JPH0160135B2

JPH0160135B2 -

Info

Publication number: JPH0160135B2
Application number: JP17520182A
Authority: JP
Inventors: Juichi Oohashi; Nobuaki Myasaka; Kimiharu Takahashi
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1982-10-05
Filing date: 1982-10-05
Publication date: 1989-12-21
Also published as: EP0108250B1; DE3369203D1; EP0108250A1; JPS5964843A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はハロゲン化銀反転カラー感光材料の色
再現に関するものである。もつと詳しくは、ヨー
ドによる重層効果のかかり具合を改善して色再現
の改良を図るものである。反転カラー感材では、DIR化合物を用いて色再
現の改良を図ることはできないため、ヨードによ
る重層効果が重要となつてくる。最近の反転カラ
ー感材では、粒状を良くするために高感度層、低
感度層に分けて（２層以上で）塗布しているが、
一般には反転カラー感材では乳剤中の沃度の全ハ
ロゲンに対する比率（以下単に沃度含量という）
は高感度層、低感度層で同じであつた。重層効果
を他層へ与える上では、沃度含量を上げる必要が
あるが、沃度含量を高感度層、低感度層とも同じ
ように上げたのでは、緑、赤、肌色で彩度の高い
好ましい色再現は得られない。重層効果は沃度含量が多ければ他層への重層効
果は大きくなるが、他層からの重層効果は受けづ
らくなる。したがつてある層、例えば赤感性層か
ら他層、例えば緑感性層への重層効果を大きくし
ようとして赤感性層の全層の乳剤の沃度含量を多
くすると緑感性層からの赤感性層への重層効果が
小さくなり、緑色の彩度が下がることになるから
である。緑単色光により露光すると、分光感度分布が完
全でないため赤感層も感光してしまう。これは緑
色の彩度を下げることになるが、階調が得られる
範囲での緑単色光露光による赤感性層の感光は、
赤感性層の緑単色光に対する感度がずつと低いた
め、高感度層または高感度層および中感度層に限
られることになる。したがつて赤感性層の発色を
おさえるには同層の高感度層あるいは高感度層お
よび中感度層への重層効果を大きくして、同層の
現像をおさえればよい。このためには高感度層あ
るいは高感度層および中感度層の乳剤の沃度含量
を減らせばよい。そしてこれを行なつても逆の赤
感層から緑感層への重層効果減少による悪作用は
極めて小さい。なぜならこの場合問題となるのは
赤単色光を用いて露光した場合の緑感性層の感光
によるマゼンタ色素の減少による赤色の彩度低下
であるが、このような現象が顕著になるのは赤感
性層の低感度層までも露光する場合であり、赤感
性層の低感度層の乳剤の沃度含量を多くしておけ
ば赤感層から緑感層への必要な重層効果は充分発
揮されるからである。以上の考え方は緑感層についても青感層につい
ても成立する。上記の発明の効果は２または３つ
の感度の異なる同一分光感度特性をもつ乳剤層群
において沃度含量の低いハロゲン化銀乳剤をもつ
層の全銀量が同一の分光感度特性をもつ乳剤層の
全銀量の40〜80重量％、好ましくは45〜70重量％
において明白にあらわれる。沃度含量の低い乳剤
と高い乳剤との間の沃度含量の差はモルパーセン
トで表わした場合少なくとも0.3モル％以上あれ
ばよく好ましくは0.5モル％以上3.0モル％以下で
ある。また沃度含量の低いハロゲン化銀乳剤層の
乳剤の沃度は全ハロゲン原子の0.5モル％〜5.7モ
ル％を含まれていることが好ましく、1.5〜4.5モ
ル％がより好ましく、沃度含量の高いハロゲン化
銀乳剤層の乳剤のそれは0.8モル％〜６モル％が
好ましく2.0〜5.0モル％がより好ましい。また沃度含量の低いハロゲン化銀乳剤層は１つ
の層あるいは２つの層から成り立つていてもよ
く、２つの層から成つているときは２つの層の乳
剤の沃度含量は同じでもよいし、異なつていても
よい。異なつているときはより高感度の乳剤層が
沃度含量の少ないのが好ましい。以上より、本発明は青感性、緑感性および赤感
性の３つのハロゲン化銀乳剤層をもち、少なくと
もそのうちの１つが２つまたは３つの感度の異な
