JPH11228342A - 水中油型乳化組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】ビタミンＡ脂肪酸エステルが製剤中で安定化さ
れている、特にエッセンス系の皮膚外用剤として有用な
乳化組成物を提供すること。 【解決手段】ビタミンＡの脂肪酸エステルと共に、油溶
性抗酸化剤及び親水性非イオン系界面活性剤を含む水中
油型乳化組成物において、この水中油型乳化組成物の油
分に対する前記親水性非イオン系界面活性剤の量比が重
量比で０．１以下であり、かつ全ての界面活性剤の配合
量が、組成物全体に対して１．０重量％以下である水中
油型乳化組成物を提供することにより、上記課題が解決
され得る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、主に皮膚外用剤等
として用いられる水中油型乳化組成物に関する技術分野
の発明である。より具体的には、ビタミンＡの脂肪酸エ
ステルが安定化された、特にエッセンス系の前記水中油
型乳化組成物に関する発明である。

【０００２】

【従来の技術】ビタミンＡやビタミンＡの脂肪酸エステ
ル等のビタミンＡ類は、従来から皮膚角化症等の予防や
治療、さらには皮膚老化の防止や回復に有効な成分とし
て知られており、これらの目的を有する様々な皮膚外用
剤中に有効成分として配合されている。

【０００３】しかしながら、本来これらのビタミンＡ類
は極めて不安定な成分である。すなわち、ビタミンＡ類
は、光，空気，熱，金属イオン等の数多くの要因により
惹起される、異性化や酸化分解等により、容易に変質し
てしまう成分である。よって、このようなビタミンＡ類
を配合した皮膚外用剤は、経時的安定性に問題があり、
かつ過度に保存に気を使う必要がある等の不都合があっ
た。このように不安定なビタミンＡ類のうち、ビタミン
Ａについては、これを皮膚外用剤中で安定化させること
を目的とした、キレート剤や抗酸化剤を用いる等の、様
々な手段が提案されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】ビタミンＡの脂肪酸エ
ステルは、ビタミンＡに比べると、酸化安定性には優れ
るものの、その構造上加水分解を受けやすいという特徴
がある。よって、現在提案されている、上述の方法に代
表される安定化方法では、ビタミンＡの脂肪酸エステル
の酸化安定性を向上させることができるだけで、問題と
なる加水分解に対する安定性を向上させることができな
い。よって、本発明における解決課題は、このビタミン
Ａの脂肪酸エステルの加水分解に対する安定性を向上す
る手段を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者は、この課題の
解決に向けて、特にエッセンス系の水中油型乳化組成物
におけるビタミンＡの脂肪酸エステルの安定化手段につ
いて鋭意検討を行った。その結果、水中油型乳化組成物
における油相中に抗酸化剤を共存させ、かつ親水性非イ
オン系界面活性剤を特定の条件で配合することによっ
て、この課題を解決し得ることを見い出して本発明を完
成した。

【０００６】すなわち、本発明は、ビタミンＡの脂肪酸
エステル（以下、ビタミンＡ脂肪酸エステルという）と
共に、油溶性抗酸化剤及び親水性非イオン系界面活性剤
を含む水中油型乳化組成物において、この水中油型乳化
組成物の油相に対する前記親水性非イオン系界面活性剤
の量比が重量比で０．１以下であり、かつ全ての界面活
性剤の配合量が、組成物全体に対して１．０重量％以下
である水中油型乳化組成物を提供する。この水中油型乳
化組成物は、特に皮膚外用剤として好適に用いられる。

【０００７】なお、本発明乳化組成物の性質を特定する
一つの要素である（後述する）、ΣＩ.Ｏ.Ｂ．値の基本
となるＩ.Ｏ.Ｂ．値（Inorganic Organic Balance の
略）は、いわばその油分の極性の度合いを示す指標で、
無機性の有機性に対する比率を表す値〔その油分の分子
中の炭素原子１個について「有機性値」を２０とし，同
水酸基１個について「無機性値」を１００として，これ
を基準とした他の置換基（無機性基）の無機性値に基づ
いて算出される値：藤田著「有機分析」（１９３０
年）カニヤ書店，同著「有機化合物の予測と有機概念
図（化学の領域１１−１０）」（１９５７年）７１９〜
７２５頁，藤田及び赤塚著「系統的有機定性分析（純
粋物篇）」４８７頁（１９７０年）風間書店，甲田著
「有機概念図−基礎と応用」２２７頁（１９８４年）三
共出版，矢口著「有機概念図による乳化処方設計」９
８頁（１９８５年）日本エマルジョン株式会社，R.H.
Ewell,J.M.Harrison,L.Berg:Ind Eng Chem 36,871(194
4) 〕であり、具体的には

