JPS5814829A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀写真感光材料Info
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
- G03C1/035—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein characterised by the crystal form or composition, e.g. mixed grain
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
- G03C1/035—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein characterised by the crystal form or composition, e.g. mixed grain
- G03C2001/03564—Mixed grains or mixture of emulsions
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
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- Materials Engineering (AREA)
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- General Physics & Mathematics (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ハロゲン化銀写真感光材料に関し、更に詳し
くは、使用銀量が少なく、且つ、粒状性、鮮鋭性が優れ
た高感度のノ・ロゲン化銀写真感光材料に関する。
くは、使用銀量が少なく、且つ、粒状性、鮮鋭性が優れ
た高感度のノ・ロゲン化銀写真感光材料に関する。
今日、優れた粒状性、鮮鋭性を有する高感度のハロゲン
化銀写真感光材料の開発は、当業界の最重要課題である
。特にネガ−ポジプリント法の撮影用ハロゲン化銀カラ
ー感材において、益々小型化されるカメラに対応して優
れた粒状性、鮮鋭性等の画質の向上、そして撮影シーン
の拡大に対応する高感度の性能のラチチュードが広いノ
10ゲン化銀カラー感材が強く要望されている。
化銀写真感光材料の開発は、当業界の最重要課題である
。特にネガ−ポジプリント法の撮影用ハロゲン化銀カラ
ー感材において、益々小型化されるカメラに対応して優
れた粒状性、鮮鋭性等の画質の向上、そして撮影シーン
の拡大に対応する高感度の性能のラチチュードが広いノ
10ゲン化銀カラー感材が強く要望されている。
また、ハロゲン化銀写真感光材料の主原料である銀資源
の枯渇が叫ばれており、また昨今の石油価格の高騰から
誘発される銀価格の不安定性が著しい。それゆえに、ハ
ロゲン化銀写真感光材料に使用する銀量を可能な限り減
少させて、消費者に対して安定した価格のハロゲン化銀
写真感光材料を提供することが求められている。
の枯渇が叫ばれており、また昨今の石油価格の高騰から
誘発される銀価格の不安定性が著しい。それゆえに、ハ
ロゲン化銀写真感光材料に使用する銀量を可能な限り減
少させて、消費者に対して安定した価格のハロゲン化銀
写真感光材料を提供することが求められている。
そこで本発明の第1の目的は、優れた粒状性および鮮鋭
性をもつ高感度のラチチュードの広いノ・ロゲン化銀写
真感光材料を提供することにある。
性をもつ高感度のラチチュードの広いノ・ロゲン化銀写
真感光材料を提供することにある。
本発明の第2の目的は、使用銀量をできるだけ少なくし
た、優れた粒状性および鮮鋭性をもつ高感度のラチチュ
ードの広いハロゲン化銀写真感光材料を提供することに
ある。
た、優れた粒状性および鮮鋭性をもつ高感度のラチチュ
ードの広いハロゲン化銀写真感光材料を提供することに
ある。
本発明の上記の目的および以下に述べるその他の目的は
、支持体上に平均粒径が異なる2種以上のハロゲン化銀
乳剤からなるノ・四ゲン化銀乳剤層を有し、該乳剤層中
のハロゲン化銀粒子の粒度分布曲線が2つ以上の山を有
し、核冬山のうち、平均粒径が最大の山のハロゲン化銀
粒子が実質的に八面体粒子の単分散乳剤からなるハロゲ
ン化銀写真感光材料によって達成される。
、支持体上に平均粒径が異なる2種以上のハロゲン化銀
乳剤からなるノ・四ゲン化銀乳剤層を有し、該乳剤層中
のハロゲン化銀粒子の粒度分布曲線が2つ以上の山を有
し、核冬山のうち、平均粒径が最大の山のハロゲン化銀
粒子が実質的に八面体粒子の単分散乳剤からなるハロゲ
ン化銀写真感光材料によって達成される。
ハロゲン化銀写真感光材料に使用するノ・ロゲン化銀粒
子を大きくすると感度が高くなることは周知であり、一
方同時に粒状性が劣化することは当業界では知られてい
る。
子を大きくすると感度が高くなることは周知であり、一
方同時に粒状性が劣化することは当業界では知られてい
る。
また、単位面積当りの塗布銀量を多くするあるいはハロ
ゲン化銀粒径を小さくする方法等で粒状性が向上するが
一方、同時に感度の低下を招くことは当業界では公知で
ある。
ゲン化銀粒径を小さくする方法等で粒状性が向上するが
一方、同時に感度の低下を招くことは当業界では公知で
ある。
また、粒子サイズや粒度分布をコントロールして光散乱
の影響を小さくし、鮮鋭性を改良する方法が知られてい
るが、いまだ充分な効果を得るに致っていない。状って
、現在J鮮鋭性および粒状性の画質向上のために多層カ
ラー感光材料では現像効果を利用した現倫抑制剤放出屋
化合物(Development −1nhibito
r −releasing Compounds :
DIR化合物と称す)を用いる方法が常用されている。
の影響を小さくし、鮮鋭性を改良する方法が知られてい
るが、いまだ充分な効果を得るに致っていない。状って
、現在J鮮鋭性および粒状性の画質向上のために多層カ