る乳剤層群から成立しており、この２つの乳剤層
群の高感度乳剤層またはこの３つの乳剤層群の高
感度乳剤層および中感度乳剤層の銀量がこの乳剤
層群の全銀量の40〜80重量％を占めており、かつ
前記高感度乳剤層または高感度乳剤層および中感
度乳剤層の乳剤中の沃度の全ハロゲンに対する比
率（以下単に沃度含量という。）がそれぞれ1.5な
いし4.5モル％、低感度乳剤層の乳剤中の沃度の
比率が2.0ないし5.0モル％であつて、さらに前記
高感度乳剤層又は高感度乳剤層および中間度乳剤
層の乳剤中の全ハロゲンに対する沃度の比率が低
感度乳剤層の乳剤中のそれよりも0.5ないし3.0モ
ル％低いことを特徴とするハロゲン化銀多層反転
カラー感光材料において具体化される。本発明により青色・赤色・緑色の彩度を同時に
向上させることができるようになつた。これは、
今までの方法では、例えば緑色の彩度を向上させ
ると必然的に例えば赤色の彩度がおちるという副
作用のあつたことを考えると、画期的なこととい
える。これにより色純度の高いあざやかな反転カ
ラー画像を提供できるようになつた。本発明において、沃度含量の分布を高感度層と
低感度層とで異なるようにする層は緑感性層また
は赤感性層がその効果の点でもつとも好ましい。本発明に用いられる写真乳剤にはハロゲン化銀
として沃臭化銀および沃塩臭化銀のいずれを用い
てもよい。写真乳剤中のハロゲン化銀粒子の平均粒子サイ
ズ（球状または球に近似の粒子の場合は粒子直
径、立方体粒子の場合は稜長を粒子サイズとし、
投影面積にもとづく平均で表わす）は特に問わな
いが3μ以下が好ましい。粒子サイズ分布はせまくても広くてもいずれで
もよい。写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八
面体のような規則的（regular）な結晶体を有す
るものでもよく、また球状、板状などのような変
則的（irregular）な結晶形をもつもの、あるい
はこれらの結晶形の複合形をもつものでもよい。
種々の結晶形の粒子の混合から成つてもよい。ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なる相を
もつていても、均一な相から成つていてもよい。
また潜像が主として表面に形成されるような粒子
でもよく、粒子内部に主として形成されるような
粒子であつてもよい。本発明に用いられる写真乳剤はP.Glafkides著
Chimie et Physique Photographique（Paul
Montel社刊、1967年）、G.F.Duffin著
Photographic Emulsion Chemistry（The Focal
Press刊、1966年）、V.L.Zelikman et al著
Making and Coating Photographic Emulsion
（The Focal Press刊、1964年）などに記載され
た方法を用いて調製することができる。すなわ
ち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれで
もよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反
応させる形式としては片側混合法、同時混合法、
それらの組合せなどのいずれを用いてもよい。粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方
法（いわゆる逆混合法）を用いることをできる。
同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生
成される液相中のpAgを一定に保つ方法、すなわ
ちいわゆるコントロールド・ダブルジエツト法を
用いることもできる。この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイ
ズが均一に近いいわゆる単分散なハロゲン化銀乳
剤がえられる。別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を
混合して用いてもよい。ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程に
おいて、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム
塩、イリジウム塩またにその錯塩、ロジウム塩ま
たはその錯塩、鉄塩または鉄錯塩などを共存させ
てもよい。乳剤は沈澱形成後あるいは物理熟成後に通常可