【０００８】Ｉ.Ｏ.Ｂ．値＝その油分の無機性値／その
油分の有機性値 で表される。そして、本発明において定義するΣＩ.Ｏ.
Ｂ．値は、乳化物中の油相を構成する各々の油分のＩ.
Ｏ.Ｂ．値の総和である。

【０００９】すなわち、 ΣＩ.Ｏ.Ｂ．値＝油相の無機性値／油相の有機性値 と定義され、この式において、油相の無機性値は、Ａ×
ｘ＋Ｂ×ｙ＋Ｃ×ｚ＋・・・〔式中、Ａ，Ｂ，Ｃ・・・
は、乳化物中の油相を構成する個々の油の有機概念図上
の無機性値を表し、ｘ，ｙ，ｚ・・・は、乳化物中の油
相を構成する個々の油Ａ，Ｂ，Ｃ・・・それぞれの油相
中における存在割合である（ｘ＋ｙ＋ｚ＋・・・＝
１）〕で表され、油相の有機性値は、Ａ'×ｘ＋Ｂ'×ｙ
＋Ｃ'×ｚ＋・・・（式中、Ａ'，Ｂ'，Ｃ'・・・は、乳
化物中の油相を構成する個々の油の有機概念図上の有機
性値を表す）で表される。このΣＩ.Ｏ.Ｂ．値が大きい
場合には、その油相の無機性が高く、極性が大きいこと
を意味する。なお、後述するように、シリコーン油は、
上記の「油相を構成する各々の油分」から除外して、言
い換えれば、油相中にシリコーン油が存在する場合は、
このシリコーン油が油相中には存在しないものとみなし
て、上記ΣＩ.Ｏ.Ｂ．値は計算される。

【００１０】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につい
て説明する。本発明に係わる水中油型乳化組成物（以
下、本発明乳化組成物という）は、前述のように、特に
配合したビタミンＡ脂肪酸エステルを安定化することを
目的とする乳化組成物である。

【００１１】すなわち、本発明乳化組成物は、ビタミン
Ａ脂肪酸エステルを含むことを前提とする水中油型乳化
組成物である。本発明乳化組成物において安定化される
対象となるビタミンＡ脂肪酸エステルとしては、例えば
ビタミンＡ酢酸エステル，ビタミンＡパルミチン酸エス
テル，ビタミンＡプロピオン酸エステル等を例示するこ
とができるが、「脂肪酸でエステル化されたビタミン
Ａ」である限り特に限定されず、本発明乳化組成物にお
ける安定化の対象となる。

【００１２】また、これらのビタミンＡ脂肪酸エステル
の混合物、例えば水産動物や植物から得られるビタミン
Ａ脂肪酸エステルを含む動植物油等を本発明乳化組成物
に配合する場合、これらの動植物油に含まれるビタミン
Ａ脂肪酸エステルも、本発明における安定化の対象とす
ることができる。

【００１３】本発明乳化組成物は、油溶性抗酸化剤及び
親水性非イオン系界面活性剤の特定条件での配合等を、
上記ビタミンＡ脂肪酸エステルを安定化する手段とす
る、水中油型乳化組成物である。

【００１４】本発明乳化組成物中に配合可能な「油溶性
抗酸化剤」は、「油溶性で抗酸化能を有する物質」であ
り、その安全性において皮膚外用剤中に配合可能である
限り特に限定されるものではない。

【００１５】具体的には、例えばブチルヒドロキシトル
エン（以下、ＢＨＴという），ブチルヒドロキシアニソ
ール（以下、ＢＨＡという）、α，β，γ，δ- トコフ
ェロール, ノルジヒドログアヤレチン，没食子酸プロピ
ル，ビタミンＣの脂肪酸エステル又はソルビン酸等を例
示することができる。

【００１６】本発明乳化組成物における、これらの油溶
性抗酸化剤の配合量は、この酸化分解を十分に防止する
ためには、組成物全体に対して０．００１重量％以上が
好ましく、同０．０１重量％以上がさらに好ましい。配
合上限は特に限定されるものではないが、概ね組成物全
体に対して１０．０重量％以下の範囲内で配合される。

