数が9〜50個)、メトキシポリエチレング
リコールメタクリレート(エチレンオキシドの数が9〜
50個)、メトキシポリプロピレングリコールアクリレ
ート(プロピレンオキシドの数が7〜40個)、メトキ
シポリプロピレングリコールメタクリレート(プロピレ
ンオキシドの数が7〜40個)等)、スチレン系モノ
マ、ポリオレフィン系モノマ、ビニル系モノマ、ニトリ
ル系モノマ等が挙げられる。
飽和基を有する沸点(760mmHg)が300℃以上の光
重合性不飽和化合物として、具体的には、以下に示す光
重合性不飽和化合物の中から、選択して使用することが
できる。一個の不飽和結合を有する単量体として、例え
ば、アクリル酸又はメタクリル酸のエステル系モノマ
(ポリエチレングリコールアクリレート(エチレンオキ
シドの数が9〜50個)、ポリエチレングリコールメタ
クリレート(エチレンオキシドの数が9〜50個)、メ
トキシポリエチレングリコールアクリレート(エチレン
オキシドの数が9〜50個)、メトキシポリエチレング
リコールメタクリレート(エチレンオキシドの数が9〜
50個)、メトキシポリプロピレングリコールアクリレ
ート(プロピレンオキシドの数が7〜40個)、メトキ
シポリプロピレングリコールメタクリレート(プロピレ
ンオキシドの数が7〜40個)等)、スチレン系モノ
マ、ポリオレフィン系モノマ、ビニル系モノマ、ニトリ
ル系モノマ等が挙げられる。
【0018】二個の不飽和結合を有する単量体として、
例えば、ポリエチレングリコールジアクリレート(エチ
レンオキシドの数が9〜50個)、ポリエチレングリコ
ールジメタクリレート(エチレンオキシドの数が9〜5
0個)、ヘキサプロピレングリコールジアクリレート、
ヘキサプロピレングリコールジメタクリレート、ポリプ
ロピレングリコールジアクリレート(プロピレンオキシ
ドの数が7〜40個)、ポリプロピレングリコールジメ
タクリレート(プロピレンオキシドの数が7〜40
個)、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコー
ルジアクリレート(エチレンオキシドとプロピレンオキ
シドの総数が7〜50個)、ポリエチレングリコールポ
リプロピレングリコールジメタクリレート(エチレンオ
キシドとプロピレンオキシドの総数が7〜50個)、
2,2−ビス(4−アクリロキシジエトキシフェニル)
プロパン、2,2−ビス(4−メタクリロキシジエトキ
シフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−アクリロキ
シポリエトキシフェニル)プロパン2,2−ビス(4−
メタクリロキシポリエトキシフェニル)プロパン(一般
式(II)の式中、Yが
例えば、ポリエチレングリコールジアクリレート(エチ
レンオキシドの数が9〜50個)、ポリエチレングリコ
ールジメタクリレート(エチレンオキシドの数が9〜5
0個)、ヘキサプロピレングリコールジアクリレート、
ヘキサプロピレングリコールジメタクリレート、ポリプ
ロピレングリコールジアクリレート(プロピレンオキシ
ドの数が7〜40個)、ポリプロピレングリコールジメ
タクリレート(プロピレンオキシドの数が7〜40
個)、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコー
ルジアクリレート(エチレンオキシドとプロピレンオキ
シドの総数が7〜50個)、ポリエチレングリコールポ
リプロピレングリコールジメタクリレート(エチレンオ
キシドとプロピレンオキシドの総数が7〜50個)、
2,2−ビス(4−アクリロキシジエトキシフェニル)
プロパン、2,2−ビス(4−メタクリロキシジエトキ
シフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−アクリロキ
シポリエトキシフェニル)プロパン2,2−ビス(4−
メタクリロキシポリエトキシフェニル)プロパン(一般
式(II)の式中、Yが
【化3】 (4≦m+n≦40))、ビスフェノールAジグリシジ
ルエーテルジアクリレート、ビスフェノールAジグリシ
ジルエーテルジメタクリレート、トリメチルヘキサメチ
レンジイソシアネート/シクロヘキサンジメタノール/
2−ヒドロキシエチルアクリレート(2/1/2モル
比)の反応物等のウレタンジアクリレート化合物などが
挙げられる。
ルエーテルジアクリレート、ビスフェノールAジグリシ
ジルエーテルジメタクリレート、トリメチルヘキサメチ
レンジイソシアネート/シクロヘキサンジメタノール/
2−ヒドロキシエチルアクリレート(2/1/2モル
比)の反応物等のウレタンジアクリレート化合物などが
挙げられる。
【0019】三個の不飽和結合を有する単量体として、
例えば、プロピレンオキシド変性トリメチロールプロパ
ントリメタクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリ
トールトリアクリレート等が挙げられる。四個の不飽和
結合を有する単量体としては、例えば、ジトリメチロー
ルプロパンテトラメタクリレート、アルキル変性ジペン
タエリスリトールテトラアクリレート、アルキル変性ジ
ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、エチレン
オキシド変性ペンタエリスリトールテトラアクリレー
ト、エチレンオキシド変性ペンタエリスリトールテトラ
メタクリレート等が挙げられる。
例えば、プロピレンオキシド変性トリメチロールプロパ
ントリメタクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリ
トールトリアクリレート等が挙げられる。四個の不飽和
結合を有する単量体としては、例えば、ジトリメチロー
ルプロパンテトラメタクリレート、アルキル変性ジペン
タエリスリトールテトラアクリレート、アルキル変性ジ
ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、エチレン
オキシド変性ペンタエリスリトールテトラアクリレー
ト、エチレンオキシド変性ペンタエリスリトールテトラ
メタクリレート等が挙げられる。
【0020】五個の不飽和結合を有する単量体として
は、例えば、ジペンタエリスリトールペンタアクリレー
ト、ジペンタエリスリトールペンタメタクリレート、ジ
ペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタアクリレー
ト、ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタメタ
クリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールペン
タアクリレート等が挙げられる。六個の不飽和結合を有
する単量体としては、例えば、ジペンタエリスリトール
ヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメ
タクリレート等が挙げられる。これらの単量体は、いず
れにしても沸点(760mmHg)が300℃以上であり、
光照射によりラジカル重合するものであればよく、ま
た、これらの不飽和結合を有する単量体は、単独で又は
2種類以上を組み合わせて使用される。
は、例えば、ジペンタエリスリトールペンタアクリレー
ト、ジペンタエリスリトールペンタメタクリレート、ジ
ペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタアクリレー
ト、ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタメタ
クリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールペン
タアクリレート等が挙げられる。六個の不飽和結合を有
する単量体としては、例えば、ジペンタエリスリトール
ヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメ
タクリレート等が挙げられる。これらの単量体は、いず
れにしても沸点(760mmHg)が300℃以上であり、
光照射によりラジカル重合するものであればよく、ま
た、これらの不飽和結合を有する単量体は、単独で又は
2種類以上を組み合わせて使用される。
【0021】また、本発明の感光性樹脂組成物は、蛍光
体パターンの作製時に、焼成により不要分を除去する必
要があるため、前記した(b)末端にエチレン性不飽和
基を有する沸点(760mmHg)が300℃以上の光重合
性不飽和化合物として、熱分解性が良好な、ポリエチレ
ングリコールジアクリレート及びポリエチレングリコー
ルジメタクリレートを使用することがより好ましい。
体パターンの作製時に、焼成により不要分を除去する必
要があるため、前記した(b)末端にエチレン性不飽和
基を有する沸点(760mmHg)が300℃以上の光重合
性不飽和化合物として、熱分解性が良好な、ポリエチレ
ングリコールジアクリレート及びポリエチレングリコー
ルジメタクリレートを使用することがより好ましい。
【0022】本発明における(c)活性光の照射により
遊離ラジカルを生成する光開始剤としては、例えば、芳
香族ケトン(ベンゾフェノン、N,N′−テトラメチル
−4,4′−ジアミノベンゾフェノン(ミヒラーケト
ン)、N,N′−テトラエチル−4,4′−ジアミノベ
ンゾフェノン、4−メトキシ−4′−ジメチルアミノベ
ンゾフェノン、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1
−(4−モルホリノフェニル)−ブタノン−1,2,2
−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン、
1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、
2−メチル−1−(4−(メチルチオ)フェニル)−2
−モルフォリノプロパノン−1、2,4−ジエチルチオ
キサントン、2−エチルアントラキノン、フェナントレ
ンキノン等)、ベンゾインエーテル(ベンゾインメチル
エーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインフェ
ニルエーテル等)、ベンゾイン(メチルベンゾイン、エ
チルベンゾイン等)、ベンジル誘導体(ベンジルジメチ
ルケタール等)、2,4,5−トリアリールイミダゾー
ル二量体(2−(o−クロロフェニル)−4,5−ジフ
ェニルイミダゾール二量体、2−(o−クロロフェニ
ル)−4,5−ジ(m−メトキシフェニル)イミダゾー
ル二量体、2−(o−フルオロフェニル)−4,5−フ
ェニルイミダゾール二量体、2−(o−メトキシフェニ
ル)−4,5−ジフェニルイミダゾール二量体、2−
(p−メトキシフェニル)−4,5−ジフェニルイミダ
ゾール二量体、2,4−ジ(p−メトキシフェニル)−
5−フェニルイミダゾール二量体、2−(2,4−ジメ
トキシフェニル)−4,5−ジフェニルイミダゾール二
量体等)、アクリジン誘導体(9−フェニルアクリジ
ン、1,7−ビス(9,9′−アクリジニル)ヘプタン
等)などが挙げられる。これらは単独で又は2種類以上
を組み合わせて使用される。
遊離ラジカルを生成する光開始剤としては、例えば、芳
香族ケトン(ベンゾフェノン、N,N′−テトラメチル
−4,4′−ジアミノベンゾフェノン(ミヒラーケト
ン)、N,N′−テトラエチル−4,4′−ジアミノベ
ンゾフェノン、4−メトキシ−4′−ジメチルアミノベ
ンゾフェノン、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1
−(4−モルホリノフェニル)−ブタノン−1,2,2
−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン、
1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、
2−メチル−1−(4−(メチルチオ)フェニル)−2
−モルフォリノプロパノン−1、2,4−ジエチルチオ
キサントン、2−エチルアントラキノン、フェナントレ
ンキノン等)、ベンゾインエーテル(ベンゾインメチル
エーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインフェ
ニルエーテル等)、ベンゾイン(メチルベンゾイン、エ
チルベンゾイン等)、ベンジル誘導体(ベンジルジメチ
ルケタール等)、2,4,5−トリアリールイミダゾー
ル二量体(2−(o−クロロフェニル)−4,5−ジフ
ェニルイミダゾール二量体、2−(o−クロロフェニ
ル)−4,5−ジ(m−メトキシフェニル)イミダゾー
ル二量体、2−(o−フルオロフェニル)−4,5−フ
ェニルイミダゾール二量体、2−(o−メトキシフェニ
ル)−4,5−ジフェニルイミダゾール二量体、2−
(p−メトキシフェニル)−4,5−ジフェニルイミダ
ゾール二量体、2,4−ジ(p−メトキシフェニル)−
5−フェニルイミダゾール二量体、2−(2,4−ジメ
トキシフェニル)−4,5−ジフェニルイミダゾール二
量体等)、アクリジン誘導体(9−フェニルアクリジ
ン、1,7−ビス(9,9′−アクリジニル)ヘプタン
等)などが挙げられる。これらは単独で又は2種類以上
を組み合わせて使用される。
【0023】また、本発明の感光性樹脂組成物は、蛍光
体パターンの作製時に、焼成により不要分を除去する必
要があるため、これらの光開始剤のうちで、高感度で酸
素阻害を受けにくく、使用量の少ない、2−ベンジル−
2−ジメチルアミノ−1−(4−モルホリノフェニル)
−ブタノン−1又は1,7−ビス(9,9′−アクリジ
ニル)ヘプタンがより好ましい。
体パターンの作製時に、焼成により不要分を除去する必
要があるため、これらの光開始剤のうちで、高感度で酸
素阻害を受けにくく、使用量の少ない、2−ベンジル−
2−ジメチルアミノ−1−(4−モルホリノフェニル)
−ブタノン−1又は1,7−ビス(9,9′−アクリジ
ニル)ヘプタンがより好ましい。
【0024】本発明における(d)蛍光体としては、特
に限定はなく、通常の金属酸化物を主体とするものが使
用できる。赤色発色の蛍光体としては、例えば、Y2O2
S:Eu、Zn3(PO4)2:Mn、Y2O3:Eu、YV
O4:Eu、(Y,Gd)BO3:Eu、γ−Zn3(PO4)
2:Mn、(ZnCd)S:Ag+In2O3等が挙げられ
る。緑色発色の蛍光体としては、例えば、ZnS:C
u、Zn2SiO4:Mn、ZnS:Cu+Zn2Si
O4:Mn、Gd2O2S:Tb、Y3Al5O12:Ce、