溶性塩類を除去されるが、そのための手段として
は古くから知られたゼラチンをゲル化させて行な
うヌーデル水洗法を用いてもよく、また多価アニ
オンより成る無機塩類、たとえば硫酸ナトリウ
ム、アニオン性界面活性剤、アニオン性ポリマー
（たとえばポリスチレンスルホン酸）、あるいはゼ
ラチン誘導体（たとえば脂肪族アシル化ゼラチ
ン、芳香族アシル化ゼラチン、芳香族カルバモイ
ル化ゼラチンなど）を利用した沈降法（フロキユ
レーシヨン）を用いてもよい。可溶性塩類除去の
過程は省略してもよい。ハロゲン化銀乳剤は、化学増感を行なわない、
いわゆる未後熟（primitive）乳剤を用いること
もできるが、通常は化学増感される。化学増感の
ためには、前記GlafkidesまたはZelikmanらの著
書あるいはH.Frieser編Die Grundlagen der
Photographischen Prozesse mit
Silberhalogeniden（Akademische
Verlagsgesellschft、1968）に記載の方法を用い
ることができる。すなわち、銀イオンと反応し得る硫黄を含む化
合物や活性ゼラチンを用いる硫黄増感法、還元性
物質を用いる還元増感法、金その他の貴金属化合
物を用いる貴金属増感法などを単独または組合せ
て用いることができる。硫黄増感剤としては、チ
オ硫酸塩、チオ尿素類、チアゾール類、ローダニ
ン類、その他の化合物を用いることができ、それ
らの具体例は、米国特許1574944号、2410689号、
2278947号、2728668号、3656955号、4032928号、
4067740号に記載されている。還元増感剤として
は第一すず塩、アミン類、ヒドラジン誘導体、ホ
ルムアミジンスルフイン酸、シラン化合物などを
用いることができ、それらの具体例は米国特許
2487850号、2419974号、2518698号、2983609号、
2983610号、2694637号、3930867号、4054458号に
記載されている。貴金属増感のためには金錯塩の
ほか、白金、イリジウム、パラジウム等の周期律
表族の金属の錯塩を用いることができ、その具
体例は米国特許2399083号、2448060号、英国特許
618061号などに記載されている。本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の
製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブリを
防止し、あるいは写真性能を安定化させる目的
で、種々の化合物を含有させることができる。す
なわちアゾール類たとえばベンゾチアゾリウム
塩、ニトロインダゾール類、トリアゾール類、ベ
ンゾトリアゾール類、ベンズイミダゾール類（特
にニトローまたはハロゲン置換体）；ヘテロ環メ
ルカプト化合物類たとえばメルカプトチアゾール
類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプト
ベンズイミダゾール類、メルカプトチアジアゾー
ル類、メルカプトテトラゾール類（特に１―フエ
ニル―５―メルカプトテトラゾール）、メルカプ
トピリミジン類；カルボキシル基やスルホン基な
どの水溶性基を有する上記のヘテロ環メルカプト
化合物類；チオケト化合物たとえばオキサゾリン
チオン；アザインデン類たとえばテトラアザイン
デン類（特に４―ヒドロキシ置換（１，３，3a，
７）テトラアザインデン類）；ベンゼンチオスル
ホン酸類；ベンゼンスルフイン酸；などのような
カブリ防止剤または安定剤として知られた多くの
化合物を加えることができる。本発明を用いて作られた写真感光材料には写真
乳剤層その他の親水性コロイド層に寸度安定性の
改良などの目的で、水不溶または難溶性合成ポリ
マーの分散物を含むことができる。たとえばアル
キル（メタ）アクリレート、アルコキシアルキル
（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アク
リレート、（メタ）アクリルアミド、ビニルエス
テル（たとえば酢酸ビニル）、アクリロニトリル、
オレフイン、スチレンなどの単独もしくは組合
せ、またはこれらとアクリル酸、メタクリル酸、
α，β−不飽和ジカルボン酸、ヒドロキシアルキ
ル（メタ）アクリレート、スルフオアルキル（メ
タ）アクリレート、スチレンスルフオン酸などと
の組合せを単量体成分とするポリマーを用いるこ
とができる。たとえば、米国特許2376005号、同