ラー感光材料では現像効果を利用した現倫抑制剤放出屋
化合物(Development −1nhibito
r −releasing Compounds :
DIR化合物と称す)を用いる方法が常用されている。
しかしこのような方法は、従来より使用銀量を多く必要
として、製品コスト高を招来する。
として、製品コスト高を招来する。
本発明は上記の一般則にみられる障壁を越えたものであ
る。
る。
本発明者らは、ハロゲン化銀写真感光材料を製造するに
際し、必要最少限度のハロゲン化銀乳剤を効率よく使用
することにより、従来全く考えられなかった感光材料を
得ることに成功した。一般に、多分散のハロゲン化銀乳
剤におけるハロゲン化銀粒子の粒径の分布は、正規分布
に近い分布をしている。このとき、そのハロゲン化銀写
真感光材料の感度は、粒径の大きい方のハロゲン化銀粒
子の大ぎさおよび数に依存する。また感度は低いが濃度
の高い部分においては、粒径の小さい方のハロゲン化銀
粒子の大きさおよび数に依存する。
際し、必要最少限度のハロゲン化銀乳剤を効率よく使用
することにより、従来全く考えられなかった感光材料を
得ることに成功した。一般に、多分散のハロゲン化銀乳
剤におけるハロゲン化銀粒子の粒径の分布は、正規分布
に近い分布をしている。このとき、そのハロゲン化銀写
真感光材料の感度は、粒径の大きい方のハロゲン化銀粒
子の大ぎさおよび数に依存する。また感度は低いが濃度
の高い部分においては、粒径の小さい方のハロゲン化銀
粒子の大きさおよび数に依存する。
従来の方法では□との分布を自然の摂理のみにまかせ、
必ずしも有効な分布をもつようにハロゲン化銀写真感光
材料が製造されてはいなかった。
必ずしも有効な分布をもつようにハロゲン化銀写真感光
材料が製造されてはいなかった。
本発明によれば、このハロゲン化銀粒子の粒度分布およ
び晶癖をコントロールする事によって、高感度で粒状性
および鮮鋭性の優れたラチチュードの広いハロゲン化銀
写真感光材料を提供する事ができる。か瓦る本発明の作
用効果は、前述した従来の技術では全く予期しえない驚
くべき事であった。
び晶癖をコントロールする事によって、高感度で粒状性
および鮮鋭性の優れたラチチュードの広いハロゲン化銀
写真感光材料を提供する事ができる。か瓦る本発明の作
用効果は、前述した従来の技術では全く予期しえない驚
くべき事であった。
本発明は、少なくとも2M以上の互いな異なる平均粒径
な持つハロゲン化銀乳剤を使用するものである。ここで
言う平均粒径とは、八面体粒子の場合は陵、球形のハロ
ゲン化銀粒子の場合はその直径、また八面体、立方体や
球形以外の形状の粒子の場合はその投影像を同面積の円
像に換算した時の直径の平均値であって、個々のその粒
径がriであり、その数がniである時、下記の式によ
って平均粒径7が定義される。
な持つハロゲン化銀乳剤を使用するものである。ここで
言う平均粒径とは、八面体粒子の場合は陵、球形のハロ
ゲン化銀粒子の場合はその直径、また八面体、立方体や
球形以外の形状の粒子の場合はその投影像を同面積の円
像に換算した時の直径の平均値であって、個々のその粒
径がriであり、その数がniである時、下記の式によ
って平均粒径7が定義される。
Σni ri
Σni
本発明に係るハロゲン化銀乳剤中のハロゲン化銀粒子の
粒径は最大3.5μm以下であることが好ま 5− しい。粒径の最大が3.5μmより大きい時には、必ら
ずしも増感効果が得られず、本発明の目的を達成するこ
とが困難である。
粒径は最大3.5μm以下であることが好ま 5− しい。粒径の最大が3.5μmより大きい時には、必ら
ずしも増感効果が得られず、本発明の目的を達成するこ
とが困難である。
本発明におけるハロゲン化銀粒子の平均粒径は、好まし
くは0.2〜2.0μの範囲である。
くは0.2〜2.0μの範囲である。
本発明における単分散乳剤とは次式で定義される漂準偏
差Sを上記平均粒径7で割りた時、その値が0.16以
下のものを言う。
差Sを上記平均粒径7で割りた時、その値が0.16以
下のものを言う。
Σni
一4o、t6
S/〒が0.16を越える場合は使用銀量の軽減が困難
である。好ましくは8/〒が0.12以下の領域で本発
明の効果が著しい。
である。好ましくは8/〒が0.12以下の領域で本発
明の効果が著しい。
本発明に係るハロゲン化銀乳剤のハロゲン化銀組成は特
に制限はなく、通常用いられる範囲を適用することがで
きる。例えば一般撮影用のネガ乳剤に適用する場合fは
、12モルチ以下のヨウ化銀 6− を含み、jOモル係以下の塩化銀を含んでもよい臭化銀
を主成分とする組成、現儂性等が重視され比較的低感度
が許されるプリントに用いられる乳剤には塩化銀や塩化
銀を主成分とする塩臭化銀、塩ヨウ臭化銀等の組成等が
挙げられる。本発明によれば種々のハロゲン化銀組成に
おいてノS0ゲン化銀を効率よく活用し得て、感度の割
に粒状性、鮮鋭性及び使用銀量において優れた写真感光
材料を得ることができる。
に制限はなく、通常用いられる範囲を適用することがで
きる。例えば一般撮影用のネガ乳剤に適用する場合fは
、12モルチ以下のヨウ化銀 6− を含み、jOモル係以下の塩化銀を含んでもよい臭化銀
を主成分とする組成、現儂性等が重視され比較的低感度
が許されるプリントに用いられる乳剤には塩化銀や塩化
銀を主成分とする塩臭化銀、塩ヨウ臭化銀等の組成等が
挙げられる。本発明によれば種々のハロゲン化銀組成に
おいてノS0ゲン化銀を効率よく活用し得て、感度の割
に粒状性、鮮鋭性及び使用銀量において優れた写真感光
材料を得ることができる。
本発明に用いられる異なる2種類以上の平均粒径な持つ
各乳剤のノ10ゲン化銀の組成は互いに異なっても同じ
であってもよい。本発明において、2種類以上の互いに
異なる平均粒径な有する乳剤を合わせた粒状度分布曲線
は2つ以上の山(極大)を有し、該冬山のうち、該冬山
のモードにおいて最大の山のモードとその次に大きい山
のモードとの粒径における間隔が少なくとも0.3μで
あることが好ましく、該間隔が0.5μ以上であること