【００１７】これらの油溶性抗酸化剤は、主にビタミン
Ａ脂肪酸エステルの酸化分解を防止するために、本発明
乳化組成物中に配合される。本発明乳化組成物中に配合
可能な「親水性非イオン系界面活性剤」としては、例え
ば、ポリオキシエチレン（以下，ＰＯＥと略記すること
もある）ソルビタンモノオレエート等のＰＯＥソルビタ
ン脂肪酸エステル類；ＰＯＥソルビットモノオレエート
等のＰＯＥソルビット脂肪酸エステル類；ＰＯＥグリセ
リンモノステアレート，ＰＯＥグリセリンモノイソステ
アレート等のＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル類；ＰＯ
Ｅモノオレエート，ＰＯＥジステアレート，ＰＯＥジオ
レエート等のＰＯＥ脂肪酸エステル類；ＰＯＥオレイル
エーテル，ＰＯＥステアリルエーテル，ＰＯＥベヘニル
エーテル，ＰＯＥ２−オクチルドデシルエーテル，ＰＯ
Ｅ２−ヘキシルデシルエーテル，ＰＯＥ２−ヘプチルウ
ンデシルエーテル，ＰＯＥ２−デシルテトラデシルエー
テル，ＰＯＥ２−デシルペンタデシルエーテル，ＰＯＥ
コレスタノールエーテル等のＰＯＥアルキルエーテル
類；ＰＯＥオクチルフェニルエーテル，ＰＯＥノニルフ
ェニルエーテル等のＰＯＥアルキルフェニルエーテル
類；プルロニック型類；ＰＯＥ・ＰＯＰセチルエーテ
ル，ＰＯＥ・ＰＯＰ２−デシルテトラデシルエーテル等
のＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテル類；ＰＯＥヒマシ油
等のＰＯＥヒマシ油・硬化ヒマシ油誘導体；ＰＯＥソル
ビットミツロウ等のＰＯＥミツロウ・ラノリン誘導体；
ポリグリセリンモノアルキルエステル・モノアルキルエ
ーテル類；ショ糖モノオレイン酸エステル等のショ糖脂
肪酸エステル類；シリコーン系界面活性剤等を挙げるこ
とができる。

【００１８】本発明乳化組成物に配合される親水性非イ
オン系界面活性剤の親水性度の指標としての下部臨界溶
解温度、すなわち曇点は、３０℃以上であることが好ま
しく、５０℃以上であることが特に好ましく、７０℃以
上であることが極めて好ましい。

【００１９】曇点が３０℃未満であると、選択する界面
活性剤によっては、系内のビタミンＡ脂肪酸エステルの
安定性が低下する傾向が強くなり好ましくない。かかる
観点から、より具体的に、例えば、曇点が７０℃以上で
あるＰＯＥ（６０）硬化ヒマシ油，ＰＯＥ（４０）ステ
アリルエーテル，ＰＯＥ（２０）オレイルエーテル等を
好ましい親水性非イオン系界面活性剤として挙げること
ができる。

【００２０】また、本発明乳化組成物の油相に対するこ
れらの親水性非イオン系界面活性剤の量比は、重量比で
０．１以下であり、好ましくは同０．０５以下であり、
同０．０２以下であることが特に好ましい。この油相に
対する親水性非イオン系界面活性剤の量比が、重量比で
０．１を超えると、これにより水相中に多量に形成され
たミセルに、ビタミンＡ脂肪酸エステルが取り込まれて
加水分解を起こして、ビタミンＡ脂肪酸エステルの安定
性が低下する傾向が強くなり、好ましくない。なお、こ
の量比が０．００１未満では、系内の乳化状態が不安定
となって油浮き等を生じる傾向が強くなり好ましくな
い。

【００２１】さらに、これらの親水性非イオン系界面活
性剤を含む、本発明乳化組成物中に配合する全ての界面
活性剤の配合量は、組成物全体に対して１．０重量％以
下であり、同０．５重量％以下であることが特に好まし
い。親水性界面活性剤の配合量が、組成物全体の１．０
重量％を超えると、組成によっては系内のビタミンＡ脂
肪酸エステルの安定性が低下するおそれがあり好ましく
ない。

【００２２】なお、本発明乳化組成物に配合し得る界面
活性剤は、上記の親水性非イオン系界面活性剤の他に、
親油性非イオン系界面活性剤を、必要に応じて配合する
ことができる。他の種類の界面活性剤、具体的には、陽
イオン系界面活性剤，陰イオン系界面活性剤又は両性界
面活性剤を、本発明の所期の効果を維持しつつ配合する
ことは一般的には困難ではあるが、これらの配合を本発
明は妨げるものではない。

【００２３】本発明乳化組成物において選択して配合さ
れる油分は、油相のΣＩ.Ｏ.Ｂ．値が０．０４３以上に
なるように選択して配合することが好ましく、同０．１
２８以上になるように選択して配合することが好まし
い。油相のΣＩ.Ｏ.Ｂ．値が、０．０４３未満である
と、組成によっては系内の薬剤の安定性が低下する傾向
になり好ましくない。