2739137号、同2853457号、同3062674号、同
3411911号、同3488708号、同3525620号、同
3607290号、同3635715号、同3645740号、英国特
許1186699号、同1307373号に記載のものを用いる
ことができる。本発明を用いて作られた写真感光材料には、写
真乳剤層その他の親水性コロイド層に無機または
有機の硬膜剤を含有してよい。例えばクロム塩
（クロム明ばん、酢酸クロムなど）、アルデヒド類
（ホルムアルデヒド、グリオキサール、グルター
ルアルデヒドなど）、Ｎ―メチロール化合物（ジ
メチロール尿素、メチロールジメチルヒダントイ
ンなど）、ジオキサン誘導体（２，３―ジヒドロ
キシジオキサンなど）、活性ビニル化合物（１，
３，５―トリアクリロイル―ヘキサヒドロ―Ｓ―
トリアジン、１，３―ビニルスルホニル―２―プ
ロパノールなど）、活性ハロゲン化合物（２，４
―ジクロル―６―ヒドロキシ―Ｓ―トリアジンな
ど）、ムコハロゲン酸類（ムコクロル酸、ムコフ
エノキシクロル酸など）、などを単独または組合
わせて用いることができる。上記硬膜剤及びその他に本発明に用いることの
出来る硬膜剤については、米国特許1870354号、
同2080019号、同2726162号、同2870013号、同
2983611号、同2992109号、同3047394号、同
3057723号、同3103437号、同3321313号、同
3325287号、同3362827号、同3543292号、英国特
許676628号、同825544号、同1270578号、ドイツ
特許872153号、同1090427号、特公昭34−7133号、
同46−1872号及びResearch Disclosure176巻26
頁（1978年12月）などに記載がある。本発明を用いて作られる感光材料は色カブリ防
止剤として、ハイドロキノン誘導体、アミノフエ
ノール誘導体、没食子酸誘導体、アスコルビン酸
誘導体などを含有してもよい。その具体例は米国特許2360290号、同2336327
号、同2403721号、同2418613号、同2675314号、
同2701197号、同2704713号、同2728659号、同
2732300号、同2735365号、特開昭50−92988号、
同50−92989号、同50−93928号、同50−110337
号、同52−146235号、特公昭50−23813号等に記
載されている。本発明を用いて作られる感光材料には親水性コ
ロロイド層に紫外線吸収剤を含んでよい。たとえ
ばアリール基で置換されたベンゾトリアゾール化
合物、４―チアゾリドン化合物、ベンゾフエノン
化合物、桂皮酸エステル化合物、ブタジエン化合
物、ベンゾオキサゾール化合物、さらに紫外線吸
収性のポリマーなどを用いることができる。これ
らの紫外線吸収剤は上記親水性コロイド層中に固
定されてもよい。紫外線吸収剤の具体例は、米国特許3533794号、
同3314794号、同3352681号、特開昭46−2784号、
米国特許3705805号、同3707375号、同4045229号、
同3700455号、同3499762号、西独特許出願公告
1547863号などに記載されている。本発明を用いて作られた感光材料には親水性コ
ロイド層にフイルター染料として、あるいはイラ
ジエーシヨン防止その他種々の目的で、水溶性染
料を含有してよい。このような染料にはオキソノ
ール染料、ヘミオキソノール染料、スチリル染
料、メロシアニン染料、シアニン染料及びアゾ染
料が包含される。中でもオキソノール染料；ヘミ
オキソノール染料及びメロシアニン染料が有用で
ある。用い得る具体例は英国特許546708号、同584609
号、同1265842号、同1410488号、米国特許
2274782号、同2286714号、同2526632号、同
2606833号、同2956879号、同3148187号、同
3247127号、同3481927号、同3575704号、同
3653905号、同3718472号に記載されている。本発明を用いて作られた感光材料の親水性コロ
イド層に添加するカプラーは油溶性カプラーが好
ましく、ポリマーカプラーでも良い。例えばマゼンタカプラーとしては、５―ピラゾ
ロン系カプラーが有利であり、米国特許2600788
号、同2983608号、同3062653号、同3127269号、
同3311476号、同3419391号、同3519429号、同
3558319号、同3582322号、同3615506号、同
3834908号、同3891445号、西独特許1810464号、