が更に好ましい。また併用する互いに平均粒径の異なる
乳剤の種類は5種以上が望ましい。6種以上になると、
ハロゲン化銀粒子分布がかさなりすぎ、必ずしもよいコ
ントロールができなくなる。本発明においては、好まし
くは3種類以下が望ましい。
各乳剤のノ10ゲン化銀の組成は互いに異なっても同じ
であってもよい。本発明において、2種類以上の互いに
異なる平均粒径な有する乳剤を合わせた粒状度分布曲線
は2つ以上の山(極大)を有し、該冬山のうち、該冬山
のモードにおいて最大の山のモードとその次に大きい山
のモードとの粒径における間隔が少なくとも0.3μで
あることが好ましく、該間隔が0.5μ以上であること
が更に好ましい。また併用する互いに平均粒径の異なる
乳剤の種類は5種以上が望ましい。6種以上になると、
ハロゲン化銀粒子分布がかさなりすぎ、必ずしもよいコ
ントロールができなくなる。本発明においては、好まし
くは3種類以下が望ましい。
本発明において、「平均粒径が最大の山のハロゲン化銀
粒子が実質的に八面体結晶の単分散乳剤からなる」とは
、本発明に係るハロゲン化銀乳剤に含まれるハロゲン化
銀粒子の粒度分布曲線における、粒径において最大の山
とその次に大きい山との間の谷部の度数が極小の点に対
応する粒径以上の粒径な有するノ・ロゲン化銀粒子の少
なくとも50チ(数において)が単分散をなす実質的に
八面体結晶からなる粒子であることを意味する。ここで
[実質的に八面体結晶からなる粒子」とはその表面のす
べてないし過半が(111)面である粒子をいう。上記
の単分散を7”cす実質的に八面体結晶からなる粒子の
割合は少なくとも80チであることが望ましい。
粒子が実質的に八面体結晶の単分散乳剤からなる」とは
、本発明に係るハロゲン化銀乳剤に含まれるハロゲン化
銀粒子の粒度分布曲線における、粒径において最大の山
とその次に大きい山との間の谷部の度数が極小の点に対
応する粒径以上の粒径な有するノ・ロゲン化銀粒子の少
なくとも50チ(数において)が単分散をなす実質的に
八面体結晶からなる粒子であることを意味する。ここで
[実質的に八面体結晶からなる粒子」とはその表面のす
べてないし過半が(111)面である粒子をいう。上記
の単分散を7”cす実質的に八面体結晶からなる粒子の
割合は少なくとも80チであることが望ましい。
本発明におい“て、2種類以上の互いに異なる平均粒径
な持つ乳剤を併用する場合、それぞれの乳剤に対して最
も適した化学増感を個々に施すことが望ましい。ここで
化学増感とは硫黄増感、金増感、セレン増感、還元増感
等の公知の増感であって、これらを組合せて実施するこ
ともできる。ノ\ロゲン化銀の粒径によって反応速度が
異なり、同一の方法を適用すること、又は個々に行なう
ことなく混ぜ合わせから行なうと、必ずしも個々の単分
散乳剤の最高感度が得られるとは限らない。
な持つ乳剤を併用する場合、それぞれの乳剤に対して最
も適した化学増感を個々に施すことが望ましい。ここで
化学増感とは硫黄増感、金増感、セレン増感、還元増感
等の公知の増感であって、これらを組合せて実施するこ
ともできる。ノ\ロゲン化銀の粒径によって反応速度が
異なり、同一の方法を適用すること、又は個々に行なう
ことなく混ぜ合わせから行なうと、必ずしも個々の単分
散乳剤の最高感度が得られるとは限らない。
本発明における上記化学増感においては、硫黄増感は、
例えばチオ硫酸ナトリウム、チオ尿素、アリルチオ尿素
等を用いる事によって行なえるし、また金属増感は、例
えば塩化金酸す) IJウム、金チオシアン醸カリウム
等を用いることによって行なえる。また、金−硫黄増感
としては、上記の各増感剤に属する少なくとも1種類ず
つを併用して化学増感することができ、この場合、チオ
シアン酸アンモニウム等を更に加えて化学増感する事も
できる。
例えばチオ硫酸ナトリウム、チオ尿素、アリルチオ尿素
等を用いる事によって行なえるし、また金属増感は、例
えば塩化金酸す) IJウム、金チオシアン醸カリウム
等を用いることによって行なえる。また、金−硫黄増感
としては、上記の各増感剤に属する少なくとも1種類ず
つを併用して化学増感することができ、この場合、チオ
シアン酸アンモニウム等を更に加えて化学増感する事も
できる。
また本発明に用いられるノ10ゲン化銀乳剤は上記硫黄
増感法等の他にセレン増感法を用いる事もできる。例え
ばセレノウレア、N、N’−ジメチルセ 9− レノウレアなどを用いた米国特許第1,574,944
号明細書、同第3,591,385.号明細書、特公昭
43−13849号公報、同44−15748号公報に
記載の方法を採用する事ができる。
増感法等の他にセレン増感法を用いる事もできる。例え
ばセレノウレア、N、N’−ジメチルセ 9− レノウレアなどを用いた米国特許第1,574,944
号明細書、同第3,591,385.号明細書、特公昭
43−13849号公報、同44−15748号公報に
記載の方法を採用する事ができる。
また、還元増感としては従来公知の方法を適用すること
ができる。例えば低pAg雰囲気による熟成や適当な還
元剤、また、光、γ線など電磁波をもって行なう事がで
きる。
ができる。例えば低pAg雰囲気による熟成や適当な還
元剤、また、光、γ線など電磁波をもって行なう事がで
きる。
本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料において、平均
粒径の互いな異なる2種類以上の乳剤は、支持体上に個
々に層状に分離して塗布することができるし、また、混
合して塗布することもできる。
粒径の互いな異なる2種類以上の乳剤は、支持体上に個
々に層状に分離して塗布することができるし、また、混
合して塗布することもできる。
この時用いられる支持体は、公知のもののすべてを含み
、例えばポリエチレンテレフタレート等のポリエステル
フィルム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィ
ルム、スチレンフィルム、また、バライタ紙、合成高分
子を被覆した紙などである。
、例えばポリエチレンテレフタレート等のポリエステル