ZnS:Cu,Al、Y2O2S:Tb、ZnO:Zn、
ZnS:Cu,Al+In2O3、LaPO4:Ce,T
b、BaO・6Al2O3:Mn等が挙げられる。青色発
色の蛍光体としては、例えば、ZnS:Ag、ZnS:
Ag,Al、ZnS:Ag,Ga,Al、ZnS:A
g,Cu,Ga,Cl、ZnS:Ag+In2O3、Ca
2B5O9Cl:Eu2+、(Sr,Ca,Ba,Mg)10(P
O4)6Cl2:Eu2+、Sr10(PO4)6Cl2:Eu2+、
BaMgAl10O17:Eu2+、BaMgAl14O23:E
u2+、BaMgAl16O26:Eu2+等が挙げられる。
に限定はなく、通常の金属酸化物を主体とするものが使
用できる。赤色発色の蛍光体としては、例えば、Y2O2
S:Eu、Zn3(PO4)2:Mn、Y2O3:Eu、YV
O4:Eu、(Y,Gd)BO3:Eu、γ−Zn3(PO4)
2:Mn、(ZnCd)S:Ag+In2O3等が挙げられ
る。緑色発色の蛍光体としては、例えば、ZnS:C
u、Zn2SiO4:Mn、ZnS:Cu+Zn2Si
O4:Mn、Gd2O2S:Tb、Y3Al5O12:Ce、
ZnS:Cu,Al、Y2O2S:Tb、ZnO:Zn、
ZnS:Cu,Al+In2O3、LaPO4:Ce,T
b、BaO・6Al2O3:Mn等が挙げられる。青色発
色の蛍光体としては、例えば、ZnS:Ag、ZnS:
Ag,Al、ZnS:Ag,Ga,Al、ZnS:A
g,Cu,Ga,Cl、ZnS:Ag+In2O3、Ca
2B5O9Cl:Eu2+、(Sr,Ca,Ba,Mg)10(P
O4)6Cl2:Eu2+、Sr10(PO4)6Cl2:Eu2+、
BaMgAl10O17:Eu2+、BaMgAl14O23:E
u2+、BaMgAl16O26:Eu2+等が挙げられる。
【0025】本発明における(d)蛍光体の粒径は、
0.1〜20μmであることが好ましく、1〜15μm
であることがより好ましく、2〜8μmであることが特
に好ましい。この粒径が0.1μm未満では、発光効率
が低下する傾向があり、また、20μmを超えると、分
散性が低下する傾向がある。また、本発明における
(d)蛍光体の形状としては、球形であることが好まし
く、その表面積はより小さい方が好ましい。
0.1〜20μmであることが好ましく、1〜15μm
であることがより好ましく、2〜8μmであることが特
に好ましい。この粒径が0.1μm未満では、発光効率
が低下する傾向があり、また、20μmを超えると、分
散性が低下する傾向がある。また、本発明における
(d)蛍光体の形状としては、球形であることが好まし
く、その表面積はより小さい方が好ましい。
【0026】本発明における(a)成分の配合量は、
(a)成分及び(b)成分の総量が100重量部とし
て、10〜90重量部とすることが好ましく、20〜8
0重量部とすることがより好ましい。この配合量が、1
0重量部未満では、感光性エレメントとしてロール状で
供給した場合、感光性樹脂組成物がロール端部からしみ
出す(以下エッジフュージョンと記す)ことにより、感
光性エレメントのラミネート時にロールからの繰り出し
が困難となり、またしみ出した部分がPDP用基板の空
間に部分的に過剰に埋め込まれ、製造歩留りが著しく低
下する等の問題が生じたり、フィルム形成性が低下する
傾向があり、90重量部を超えると、感度が不充分とな
る傾向がある。
(a)成分及び(b)成分の総量が100重量部とし
て、10〜90重量部とすることが好ましく、20〜8
0重量部とすることがより好ましい。この配合量が、1
0重量部未満では、感光性エレメントとしてロール状で
供給した場合、感光性樹脂組成物がロール端部からしみ
出す(以下エッジフュージョンと記す)ことにより、感
光性エレメントのラミネート時にロールからの繰り出し
が困難となり、またしみ出した部分がPDP用基板の空
間に部分的に過剰に埋め込まれ、製造歩留りが著しく低
下する等の問題が生じたり、フィルム形成性が低下する
傾向があり、90重量部を超えると、感度が不充分とな
る傾向がある。
【0027】本発明における(b)成分の配合量は、
(a)成分及び(b)成分の総量が100重量部とし
て、10〜90重量部とすることが好ましく、20〜8
0重量部とすることがより好ましい。この配合量が、1
0重量部未満では、蛍光体を含有する感光性樹脂組成物
の感度が不充分となる傾向があり、90重量部を超える
と、光硬化物が脆くなる傾向があり、また、感光性エレ
メントにした場合に、蛍光体を含有する感光性樹脂組成
物が流動によって端部からしみ出したり、フィルム形成
性が低下する傾向がある。
(a)成分及び(b)成分の総量が100重量部とし
て、10〜90重量部とすることが好ましく、20〜8
0重量部とすることがより好ましい。この配合量が、1
0重量部未満では、蛍光体を含有する感光性樹脂組成物
の感度が不充分となる傾向があり、90重量部を超える
と、光硬化物が脆くなる傾向があり、また、感光性エレ
メントにした場合に、蛍光体を含有する感光性樹脂組成
物が流動によって端部からしみ出したり、フィルム形成
性が低下する傾向がある。
【0028】本発明における(c)成分の配合量は、
(a)成分及び(b)成分の総量100重量部に対し
て、0.01〜30重量部とすることが好ましく、0.
1〜20重量部とすることがより好ましい。この配合量
が、0.01重量部未満では、蛍光体を含有する感光性
樹脂組成物の感度が不充分となる傾向があり、30重量
部を超えると、蛍光体を含有する感光性樹脂組成物の露
光表面での活性光の吸収が増大して、内部の光硬化が不
充分となる傾向がある。
(a)成分及び(b)成分の総量100重量部に対し
て、0.01〜30重量部とすることが好ましく、0.
1〜20重量部とすることがより好ましい。この配合量
が、0.01重量部未満では、蛍光体を含有する感光性
樹脂組成物の感度が不充分となる傾向があり、30重量
部を超えると、蛍光体を含有する感光性樹脂組成物の露
光表面での活性光の吸収が増大して、内部の光硬化が不
充分となる傾向がある。
【0029】本発明における(d)成分の配合量は、
(a)成分、(b)成分及び(c)成分の総量100重
量部に対して、10〜300重量部とすることが好まし
く、50〜250重量部とすることがより好ましく、7
0〜200重量部とすることが特に好ましい。この配合
量が、10重量部未満では、PDPとして発光させた場
合に発光効率が低下する傾向があり、300重量部を超
えると、感光性エレメントとした場合に、フィルム形成
性が低下したり、可とう性が低下する傾向がある。
(a)成分、(b)成分及び(c)成分の総量100重
量部に対して、10〜300重量部とすることが好まし
く、50〜250重量部とすることがより好ましく、7
0〜200重量部とすることが特に好ましい。この配合
量が、10重量部未満では、PDPとして発光させた場
合に発光効率が低下する傾向があり、300重量部を超
えると、感光性エレメントとした場合に、フィルム形成
性が低下したり、可とう性が低下する傾向がある。
【0030】また、本発明の感光性樹脂組成物は、蛍光
体パターンの作製時の焼成による不要分の除去を容易に
する点から、(b)成分には、ポリエチレングリコール
ジアクリレート又は/及びポリエチレングリコールジメ
タクリレートを用い、かつ、(c)成分には、2−ベン
ジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルホリノフェ
ニル)−ブタノン−1又は/及び1,7−ビス(9,
9′−アクリジニル)ヘプタンを用いることがより好ま
しい。
体パターンの作製時の焼成による不要分の除去を容易に
する点から、(b)成分には、ポリエチレングリコール
ジアクリレート又は/及びポリエチレングリコールジメ
タクリレートを用い、かつ、(c)成分には、2−ベン
ジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルホリノフェ
ニル)−ブタノン−1又は/及び1,7−ビス(9,
9′−アクリジニル)ヘプタンを用いることがより好ま
しい。
【0031】本発明の感光性樹脂組成物には、長期間増
粘を起こさず、貯蔵安定性を良好にするために、カルボ
キシル基を有する化合物を添加することができる。カル
ボキシル基を有する化合物としては、例えば、飽和脂肪
酸、不飽和脂肪酸、脂肪族二塩基酸、芳香族二塩基酸、
脂肪族三塩基酸、芳香族三塩基酸等が挙げられる。
粘を起こさず、貯蔵安定性を良好にするために、カルボ
キシル基を有する化合物を添加することができる。カル
ボキシル基を有する化合物としては、例えば、飽和脂肪
酸、不飽和脂肪酸、脂肪族二塩基酸、芳香族二塩基酸、
脂肪族三塩基酸、芳香族三塩基酸等が挙げられる。
【0032】具体的には、例えば、ぎ酸、酢酸、クロロ
酢酸、ジクロロ酢酸、トリクロロ酢酸、プロピオン酸、
カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、トリデカン
酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、ヘ
プタデカン酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキジ
ン酸、パルミトオレイン酸、オレイン酸、エライジン
酸、リノレン酸、リノール酸、しゅう酸、マロン酸、メ
チルマロン酸、エチルマロン酸、マロン酸モノメチル、
マロン酸モノエチル、こはく酸、メチルこはく酸、アジ
ピン酸、メチルアジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、
アゼライン酸、セバシン酸、マレイン酸、イタコン酸、
フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリト
酸、クエン酸、サリチル酸、ピルビン酸、リンゴ酸等が
挙げられる。中でも、増粘を抑制する効果が高い点か
ら、しゅう酸、マロン酸、メチルマロン酸、エチルマロ
ン酸、クエン酸等が好ましく、しゅう酸、マロン酸、ク
エン酸等がより好ましい。これらは単独で又は2種類以
上組み合わせて使用される。
酢酸、ジクロロ酢酸、トリクロロ酢酸、プロピオン酸、
カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、トリデカン
酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、ヘ
プタデカン酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキジ
ン酸、パルミトオレイン酸、オレイン酸、エライジン
酸、リノレン酸、リノール酸、しゅう酸、マロン酸、メ
チルマロン酸、エチルマロン酸、マロン酸モノメチル、
マロン酸モノエチル、こはく酸、メチルこはく酸、アジ
ピン酸、メチルアジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、
アゼライン酸、セバシン酸、マレイン酸、イタコン酸、
フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリト
酸、クエン酸、サリチル酸、ピルビン酸、リンゴ酸等が
挙げられる。中でも、増粘を抑制する効果が高い点か
ら、しゅう酸、マロン酸、メチルマロン酸、エチルマロ
ン酸、クエン酸等が好ましく、しゅう酸、マロン酸、ク
エン酸等がより好ましい。これらは単独で又は2種類以
上組み合わせて使用される。
【0033】カルボキシル基を有する化合物の添加量
は、(a)成分100重量部に対して、0.01〜30
重量部とすることが好ましい。この配合量が、0.01
重量部未満では、保存安定性の効果が低くなる傾向があ
り、30重量部を超えると、感度が不充分となる傾向が
ある。
は、(a)成分100重量部に対して、0.01〜30
重量部とすることが好ましい。この配合量が、0.01
重量部未満では、保存安定性の効果が低くなる傾向があ
り、30重量部を超えると、感度が不充分となる傾向が
ある。
【0034】本発明の感光性樹脂組成物には、(d)蛍
光体の分散を良好とするために、分散剤を添加すること
ができる。分散剤としては、無機分散剤(シリカゲル
系、ベントナイト系、カオリナイト系、タルク系、ヘク
トライト系、モンモリロナイト系、サポナイト系、バイ
デライト系等)、有機分散剤(脂肪族アマイド系、脂肪
族エステル系、酸化ポリエチレン系、硫酸エステル系ア
ニオン活性剤、ポリカルボン酸アミン塩系、ポリカルボ
ン酸系、ポリアマイド系、高分子ポリエーテル系、アク
リル共重合物系、特殊シリコン系等)等が挙げられる。
これらは単独で又は2種類以上を組み合わせて使用する
ことができる。
光体の分散を良好とするために、分散剤を添加すること
ができる。分散剤としては、無機分散剤(シリカゲル
系、ベントナイト系、カオリナイト系、タルク系、ヘク
トライト系、モンモリロナイト系、サポナイト系、バイ
デライト系等)、有機分散剤(脂肪族アマイド系、脂肪
族エステル系、酸化ポリエチレン系、硫酸エステル系ア
ニオン活性剤、ポリカルボン酸アミン塩系、ポリカルボ
ン酸系、ポリアマイド系、高分子ポリエーテル系、アク
リル共重合物系、特殊シリコン系等)等が挙げられる。
これらは単独で又は2種類以上を組み合わせて使用する
ことができる。
【0035】分散剤の使用量としては、特に制限はな
く、(a)成分100重量部に対して、0.01〜10
0重量部とすることが好ましい。この使用量が、0.0
1重量部未満では、添加効果が発現しない傾向があり、
100重量部を超えると、パターン形成精度(蛍光体を
含有する感光性樹脂組成物からなるパターンを、現像
後、寸法的に正確に、所望の形状で得られる性質)が低
下する傾向がある。
く、(a)成分100重量部に対して、0.01〜10
0重量部とすることが好ましい。この使用量が、0.0
1重量部未満では、添加効果が発現しない傾向があり、
100重量部を超えると、パターン形成精度(蛍光体を
含有する感光性樹脂組成物からなるパターンを、現像
後、寸法的に正確に、所望の形状で得られる性質)が低
下する傾向がある。
【0036】本発明の感光性樹脂組成物には、焼成後、
PDP用基板から(d)蛍光体が剥離しないようにする
ために、結着剤を添加することができる。結着剤として
は、例えば、低融点ガラス、金属アルコキシド、シラン
カップリング剤等が挙げられる。これらは単独で又は2
種類以上を組み合わせて使用される。結着剤の使用量と
しては、特に制限はなく、(d)成分100重量部に対
して、0.01〜100重量部とすることが好ましく、
0.05〜50重量部とすることがより好ましく、0.