西独特許出願（OLS）2408665号、同2417945号、
同2418959号、同2424467号、特公昭40−6031号、
特開昭51−20826号、同52−58922号、同49−
129538号、同49−74027号、同50−159336号、同
52−42121号、同49−74028号、同50−60233号、
同51−26541号、同53−55122号、同57−94752号、
同57−35858米国特許3163625号、同3211552号、
同3370952号、同3451820号、同3926436号、同
4080211号、同4128427号、英国特許1247688号、
リサーチデイスクロジヤー18815号、同19033号、
特願昭56−68978号、同56−60264号、同56−
89115号、同56−109056号、同56−140667号、同
57−2419号、同57−29683号などに記載のものを
併用してもよい。イエローカプラーとしては、ベンゾイルアセト
アニリド系およびピバロイルアセトアニリド系化
合物は有利である。用い得るイエローカプラーの
具体例は米国特許2875057号、同3265506号、同
3408194号、同3551155号、同3582322号、同
3725072号、同3791445号、西独特許1547868号、
西独出願公開2219917号、同2261361号、同
2414006号、英国特許1425020号、特公昭51−
10783号、特開昭47−26133号、同48−73147号、
同51−102636号、同50−6341号、同50−123342
号、同50−130442号、同50−87650号、同52−
82424号、同52−115219号、米国特許3211552号、
同3370952号、同3451820号、同3926436号、同
4080211号、同4128427号、リサーチデイスクロジ
ヤー19033号、同21728号、特願昭56−140667号な
どに記載されたものである。シアンカプラーとしてはフエノール系化合物、
ナフトール系化合物などを用いることができる。
その具体例は米国特許2369929号、同2434272号、
同2474293号、同2521908号、同2895826号、同
3034892号、同3311476号、同3458315号、同
3476563号、同3583971号、同3591383号、同
3767411号、同4004929号、西独特許出願（OLS）
2414830号、同2454329号、特開昭48−59838号、
同51−26034号、同48−5055号、同51−146828号、
同52−69624号、同52−90932号、米国特許
3211552号、同3370952号、同3451820号、同
3926436号、同4080211号、同4128427号、リサー
チデイスクロージヤー21728号、特願昭56−
140667号に記載のものである。本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素類
その他によつて分光増感されてよい。有用な増感色素は例えばドイツ特許929080号、
米国特許2493748号、同2503776号、同2519001号、
同2912329号、同3656959号、同3672897号、同
4025349号、英国特許1242588号、特公昭44−
14030号に記載されたものである。これらの増感色素は単独に用いてもよいが、そ
れらの組合せを用いてもよく、増感色素の組合せ
は特に強色増感の目的でしばしば用いられる。そ
の代表例は米国特許2688545号、同2977229号、同
3397060号、同3522052号、同3527641号、同
3617293号、同3628964号、同3666480号、同
3672898号、同3679428号、同3814609号、同
4026707号、英国特許1344281号、特公昭43−4936
号、同53−12375号、特開昭52−110618号、同52
−109925号に記載されている。本発明を用いて作られた感光材料には親水性コ
ロイド層にホルムアルデヒドガス等の有害ガスに
よる発色濃度の低下、色汚染、カブリの増大など
の写能性能の劣化を防ぐためのいわゆるガスカブ
リ防止剤を含有させることができる。例えばアミ
ン類（アルキルアミン、アリールアミン、ヘテロ
環アミン）、アミド類、環式及び非環式尿素類、
スルフイン酸類、イミド類、活性メチレン類、ヒ
ドロキシベンゼン類、亜硫酸塩等である。具体的には特公昭46−34675号、同48−38418