フィルム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィ
ルム、スチレンフィルム、また、バライタ紙、合成高分
子を被覆した紙などである。
本発明はノ・ロゲン化銀写真感光材料のすべてについて
適用可能である。例えば高感度の黒白用あ10− るいはカラー用ネガ感光材料等に適している。
適用可能である。例えば高感度の黒白用あ10− るいはカラー用ネガ感光材料等に適している。
本発明において、ハロゲン化銀粒子を分散せしめる親水
性コロイドとしてはゼラチンが最も好ましいが、更にバ
インダー物性を改良するために例えばゼラチン誘導体、
他の天然親水性コロイド例えばアルブミン、カゼイン、
寒天、アラビアゴム、アルギン酸およびその誘導体例え
ば塩、アミドおよびエステル、でん粉およびその誘導体
、セルロース誘導体例えばセルロースエーテル、部分加
水分解した酢酸セル目−ス、カルボキシメチルセルロー
ス等、または合成親水性樹脂、例えばポリビニルアルコ
ール、ポリビニルビ四リドン、アクリル酸およびメタク
リル酸またはその誘導体、例えばエステル、アミドおよ
びニトリルのホモおよびコポリマー、ビニル重合体例え
ばビニルエーテルおよびビニルエステルを使用できる。
性コロイドとしてはゼラチンが最も好ましいが、更にバ
インダー物性を改良するために例えばゼラチン誘導体、
他の天然親水性コロイド例えばアルブミン、カゼイン、
寒天、アラビアゴム、アルギン酸およびその誘導体例え
ば塩、アミドおよびエステル、でん粉およびその誘導体
、セルロース誘導体例えばセルロースエーテル、部分加
水分解した酢酸セル目−ス、カルボキシメチルセルロー
ス等、または合成親水性樹脂、例えばポリビニルアルコ
ール、ポリビニルビ四リドン、アクリル酸およびメタク
リル酸またはその誘導体、例えばエステル、アミドおよ
びニトリルのホモおよびコポリマー、ビニル重合体例え
ばビニルエーテルおよびビニルエステルを使用できる。
本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に用いられる前
記八面体粒子以外のハロゲン化銀粒子は、球状、板状な
どの変則的な形を持つ所謂双晶でもよく、また立方体、
八面体または14面体などの規則的な形のものでもよい
が、後者がより好ましい。
記八面体粒子以外のハロゲン化銀粒子は、球状、板状な
どの変則的な形を持つ所謂双晶でもよく、また立方体、
八面体または14面体などの規則的な形のものでもよい
が、後者がより好ましい。
そして、規則的なもの、不規則的なもの等な互いに混合
して用いる事ができる。
して用いる事ができる。
本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に用いられるハ
ロゲン化銀粒子は酸性法、中性法、アンモニア法のいず
れで得られたものでもよい。また例えば、種粒子を酸性
法でつくり、更に成長速度の速いアンモニア法で成長さ
せ、所定の大きさまで成長させる方法でもよい。ハロゲ
ン化銀粒子を成長させる場合、反応釜内のPH,BAg
などをコントロールし、例えば特開昭54−48521
号公報に記載されている様にハロゲン化銀粒子の成長速
度にみあった量の銀イオンとハライドイオンを遂次同時
に注入混合する事が望ましい。
ロゲン化銀粒子は酸性法、中性法、アンモニア法のいず
れで得られたものでもよい。また例えば、種粒子を酸性
法でつくり、更に成長速度の速いアンモニア法で成長さ
せ、所定の大きさまで成長させる方法でもよい。ハロゲ
ン化銀粒子を成長させる場合、反応釜内のPH,BAg
などをコントロールし、例えば特開昭54−48521
号公報に記載されている様にハロゲン化銀粒子の成長速
度にみあった量の銀イオンとハライドイオンを遂次同時
に注入混合する事が望ましい。
本発明のハロゲン化銀粒子は、その粒子の成長過程にI
r、Rh、Pt、Auなどの貴金属イオンを添加し、粒
子内部に包含せしめる事ができ、また、低pAg雰囲気
や適当な還元剤を用いて粒子内部に還元増感核を付与す
る事ができる。
r、Rh、Pt、Auなどの貴金属イオンを添加し、粒
子内部に包含せしめる事ができ、また、低pAg雰囲気
や適当な還元剤を用いて粒子内部に還元増感核を付与す
る事ができる。
本発明のハロゲン化銀乳剤はハロゲン化銀粒子の成長の
終了後に、適当な方法によって化学増感に適するpAg
やイオン濃度にする事ができる。例えば凝集法やヌード
ル水洗法など、リサーチディスクロージャー17643
号(Re5earch Disclosure1764
3号)記載の方法で行なう事ができる。
終了後に、適当な方法によって化学増感に適するpAg
やイオン濃度にする事ができる。例えば凝集法やヌード
ル水洗法など、リサーチディスクロージャー17643
号(Re5earch Disclosure1764
3号)記載の方法で行なう事ができる。
本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に用いられるハ
ロゲン化銀乳剤は安定剤、カプリ抑制剤としては例えば
米国特許第2,444,607号、同第2.716,0
62号、同第3,512,982号、同第3,342,
596号、独国特許第1,189,380号、同第20
5,862号、同第211.841号の各明細書、特公
昭43−4183号、同39−2825号、特開昭50
−22626号、同5〇−25218号の各公報などに
記載の安定剤、カブリ抑制剤を用いる方法を適用してよ
く、特に好ましい化合物としては、5.6− )リメチ
レンー7−ヒドロキシー8−トリアゾロ(1,5−a)
ピリミジン、5.6−チトラメチレンー7−ヒドロキシ
ー8−)リアゾロ(1,5−8)ピリミジン、5−メチ
ル−7−ヒドロキシ−8−)リアゾ” (1,5” )
ピリミジン、7−ヒドロキシ−8−)リアゾロ(1゜1
3− 5−a)ピリミジン、没食子酸エステル(例えば没食子
酸イソアミル、没食子酸ドデシル、没食子酸プロピル、
没食子酸ナトリウムなど)、メルカプタン類(例えば!