1〜30重量部とすることが特に好ましい。この使用量
が、0.01重量部未満では、蛍光体の結着効果が発現
しない傾向があり、100重量部を超えると、発光効率
が低下する傾向がある。
PDP用基板から(d)蛍光体が剥離しないようにする
ために、結着剤を添加することができる。結着剤として
は、例えば、低融点ガラス、金属アルコキシド、シラン
カップリング剤等が挙げられる。これらは単独で又は2
種類以上を組み合わせて使用される。結着剤の使用量と
しては、特に制限はなく、(d)成分100重量部に対
して、0.01〜100重量部とすることが好ましく、
0.05〜50重量部とすることがより好ましく、0.
1〜30重量部とすることが特に好ましい。この使用量
が、0.01重量部未満では、蛍光体の結着効果が発現
しない傾向があり、100重量部を超えると、発光効率
が低下する傾向がある。
【0037】また、本発明の感光性樹脂組成物には、染
料、発色剤、可塑剤、顔料、重合禁止剤、表面改質剤、
安定剤、密着性付与剤、熱硬化剤等を必要に応じて添加
することができる。
料、発色剤、可塑剤、顔料、重合禁止剤、表面改質剤、
安定剤、密着性付与剤、熱硬化剤等を必要に応じて添加
することができる。
【0038】本発明の感光性エレメントは、前記本発明
の感光性樹脂組成物の層と、この層を支持する支持体フ
ィルムとを有するものである。本発明の感光性エレメン
トは、本発明の感光性樹脂組成物を構成する前記各成分
を溶解又は分散可能な溶剤に、溶解又は混合させること
により、均一に分散した溶液とし、支持体フィルム上
に、塗布、乾燥することにより得ることができる。
の感光性樹脂組成物の層と、この層を支持する支持体フ
ィルムとを有するものである。本発明の感光性エレメン
トは、本発明の感光性樹脂組成物を構成する前記各成分
を溶解又は分散可能な溶剤に、溶解又は混合させること
により、均一に分散した溶液とし、支持体フィルム上
に、塗布、乾燥することにより得ることができる。
【0039】本発明における支持体フィルムとしては、
化学的及び熱的に安定であり、また、可とう性の物質で
構成された、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポ
リカーボネート、ポリエチレン、ポリプロピレン等が挙
げられ、その中でも、ポリエチレンテレフタレート、ポ
リエチレンが好ましく、ポリエチレンテレフタレートが
より好ましい。支持体フィルムは、後に感光性樹脂組成
物の層から除去可能でなくてはならないため、除去が不
可能となるような表面処理が施されたものであったり、
材質であったりしてはならない。支持体フィルムの厚さ
は、5〜200μmとすることが好ましく、10〜10
0μmとすることがより好ましい。
化学的及び熱的に安定であり、また、可とう性の物質で
構成された、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポ
リカーボネート、ポリエチレン、ポリプロピレン等が挙
げられ、その中でも、ポリエチレンテレフタレート、ポ
リエチレンが好ましく、ポリエチレンテレフタレートが
より好ましい。支持体フィルムは、後に感光性樹脂組成
物の層から除去可能でなくてはならないため、除去が不
可能となるような表面処理が施されたものであったり、
材質であったりしてはならない。支持体フィルムの厚さ
は、5〜200μmとすることが好ましく、10〜10
0μmとすることがより好ましい。
【0040】本発明の感光性樹脂組成物を構成する前記
各成分を溶解又は分散可能な溶剤としては、例えば、ト
ルエン、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブ
チルケトン、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、γ
−ブチロラクトン、N−メチルピロリドン、ジメチルホ
ルムアミド、テトラメチルスルホン、ジエチレングリコ
ールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチ
ルエーテル、クロロホルム、塩化メチレン、メチルアル
コール、エチルアルコール等が挙げられる。これらは単
独で又は2種類以上を組み合わせて使用される。
各成分を溶解又は分散可能な溶剤としては、例えば、ト
ルエン、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブ
チルケトン、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、γ
−ブチロラクトン、N−メチルピロリドン、ジメチルホ
ルムアミド、テトラメチルスルホン、ジエチレングリコ
ールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチ
ルエーテル、クロロホルム、塩化メチレン、メチルアル
コール、エチルアルコール等が挙げられる。これらは単
独で又は2種類以上を組み合わせて使用される。
【0041】塗布方法としては、公知の方法を用いるこ
とができ、例えば、ナイフコート法、ロールコート法、
スプレーコート法、グラビアコート法、バーコート法、
カーテンコート法等が挙げられる。乾燥温度は、60〜
130℃とすることが好ましく、乾燥時間は、3分〜1
時間とすることが好ましい。
とができ、例えば、ナイフコート法、ロールコート法、
スプレーコート法、グラビアコート法、バーコート法、
カーテンコート法等が挙げられる。乾燥温度は、60〜
130℃とすることが好ましく、乾燥時間は、3分〜1
時間とすることが好ましい。
【0042】本発明の感光性エレメントにおける感光性
樹脂組成物の層の厚さは、特に制限はないが、10〜2
00μmとすることが好ましく、20〜120μmとす
ることがより好ましく、30〜80μmとすることが特
に好ましい。この厚さが、10μm未満では、焼成後の
蛍光体パターンが薄くなり、発光効率が低下する傾向が
あり、200μmを超えると、焼成後の蛍光体パターン
が厚くなり、蛍光面の発光面積が縮小して発光効率が低
下する傾向がある。
樹脂組成物の層の厚さは、特に制限はないが、10〜2
00μmとすることが好ましく、20〜120μmとす
ることがより好ましく、30〜80μmとすることが特
に好ましい。この厚さが、10μm未満では、焼成後の
蛍光体パターンが薄くなり、発光効率が低下する傾向が
あり、200μmを超えると、焼成後の蛍光体パターン
が厚くなり、蛍光面の発光面積が縮小して発光効率が低
下する傾向がある。
【0043】本発明の感光性エレメントにおける感光性
樹脂組成物の層は、100℃での粘度が1〜1×107P
a・secであることが好ましく、2〜1×106Pa・secであ
ることがより好ましく、5〜1×105Pa・secであるこ
とが特に好ましく、10〜1×104Pa・secであること
が極めて好ましい。この100℃での粘度が、1Pa・sec
未満では、室温での粘度が低くなりすぎて感光性エレメ
ントとした場合に、感光性樹脂組成物の層が流動により
端部から滲み出す傾向があり、フィルム形成性が低下す
る傾向がある。また、1×107Pa・secを超えると、後
述する凹凸を有する基板の凹部内面への感光性樹脂組成
物の層の形成性が低下する傾向がある。
樹脂組成物の層は、100℃での粘度が1〜1×107P
a・secであることが好ましく、2〜1×106Pa・secであ
ることがより好ましく、5〜1×105Pa・secであるこ
とが特に好ましく、10〜1×104Pa・secであること
が極めて好ましい。この100℃での粘度が、1Pa・sec
未満では、室温での粘度が低くなりすぎて感光性エレメ
ントとした場合に、感光性樹脂組成物の層が流動により
端部から滲み出す傾向があり、フィルム形成性が低下す
る傾向がある。また、1×107Pa・secを超えると、後
述する凹凸を有する基板の凹部内面への感光性樹脂組成
物の層の形成性が低下する傾向がある。
【0044】本発明の感光性エレメントにおける感光性
樹脂組成物の層の上には、さらに剥離可能なカバーフィ
ルムを積層することができる。カバーフィルムとして
は、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリカーボネート等が挙げられ、支持体フ
ィルムと感光性樹脂組成物の層との接着力よりも、カバ
ーフィルムと感光性樹脂組成物の層との接着力の方が小
さいものであることが好ましい。このようにして得られ
る本発明の感光性エレメントは、ロール状に巻いて保管
可能とすることができる。また、本発明の感光性エレメ
ントは、発明の効果を妨げない範囲で、感光性樹脂組成
物の層以外に、酸素遮蔽層等の層を設けて、多層の感光
性エレメントとすることもできる。
樹脂組成物の層の上には、さらに剥離可能なカバーフィ
ルムを積層することができる。カバーフィルムとして
は、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリカーボネート等が挙げられ、支持体フ
ィルムと感光性樹脂組成物の層との接着力よりも、カバ
ーフィルムと感光性樹脂組成物の層との接着力の方が小
さいものであることが好ましい。このようにして得られ
る本発明の感光性エレメントは、ロール状に巻いて保管
可能とすることができる。また、本発明の感光性エレメ
ントは、発明の効果を妨げない範囲で、感光性樹脂組成
物の層以外に、酸素遮蔽層等の層を設けて、多層の感光
性エレメントとすることもできる。
【0045】本発明の蛍光体パターンの製造法は、
(I)前記本発明の感光性エレメントの感光性樹脂組成
物層を、凹凸を有する基板上に載置する工程、(II)減
圧する工程、(III)加熱する工程、(IV)大気圧に戻
す工程、(V)活性光線を像的に照射する工程、(VI)
現像により不要部を除去する工程及び(VII)焼成によ
り不要分を除去する工程の各工程を含むことを特徴とす
る。
(I)前記本発明の感光性エレメントの感光性樹脂組成
物層を、凹凸を有する基板上に載置する工程、(II)減
圧する工程、(III)加熱する工程、(IV)大気圧に戻
す工程、(V)活性光線を像的に照射する工程、(VI)
現像により不要部を除去する工程及び(VII)焼成によ
り不要分を除去する工程の各工程を含むことを特徴とす
る。
【0046】本発明における凹凸を有する基板として
は、バリアリブが形成されたプラズマディスプレイパネ
ル用基板(PDP用基板)等が挙げられる。PDP用基
板としては、例えば、透明な接着のための表面処理を施
していてもよい、ガラス板、合成樹脂板等の基板に、電
極及びバリアリブが形成されたものなどが挙げられる。
バリアリブの形成には、特に制限なく、公知の材料を使
用できるが、例えば、シリカ、熱硬化性樹脂、低融点ガ
ラス(酸化鉛等)、溶剤などを含むリブ材を用いること
ができる。また、PDP用基板には、電極及びバリアリ
ブの他に、必要に応じて、誘電膜、絶縁膜、補助電極、
抵抗体等が形成されていてもよい。これらのものを、基
板へ形成する方法としては、特に制限はなく、例えば、
基板に、蒸着、スパッタリング、メッキ、塗布、印刷等
の方法で電極を形成することができ、印刷法、サンドブ
ラスト法、埋め込み法等の方法でバリアリブを形成する
ことができる。
は、バリアリブが形成されたプラズマディスプレイパネ
ル用基板(PDP用基板)等が挙げられる。PDP用基
板としては、例えば、透明な接着のための表面処理を施
していてもよい、ガラス板、合成樹脂板等の基板に、電
極及びバリアリブが形成されたものなどが挙げられる。
バリアリブの形成には、特に制限なく、公知の材料を使
用できるが、例えば、シリカ、熱硬化性樹脂、低融点ガ
ラス(酸化鉛等)、溶剤などを含むリブ材を用いること
ができる。また、PDP用基板には、電極及びバリアリ
ブの他に、必要に応じて、誘電膜、絶縁膜、補助電極、
抵抗体等が形成されていてもよい。これらのものを、基
板へ形成する方法としては、特に制限はなく、例えば、
基板に、蒸着、スパッタリング、メッキ、塗布、印刷等
の方法で電極を形成することができ、印刷法、サンドブ
ラスト法、埋め込み法等の方法でバリアリブを形成する
ことができる。
【0047】図1及び図2にバリアリブが形成されたP
DP用基板の一例の模式図を示した。バリアリブは、通
常、高さが20〜500μm、幅が20〜200μmと
される。バリアリブで囲まれた放電空間の形状には、特
に制限はなく、格子状、ストライプ状、ハニカム状、3
角形状、楕円形状等が可能であるが、通常、図1、図2
等に示すような、格子状又はストライプ状の放電空間が
形成される。図1及び図2において、基板1上にはバリ
アリブ2が形成されており、図1では格子状放電空間3
が、図2ではストライプ状放電空間4が形成されてい
る。放電空間の大きさは、PDPの大きさと解像度によ
って決められ、通常、図1のような格子状放電空間であ
れば、縦及び横の長さは、50μm〜1mmとなり、図2
のようなストライプ状放電空間であれば、間隔は、30
μm〜1mmとなる。
DP用基板の一例の模式図を示した。バリアリブは、通
常、高さが20〜500μm、幅が20〜200μmと
される。バリアリブで囲まれた放電空間の形状には、特
に制限はなく、格子状、ストライプ状、ハニカム状、3
角形状、楕円形状等が可能であるが、通常、図1、図2
等に示すような、格子状又はストライプ状の放電空間が
形成される。図1及び図2において、基板1上にはバリ
アリブ2が形成されており、図1では格子状放電空間3
が、図2ではストライプ状放電空間4が形成されてい
る。放電空間の大きさは、PDPの大きさと解像度によ