【００２４】このΣＩ.Ｏ.Ｂ．値が大きくなると、油相
全体の極性が大きくなり、油相内のビタミンＡ脂肪酸エ
ステルが水相中及び界面に移行する度合いが少なくな
り、油相内のビタミンＡ脂肪酸エステルの安定性を向上
させることができる。本発明乳化組成物の油分として、
シリコーン油を配合することが可能であるが、このシリ
コーン油においては、原則として分子内に炭素原子が存
在しないために、ΣＩ.Ｏ.Ｂ．値の概念からは除外され
る（前述した）が、これらのシリコーン油は、本発明乳
化組成物において、その配合により本発明の所期の効果
である、ビタミンＡ脂肪酸エステルの安定性に悪影響を
与えるものではなく、ΣＩ.Ｏ.Ｂ．値を変化させるもの
ではない。

【００２５】本発明乳化組成物における上記油分の配合
量は、組成物全体に対して同１．０重量％以上であるこ
とが好ましく、さらに同３．０重量％以上が好ましい。
この配合量が組成物全体に対して１．０重量％未満であ
ると、本発明乳化組成物におけるビタミンＡ脂肪酸エス
テルの安定性が低下する傾向が強くなり好ましくない。
なお、この油分の配合量が８０．０重量％を超えると、
安定した水中油型の乳化系を保つことが困難になるおそ
れがあり好ましくない。

【００２６】本発明乳化組成物において、配合されるべ
き油分は、上記の条件を満たす限り特に限定されるべき
ものではなく、具体的には後述する皮膚外用剤における
一般的な例示成分等から上記の条件を満たすように適宜
選択して本発明乳化組成物中に配合することができる。

【００２７】本発明乳化組成物は、主に化粧料，医薬
品，医薬部外品等の皮膚外用剤として用いられ得る水中
油型乳化組成物である（本発明乳化組成物が、皮膚外用
剤であるものを、本発明皮膚外用剤という）。以下、こ
の本発明皮膚外用剤としての態様について説明する。

【００２８】本発明皮膚外用剤の具体的な形態として
は、例えば、化粧水，乳液，クリーム，美容液，パック
等の形態を採ることが可能である。本発明皮膚外用剤に
おいては、その皮膚外用剤の具体的な目的に応じて、上
述のビタミンＡ脂肪酸エステルを安定化するという、本
発明の所期の効果を損なわない限りにおいて、一般的な
薬効成分や基剤成分を配合することができる。

【００２９】薬効成分としては、例えば、本発明皮膚外
用剤をサンケア製品として用いる場合には、パラアミノ
安息香酸等の安息香酸系紫外線吸収剤；アントラニル酸
メチル等のアントラニル酸系紫外線吸収剤；サリチル酸
オクチル、サリチル酸フェニル、サリチル酸ホモメンチ
ル等のサリチル酸系紫外線吸収剤；パラメトキシケイ皮
酸イソプロピル、パラメトキシケイ皮酸オクチル、パラ
メトキシケイ皮酸−２−エチルヘキシル、ジパラメトキ
シケイ皮酸モノ−２−エチルヘキサン酸グリセリル、
〔４−ビス（トリメチルシロキシ）メチルシリル−３−
メチルブチル〕−３，４，５−トリメトキシケイ皮酸エ
ステル等のケイ皮酸系紫外線吸収剤；２，４−ジヒドロ
キシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベ
ンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフ
ェノン−５−スルホン酸、２−ヒドロキシ−４−メトキ
シベンゾフェノン−５−スルホン酸ナトリウム等のベン
ゾフェノン系紫外線吸収剤；ウロカニン酸、ウロカニン
酸エチル、２−フェニル−５−メチルベンゾオキサゾー
ル、２−（２'−ヒドロキシ−５'−メチルフェニル）ベ
ンゾトリアゾール、４−tert−ブチル−４'−メトキシ
ジベンゾイルメタン等の紫外線吸収剤を本発明皮膚外用
剤中に配合することができる。

【００３０】また、保湿効果を本発明皮膚外用剤に付与
するために、ポリエチレングリコール、プロピレングリ
コール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレング
リコール、ヘキシレングリコール、グリセリン、ジグリ
セリン、キシリトール、マルチトール、マルトース、Ｄ
−マンニット、水アメ、ブドウ糖、果糖、乳糖、コンド
ロイチン硫酸ナトリウム、ヒアルロン酸ナトリウム、ア
デノシンリン酸ナトリウム、乳酸ナトリウム、胆汁酸
塩、ピロリドンカルボン酸、グルコサミン、シクロデキ
ストリン等の保湿剤を配合することができる。