−7エニルー5−メルカプトテトラゾール、2−メルカ
プトペンツチアゾールなど)、ペンツトリアゾール類(
例えば5−ブロムペンツトリアゾール、4−メチルペン
ツトリアゾールなど)、ペンツイミダゾール類(例えば
6−ニドロベンツイミダゾールなど)等が挙げられる。
ロゲン化銀乳剤は安定剤、カプリ抑制剤としては例えば
米国特許第2,444,607号、同第2.716,0
62号、同第3,512,982号、同第3,342,
596号、独国特許第1,189,380号、同第20
5,862号、同第211.841号の各明細書、特公
昭43−4183号、同39−2825号、特開昭50
−22626号、同5〇−25218号の各公報などに
記載の安定剤、カブリ抑制剤を用いる方法を適用してよ
く、特に好ましい化合物としては、5.6− )リメチ
レンー7−ヒドロキシー8−トリアゾロ(1,5−a)
ピリミジン、5.6−チトラメチレンー7−ヒドロキシ
ー8−)リアゾロ(1,5−8)ピリミジン、5−メチ
ル−7−ヒドロキシ−8−)リアゾ” (1,5” )
ピリミジン、7−ヒドロキシ−8−)リアゾロ(1゜1
3− 5−a)ピリミジン、没食子酸エステル(例えば没食子
酸イソアミル、没食子酸ドデシル、没食子酸プロピル、
没食子酸ナトリウムなど)、メルカプタン類(例えば!
−7エニルー5−メルカプトテトラゾール、2−メルカ
プトペンツチアゾールなど)、ペンツトリアゾール類(
例えば5−ブロムペンツトリアゾール、4−メチルペン
ツトリアゾールなど)、ペンツイミダゾール類(例えば
6−ニドロベンツイミダゾールなど)等が挙げられる。
本発明のハロゲン化銀乳剤はシアニン色素、メロシアニ
ン色素等で分光増感する事ができる。例えばレギュラー
領域においては特開昭55−2756号、同55−14
743号公報、又、オルソ領域においては特開昭48−
56425号、同51−31228号、特公昭47−2
5379号公報記載の如く、単独で又は併用で使用する
事ができる。また更に長波長側での分光増感は、例えば
特開昭51−126140号公報に記載の更にメチン鎖
の長いシアニン色素を用いて行なう事ができ、色素の組
合せ等による超色増感についても任意に行なうことがで
きる。
ン色素等で分光増感する事ができる。例えばレギュラー
領域においては特開昭55−2756号、同55−14
743号公報、又、オルソ領域においては特開昭48−
56425号、同51−31228号、特公昭47−2
5379号公報記載の如く、単独で又は併用で使用する
事ができる。また更に長波長側での分光増感は、例えば
特開昭51−126140号公報に記載の更にメチン鎖
の長いシアニン色素を用いて行なう事ができ、色素の組
合せ等による超色増感についても任意に行なうことがで
きる。
本発明に係るハロゲン化銀感光材料は、その塗布液中に
通常用いられる写真用硬膜剤、例えばアルデヒド系、ア
ジリジン系(例えばPBレポート、19.921、米国
特許第2,950,197号、同第2,964,404
号、同第2,983,611号、同第3,271,17
5号の各明細書、特公昭46−40898号、41ii
、開昭50−91315号の各公報に記載のもの)、イ
ソオキサゾール系(例えば米国特許第331,609号
明細書に記載のもの)、エポキシ系(例えば米国特許第
3,047,394号、西独特許第1.085,663
号、英国特許第1,033,518号の各明細書、特公
昭48−35495号公報に記載のもの)、ビニールス
ルホン系(例えばPBレボ−) 19,920 、西独
特許第1,100,942号、英国特許第1,251,
091号、特願昭45−54236号、同48−110
996号、米国特許第353.964号、同第3,49
0,911号の各明細書に記載のもの)、アクリロイル
系(例えば特願昭48−27949号、米国特許第3,
640,720号の各明細書に記載のもの)、カルボジ
イミド系(例えば米国特許第2.938,892号明細
書、特公昭46−38715号公報、特願昭49−15
095号明細書に記載のもの)、その他マレイミド系、
アセチレン系、メタンスルホン酸エステル系、トリアジ
ン系、高分子型の硬膜剤が使用できる。また、増粘剤と
して例えば米国特許第3,167.410号、ベルギー
国特許第558,143号の各明細書に記載のもの、ゼ
ラチン可塑剤としてポリオール類(例えば米国特許第2
,960,404号明細書、特公昭43−4939号、
特開昭48−63715号の各公報のもの)、更にはラ
テックス類として米国特許第766.976号、フラン
ス特許第1,395,544号の各明細書、特公昭48
−43125号公報に記載されるもの、マット剤として
英国特許第1,221,980号明細書に記載のものな
どを用いることができる。
通常用いられる写真用硬膜剤、例えばアルデヒド系、ア
ジリジン系(例えばPBレポート、19.921、米国
特許第2,950,197号、同第2,964,404
号、同第2,983,611号、同第3,271,17
5号の各明細書、特公昭46−40898号、41ii
、開昭50−91315号の各公報に記載のもの)、イ
ソオキサゾール系(例えば米国特許第331,609号
明細書に記載のもの)、エポキシ系(例えば米国特許第
3,047,394号、西独特許第1.085,663
号、英国特許第1,033,518号の各明細書、特公
昭48−35495号公報に記載のもの)、ビニールス
ルホン系(例えばPBレボ−) 19,920 、西独
特許第1,100,942号、英国特許第1,251,
091号、特願昭45−54236号、同48−110
996号、米国特許第353.964号、同第3,49
0,911号の各明細書に記載のもの)、アクリロイル
系(例えば特願昭48−27949号、米国特許第3,