って決められ、通常、図1のような格子状放電空間であ
れば、縦及び横の長さは、50μm〜1mmとなり、図2
のようなストライプ状放電空間であれば、間隔は、30
μm〜1mmとなる。
【0048】以下、本発明の蛍光体パターンの製造法の
各工程について、図3及び図4を用いて詳述する。な
お、図3及び図4は、本発明の蛍光体パターンの製造法
の各工程の一例を示した模式図である。
各工程について、図3及び図4を用いて詳述する。な
お、図3及び図4は、本発明の蛍光体パターンの製造法
の各工程の一例を示した模式図である。
【0049】〔(I)前記本発明の感光性エレメントの
感光性樹脂組成物層を、凹凸を有する基板上に載置する
工程〕凹凸を有する基板上に、本発明の感光性エレメン
トの感光性樹脂組成物層を載置した状態を図3(I)に
示した。図3(I)は、感光性樹脂組成物層5及び支持
体フィルム6を有する本発明の感光性エレメントの感光
性樹脂組成物層5を、バリアリブ2が形成されたPDP
用基板(凹凸を有する基板)1上に載置した状態を示し
た。
感光性樹脂組成物層を、凹凸を有する基板上に載置する
工程〕凹凸を有する基板上に、本発明の感光性エレメン
トの感光性樹脂組成物層を載置した状態を図3(I)に
示した。図3(I)は、感光性樹脂組成物層5及び支持
体フィルム6を有する本発明の感光性エレメントの感光
性樹脂組成物層5を、バリアリブ2が形成されたPDP
用基板(凹凸を有する基板)1上に載置した状態を示し
た。
【0050】(I)の工程において、感光性樹脂組成物
層5を、凹凸を有する基板上に載置する方法としては、
例えば、バリアリブ2が形成されたPDP用基板1上
に、感光性樹脂組成物層5を有する感光性エレメントに
カバーフィルムが存在している場合は、そのカバーフィ
ルムを除去後、PDP用基板1のバリアリブ2を形成し
た面に、感光性樹脂組成物層5が接するように仮止めし
て設置する方法が挙げられる。
層5を、凹凸を有する基板上に載置する方法としては、
例えば、バリアリブ2が形成されたPDP用基板1上
に、感光性樹脂組成物層5を有する感光性エレメントに
カバーフィルムが存在している場合は、そのカバーフィ
ルムを除去後、PDP用基板1のバリアリブ2を形成し
た面に、感光性樹脂組成物層5が接するように仮止めし
て設置する方法が挙げられる。
【0051】PDP用基板1のバリアリブ2を形成した
面に感光性樹脂組成物層5を載置する時、後述する(I
I)減圧する工程において、放電空間内の空気を排出す
ることができる空気通路を残すように載置しておくこと
が好ましい。この空気通路により、(II)の工程で真空
排気する時に、感光性樹脂組成物層5が大きく膨れ上が
り、感光性樹脂組成物層5の厚さが不均一になったり皺
が発生したりする傾向を防ぐことができる。
面に感光性樹脂組成物層5を載置する時、後述する(I
I)減圧する工程において、放電空間内の空気を排出す
ることができる空気通路を残すように載置しておくこと
が好ましい。この空気通路により、(II)の工程で真空
排気する時に、感光性樹脂組成物層5が大きく膨れ上が
り、感光性樹脂組成物層5の厚さが不均一になったり皺
が発生したりする傾向を防ぐことができる。
【0052】また、後述する(III)加熱する工程にお
いて、感光性樹脂組成物層5を加熱することにより、上
記の空気通路を塞ぐことができるように感光性樹脂組成
物層5を載置することが好ましい。この(III)の工程
において、感光性樹脂組成物層5を加熱した後にも上記
の空気通路が残っていると、後述する(IV)大気圧に戻
す工程において、感光性樹脂組成物層5のPDP用基板
の空間への埋め込み性が低下する傾向がある。
いて、感光性樹脂組成物層5を加熱することにより、上
記の空気通路を塞ぐことができるように感光性樹脂組成
物層5を載置することが好ましい。この(III)の工程
において、感光性樹脂組成物層5を加熱した後にも上記
の空気通路が残っていると、後述する(IV)大気圧に戻
す工程において、感光性樹脂組成物層5のPDP用基板
の空間への埋め込み性が低下する傾向がある。
【0053】後述する(III)加熱する工程において、
感光性樹脂組成物層5を加熱することにより、上記の空
気通路を塞ぐ方法としては、例えば、図5に示すよう
に、バリアリブ2を形成したPDP用基板1に、凹凸の
無い領域(又は凹凸が少なくて、感光性樹脂組成物層を
加熱することによって容易に基板に隙間無く密着させる
ことができる領域)10を、バリアリブ2を取り囲むよ
うに形成し、感光性樹脂組成物層5を、バリアリブ2及
び凹凸の無い領域(又は凹凸が少ない領域)10を覆う
ように載置する方法等が挙げられる。なお、図5は、本
発明の蛍光体パターンの製造法に使用される凹凸を有す
る基板の一例を示した模式図である。
感光性樹脂組成物層5を加熱することにより、上記の空
気通路を塞ぐ方法としては、例えば、図5に示すよう
に、バリアリブ2を形成したPDP用基板1に、凹凸の
無い領域(又は凹凸が少なくて、感光性樹脂組成物層を
加熱することによって容易に基板に隙間無く密着させる
ことができる領域)10を、バリアリブ2を取り囲むよ
うに形成し、感光性樹脂組成物層5を、バリアリブ2及
び凹凸の無い領域(又は凹凸が少ない領域)10を覆う
ように載置する方法等が挙げられる。なお、図5は、本
発明の蛍光体パターンの製造法に使用される凹凸を有す
る基板の一例を示した模式図である。
【0054】バリアリブ2に通気性がある場合には、上
記の空気通路を残す条件で、バリアリブ2を形成したP
DP用基板1上に、感光性樹脂組成物層5を、圧着ロー
ル等によって圧着したり、加熱ロールによって加熱圧着
することによって設置することも可能である。例えば、
図6に示すように、PDP用基板1の凹凸の無い領域1
0に、バリアリブ2の端部に隣り合うようにポリエチレ
ンフィルム11等のタックの小さいフィルムを設置し、
感光性樹脂組成物層5を有する感光性エレメント12に
カバーフィルムが存在している場合は、そのカバーフィ
ルムを除去後、PDP用基板1のバリアリブ2を形成し
た面に、感光性樹脂組成物層5が接するように圧着ロー
ル13等で圧着したり、加熱ロール等で加熱圧着したり
して設置し、ポリエチレンフィルム11を除去して空気
通路14を残す方法等が挙げられる。なお、図6は、図
5に示す基板を用いて、空気通路を残すように感光性エ
レメントを載置する方法の一例を示した模式図である。
記の空気通路を残す条件で、バリアリブ2を形成したP
DP用基板1上に、感光性樹脂組成物層5を、圧着ロー
ル等によって圧着したり、加熱ロールによって加熱圧着
することによって設置することも可能である。例えば、
図6に示すように、PDP用基板1の凹凸の無い領域1
0に、バリアリブ2の端部に隣り合うようにポリエチレ
ンフィルム11等のタックの小さいフィルムを設置し、
感光性樹脂組成物層5を有する感光性エレメント12に
カバーフィルムが存在している場合は、そのカバーフィ
ルムを除去後、PDP用基板1のバリアリブ2を形成し
た面に、感光性樹脂組成物層5が接するように圧着ロー
ル13等で圧着したり、加熱ロール等で加熱圧着したり
して設置し、ポリエチレンフィルム11を除去して空気
通路14を残す方法等が挙げられる。なお、図6は、図
5に示す基板を用いて、空気通路を残すように感光性エ
レメントを載置する方法の一例を示した模式図である。
【0055】圧着又は加熱圧着する時の圧力は、ゲージ
圧(大気圧が0である)で107Pa以下とすることが
好ましい。この圧力が107Paを超えると、PDP用
基板のバリアリブが破壊される傾向がある。また、加熱
圧着する時の加熱温度は、150℃以下とすることが好
ましく、130℃以下とすることがより好ましい。この
加熱温度が150℃を超えると、感光性樹脂組成物層5
が熱硬化する傾向がある。
圧(大気圧が0である)で107Pa以下とすることが
好ましい。この圧力が107Paを超えると、PDP用
基板のバリアリブが破壊される傾向がある。また、加熱
圧着する時の加熱温度は、150℃以下とすることが好
ましく、130℃以下とすることがより好ましい。この
加熱温度が150℃を超えると、感光性樹脂組成物層5
が熱硬化する傾向がある。
【0056】また、後述する(II)減圧する工程を先に
行い、減圧された状態で、凹凸を有する基板上に感光性
樹脂組成物層5を載置することもできる。この場合に
は、上述したような空気通路を形成する必要が無く、例
えば、感光性樹脂組成物層5を有する感光性エレメント
12にカバーフィルムが存在している場合は、カバーフ
ィルムを除去後、PDP用基板1のバリアリブ2を形成
した面に、感光性樹脂組成物層5が接するように、圧着
ロール13等によって圧着したり、加熱ロール等によっ
て加熱圧着することができる。圧着又は加熱圧着する時
の圧力は、ゲージ圧(大気圧が0である)で107Pa以
下とすることが好ましい。この圧力が107Paを超える
と、PDP用基板のバリアリブが破壊される傾向があ
る。また、加熱圧着する時の加熱温度は、150℃以下
とすることが好ましく、130℃以下とすることがより
好ましい。この加熱温度が150℃を超えると、感光性
樹脂組成物層5が熱硬化する傾向がある。
行い、減圧された状態で、凹凸を有する基板上に感光性
樹脂組成物層5を載置することもできる。この場合に
は、上述したような空気通路を形成する必要が無く、例
えば、感光性樹脂組成物層5を有する感光性エレメント
12にカバーフィルムが存在している場合は、カバーフ
ィルムを除去後、PDP用基板1のバリアリブ2を形成
した面に、感光性樹脂組成物層5が接するように、圧着
ロール13等によって圧着したり、加熱ロール等によっ
て加熱圧着することができる。圧着又は加熱圧着する時
の圧力は、ゲージ圧(大気圧が0である)で107Pa以
下とすることが好ましい。この圧力が107Paを超える
と、PDP用基板のバリアリブが破壊される傾向があ
る。また、加熱圧着する時の加熱温度は、150℃以下
とすることが好ましく、130℃以下とすることがより
好ましい。この加熱温度が150℃を超えると、感光性
樹脂組成物層5が熱硬化する傾向がある。
【0057】〔(II)減圧する工程〕(II)減圧する工
程における減圧方法としては、例えば、図7に示す真空
容器15を使用して減圧方法等が挙げられる。なお、図
7は、感光性樹脂組成物層5を載置したPDP用基板1
を、真空容器15内に水平に設置した状態を示した模式
図であり、15は真空容器、16は真空ポンプ、17は
真空排気弁及び18は加熱装置である。この真空容器1
5内に、感光性樹脂組成物層5を載置したPDP用基板
1を、水平に設置して密閉した後、真空ポンプ16を起
動させ、真空排気弁17を開放して、真空容器15内の
空気を排気して減圧することができる。真空容器15内
の圧力を所定の圧力にした後、真空排気弁17を閉鎖
し、次いで、後述する(III)加熱する工程を行なうこ
とができる。真空容器15の形状には特に制限はない
が、後述する(III)加熱する工程の後に、(IV)大気
圧に戻す工程を行うことから、感光性樹脂組成物層5を
載置したPDP用基板1を加熱するための加熱装置18
を有することが好ましい。
程における減圧方法としては、例えば、図7に示す真空
容器15を使用して減圧方法等が挙げられる。なお、図
7は、感光性樹脂組成物層5を載置したPDP用基板1
を、真空容器15内に水平に設置した状態を示した模式
図であり、15は真空容器、16は真空ポンプ、17は
真空排気弁及び18は加熱装置である。この真空容器1
5内に、感光性樹脂組成物層5を載置したPDP用基板
1を、水平に設置して密閉した後、真空ポンプ16を起
動させ、真空排気弁17を開放して、真空容器15内の
空気を排気して減圧することができる。真空容器15内
の圧力を所定の圧力にした後、真空排気弁17を閉鎖
し、次いで、後述する(III)加熱する工程を行なうこ
とができる。真空容器15の形状には特に制限はない
が、後述する(III)加熱する工程の後に、(IV)大気
圧に戻す工程を行うことから、感光性樹脂組成物層5を
載置したPDP用基板1を加熱するための加熱装置18
を有することが好ましい。
【0058】感光性樹脂組成物層5を載置したPDP用
基板1を真空容器15内へ設置する方法としては特に制
限はないが、通常、PDP用基板1が水平になるように
真空容器15内に設置される。なお、この時、感光性樹
脂組成物層5の上部に存在する支持体フィルム6は、通
常、除去されるが、支持体フィルム6が存在した状態で
行うこともできる。
基板1を真空容器15内へ設置する方法としては特に制
限はないが、通常、PDP用基板1が水平になるように
真空容器15内に設置される。なお、この時、感光性樹
脂組成物層5の上部に存在する支持体フィルム6は、通
常、除去されるが、支持体フィルム6が存在した状態で
行うこともできる。
【0059】減圧後の真空容器15内の圧力は、500
〜5Paであることが好ましく、200〜10Paであれば
より好ましく、100〜20Paであれば特に好ましい。
この圧力が500Paを超えると、感光性樹脂組成物層5
のPDP用基板1の空間への埋め込み性が低下する傾向
があり、5Pa未満では、排気に時間がかかりすぎて作業
効率が低下する傾向がある。
〜5Paであることが好ましく、200〜10Paであれば
より好ましく、100〜20Paであれば特に好ましい。
この圧力が500Paを超えると、感光性樹脂組成物層5
のPDP用基板1の空間への埋め込み性が低下する傾向
があり、5Pa未満では、排気に時間がかかりすぎて作業
効率が低下する傾向がある。