【００３１】さらに薬剤成分として、抗酸化剤としての
用途以外に用い得るビタミン類；エストラジオール、エ
チニルエストラジオール等のホルモン類；アルギニン、
アスパラギン酸、シスチン、システイン、メチオニン、
セリン、ロイシン、トリプトファン等のアミノ酸類；ア
ラントイン、アズレン、グリチルレチン酸等の抗炎症
剤；アルブチン等の美白剤；酸化亜鉛、タンニン酸等の
収斂剤；Ｌ−メントール、カンフル等の清涼剤、イオ
ウ、塩化リゾチーム、塩酸ピリドキシン、γ−オリザノ
ール等を配合することができる。

【００３２】さらに、多様な薬効を有する各種の抽出物
を配合することができる。すなわち、ドクダミエキス、
オウバクエキス、メリロートエキス、オドリコソウエキ
ス、カンゾウエキス、シャクヤクエキス、サボンソウエ
キス、ヘチマエキス、キナエキス、ユキノシタエキス、
クララエキス、コウホネエキス、ウイキョウエキス、サ
クラソウエキス、バラエキス、ジオウエキス、レモンエ
キス、シコンエキス、アロエエキス、ショウブ根エキ
ス、ユーカリエキス、スギナエキス、セージエキス、タ
イムエキス、茶エキス、海草エキス、キューカンバーエ
キス、チョウジエキス、キイチゴエキス、メリッサエキ
ス、ニンジンエキス、マロニエエキス、モモエキス、桃
葉エキス、クワエキス、ヤグルマギクエキス、ハマメリ
スエキス、プラセンタエキス、胸腺抽出物、シルク抽出
液等を本発明皮膚外用剤中に配合することができる。

【００３３】なお、これらの薬効成分に、本発明皮膚外
用剤に配合可能な薬効成分が限定されるものではない。
また、上に挙げた薬効成分は単独で本発明皮膚外用剤に
配合することの他に、２種類以上の上記薬効成分を、目
的に応じ、適宜組み合わせて配合することも可能であ
る。

【００３４】基剤成分としては、具体的に所望する形態
や剤型に応じて通常公知の基剤成分等を、その配合によ
り本発明の所期の効果を損なわない範囲で（特に、油分
については留意して配合する必要がある）広く配合して
用いることができる。

【００３５】すなわち、アマニ油、ツバキ油、マカデミ
アナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、
アボガド油、サザンカ油、ヒマシ油、サフラワー油、キ
ョウニン油、シナモン油、ホホバ油、ブドウ油、ヒマワ
リ油、アーモンド油、ナタネ油、ゴマ油、小麦胚芽油、
米胚芽油、米ヌカ油、綿実油、大豆油、落花生油、茶実
油、月見草油、卵黄油、牛脚油、肝油、トリグリセリ
ン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸
グリセリン等の液体油脂；ヤシ油、パーム油、パーム核
油等の液体又は固体の油脂；カカオ脂、牛脂、羊脂、豚
脂、馬脂、硬化油、硬化ヒマシ油、モクロウ、シアバタ
ー等の固体油脂；ミツロウ、キャンデリラロウ、綿ロ
ウ、カルナウバロウ、ベイベリーロウ、イボタロウ、鯨
ロウ、モンタンロウ、ヌカロウ、ラノリン、還元ラノリ
ン、硬質ラノリン、カポックロウ、サトウキビロウ、ホ
ホバロウ、セラックロウ等のロウ類を本発明皮膚外用剤
中に配合することができる。

【００３６】また、オクタン酸セチル等のオクタン酸エ
ステル、トリ−２−エチルヘキサエン酸グリセリン，テ
トラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリット等のイ
ソオクタン酸エステル、ラウリン酸ヘキシル等のラウリ
ン酸エステル、ミリスチン酸イソプロピル，ミリスチン
酸オクチルドデシル等のミリスチン酸エステル、パルミ
チン酸オクチル等のパルミチン酸エステル、ステアリン
酸イソセチル等のステアリン酸エステル、イソステアリ
ン酸イソプロピル等のイソステアリン酸エステル、イソ
パルミチン酸オクチル等のイソパルミチン酸エステル、
オレイン酸イソデシル等のオレイン酸エステル、アジピ
ン酸ジイソプロピル等のアジピン酸ジエステル、セバシ
ン酸ジエチル等のセバシン酸ジエステル、リンゴ酸ジイ
ソステアリル等のエステル油；流動パラフィン，オゾケ
ライト，スクワラン，スクワレン，プリスタン，パラフ
ィン，イソパラフィン，セレシン，ワセリン，マイクロ
クリスタリンワックス等の炭化水素油を本発明皮膚外用
剤中に配合することができる。