640,720号の各明細書に記載のもの)、カルボジ
イミド系(例えば米国特許第2.938,892号明細
書、特公昭46−38715号公報、特願昭49−15
095号明細書に記載のもの)、その他マレイミド系、
アセチレン系、メタンスルホン酸エステル系、トリアジ
ン系、高分子型の硬膜剤が使用できる。また、増粘剤と
して例えば米国特許第3,167.410号、ベルギー
国特許第558,143号の各明細書に記載のもの、ゼ
ラチン可塑剤としてポリオール類(例えば米国特許第2
,960,404号明細書、特公昭43−4939号、
特開昭48−63715号の各公報のもの)、更にはラ
テックス類として米国特許第766.976号、フラン
ス特許第1,395,544号の各明細書、特公昭48
−43125号公報に記載されるもの、マット剤として
英国特許第1,221,980号明細書に記載のものな
どを用いることができる。
本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料の構成要素層中
には、所望の塗布助剤を用いることができ、例えばサポ
ニン或いはスルホコハク酸界面活性剤として例えば英国
特許第548,532号、特願昭47−89630号の
各明細書などに記載のもの或はアニオン界面活性剤とし
て例えば特公昭43−18166号公報、米国特許第3
,514,293号、フランス特許第2.025,68
8号の各明細書、特公昭4.3−10247号公報など
に記載のものが使用できる。
には、所望の塗布助剤を用いることができ、例えばサポ
ニン或いはスルホコハク酸界面活性剤として例えば英国
特許第548,532号、特願昭47−89630号の
各明細書などに記載のもの或はアニオン界面活性剤とし
て例えば特公昭43−18166号公報、米国特許第3
,514,293号、フランス特許第2.025,68
8号の各明細書、特公昭4.3−10247号公報など
に記載のものが使用できる。
本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料において、本発
明の乳剤層の下層で支持体に接する層に染料な用いる事
ができるし、又、画像の鮮鋭性の向上あるいは安全光に
起因するカブリの軽減のために保護層および/または本
発明の乳剤層および/または本発明の乳剤層に接する非
感光性層に染料を添加する事ができる。そして、か〜る
染料としては、上記目的のための公知のあらゆるものが
使用できる。
明の乳剤層の下層で支持体に接する層に染料な用いる事
ができるし、又、画像の鮮鋭性の向上あるいは安全光に
起因するカブリの軽減のために保護層および/または本
発明の乳剤層および/または本発明の乳剤層に接する非
感光性層に染料を添加する事ができる。そして、か〜る
染料としては、上記目的のための公知のあらゆるものが
使用できる。
17−
また本発明の乳剤をカラー用の感光材料に適用するには
、赤感性、緑感性および青感性に調整された本発明の乳
剤にシアン、マゼンタおよびイエローカプラーを組合せ
て含有せしめる等一般カラー用感光材料およびイメージ
ングA 18−19 (1976年)に記載のフォール
スカラー感光材料に使用される手法及び素材を充当すれ
ばよい。
、赤感性、緑感性および青感性に調整された本発明の乳
剤にシアン、マゼンタおよびイエローカプラーを組合せ
て含有せしめる等一般カラー用感光材料およびイメージ
ングA 18−19 (1976年)に記載のフォール
スカラー感光材料に使用される手法及び素材を充当すれ
ばよい。
有用なカプラーとしては開鎖メチレン系イエローカプラ
ー、ピラゾロン系マゼンタカプラー、フェノール系また
はす7トール系シアンカプラーが挙げられ、これらのカ
プラー[組合せてオートマスクをするためのカラードカ
プラー(例えばカプラーの活性点に結合基としてアゾ基
を有するスプリットオフ基が結合したカプラー)、オサ
ゾン型化合物、現像拡散性色素放出型カプラー、現像抑
制剤放出型化合物(芳香族第1級アミン現像主薬の酸化
体と反応して現像抑制型化合物を放出する化合物であり
、芳香族第1級アミン現像主薬の酸化体と反応して有色
の色素を形成するいわゆるDIRカプラーならびに無色
の化合物を形成するい18− わゆるDIR物質の両方を含む)などを用いることも可
能である。又これらのカプラーをハロゲン化銀カラー写
真感光材料中に含有せしめるには、従来からカプラーに
ついて用いられている公知の種々の技術を適用すること
ができる。
ー、ピラゾロン系マゼンタカプラー、フェノール系また
はす7トール系シアンカプラーが挙げられ、これらのカ
プラー[組合せてオートマスクをするためのカラードカ
プラー(例えばカプラーの活性点に結合基としてアゾ基
を有するスプリットオフ基が結合したカプラー)、オサ
ゾン型化合物、現像拡散性色素放出型カプラー、現像抑
制剤放出型化合物(芳香族第1級アミン現像主薬の酸化
体と反応して現像抑制型化合物を放出する化合物であり
、芳香族第1級アミン現像主薬の酸化体と反応して有色
の色素を形成するいわゆるDIRカプラーならびに無色
の化合物を形成するい18− わゆるDIR物質の両方を含む)などを用いることも可
能である。又これらのカプラーをハロゲン化銀カラー写
真感光材料中に含有せしめるには、従来からカプラーに
ついて用いられている公知の種々の技術を適用すること
ができる。
本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料は通常用いられ
る公知の方法により現像処理することができる。黒白現
像液は、通常用いられる現像液、例えばハイドロキノン
、1−7エールー3−ピラゾリドン、N−メチル−p−
アミノフェノール或はp−フ二二レンジアミン等の単一