【0060】〔(III)加熱する工程〕(III)加熱する
工程における加熱方法としては、特に制限はなく、例え
ば、図7に示す真空容器15内に設けたホットプレート
等の加熱装置18の上にPDP用基板1を設置し、伝熱
によって加熱する方法、真空容器15内に赤外線の光源
を設け、輻射によって加熱する方法等が挙げられる。加
熱温度は、10〜150℃とすることが好ましく、30
〜130℃とすることがより好ましく、50〜110℃
とすることが特に好ましい。加熱温度が10℃未満で
は、感光性樹脂組成物層5のPDP用基板1の空間への
埋め込み性が低下する傾向があり、150℃を超えると
感光性樹脂組成物層5が熱硬化する傾向がある。加熱時
間は、1時間以下であることが好ましく、20分以下で
あればより好ましく、10分以下であれば特に好まし
い。加熱時間が1時間を超えると、感光性樹脂組成物層
5が熱硬化する傾向がある。
工程における加熱方法としては、特に制限はなく、例え
ば、図7に示す真空容器15内に設けたホットプレート
等の加熱装置18の上にPDP用基板1を設置し、伝熱
によって加熱する方法、真空容器15内に赤外線の光源
を設け、輻射によって加熱する方法等が挙げられる。加
熱温度は、10〜150℃とすることが好ましく、30
〜130℃とすることがより好ましく、50〜110℃
とすることが特に好ましい。加熱温度が10℃未満で
は、感光性樹脂組成物層5のPDP用基板1の空間への
埋め込み性が低下する傾向があり、150℃を超えると
感光性樹脂組成物層5が熱硬化する傾向がある。加熱時
間は、1時間以下であることが好ましく、20分以下で
あればより好ましく、10分以下であれば特に好まし
い。加熱時間が1時間を超えると、感光性樹脂組成物層
5が熱硬化する傾向がある。
【0061】〔(IV)大気圧に戻す工程〕前記(II)減
圧する工程、(III)加熱する工程及び(IV)大気圧に
戻す工程を行なった後の状態を図3(II)に示した。前
記(II)減圧する工程、(III)加熱する工程及び(I
V)大気圧に戻す工程を行なうことにより、図3(II)
に示すように、感光性樹脂組成物層5をPDP用基板1
の空間内に埋め込むことができる。なお、PDP用基板
1の空間内とは、図8に示した本発明の感光性樹脂組成
物層5を密着させる凹部内面19であり、図8におい
て、本発明の感光性樹脂組成物層5を密着させる、凹部
内面19は斜線部で示した。また、本発明の感光性エレ
メントの膜厚、前記した加熱温度、圧力条件等の各条件
の組み合わせを変えることより、図9に示すような状態
に本発明の感光性樹脂組成物層5を密着させることもで
きる。なお、図9は、本発明の蛍光体パターンの製造法
における、(I)の工程、(II)の工程、(III)の工
程及び(IV)の工程終了後の一例である。
圧する工程、(III)加熱する工程及び(IV)大気圧に
戻す工程を行なった後の状態を図3(II)に示した。前
記(II)減圧する工程、(III)加熱する工程及び(I
V)大気圧に戻す工程を行なうことにより、図3(II)
に示すように、感光性樹脂組成物層5をPDP用基板1
の空間内に埋め込むことができる。なお、PDP用基板
1の空間内とは、図8に示した本発明の感光性樹脂組成
物層5を密着させる凹部内面19であり、図8におい
て、本発明の感光性樹脂組成物層5を密着させる、凹部
内面19は斜線部で示した。また、本発明の感光性エレ
メントの膜厚、前記した加熱温度、圧力条件等の各条件
の組み合わせを変えることより、図9に示すような状態
に本発明の感光性樹脂組成物層5を密着させることもで
きる。なお、図9は、本発明の蛍光体パターンの製造法
における、(I)の工程、(II)の工程、(III)の工
程及び(IV)の工程終了後の一例である。
【0062】(IV)大気圧に戻す工程における大気圧に
戻す方法としては、例えば、(III)の工程の後、真空
ポンプ16を停止させ、閉鎖してある真空排気弁17を
静かに開放し、空気等を導入することなどにより、真空
容器15内を大気圧に戻すことができる。真空容器15
内への空気等の導入を開始してから大気圧になるまでの
時間は、30分間以内であることが好ましく、10分間
以内であればより好ましく、5分間以内であれば特に好
ましい。この時間が30分間を超えると、感光性樹脂組
成物層5のPDP用基板1の空間への埋め込み性が低下
する傾向がある。
戻す方法としては、例えば、(III)の工程の後、真空
ポンプ16を停止させ、閉鎖してある真空排気弁17を
静かに開放し、空気等を導入することなどにより、真空
容器15内を大気圧に戻すことができる。真空容器15
内への空気等の導入を開始してから大気圧になるまでの
時間は、30分間以内であることが好ましく、10分間
以内であればより好ましく、5分間以内であれば特に好
ましい。この時間が30分間を超えると、感光性樹脂組
成物層5のPDP用基板1の空間への埋め込み性が低下
する傾向がある。
【0063】〔(V)活性光線を像的に照射する工程〕
活性光線8を像的に照射する状態を図3(III)に示し
た。図3(III)の工程において、活性光線8を像的に
照射する方法としては、図3(II)の状態の感光性樹脂
組成物層5の上部に、ネガフィルム、ポジフィルム等の
フォトマスク7を介して、活性光線8により像的に照射
することができる。この時、感光性樹脂組成物層5の上
に支持体フィルムが存在する場合は、その支持体フィル
ムを積層したまま活性光線8を像的に照射してもよく、
また、支持体フィルムを除去した後に活性光線8を像的
に照射してもよい。
活性光線8を像的に照射する状態を図3(III)に示し
た。図3(III)の工程において、活性光線8を像的に
照射する方法としては、図3(II)の状態の感光性樹脂
組成物層5の上部に、ネガフィルム、ポジフィルム等の
フォトマスク7を介して、活性光線8により像的に照射
することができる。この時、感光性樹脂組成物層5の上
に支持体フィルムが存在する場合は、その支持体フィル
ムを積層したまま活性光線8を像的に照射してもよく、
また、支持体フィルムを除去した後に活性光線8を像的
に照射してもよい。
【0064】また、フォトマスク7の活性光線8の透過
幅としては、通常、PDP用基板の凹部の開口幅である
が、前記(I)の工程、(II)の工程、(III)の工程
及び(IV)の工程終了後において、図3(II)のように
積層させた場合は、PDP用基板の凹部の開口幅と同じ
透過幅か又はPDP用基板の凹部の開口幅よりも広い透
過幅とすることが、位置合わせ精度の裕度を大きくでき
る点から好ましい。
幅としては、通常、PDP用基板の凹部の開口幅である
が、前記(I)の工程、(II)の工程、(III)の工程
及び(IV)の工程終了後において、図3(II)のように
積層させた場合は、PDP用基板の凹部の開口幅と同じ
透過幅か又はPDP用基板の凹部の開口幅よりも広い透
過幅とすることが、位置合わせ精度の裕度を大きくでき
る点から好ましい。
【0065】活性光線8としては、公知の活性光源が使
用でき、例えば、カーボンアーク、水銀蒸気アーク、キ
セノンアーク、その他から発生する光等が挙げられる。
光開始剤の感受性は、通常、紫外線領域において最大で
あるので、その場合の活性光源は、紫外線を有効に放射
するものにすべきである。また、光開始剤が可視光線に
感受するもの、例えば、9,10−フェナンスレンキノ
ン等である場合には、活性光線8としては、可視光が用
いられ、その光源としては、前記のもの以外に写真用フ
ラッド電球、太陽ランプ等も使用することができる。
用でき、例えば、カーボンアーク、水銀蒸気アーク、キ
セノンアーク、その他から発生する光等が挙げられる。
光開始剤の感受性は、通常、紫外線領域において最大で
あるので、その場合の活性光源は、紫外線を有効に放射
するものにすべきである。また、光開始剤が可視光線に
感受するもの、例えば、9,10−フェナンスレンキノ
ン等である場合には、活性光線8としては、可視光が用
いられ、その光源としては、前記のもの以外に写真用フ
ラッド電球、太陽ランプ等も使用することができる。
【0066】〔(VI)現像により不要部を除去する工
程〕現像により不要部を除去した状態を図3(IV)に示
した。なお、図3(IV)において、5′は光硬化後の感
光性樹脂組成物層である。図3(IV)の工程において、
現像方法としては、例えば、図3(III)の状態の後、
感光性樹脂組成物層5の上に支持体フィルム等が存在す
る場合には、これを除去した後、アルカリ水溶液、水系
現像液、有機溶剤等の公知の現像液を用いて、例えば、
スプレー、揺動浸漬、ブラッシング、スクラッピング等
の公知方法により現像を行い、不要部を除去する方法な
どが挙げられる。
程〕現像により不要部を除去した状態を図3(IV)に示
した。なお、図3(IV)において、5′は光硬化後の感
光性樹脂組成物層である。図3(IV)の工程において、
現像方法としては、例えば、図3(III)の状態の後、
感光性樹脂組成物層5の上に支持体フィルム等が存在す
る場合には、これを除去した後、アルカリ水溶液、水系
現像液、有機溶剤等の公知の現像液を用いて、例えば、
スプレー、揺動浸漬、ブラッシング、スクラッピング等
の公知方法により現像を行い、不要部を除去する方法な
どが挙げられる。
【0067】アルカリ水溶液の塩基としては、水酸化ア
ルカリ(リチウム、ナトリウム又はカリウムの水酸化物
等)、炭酸アルカリ(リチウム、ナトリウム又はカリウ
ムの炭酸塩若しくは重炭酸塩等)、アルカリ金属リン酸
塩(リン酸カリウム、リン酸ナトリウム等)、アルカリ
金属ピロリン酸塩(ピロリン酸ナトリウム、ピロリン酸
カリウム等)、水酸化テトラメチルアンモニウム、トリ
エタノールアミンなどが挙げられ、中でも、炭酸ナトリ
ウム、水酸化テトラメチルアンモニウム等が好ましいも
のとして挙げられる。現像に用いるアルカリ水溶液のpH
は、9〜11とすることが好ましく、また、その温度
は、感光性樹脂組成物層5の現像性に合わせて調整する
ことができる。また、アルカリ水溶液中には、表面活性
剤、消泡剤、現像を促進させるための少量の有機溶剤等
を混入させることができる。
ルカリ(リチウム、ナトリウム又はカリウムの水酸化物
等)、炭酸アルカリ(リチウム、ナトリウム又はカリウ
ムの炭酸塩若しくは重炭酸塩等)、アルカリ金属リン酸
塩(リン酸カリウム、リン酸ナトリウム等)、アルカリ
金属ピロリン酸塩(ピロリン酸ナトリウム、ピロリン酸
カリウム等)、水酸化テトラメチルアンモニウム、トリ
エタノールアミンなどが挙げられ、中でも、炭酸ナトリ
ウム、水酸化テトラメチルアンモニウム等が好ましいも
のとして挙げられる。現像に用いるアルカリ水溶液のpH
は、9〜11とすることが好ましく、また、その温度
は、感光性樹脂組成物層5の現像性に合わせて調整する
ことができる。また、アルカリ水溶液中には、表面活性
剤、消泡剤、現像を促進させるための少量の有機溶剤等
を混入させることができる。
【0068】水系現像液としては、水又はアルカリ水溶
液と1種以上の有機溶剤とからなるものが挙げられる。
ここで、アルカリ水溶液の塩基としては、前記物質以外
に、例えば、ホウ砂、メタケイ酸ナトリウム、エタノー
ルアミン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、
2−アミノ−2−ヒドロキシメチル−1,3−プロパン
ジオール、1,3−ジアミノプロパノール−2−モルホ
リン、水酸化テトラメチルアンモニウム等が挙げられ
る。水系現像液のpHは、8〜12とすることが好まし
く、9〜10とすることがより好ましい。
液と1種以上の有機溶剤とからなるものが挙げられる。
ここで、アルカリ水溶液の塩基としては、前記物質以外
に、例えば、ホウ砂、メタケイ酸ナトリウム、エタノー
ルアミン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、
2−アミノ−2−ヒドロキシメチル−1,3−プロパン
ジオール、1,3−ジアミノプロパノール−2−モルホ
リン、水酸化テトラメチルアンモニウム等が挙げられ
る。水系現像液のpHは、8〜12とすることが好まし
く、9〜10とすることがより好ましい。
【0069】有機溶剤としては、例えば、三アセトンア
ルコール、アセトン、酢酸エチル、炭素数1〜4のアル
コキシ基をもつアルコキシエタノール、エチルアルコー
ル、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、ジエ
チレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリ
コールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ
ブチルエーテル等が挙げられる。これらは単独で又は2
種類以上を組み合わせて使用される。有機溶剤の濃度
は、通常、2〜90重量%の範囲とされ、また、その温
度は、現像性にあわせて調整することができる。また、
水系現像液中には、界面活性剤、消泡剤等を少量混入す
ることができる。
ルコール、アセトン、酢酸エチル、炭素数1〜4のアル
コキシ基をもつアルコキシエタノール、エチルアルコー
ル、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、ジエ
チレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリ
コールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ
ブチルエーテル等が挙げられる。これらは単独で又は2