【００３７】また、ジメチルポリシロキサン，メチルフ
ェニルポリシロキサン，メチルハイドロジェンポリシロ
キサン等の鎖状シリコーン、オクタメチルシクロテトラ
シロキサン，デカメチルシクロペンタシロキサン，ドデ
カメチルシクロヘキサシロキサン等の環状シリコーン、
３次元網目構造を有するシリコーン樹脂、シリコーンゴ
ム等のシリコーンを本発明皮膚外用剤中に配合すること
ができる。

【００３８】そして、メタノール，エタノール，プロパ
ノール，イソプロパノール等の低級アルコール；コレス
テロール，シトステロール，フィトステロール，ラノス
テロール等のステロール類を本発明皮膚外用剤中に配合
することができる。

【００３９】また、アラビアゴム，トラガントガム，ガ
ラクタン，キャロブガム，グアーガム，カラヤガム，カ
ラギーナン，ペクチン，寒天，クインスシード（マルメ
ロ），アルゲコロイド（褐藻エキス），デンプン（コ
メ，トウモロコシ，バレイショ，コムギ）等の植物系高
分子、デキストラン，サクシノグルカン，プルラン等の
微生物系高分子、カルボキシメチルデンプン、メチルヒ
ドロキシプロピルデンプン等のデンプン系高分子、コラ
ーゲン，カゼイン，アルブミン，ゼラチン等の動物系高
分子、メチルセルロース，ニトロセルロース，エチルセ
ルロース，メチルヒドロキシプロピルセルロース，ヒド
ロキシエチルセルロース，セルロース硫酸ナトリウム，
ヒドロキシプロピルセルロース，カルボキシメチルセル
ロースナトリウム，結晶セルロース，セルロース末等の
セルロース系高分子、アルギン酸ナトリウム，アルギン
酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系高分
子、ポリビニルメチルエーテル，カルボキシビニルポリ
マー（ＣＡＲＢＯＰＯＬ等）等のビニル系高分子、ポリ
オキシエチレン系高分子、ポリオキシエチレンポリオキ
シプロピレン共重合体系高分子、ポリアクリル酸ナトリ
ウム，ポリエチルアクリレート，ポリアクリル酸アミド
等のアクリル系高分子、ポリエチレンイミン，カチオン
ポリマー，ベントナイト，ケイ酸アルミニウムマグネシ
ウム，ラポナイト，ヘクトライト，無水ケイ酸等の無機
系水溶性高分子等の水溶性高分子を本発明皮膚外用剤中
に配合することができる。

【００４０】さらに、アラニン，エデト酸ナトリウム
塩，ポリリン酸ナトリウム，メタリン酸ナトリウム，リ
ン酸等の金属イオン封鎖剤；２−アミノ−２−メチル−
１−プロパノール、２−アミノ−２−メチル−１，３−
プロパンジオール、水酸化カリウム、水酸化ナトリウ
ム、Ｌ−アルギニン、Ｌ−リジン、トリエタノールアミ
ン、炭酸ナトリウム等の中和剤；乳酸，クエン酸，グリ
コール酸，コハク酸，酒石酸，ｄｌ−リンゴ酸，炭酸カ
リウム，炭酸水素ナトリウム，炭酸水素アンモニウム等
のｐＨ調整剤等の酸化防止剤を本発明皮膚外用剤中に配
合することができる。

【００４１】また、安息香酸，サリチル酸，石炭酸，パ
ラオキシ安息香酸エステル，パラクロルメタクレゾー
ル，ヘキサクロロフェン，塩化ベンザルコニウム，塩化
クロルヘキシジン，トリクロロカルバニリド，感光素，
フェノキシエタノール，パラベン類等の抗菌剤等を本発
明皮膚外用剤中に配合することができる。

【００４２】また、必要に応じて適当な香料、色素等を
本発明の所期の効果を損なわない範囲で本発明皮膚外用
剤に配合することもできる。ここで、上記の基剤成分は
例示であり、これらの基剤成分に本発明皮膚外用剤に配
合可能な基剤成分が限定されるものではない。これらの
基剤成分は所望する形態に応じた処方に従い、適宜組み
合わせて本発明皮膚外用剤に配合することができる。本
発明乳化組成物と本発明皮膚外用剤の具体的な処方につ
いては、後述する。