号、同51−23908号、特開昭48−47335号、同50−
43923号、同50−87028号、特願昭56−177989号、
米国特許3770431号、同3811891号、米国（Def.
Pub.）T900028号、Research Disclosure誌第101
巻RD−10133号に記載の化合物等を挙げること
ができる。有用なガスカブリ防止剤として尿素、エチレン
ジ尿素、エチレン尿素、メラミン、ヒダントイ
ン、アラントイン、ウラゾール、パラバン酸、ビ
ウレツト、グリコールウリル、１―メチルグリコ
ールウリル、フタルイミド、コハク酸イミド、ベ
ンゼンスルフイン酸、スチレンスルフイン酸ポリ
マー、マロン酸、シアノ酢酸、ジメドンバルビツ
ール酸、セミカルバジド、５―ピラゾロンマゼン
タカプラーアシルアセトアニトリドイエローカプ
ラー、レゾルシン、フロログルシン、２，３―ジ
ヒドロキシナフタレン、亜硫酸ナトリウム等を挙
げることができる。実施例１下記層を設けたトリアセチルセルロース支持体
上に下記の順で乳剤層及び補助層を塗布して、試
料を得た。第１層低感度赤感乳剤層シアンカプラーである２―（ヘプタルオロブチ
ルアミド）―５―｛2′―（2″，4″―ジ―ｔ―アシ
ルフエノキシ）ブチルアミド｝―フエノール100
ｇを、トリクレジルホスフエート100c.c.及び酢酸
エチル100c.c.に溶解し、10％ゼラチン水溶液１Kg
と高速撹拌して得られた乳化物500ｇを、赤感性
の低感沃臭化銀乳剤１Kg（銀70ｇ、ゼラチン60ｇ
を含み、ヨード含量は３モル％）に混合し、乾燥
膜厚2μになるように塗布した（銀量0.5ｇm²）。第２層高感度赤感乳剤層シアンカプラーである２―（ヘプタフルオロブ
チルアミド）―５―｛2′―（2″，4″―ジ―ｔ―ア
シルフエノキシ）ブチルアミド｝―フエノール
100ｇを、トリクレジルホスフエート100c.c.及び酢
酸エチル100c.c.に溶解し、10％ゼラチン水溶液１
Kgと高速撹拌して得られた乳化物1000ｇを、赤感
性の高感沃臭化銀乳剤１Kg（銀70ｇ、ゼラチン60
ｇを含み、ヨード含量は３モル％）に混合し、乾
燥膜厚2μになるように塗布した（銀量0.8ｇm²）。第３層；中間層２，５―ジ―ｔ―オクチルハイドロキノンを、
ジブチルフタレート100c.c.及び酢酸エチル100c.c.に
溶解し、10％ゼラチンに水溶液１Kgと高速撹拌し
て得られた乳化物１Kgを、10％ゼラチン１Kgに混
合し、乾燥膜厚1μになるように塗布した。第４層；低感度緑感乳剤層シアンカプラーの代りにマゼンタカプラーであ
る１―（２，４，６―トリクロロフエニル）―３
―｛３―（２，４―ジ―ｔ―アミルフエノキシア
セタミド）ベンズアミド｝―５―ピラゾロンを用
いた他は第１層の乳化物と同様にして得られた乳
化物500ｇを、緑感性の低感沃臭化銀乳剤１Kg
（銀70ｇ、ゼラチン60ｇを含み、ヨード含量は2.5
モル％）に混合し、乾燥膜厚2.0μになるように塗
布した（銀量0.7ｇ／m²）。第５層；高感度緑感乳剤層シアンカプラーの代りにマゼンタカプラーであ
る１―（２，４，６―トリクロロフエニル）―３
―｛３―（２，４―ジ―ｔ―アミルフエノキシア
セタミド）ベンズアミド｝―５―ピラゾロンを用
いた他は第１層の乳化物と同様にして得られた乳
化物1000ｇを、緑感性の高感沃臭化銀乳剤１Kg
（銀70ｇ、ゼラチン60ｇを含み、ヨード含量は2.5
モル％）に混合し、乾燥膜厚2.0μになるように塗
布した（塗布銀量0.7ｇ／m²）。第６層；中間層第３層で用いた乳化物１Kgを、10％ゼラチン１
Kgに混合し、乾燥膜厚1μになるように塗布した。第７層；黄色フイルター層黄色コロイド銀を含む乳剤を、乾燥膜厚1μに
なるよう塗布した。第８層；低感度青感乳剤層シアンカプラーの代りにイエローカプラーであ
る、α―（ピバロイル）―α―（１―ベンジル―
５―エトキシ―３―ヒダントイニル）―２―クロ
ロドデシルオキシカルボニルアセトアニリドを用
いた他は第１層の乳化物と同様にして得られた乳
化物1000ｇを、青感性の低感沃臭化銀乳剤１Kg
（銀70ｇ、ゼラチン60ｇを含み、ヨード含量は2.5
モル％）に混合し、乾燥膜厚2.0μになるように塗
布した（塗布銀量0.6ｇ／m²）。第９層；高感度青
感乳剤層シアンカプラーの代りにイエローカプラーであ
る、α―（ピバロイル）―α―（１―ベンジル―
５―エトキシ―３―ヒダントイニル）―２―クロ
ロ―５―ドデシルオキシカルボニルアセトアニリ
ドを用いた他は第１層の乳化物と同様にして得ら