種類以上を組み合わせて使用される。有機溶剤の濃度
は、通常、2〜90重量%の範囲とされ、また、その温
度は、現像性にあわせて調整することができる。また、
水系現像液中には、界面活性剤、消泡剤等を少量混入す
ることができる。
【0070】単独で用いる有機溶剤現像液としては、例
えば、1,1,1−トリクロロエタン、N−メチルピロ
リドン、N,N−ジメチルホルムアミド、シクロヘキサ
ノン、メチルイソブチルケトン、γ−ブチロラクトン等
が挙げられる。これらの有機溶剤は、引火防止のため1
〜20重量%の範囲で水を添加してもよい。
えば、1,1,1−トリクロロエタン、N−メチルピロ
リドン、N,N−ジメチルホルムアミド、シクロヘキサ
ノン、メチルイソブチルケトン、γ−ブチロラクトン等
が挙げられる。これらの有機溶剤は、引火防止のため1
〜20重量%の範囲で水を添加してもよい。
【0071】また、現像後、蛍光体の劣化を防止する目
的で、光硬化後の感光性樹脂組成物層5′に残存したア
ルカリ水溶液の塩基を、有機酸、無機酸又はこれらの酸
水溶液を用いて、スプレー、揺動浸漬、ブラッシング、
スクラッピング等の公知方法により酸処理(中和処理)
することができる。酸としては、例えば、飽和脂肪酸、
不飽和脂肪酸、脂肪族二塩基酸、芳香族二塩基酸、脂肪
族三塩基酸、芳香族三塩基酸等の有機酸及び無機酸が挙
げられる。
的で、光硬化後の感光性樹脂組成物層5′に残存したア
ルカリ水溶液の塩基を、有機酸、無機酸又はこれらの酸
水溶液を用いて、スプレー、揺動浸漬、ブラッシング、
スクラッピング等の公知方法により酸処理(中和処理)
することができる。酸としては、例えば、飽和脂肪酸、
不飽和脂肪酸、脂肪族二塩基酸、芳香族二塩基酸、脂肪
族三塩基酸、芳香族三塩基酸等の有機酸及び無機酸が挙
げられる。
【0072】具体的な有機酸としては、例えば、ぎ酸、
酢酸、クロロ酢酸、ジクロロ酢酸、トリクロロ酢酸、プ
ロピオン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、
トリデカン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミ
チン酸、ヘプタデカン酸、ステアリン酸、ノナデカン
酸、アラキジン酸、パルミトオレイン酸、オレイン酸、
エライジン酸、リノレン酸、リノール酸、しゅう酸、マ
ロン酸、メチルマロン酸、エチルマロン酸、マロン酸モ
ノメチル、マロン酸モノエチル、こはく酸、メチルこは
く酸、アジピン酸、メチルアジピン酸、ピメリン酸、ス
ベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、マレイン酸、イ
タコン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ト
リメリト酸、クエン酸、サリチル酸、ピルビン酸、リン
ゴ酸等が挙げられる。また、具体的な無機酸としては、
例えば、硫酸、塩酸、硝酸等が挙げられる。これらのう
ち、中和の効果が高い点から、ぎ酸、しゅう酸、マロン
酸、クエン酸等が好ましいものとして挙げられる。
酢酸、クロロ酢酸、ジクロロ酢酸、トリクロロ酢酸、プ
ロピオン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、
トリデカン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミ
チン酸、ヘプタデカン酸、ステアリン酸、ノナデカン
酸、アラキジン酸、パルミトオレイン酸、オレイン酸、
エライジン酸、リノレン酸、リノール酸、しゅう酸、マ
ロン酸、メチルマロン酸、エチルマロン酸、マロン酸モ
ノメチル、マロン酸モノエチル、こはく酸、メチルこは
く酸、アジピン酸、メチルアジピン酸、ピメリン酸、ス
ベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、マレイン酸、イ
タコン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ト
リメリト酸、クエン酸、サリチル酸、ピルビン酸、リン
ゴ酸等が挙げられる。また、具体的な無機酸としては、
例えば、硫酸、塩酸、硝酸等が挙げられる。これらのう
ち、中和の効果が高い点から、ぎ酸、しゅう酸、マロン
酸、クエン酸等が好ましいものとして挙げられる。
【0073】酸処理に用いる酸水溶液のpHは、2〜6と
することが好ましく、酸水溶液のpH及び温度は、光硬化
後の蛍光体を含有する感光性樹脂組成物層5′及びPD
P用基板(凹凸を有する基板)の耐酸性(酸に対して劣
化しない耐久性)に合わせて調整することができる。さ
らに、酸処理(中和処理)の後、水洗する工程を行うこ
ともできる。
することが好ましく、酸水溶液のpH及び温度は、光硬化
後の蛍光体を含有する感光性樹脂組成物層5′及びPD
P用基板(凹凸を有する基板)の耐酸性(酸に対して劣
化しない耐久性)に合わせて調整することができる。さ
らに、酸処理(中和処理)の後、水洗する工程を行うこ
ともできる。
【0074】また、現像後、PDP用基板の空間の表面
における蛍光体含有フォトレジストの密着性及び耐薬品
性等を向上させる目的で、高圧水銀ランプ等による紫外
線照射や加熱を行うことができる。この時の、紫外線の
照射量は、通常、0.2〜10J/cm2であり、照射の際
に、加熱を伴うことができる。また、加熱時の温度は、
60〜180℃とすることが好ましく、100〜180
℃とすることがより好ましい。また、加熱時間は、15
〜90分間とすることが好ましい。これら紫外線の照射
と加熱は、照射と加熱を別々に行ってもよく、どちらを
先に行ってもよい。
における蛍光体含有フォトレジストの密着性及び耐薬品
性等を向上させる目的で、高圧水銀ランプ等による紫外
線照射や加熱を行うことができる。この時の、紫外線の
照射量は、通常、0.2〜10J/cm2であり、照射の際
に、加熱を伴うことができる。また、加熱時の温度は、
60〜180℃とすることが好ましく、100〜180
℃とすることがより好ましい。また、加熱時間は、15
〜90分間とすることが好ましい。これら紫外線の照射
と加熱は、照射と加熱を別々に行ってもよく、どちらを
先に行ってもよい。
【0075】〔(VII)焼成により不要分を除去する工
程〕焼成により不要分を除去した後の蛍光体パターンを
形成した状態を図4(V)に示した。なお、図4(V)
において、9は蛍光体パターンである。図4(V)の工
程において、焼成方法としては、特に制限はなく、公知
の焼成方法を使用し、蛍光体及び結着剤以外の不要物を
除去し、蛍光体パターンを形成することができる。この
時の、焼成温度は、350〜800℃とすることが好ま
しく、400〜600℃とすることがより好ましい。ま
た、焼成時間は、3〜120分間とすることが好まし
く、5〜90分間とすることがより好ましい。
程〕焼成により不要分を除去した後の蛍光体パターンを
形成した状態を図4(V)に示した。なお、図4(V)
において、9は蛍光体パターンである。図4(V)の工
程において、焼成方法としては、特に制限はなく、公知
の焼成方法を使用し、蛍光体及び結着剤以外の不要物を
除去し、蛍光体パターンを形成することができる。この
時の、焼成温度は、350〜800℃とすることが好ま
しく、400〜600℃とすることがより好ましい。ま
た、焼成時間は、3〜120分間とすることが好まし
く、5〜90分間とすることがより好ましい。
【0076】本発明の蛍光体パターンの製造法は、工程
数を低減できる等の点から、前記本発明における(I)
〜(VI)の各工程を1色毎に繰り返して、赤色、緑色及
び青色に発色する蛍光体を含有する感光性樹脂組成物か
らなる多色のパターンを形成した後、(VII)の工程を
行い多色の蛍光体パターンを形成することが好ましい。
本発明において、赤色、青色、緑色に発色するそれぞれ
の蛍光体を単独で有する感光性樹脂組成物層5は、赤
色、青色、緑色の各色について、どの様な順番でも行う
ことができる。
数を低減できる等の点から、前記本発明における(I)
〜(VI)の各工程を1色毎に繰り返して、赤色、緑色及
び青色に発色する蛍光体を含有する感光性樹脂組成物か
らなる多色のパターンを形成した後、(VII)の工程を
行い多色の蛍光体パターンを形成することが好ましい。
本発明において、赤色、青色、緑色に発色するそれぞれ
の蛍光体を単独で有する感光性樹脂組成物層5は、赤
色、青色、緑色の各色について、どの様な順番でも行う
ことができる。
【0077】本発明における(I)〜(VI)の各工程を
1色毎に繰り返して、赤色、緑色及び青色に発色する蛍
光体を含有する感光性樹脂組成物からなる多色のパター
ンを形成した状態を図10に示した。なお、図10にお
いて、5′aは1色目のパターン、5′bは2色目のパ
ターン及び5′cは3色目のパターンである。また、本
発明における(VII)の工程を行い多色の蛍光体パター
ンを形成した状態を図11に示した。なお、図11にお
いて、9aは1色目の蛍光体パターン、9bは2色目の
蛍光体パターン及び9cは3色目の蛍光体パターンであ
る。
1色毎に繰り返して、赤色、緑色及び青色に発色する蛍
光体を含有する感光性樹脂組成物からなる多色のパター
ンを形成した状態を図10に示した。なお、図10にお
いて、5′aは1色目のパターン、5′bは2色目のパ
ターン及び5′cは3色目のパターンである。また、本
発明における(VII)の工程を行い多色の蛍光体パター
ンを形成した状態を図11に示した。なお、図11にお
いて、9aは1色目の蛍光体パターン、9bは2色目の
蛍光体パターン及び9cは3色目の蛍光体パターンであ
る。
【0078】また、本発明の蛍光体パターンの製造法
は、膜べりの抑制等の点からは、前記本発明における
(I)〜(VII)の各工程を1色毎に繰り返して、赤
色、緑色及び青色に発色する多色の蛍光体パターンを形
成することが好ましい。
は、膜べりの抑制等の点からは、前記本発明における
(I)〜(VII)の各工程を1色毎に繰り返して、赤
色、緑色及び青色に発色する多色の蛍光体パターンを形
成することが好ましい。
【0079】
【実施例】以下、実施例により本発明を説明する。 製造例1 〔フィルム性付与ポリマ(a−1)の作製〕撹拌機、還
流冷却機、不活性ガス導入口及び温度計を備えたフラス
コに、エチレングリコールモノメチルエーテル70重量
部及びトルエン50重量部を仕込み、窒素ガス雰囲気下
80℃に昇温し、反応温度を80℃±2℃に保ちなが
ら、表1に示す材料を4時間かけて均一に滴下し、80
℃±2℃で6時間撹拌を続け、重量平均分子量80,0
00、酸価130mgKOH/gのフィルム性付与ポリマ(a
−1)を得た。
流冷却機、不活性ガス導入口及び温度計を備えたフラス
コに、エチレングリコールモノメチルエーテル70重量
部及びトルエン50重量部を仕込み、窒素ガス雰囲気下
80℃に昇温し、反応温度を80℃±2℃に保ちなが
ら、表1に示す材料を4時間かけて均一に滴下し、80
℃±2℃で6時間撹拌を続け、重量平均分子量80,0
00、酸価130mgKOH/gのフィルム性付与ポリマ(a
−1)を得た。
【0080】
【表1】
【0081】実施例1 〔感光性樹脂組成物の溶液(A−1)の作製〕表2に示
す材料を、ライカイ機を用いて15分間混合し、感光性
樹脂組成物の溶液(A−1)を作製した。
す材料を、ライカイ機を用いて15分間混合し、感光性
樹脂組成物の溶液(A−1)を作製した。
【0082】
【表2】
【0083】比較例1 〔感光性樹脂組成物の溶液(A−2)の作製〕表3に示
す材料を、ライカイ機を用いて15分間混合し、感光性
樹脂組成物の溶液(A−2)を作製した。
す材料を、ライカイ機を用いて15分間混合し、感光性
樹脂組成物の溶液(A−2)を作製した。
【0084】
【表3】
【0085】実施例2 〔感光性エレメント(i)の作製〕実施例1で得られ
た、感光性樹脂組成物の溶液(A−1)を、20μmの
厚さのポリエチレンテレフタレートフィルム上に均一に
塗布し、110℃の熱風対流式乾燥機で10分間乾燥し
て溶剤を除去し、感光性樹脂組成物層を形成した。得ら
れた感光性樹脂組成物層の厚さは60μmであった。次
いで、この感光性樹脂組成物層の上に、さらに、25μ
mの厚さのポリエチレンフィルムを、カバーフィルムと
して張り合わせて、感光性エレメント(i)を作製し
た。
た、感光性樹脂組成物の溶液(A−1)を、20μmの
厚さのポリエチレンテレフタレートフィルム上に均一に
塗布し、110℃の熱風対流式乾燥機で10分間乾燥し
て溶剤を除去し、感光性樹脂組成物層を形成した。得ら
れた感光性樹脂組成物層の厚さは60μmであった。次
いで、この感光性樹脂組成物層の上に、さらに、25μ
mの厚さのポリエチレンフィルムを、カバーフィルムと
して張り合わせて、感光性エレメント(i)を作製し
た。
【0086】比較例2 〔感光性エレメント(ii)の作製〕比較例1で得られ
た、感光性樹脂組成物の溶液(A−2)を、20μmの
厚さのポリエチレンテレフタレートフィルム上に均一に
塗布し、110℃の熱風対流式乾燥機で10分間乾燥し
て溶剤を除去し、感光性樹脂組成物層を形成した。得ら
れた感光性樹脂組成物層の厚さは60μmであった。次
いで、この感光性樹脂組成物層の上に、さらに、25μ
mの厚さのポリエチレンフィルムを、カバーフィルムと
して張り合わせて、感光性エレメント(ii)を作製し
た。
た、感光性樹脂組成物の溶液(A−2)を、20μmの
厚さのポリエチレンテレフタレートフィルム上に均一に
塗布し、110℃の熱風対流式乾燥機で10分間乾燥し
て溶剤を除去し、感光性樹脂組成物層を形成した。得ら