【００４３】

【実施例】以下、本発明を実施例を用いてさらに具体的
に説明する。ただし、これらの実施例により、本発明の
技術的範囲が限定されるものではない。なお、これらの
実施例における配合量は、特に断わらない限り、その成
分が配合される系全体に対する重量％である。

【００４４】ビタミンＡ脂肪酸エステルの安定性評価方
法 本実施例では、配合したビタミンＡ脂肪酸エステルの安
定性を評価するために、製剤中のビタミンＡ脂肪酸エス
テルの残存率をその評価指標として用い、アルミホイル
で遮光して、５０℃で１ヵ月保存した後のビタミンＡ脂
肪酸エステルの、製剤中における保存前に対する保存後
の残存率を、高速液体クロマトグラフィーで解析するこ
とにより求めて、これを前記評価指標としての残存率
（％）とした（以下、このようにして求めた残存率を、
単に残存率ということもある）。

【００４５】この残存率を求めるための、高速液体クロ
マトグラフィーは、以下の条件で行った。 カラム：Ｃ１８カラム（株式会社 資生堂製） 検出：ＵＶ３１０nm 移動相：７２％メタノール／１０％アセトニトリル／１
８％イオン交換水／０．５％酢酸（酢酸レチノールを検
出する場合） １００％メタノール／０．５％酢酸（パルミチン酸レチ
ノールを検出する場合）

【００４６】この残存率は、１００％に近ければ近い程
好ましく、本発明においては、８０％以上の残存率を示
したか否かを、ビタミンＡ脂肪酸エステルの安定化作用
を認めるか否かのボーダーラインとした。すなわち、残
存率が８０％以上のものを合格品とし、同８０％未満の
ものを不合格品として評価した。

【００４７】Ｉ.Ｏ.Ｂ．値の算定方法 前述の算定方法に基づいて、各例の製剤の油相のＩ.Ｏ.
Ｂ．値を算定した。

【００４８】下記第１表〜第４表に記載した処方の実施
例及び比較例において、上記の検討を行い、本発明にお
ける効果を検討した。その結果も合わせてこれらの表に
記載する。なお、各表における各製剤は、室温の水相
に、７０℃に加温した油相を加え、ホモミキサーで均一
に乳化し、室温まで冷却して調製した。

【００４９】

【表１】

【００５０】第１表において、実施例１〜実施例４は、
許容範囲内で親水性非イオン系界面活性剤であるＰＯＥ
（２０）ステアリルエーテルの配合量のみを変化させて
比較した例であるが、わずかながらではあるが、親水性
非イオン系界面活性剤の配合量が少ないほど、ビタミン
Ａ脂肪酸エステルである酢酸レチノールの経時的安定性
が向上する傾向があることが認められた。

【００５１】実施例５〜実施例７は、許容範囲内で親水
性非イオン系界面活性剤であるＰＯＥ（２０）ステアリ
ルエーテルの配合量を少量に抑えて（親水性非イオン系
界面活性剤によるビタミンＡ脂肪酸エステルの安定性に
対する影響は最小限である）、許容範囲内で油分である
テトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリットの配合
量のみを変化させて比較した例であるが、油分の配合量
が好適範囲の極小値に設定した実施例７は、ビタミンＡ
脂肪酸エステルの安定性が許容限界近くになることが明
らかになった。

【００５２】また、実施例８は、許容範囲内であるが、
好適範囲から逸脱する例であるが、この例も、ビタミン
Ａ脂肪酸エステルの安定性がさらに許容限界近くになる
ことが明らかになった。

【００５３】これらの実施例に対して、比較例１〜比較
例３は、許容範囲を逸脱した例（比較例１及び比較例２
は、親水性非イオン系界面活性剤の配合量が逸脱してお
り、比較例３は、油溶性抗酸化剤であるＢＨＴを全く配
合しない例である）であるが、いずれの例も、ビタミン
Ａ脂肪酸エステルの経時的安定性が、基準値である８０
を下回ることが明らかになった。

【００５４】このようにして、その配合成分を特定量に
限定した本発明乳化組成物は、この特定量から外れたも
のとの比較の上において、所期の効果を発揮し得ること
が明らかになった。

【００５５】

【表２】

【００５６】第２表において、実施例９〜実施例１２
は、配合する親水性非イオン系界面活性剤の曇点を変更
した場合について比較したものであるが、曇点が高い親
水性非イオン系界面活性剤を配合したものほど、ビタミ
ンＡ脂肪酸エステルの経時的安定性が向上することが明
らかになった。

【００５７】なお、実施例１２は、配合する親水性非イ
オン系界面活性剤の曇点が、許容範囲内であるが、好適
範囲内から逸脱する例であるが、この例においては、ビ
タミンＡ脂肪酸エステルの安定性が許容限界近くになる
ことが明らかになった。