またはこれらの2種以上を組み合わせて含有したものが
用いられ、その他の添加剤は常用のものが使用できる。
る公知の方法により現像処理することができる。黒白現
像液は、通常用いられる現像液、例えばハイドロキノン
、1−7エールー3−ピラゾリドン、N−メチル−p−
アミノフェノール或はp−フ二二レンジアミン等の単一
またはこれらの2種以上を組み合わせて含有したものが
用いられ、その他の添加剤は常用のものが使用できる。
また、該感光材料がカラー用の場合には通常用いられる
発色現像法で発色現像することができる。
発色現像法で発色現像することができる。
アルデヒド硬膜剤を含有する現像液もまた本発明に係る
ハロゲン化銀感光材料に使用する事ができ、例えばジア
ルデヒド類であ□るマレイックジアルデヒド或はグルタ
ルアルデヒドおよびこれらの重亜硫酸ナトリウム塩など
を含有した写真分野では公知の現像液を用いることもで
きる0以下本発明を実施例により例証するが、これによ
って本発明の実施態様が限定されるものではない。
ハロゲン化銀感光材料に使用する事ができ、例えばジア
ルデヒド類であ□るマレイックジアルデヒド或はグルタ
ルアルデヒドおよびこれらの重亜硫酸ナトリウム塩など
を含有した写真分野では公知の現像液を用いることもで
きる0以下本発明を実施例により例証するが、これによ
って本発明の実施態様が限定されるものではない。
実施例1
下記の方法で、乳剤1.IIおよび■を調製した。
2モル%の沃化銀を含有する平均粒径1.02μmの盤
状の多分散の沃臭化銀乳剤を調製した。アンモニア性硝
酸銀とアルカリハライド水溶液とを、ゼラチン水溶液と
過剰ハライドをあらかじめ添加した反応釜に自然落下さ
せ、60℃、20分間の同時添加で得た。この乳剤粒子
の標準偏差は0.336μmであり、s/r=o、2g
であった。次いで、ベンゼンスルホニルクロリッドを用
いて脱塩を行ない、ゼラチンを加え、PAg 7.8
+ pH6,0の乳剤を得た。更にチオ硫酸ナトリウム
と塩化金酸および臭化アンモニウムを加え、52□℃で
70分間化学熟成を行ない、4−ヒドロキシ−6−メチ
ル−1,3,3a 、 7−チトラザインデンと1−フ
ェニル−5−メルカプト・テトラゾールとを添加し、更
にゼラチンを加えて乳剤Iを得た。
状の多分散の沃臭化銀乳剤を調製した。アンモニア性硝
酸銀とアルカリハライド水溶液とを、ゼラチン水溶液と
過剰ハライドをあらかじめ添加した反応釜に自然落下さ
せ、60℃、20分間の同時添加で得た。この乳剤粒子
の標準偏差は0.336μmであり、s/r=o、2g
であった。次いで、ベンゼンスルホニルクロリッドを用
いて脱塩を行ない、ゼラチンを加え、PAg 7.8
+ pH6,0の乳剤を得た。更にチオ硫酸ナトリウム
と塩化金酸および臭化アンモニウムを加え、52□℃で
70分間化学熟成を行ない、4−ヒドロキシ−6−メチ
ル−1,3,3a 、 7−チトラザインデンと1−フ
ェニル−5−メルカプト・テトラゾールとを添加し、更
にゼラチンを加えて乳剤Iを得た。
2モル%の沃臭化銀を含有する平均粒径1゜15μの単
分散の沃臭化銀乳剤を調製した。あらかじめ沃化カリウ
ムとゼラチン水溶液を投入しである反応釜に、反応釜中
のpAgを8.6に保ちながら、アンモニア性硝酸銀水
溶液と、臭化カリウム水溶液とを粒子成長時の表面積増
加に比例して添加した。
分散の沃臭化銀乳剤を調製した。あらかじめ沃化カリウ
ムとゼラチン水溶液を投入しである反応釜に、反応釜中
のpAgを8.6に保ちながら、アンモニア性硝酸銀水
溶液と、臭化カリウム水溶液とを粒子成長時の表面積増
加に比例して添加した。
この立方晶乳剤粒子の標準偏差は0.104μ であり
、S / r = 0.09であった。以下、上記乳剤
Iと同様に化学熟成を行なって乳剤■を得た。
、S / r = 0.09であった。以下、上記乳剤
Iと同様に化学熟成を行なって乳剤■を得た。
2モル%の沃化銀を含有する平均粒径1.15μの単分
散の沃臭化銀乳剤を調製した。あらかじめ沃化カリウム
とゼラチン水溶液を投入しである反応釜に、反応釜中の
pAg 9゜0に保ちながら、アンモニア性硝酸銀水溶
液と、臭化カリウム水溶液とを粒子成長の表面積増加に
比例して添加した。この八面体結晶乳剤粒子の標準偏差
は0.106μであり、21− 8/〒=0.09であった。以下、乳剤Iと同様に化学
熟成を行なって乳剤■を得た。
散の沃臭化銀乳剤を調製した。あらかじめ沃化カリウム
とゼラチン水溶液を投入しである反応釜に、反応釜中の
pAg 9゜0に保ちながら、アンモニア性硝酸銀水溶
液と、臭化カリウム水溶液とを粒子成長の表面積増加に
比例して添加した。この八面体結晶乳剤粒子の標準偏差
は0.106μであり、21− 8/〒=0.09であった。以下、乳剤Iと同様に化学
熟成を行なって乳剤■を得た。
2モル%の沃化銀を含有する平均粒径0,62μの沃臭
化銀乳剤を調製した。調製方法は乳剤■と同様であり、
S/〒=0.36であった。更に乳剤Iと同様に化学熟
成を行なって乳剤■を得た。
化銀乳剤を調製した。調製方法は乳剤■と同様であり、
S/〒=0.36であった。更に乳剤Iと同様に化学熟
成を行なって乳剤■を得た。
2モル%の沃化銀を含有する平均粒径0.62μの単分
散の沃臭化銀乳剤を調製した。調製方法は、乳剤■と同
様であり、S / r==0.07であった。更に乳剤
Iと同様に化学熟成を行なって乳剤■を得た。
散の沃臭化銀乳剤を調製した。調製方法は、乳剤■と同
様であり、S / r==0.07であった。更に乳剤
Iと同様に化学熟成を行なって乳剤■を得た。
調製した乳剤I 、n、III、IVおよびVに更に1
−(2,4,6−)リクロロフェニル)−3−(3−(
α−(2,4−ジーtsrt−アミルフェノキシアセト
アミド)−ベンツアミドツー5−ピラゾロンをトリクレ