れた感光性樹脂組成物層の厚さは60μmであった。次
いで、この感光性樹脂組成物層の上に、さらに、25μ
mの厚さのポリエチレンフィルムを、カバーフィルムと
して張り合わせて、感光性エレメント(ii)を作製し
た。
【0087】実施例2及び比較例2で得られた、感光性
エレメント(i)及び感光性エレメント(ii)のエッジ
フュージョン性を下記の方法で評価し、結果を表4に示
した。 〔エッジフュージョン性〕ロール状に巻き取られた長さ
90mの感光性エレメント(i)及び感光性エレメント
(ii)を、温度が23℃、湿度が60%Rhで保管し、
ロール側面から感光層のしみ出しの様子を、6カ月間に
わたって目視で評価した。評価基準は次の通りである。 〇:エッジフュージョン性が良好なもの(6カ月間でも
感光層のしみ出しがないもの) ×:エッジフュージョン性が不良なもの(6カ月間で感
光層のしみ出しが発生したもの)
エレメント(i)及び感光性エレメント(ii)のエッジ
フュージョン性を下記の方法で評価し、結果を表4に示
した。 〔エッジフュージョン性〕ロール状に巻き取られた長さ
90mの感光性エレメント(i)及び感光性エレメント
(ii)を、温度が23℃、湿度が60%Rhで保管し、
ロール側面から感光層のしみ出しの様子を、6カ月間に
わたって目視で評価した。評価基準は次の通りである。 〇:エッジフュージョン性が良好なもの(6カ月間でも
感光層のしみ出しがないもの) ×:エッジフュージョン性が不良なもの(6カ月間で感
光層のしみ出しが発生したもの)
【0088】
【表4】 表4の結果から、実施例2及び比較例2で作製した、感
光性エレメント(i)及び感光性エレメント(ii)はエ
ッジフュージョン性は良好であった。
光性エレメント(i)及び感光性エレメント(ii)はエ
ッジフュージョン性は良好であった。
【0089】〔蛍光体パターンの作製〕 実施例3 〔(I)感光性エレメントの感光性樹脂組成物層を、凹
凸を有する基板上に載置する工程〕200×200×3
mmのガラス板の中央に、121.9×162.6mmの領
域に格子状のバリアリブ(バリアリブ間の開口幅250
×350μm、バリアリブの幅50μm、バリアリブの
高さ150μm)が形成されたPDP用基板のバリアリ
ブが形成された側に、150×190mmの大きさに切断
した感光性エレメント(i)のポリエチレンフィルムを
剥がした後、感光性樹脂組成物層がバリアリブに接する
ようにして、バリアリブを形成された領域の外周を1cm
以上の幅で覆うように載置した。
凸を有する基板上に載置する工程〕200×200×3
mmのガラス板の中央に、121.9×162.6mmの領
域に格子状のバリアリブ(バリアリブ間の開口幅250
×350μm、バリアリブの幅50μm、バリアリブの
高さ150μm)が形成されたPDP用基板のバリアリ
ブが形成された側に、150×190mmの大きさに切断
した感光性エレメント(i)のポリエチレンフィルムを
剥がした後、感光性樹脂組成物層がバリアリブに接する
ようにして、バリアリブを形成された領域の外周を1cm
以上の幅で覆うように載置した。
【0090】〔(II)減圧する工程〕次いで、PDP用
基板の上に載せた感光性樹脂組成物層の上に存在するポ
リエチレンテレフタレートフィルムを剥がし、加熱装置
を備えた真空乾燥器に入れて、常温で80Paまで減圧し
た。
基板の上に載せた感光性樹脂組成物層の上に存在するポ
リエチレンテレフタレートフィルムを剥がし、加熱装置
を備えた真空乾燥器に入れて、常温で80Paまで減圧し
た。
【0091】〔(III)加熱する工程及び(IV)大気圧
に戻す工程〕次いで、減圧した状態で、5℃/minの昇温
速度で、100℃まで昇温し、100℃で1分間保持し
た後、大気圧まで戻すことにより、感光性樹脂組成物層
を凹部内面に密着させた。
に戻す工程〕次いで、減圧した状態で、5℃/minの昇温
速度で、100℃まで昇温し、100℃で1分間保持し
た後、大気圧まで戻すことにより、感光性樹脂組成物層
を凹部内面に密着させた。
【0092】〔(V)活性光線を像的に照射する工程〕
次に、PDP用基板の感光性樹脂組成物層を形成した側
に、試験用フォトマスクを密着させて、(株)オーク製作
所製HMW−590型露光機を使用し、100mJ/cm2で
活性光線を像的に照射した。
次に、PDP用基板の感光性樹脂組成物層を形成した側
に、試験用フォトマスクを密着させて、(株)オーク製作
所製HMW−590型露光機を使用し、100mJ/cm2で
活性光線を像的に照射した。
【0093】〔(VI)現像により不要部を除去する工
程〕次に、活性光線を照射後、常温で1時間放置した
後、1重量%炭酸ナトリウム水溶液を用いて30℃で1
50秒間スプレー現像した。現像後、80℃で10分間
乾燥し、東芝電材(株)製東芝紫外線照射装置を使用し
て、3J/cm2の紫外線照射を行った。
程〕次に、活性光線を照射後、常温で1時間放置した
後、1重量%炭酸ナトリウム水溶液を用いて30℃で1
50秒間スプレー現像した。現像後、80℃で10分間
乾燥し、東芝電材(株)製東芝紫外線照射装置を使用し
て、3J/cm2の紫外線照射を行った。
【0094】〔(VII)焼成により不要分を除去する工
程〕次に、550℃で30分間加熱処理(焼成)を行
い、不必要な樹脂成分を除去して、PDP用基板の空間
に蛍光体パターンを形成させた。
程〕次に、550℃で30分間加熱処理(焼成)を行
い、不必要な樹脂成分を除去して、PDP用基板の空間
に蛍光体パターンを形成させた。
【0095】〔蛍光体パターンの評価〕得られた蛍光体
パターンの断面を、実体顕微鏡及びSEMにより目視に
て観察し、蛍光体パターンの形成状況を評価し、結果を
表5に示した。なお、評価基準は次の通りである。 ○:蛍光体パターンがPDP用基板の空間(バリアリブ
壁面及びセル底面上)に均一に形成されている。 ×:蛍光体パターンがPDP用基板の空間(バリアリブ
壁面及びセル底面上)に形成されていない。
パターンの断面を、実体顕微鏡及びSEMにより目視に
て観察し、蛍光体パターンの形成状況を評価し、結果を
表5に示した。なお、評価基準は次の通りである。 ○:蛍光体パターンがPDP用基板の空間(バリアリブ
壁面及びセル底面上)に均一に形成されている。 ×:蛍光体パターンがPDP用基板の空間(バリアリブ
壁面及びセル底面上)に形成されていない。
【0096】実施例4 〔(I)の工程〕200×200×3mmのガラス板の中
央に、121.9×162.6mmの領域にストライプ状
のバリアリブ(バリアリブ間の開口幅194μm、バリ
アリブの幅70μm、バリアリブの高さ150μm)が
形成されたPDP用基板のバリアリブが形成された側
に、150×190mmの大きさに切断した感光性エレメ
ント(i)のポリエチレンフィルムを剥がした後、感光
性樹脂組成物層がバリアリブに接するようにして、バリ
アリブを形成された領域の外周を1cm以上の幅で覆うよ
うに載置した。
央に、121.9×162.6mmの領域にストライプ状
のバリアリブ(バリアリブ間の開口幅194μm、バリ
アリブの幅70μm、バリアリブの高さ150μm)が
形成されたPDP用基板のバリアリブが形成された側
に、150×190mmの大きさに切断した感光性エレメ
ント(i)のポリエチレンフィルムを剥がした後、感光
性樹脂組成物層がバリアリブに接するようにして、バリ
アリブを形成された領域の外周を1cm以上の幅で覆うよ
うに載置した。
【0097】〔(II)の工程〜(VII)の工程〕次い
で、(II)の工程〜(VII)の工程の各工程について
は、実施例3と同様にして、PDP用基板の空間に蛍光
体パターンを形成させた。得られた蛍光体パターンの形
成状況を、実施例3と同様にして評価し、結果を表5に
示した。
で、(II)の工程〜(VII)の工程の各工程について
は、実施例3と同様にして、PDP用基板の空間に蛍光
体パターンを形成させた。得られた蛍光体パターンの形
成状況を、実施例3と同様にして評価し、結果を表5に
示した。
【0098】実施例5 〔(I)の工程〕200×200×3mmのガラス板の中
央に、121.9×162.6mmの領域にストライプ状
のバリアリブ(バリアリブ間の開口幅194μm、バリ
アリブの幅70μm、バリアリブの高さ150μm)が
形成されたPDP用基板のバリアリブが形成された側
に、バリアリブのストライプの一端からなるバリアリブ
領域の境界の一方の境界端部からPDP用基板の端部ま
での領域に、厚さ100μmのポリエチレンフィルムを
仮止めした。次に、感光性エレメント(i)のカバーフ
ィルムを剥がしながら、ラミネータ(日立化成工業(株)
製、商品名HLM−3000型)を用いて、ラミネート
温度が60℃、ラミネート速度が0.5m/min、圧着圧
力が2×105Paで、PDP用基板に積層した後、仮止
めしたポリエチレンフィルムを除去した。
央に、121.9×162.6mmの領域にストライプ状
のバリアリブ(バリアリブ間の開口幅194μm、バリ
アリブの幅70μm、バリアリブの高さ150μm)が
形成されたPDP用基板のバリアリブが形成された側
に、バリアリブのストライプの一端からなるバリアリブ
領域の境界の一方の境界端部からPDP用基板の端部ま
での領域に、厚さ100μmのポリエチレンフィルムを
仮止めした。次に、感光性エレメント(i)のカバーフ
ィルムを剥がしながら、ラミネータ(日立化成工業(株)
製、商品名HLM−3000型)を用いて、ラミネート
温度が60℃、ラミネート速度が0.5m/min、圧着圧
力が2×105Paで、PDP用基板に積層した後、仮止
めしたポリエチレンフィルムを除去した。
【0099】〔(II)の工程〜(VII)の工程〕次い
で、(II)の工程〜(VII)の工程の各工程について
は、実施例3と同様にして、PDP用基板の空間に蛍光
体パターンを形成させた。得られた蛍光体パターンの形
成状況を、実施例3と同様にして評価し、結果を表5に
示した。
で、(II)の工程〜(VII)の工程の各工程について
は、実施例3と同様にして、PDP用基板の空間に蛍光
体パターンを形成させた。得られた蛍光体パターンの形
成状況を、実施例3と同様にして評価し、結果を表5に
示した。
【0100】比較例3 〔(I)の工程〜(VII)の工程〕実施例3において、
感光性エレメント(i)を、感光性エレメント(ii)に
代えた以外は実施例3と同様にして、PDP用基板の空
間に蛍光体パターンを形成させ、得られた蛍光体パター
ンの形成状況を、実施例3と同様にして評価し、結果を
表5に示した。
感光性エレメント(i)を、感光性エレメント(ii)に
代えた以外は実施例3と同様にして、PDP用基板の空
間に蛍光体パターンを形成させ、得られた蛍光体パター
ンの形成状況を、実施例3と同様にして評価し、結果を
表5に示した。
【0101】
【表5】
【0102】表5の結果から、本発明の感光性樹脂組成
物を用いた感光性エレメント(i)を作製し、この感光
性エレメント(i)を用いて感光性樹脂組成物層を凹部
内面に密着させて得られた蛍光体パターン(実施例3〜
5)は、パターンの形成性に優れるものであった。これ
に対して、本発明の範囲外の感光性樹脂組成物層を用い
た感光性エレメント(ii)を作製し、この感光性エレメ
ント(ii)を用いて作製した蛍光体パターン(比較例
3)は、パターンの形成性が劣るものであった。
物を用いた感光性エレメント(i)を作製し、この感光
性エレメント(i)を用いて感光性樹脂組成物層を凹部
内面に密着させて得られた蛍光体パターン(実施例3〜
5)は、パターンの形成性に優れるものであった。これ
に対して、本発明の範囲外の感光性樹脂組成物層を用い
た感光性エレメント(ii)を作製し、この感光性エレメ
ント(ii)を用いて作製した蛍光体パターン(比較例
3)は、パターンの形成性が劣るものであった。
【0103】
【発明の効果】請求項1記載の感光性樹脂組成物は、減
圧下で加熱しても安定性、作業性等に優れるものであ
る。請求項2記載の感光性樹脂組成物は、請求項1記載
の感光性樹脂組成物の効果を奏し、より安定性に優れ
る。請求項3記載の感光性エレメントは、減圧下で加熱
しても安定性、作業性、取扱性が優れたものであり、蛍
光体パターンの形成に好適に使用できる。請求項4記載
の蛍光体パターンの製造法は、PDP用基板等の凹凸を
有する基板の空間への埋め込み性(PDP用基板では、
バリアリブ壁面及び空間底面上における蛍光体を含有す
る感光性樹脂組成物層の形成性)が優れ、寸法精度及び
パターン形状性に優れ、高精度で均一な形状の蛍光体パ
ターンを形成できる。請求項5記載の蛍光体パターンの
製造法は、請求項4記載の蛍光体パターンの製造法の効
果を奏し、より作業性に優れる。
圧下で加熱しても安定性、作業性等に優れるものであ
る。請求項2記載の感光性樹脂組成物は、請求項1記載
の感光性樹脂組成物の効果を奏し、より安定性に優れ
る。請求項3記載の感光性エレメントは、減圧下で加熱
しても安定性、作業性、取扱性が優れたものであり、蛍
光体パターンの形成に好適に使用できる。請求項4記載
の蛍光体パターンの製造法は、PDP用基板等の凹凸を
有する基板の空間への埋め込み性(PDP用基板では、
バリアリブ壁面及び空間底面上における蛍光体を含有す
る感光性樹脂組成物層の形成性)が優れ、寸法精度及び
パターン形状性に優れ、高精度で均一な形状の蛍光体パ
ターンを形成できる。請求項5記載の蛍光体パターンの
製造法は、請求項4記載の蛍光体パターンの製造法の効
果を奏し、より作業性に優れる。
【図1】バリアリブが形成されたPDP用基板の一例を
示した模式図である。
示した模式図である。