【００５８】

【表３】 第３表において、実施例１３〜実施例１９は、油相成分
の配合パターンを変更したものを、ΣＩ．Ｏ．Ｂ．値を
指標にして、そのビタミンＡ脂肪酸エステルの経時的安
定性との相関性について検討したものである。

【００５９】これらの結果から明らかなように、ΣＩ．
Ｏ．Ｂ．値が大きいほど、すなわち油相成分の無機性が
高く、極性が大きいほど、ビタミンＡ脂肪酸エステルの
経時的安定性が向上することが明らかになった。

【００６０】

【表４】

【００６１】第４表の実施例（２０，２１）及び比較例
４は、ビタミンＡ脂肪酸エステルをパルミチン酸レチノ
ールとして、検討した結果を示している。全ての配合成
分が、許容範囲内の実施例は、ビタミンＡ脂肪酸エステ
ルの経時的安定性が向上していたが、親水性非イオン系
界面活性剤であるＰＯＥ（２０）ベヘニルエーテルの油
分であるテトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリッ
トに対する配合量比が重量比で０．２５であり、許容範
囲である０．１を超えている比較例４においては、ビタ
ミンＡ脂肪酸エステルの安定性が極端に低下しているこ
とが明らかになった。

【００６２】そして、本発明乳化組成物においては、配
合するビタミンＡ脂肪酸エステルの種類にかかわらず、
ビタミンＡ脂肪酸エステルの経時的安定性が向上するこ
とが明らかになった。

【００６３】また、本発明乳化組成物の代表的な態様と
して、下記の処方の美容液（実施例２２）及び乳液（実
施例２３）を、常法に従い製造した。この美容液及び乳
液について、上述の安定性試験を行ったところ、酢酸レ
チノールの残存率は８０％以上であり、これらの本発明
乳化組成物が、極めて酢酸レチノールの経時的な安定性
に優れることが判明した。

【００６４】 〔実施例２２〕 美容液 配合成分 配合量（重量％） （油相） 酢酸レチノール ０．２ ＢＨＴ ０．１ トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル ５．０ ２−エチルヘキサン酸セチル ５．０ 流動パラフィン ５．０ ＰＯＥ（２０）ベヘニルエーテル ０．２ （水相） エデト酸三ナトリウム ０．０２ カルボキシビニルポリマー ０．３ ＫＯＨ ０．１ グリセリン １０．０ メチルパラベン ０．２ イオン交換水 残 量

【００６５】 〔実施例２３〕 乳液 配合成分 配合量（重量％） （油相） 酢酸レチノール ０．２ ＢＨＴ ０．１ テトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリット １０．０ コハク酸ジ２−エチルヘキシル １０．０ ＰＯＥ（２０）ベヘニルエーテル ０．２ ベヘニルアルコール ０．２ ステアリルアルコール ０．１ エチルパラベン ０．１ ブチルパラベン ０．１ （水相） エデト酸三ナトリウム ０．０２ カルボキシビニルポリマー ０．２ ＫＯＨ ０．０５ グリセリン １０．０ イオン交換水 残 量

【００６６】

【発明の効果】本発明により、ビタミンＡ脂肪酸エステ
ルが製剤中で安定化されている、特に皮膚外用剤として
有用な乳化組成物が提供される。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ビタミンＡの脂肪酸エステルと共に、油溶
   性抗酸化剤及び親水性非イオン系界面活性剤を含む水中
   油型乳化組成物において、この水中油型乳化組成物の油
   分に対する前記親水性非イオン系界面活性剤の量比が重
   量比で０．１以下であり、かつ全ての界面活性剤の配合
   量が、組成物全体に対して１．０重量％以下である水中
   油型乳化組成物。
2. 【請求項２】水中油型乳化組成物における油分の配合量
   が、組成物全体に対して１．０重量％以上である、請求
   項１記載の水中油型乳化組成物。
3. 【請求項３】親水性非イオン系界面活性剤として、曇点
   が３０℃以上である親水性非イオン系界面活性剤を少な
   くとも１種以上含む、請求項１又は請求項２記載の水中
   油型乳化組成物。
4. 【請求項４】その油相のΣＩ.Ｏ.Ｂ．値が０．０４３以
   上である、請求項１乃至請求項３のいずれかの請求項記
   載の水中油型乳化組成物。
5. 【請求項５】水中油型乳化組成物が皮膚外用剤である、
   請求項１乃至請求項４のいずれかの請求項記載の水中油
   型乳化組成物。