ジルフォスフェートに溶解分散したカプラー分散液、通
常の塗布助剤および硬膜剤を加え、ポリエチレンテレフ
タレート支持体上に第1表のように重層塗布し試料A1
〜5を得た。
−(2,4,6−)リクロロフェニル)−3−(3−(
α−(2,4−ジーtsrt−アミルフェノキシアセト
アミド)−ベンツアミドツー5−ピラゾロンをトリクレ
ジルフォスフェートに溶解分散したカプラー分散液、通
常の塗布助剤および硬膜剤を加え、ポリエチレンテレフ
タレート支持体上に第1表のように重層塗布し試料A1
〜5を得た。
−匹一
第1表
これらの試料をウェッジを通して白色露光したのちに小
西六写真工業(株)製CNK −4−カラー処理液で現
像処理した。得られた写真性を第2表に示す。
西六写真工業(株)製CNK −4−カラー処理液で現
像処理した。得られた写真性を第2表に示す。
なお、画像鮮鋭性の改良効果の検出はMTF(Modu
lation Transfer Function)
を求め、空間周波数が40本/關でのMTFの大きさを
比較することにより行なった。
lation Transfer Function)
を求め、空間周波数が40本/關でのMTFの大きさを
比較することにより行なった。
また、粒状性(RMS )は円形走査口径が5μのミク
ロデンシトメーターで走査したときに生じる濃度値の変
動の標準偏差の1000倍値を比較することにより行な
った。
ロデンシトメーターで走査したときに生じる濃度値の変
動の標準偏差の1000倍値を比較することにより行な
った。
第2表
第2表から、本発明の試料3.5は感度および粒状性1
鮮鋭性が著しく向上していることがわかる。
鮮鋭性が著しく向上していることがわかる。
この効果は予期しえない結果であった◇実施例−2
実施例1で調整した乳剤I、m、IVおよびVに、更に
一般に使用されている塗布助剤および硬膜剤を加え、ポ
リエチレンテレフタレート支持体上に塗布した。なお、
本試料は大粒子乳剤と小粒子乳剤とを別個に化学熟成し
てから塗布前に混合した後塗布した。塗布試料内容を第
3表に示す。
一般に使用されている塗布助剤および硬膜剤を加え、ポ
リエチレンテレフタレート支持体上に塗布した。なお、
本試料は大粒子乳剤と小粒子乳剤とを別個に化学熟成し
てから塗布前に混合した後塗布した。塗布試料内容を第
3表に示す。
第3表
これらの試料をウェッジを通して白色露光したのちに、
小西六写真工業(株)製コンドールスーパー現像液にて
20’C5分間現像処理した。得らnた写真性能を第4
表に示す。
小西六写真工業(株)製コンドールスーパー現像液にて
20’C5分間現像処理した。得らnた写真性能を第4
表に示す。
第4表
異なる平均粒径を有する2種のハロゲン化銀乳剤が同一
層に混合された系においても本発明の効6− 果が著しいことが第4表から明らかである。
層に混合された系においても本発明の効6− 果が著しいことが第4表から明らかである。
−が−
Claims (1)
- 支持体上に平均粒径が異なる2種以上のノ・ロゲン化銀
乳剤からなるハロゲン化銀乳剤層な有し、該乳剤層中の
ハロゲン化銀粒子の粒度分布曲線が2つ以上の山を有し
、該冬山のうち、平均粒径が最大の山のハロゲン化銀粒
子が実質的に八面体結晶の単分散乳剤からなることを特
徴とするノーロゲン化銀写真感光材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11417281A JPS5814829A (ja) | 1981-07-20 | 1981-07-20 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11417281A JPS5814829A (ja) | 1981-07-20 | 1981-07-20 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5814829A true JPS5814829A (ja) | 1983-01-27 |
| JPH0343608B2 JPH0343608B2 (ja) | 1991-07-03 |
Family
ID=14630972
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11417281A Granted JPS5814829A (ja) | 1981-07-20 | 1981-07-20 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5814829A (ja) |
Cited By (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59180536A (ja) * | 1983-03-30 | 1984-10-13 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀写真乳剤 |
| JPS60162244A (ja) * | 1984-01-27 | 1985-08-24 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | X線用ハロゲン化銀写真感光材料 |
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Also Published As
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|---|---|
| JPH0343608B2 (ja) | 1991-07-03 |
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