【図2】バリアリブが形成されたPDP用基板の一例を
示した模式図である。
示した模式図である。
【図3】本発明の蛍光体パターンの製造法の各工程を示
した模式図である。
した模式図である。
【図4】本発明の蛍光体パターンの製造法の各工程を示
した模式図である。
した模式図である。
【図5】本発明の蛍光体パターンの製造法に使用される
凹凸を有する基板の一例を示した模式図である。
凹凸を有する基板の一例を示した模式図である。
【図6】図5に示す基板を用いて、空気通路を残すよう
に感光性エレメントを載置する方法の一例を示した模式
図である。
に感光性エレメントを載置する方法の一例を示した模式
図である。
【図7】感光性樹脂組成物層を載置した凹凸を有する基
板を、真空容器内に水平に設置した状態を示した模式図
である。
板を、真空容器内に水平に設置した状態を示した模式図
である。
【図8】本発明における感光性樹脂組成物の層を密着さ
せる、凹部内面を示した模式図である。
せる、凹部内面を示した模式図である。
【図9】本発明における(I)の工程、(II)の工程、
(III)の工程及び(IV)の工程の終了後の一例を示し
た模式図である。
(III)の工程及び(IV)の工程の終了後の一例を示し
た模式図である。
【図10】蛍光体を含有する感光性樹脂組成物層からな
る多色パターンを形成した状態を示した模式図である。
る多色パターンを形成した状態を示した模式図である。
【図11】多色の蛍光体パターンを形成した状態を示し
た模式図である。
た模式図である。
1 基板 2 バリアリブ 3 格子状放電空間 4 ストライプ状放電空間 5 感光性樹脂組成物層 5′ 光硬化後の感光性樹脂組成物層 5′a 1色目のパターン 5′b 2色目のパターン 5′c 3色目のパターン 6 支持体フィルム 7 フォトマスク 8 活性光線 9 蛍光体パターン 9a 1色目の蛍光体パターン 9b 2色目の蛍光体パターン 9c 3色目の蛍光体パターン 10 凹凸の無い領域 11 ポリエチレンフィルム 12 感光性エレメント 13 圧着ロール 14 空気通路 15 真空容器 16 真空ポンプ 17 真空排気弁 18 加熱装置 19 凹部内部
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 G03F 7/38 501 G03F 7/38 501 7/40 501 7/40 501 H01J 9/02 H01J 9/02 F 9/227 9/227 C (72)発明者 和田 有美子 茨城県日立市東町四丁目13番1号 日立化 成工業株式会社茨城研究所内 (72)発明者 田井 誠司 茨城県日立市東町四丁目13番1号 日立化 成工業株式会社茨城研究所内
Claims (5)
- 【請求項1】 (a)フィルム性付与ポリマ、(b)末
端にエチレン性不飽和基を有する沸点(760mmHg)が
300℃以上の光重合性不飽和化合物、(c)活性光の
照射により遊離ラジカルを生成する光開始剤及び(d)
蛍光体を含んでなる感光性樹脂組成物。 - 【請求項2】 (b)成分の分子量が400以上である
請求項1記載の感光性樹脂組成物。 - 【請求項3】 請求項1又は2記載の感光性樹脂組成物
の層と、この層を支持する支持体フィルムとを有する感
光性エレメント。 - 【請求項4】 (I)請求項3記載の感光性エレメント
の感光性樹脂組成物層を、凹凸を有する基板上に載置す
る工程、(II)減圧する工程、(III)加熱する工程、
(IV)大気圧に戻す工程、(V)活性光線を像的に照射
する工程、(VI)現像により不要部を除去する工程及び
(VII)焼成により不要分を除去する工程の各工程を含
むことを特徴とする蛍光体パターンの製造法。 - 【請求項5】 (I)〜(VI)の各工程を繰り返して、
赤、緑及び青に発色する蛍光体を含有する感光性樹脂組
成物層からなる多色のパターンを形成した後、(VII)
の工程を行い多色の蛍光体パターンを形成する請求項4
記載の蛍光体パターンの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22194096A JPH1062980A (ja) | 1996-08-23 | 1996-08-23 | 感光性樹脂組成物、感光性エレメント及びこれを用いた蛍光体パターンの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22194096A JPH1062980A (ja) | 1996-08-23 | 1996-08-23 | 感光性樹脂組成物、感光性エレメント及びこれを用いた蛍光体パターンの製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1062980A true JPH1062980A (ja) | 1998-03-06 |
Family
ID=16774546
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22194096A Pending JPH1062980A (ja) | 1996-08-23 | 1996-08-23 | 感光性樹脂組成物、感光性エレメント及びこれを用いた蛍光体パターンの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1062980A (ja) |
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008090640A1 (ja) | 2007-01-23 | 2008-07-31 | Fujifilm Corporation | オキシム化合物、感光性組成物、カラーフィルタ及びその製造方法、並びに液晶表示素子 |
| WO2008138732A1 (en) | 2007-05-11 | 2008-11-20 | Basf Se | Oxime ester photoinitiators |
| WO2009038038A1 (ja) | 2007-09-19 | 2009-03-26 | Fujifilm Corporation | アセチレン化合物、その塩、その縮合物、及びその組成物 |
| EP2402315A1 (en) | 2007-05-11 | 2012-01-04 | Basf Se | Oxime ester photoinitiators |
| WO2012045736A1 (en) | 2010-10-05 | 2012-04-12 | Basf Se | Oxime ester derivatives of benzocarbazole compounds and their use as photoinitiators in photopolymerizable compositions |
| WO2013083505A1 (en) | 2011-12-07 | 2013-06-13 | Basf Se | Oxime ester photoinitiators |
| WO2013167515A1 (en) | 2012-05-09 | 2013-11-14 | Basf Se | Oxime ester photoinitiators |
| WO2015004565A1 (en) | 2013-07-08 | 2015-01-15 | Basf Se | Oxime ester photoinitiators |
| WO2015036910A1 (en) | 2013-09-10 | 2015-03-19 | Basf Se | Oxime ester photoinitiators |
| US9051397B2 (en) | 2010-10-05 | 2015-06-09 | Basf Se | Oxime ester |
| WO2020152120A1 (en) | 2019-01-23 | 2020-07-30 | Basf Se | Oxime ester photoinitiators having a special aroyl chromophore |
| WO2021175855A1 (en) | 2020-03-04 | 2021-09-10 | Basf Se | Oxime ester photoinitiators |
| WO2026057274A1 (en) | 2024-09-13 | 2026-03-19 | Basf Se | Oxime ester photoinitiators |
-
1996
- 1996-08-23 JP JP22194096A patent/JPH1062980A/ja active Pending
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008090640A1 (ja) | 2007-01-23 | 2008-07-31 | Fujifilm Corporation | オキシム化合物、感光性組成物、カラーフィルタ及びその製造方法、並びに液晶表示素子 |
| WO2008138732A1 (en) | 2007-05-11 | 2008-11-20 | Basf Se | Oxime ester photoinitiators |
| EP2402315A1 (en) | 2007-05-11 | 2012-01-04 | Basf Se | Oxime ester photoinitiators |
| WO2009038038A1 (ja) | 2007-09-19 | 2009-03-26 | Fujifilm Corporation | アセチレン化合物、その塩、その縮合物、及びその組成物 |
| US9051397B2 (en) | 2010-10-05 | 2015-06-09 | Basf Se | Oxime ester |
| WO2012045736A1 (en) | 2010-10-05 | 2012-04-12 | Basf Se | Oxime ester derivatives of benzocarbazole compounds and their use as photoinitiators in photopolymerizable compositions |
| WO2013083505A1 (en) | 2011-12-07 | 2013-06-13 | Basf Se | Oxime ester photoinitiators |
| US9365515B2 (en) | 2011-12-07 | 2016-06-14 | Basf Se | Oxime ester photoinitiators |
| EP2963015A1 (en) | 2012-05-09 | 2016-01-06 | Basf Se | Oxime ester photoinitiators |
| US10488756B2 (en) | 2012-05-09 | 2019-11-26 | Basf Se | Oxime ester photoinitiators |
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| EP2963014A1 (en) | 2012-05-09 | 2016-01-06 | Basf Se | Oxime ester photoinitiators |
| US11209733B2 (en) | 2012-05-09 | 2021-12-28 | Basf Se | Oxime ester photoinitiators |
| WO2013167515A1 (en) | 2012-05-09 | 2013-11-14 | Basf Se | Oxime ester photoinitiators |
| US9864273B2 (en) | 2012-05-09 | 2018-01-09 | Basf Se | Oxime ester photoinitiators |
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| EP3354641A1 (en) | 2012-05-09 | 2018-08-01 | Basf Se | Oxime ester photoinitiators |
| US11204554B2 (en) | 2012-05-09 | 2021-12-21 | Basf Se | Oxime ester photoinitiators |
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| US9957258B2 (en) | 2013-09-10 | 2018-05-01 | Basf Se | Oxime ester photoinitiators |
| WO2020152120A1 (en) | 2019-01-23 | 2020-07-30 | Basf Se | Oxime ester photoinitiators having a special aroyl chromophore |
| WO2021175855A1 (en) | 2020-03-04 | 2021-09-10 | Basf Se | Oxime ester photoinitiators |
| WO2026057274A1 (en) | 2024-09-13 | 2026-03-19 | Basf Se | Oxime ester photoinitiators |
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