れた乳化物1000ｇを、青感性の高感沃臭化銀乳剤
１Kg（銀70ｇ、ゼラチン60ｇを含み、ヨード含量
は2.5モル％）に混合し、乾燥膜厚2.0μになるよ
うに塗布した（塗布銀量1.0ｇ／m²）。第10層；第２保護層第３層で用いた乳化物１Kgを、10％ゼラチン１
Kgに混合し、乾燥膜厚2μになるように塗布した。第11層；第１保護層化学増感していない微粒子乳剤（粒子サイズ
0.15μ、１モル％沃臭化銀乳剤）を含む10％ゼラ
チン水溶液を、銀塗布量0.3ｇ／m²、乾燥膜厚1μ
になるように塗布した。得られた多層塗布フイルムを試料Ａとする。第１層の乳剤の代りに、ヨード含量4.0モル％
乳剤とし、第２層の乳剤の代りに、ヨード含量
2.5モル％乳剤を用いて試料Ｂを得た。同様に、
第１層の乳剤のヨード含量を3.5、4.5、4.0モル％
とし、第２層の乳剤のヨード含量を1.5、2.5、3.5
モル％として、それぞれ試料Ｃ、Ｄ及びＥを得
た。これらのフイルムに緑色光でセンシトメトリー
用ウエツジを通して露光を行ない、次いで後記の
反転処理を行なつた。各試料についてマゼンタ濃度（D_M）が2.00の
点、1.00の点でのシアン濃度を測定すると以下の
ようになつた。なおこのときのマゼンタ濃度の最
高濃度（D^max _M）は3.20であり、シアン濃度のそれ
（D^max _C）は3.14であつた。

【表】

【表】第１現像水 700ml テトラポリリン酸ナトリウム２ｇ亜硫酸ナトリウム 20ｇハイドロキノン・モノスルフオネート 30ｇ炭酸ナトリウム（１水塩） 30ｇ１―フエニル・４―メチル・４―ヒドロキシメ
チル―３ピラゾリドン２ｇ臭化カリウム 2.5ｇチオシアン酸カリウム 1.2ｇヨウ化カリウム（0.1％溶液）２ml 水を加えて 1000ml 反転水 700ml ニトリロ・Ｎ・Ｎ・Ｎ―トリメチレンホスホン
酸6Na塩３ｇ塩化第１スズ（２水塩）１ｇｐ―アミノフエノール 0.1ｇ水酸化ナトリウム８ｇ氷酢酸 15ml 水を加えて1000ml 発色現像水 700ml テトラポリリン酸ナトリウム２ｇ亜硫酸ナトリウム７ｇ第３リン酸ナトリウム（12水塩） 36ｇ臭化カリウム１ｇ沃化カリウム（0.1％溶液） 90ml 水酸化ナトリウム３ｇシトラジン酸 1.5ｇＮ―エチル―Ｎ―（β―メタンスルホアミドエ
チル）―３―メチル―４―アミノアニリン、サ
ルフエート 11ｇエチレンジアミン３ｇ水を加えて 1000ml 調整水 700ml 亜硫酸ナトリウム 12ｇエチレンジアミンテトラ酢酸ナトリウム（２水
塩）８ｇチオグリセリン 0.4ml 氷酢酸３ml 水を加えて1000ml ＜漂白＞水 800ml エチレンジアミンテトラ酢酸ナトリウム（２水
塩） 2.0ｇエチレンジアミンテトラ酢酸鉄（）アンモニ
ウム（２水塩） 120.0ｇ臭化カリウム 100.0ｇ水を加えて 1.0ｇ＜定着＞水 800ml チオ硫酸アンモニウム 80.0ｇ亜硫酸ナトリウム 5.0ｇ重亜硫酸ナトリウム 5.0ｇ水を加えて 1.0 ＜安定＞水 800ml ホルマリン（37重量％） 5.0ml 富士ドライウエル 5.0ml 水を加えて 1.0 次に前記のフイルムに赤色光でセンシトメトリ
ー用ウエツジを通して露光を行ない、次いで前記
の反転処理を行ない、シアン濃度（D_C）2.00、
1.00点でのマゼンタ濃度を測定すると以下のよう
になつた。

【表】緑色の色再現性、色彩度を考えるとき、緑色光
による露光の際のマゼンタ濃度とシアン濃度の濃
度差が大きい程、緑色の彩度がよいといえる。ま
た赤色の色彩度については赤色光露光の際のマゼ
ンタ濃度とシアン濃度の差をみればよく、濃度差
が大きい程、彩度がよいといえる。したがつて第
１表、第２表を整理しなおすと以下のようにな
る。

【表】本発明の試料では赤色光露光でのシアン濃度と
マゼンタ濃度の差を減少することなく緑色光露光
でのシアン濃度とマゼンタ濃度の差が大きくなつ
ており、色彩度の上昇しているのがわかる。実施例２実施例１の試料102において第３層の乳剤の沃
度含量を4.0モル％とし、第４層の乳剤の沃度含
量を2.5モル％とした試料201を作り、赤色光露光
または緑色光露光をセンシメトリー用ウエツジを
通して、したものに前記の反転処理を施した。この試料について色の彩度を測定したところ、
赤色・緑色の彩度のすぐれた結果が得られた。

Claims

【特許請求の範囲】

１青感性、緑感性および赤感性の３つのハロゲ
ン化銀乳剤層をもち、少なくともそのうちの１つ
が２つまたは３つの感度の異なる乳剤層群から成
立しており、この２つの乳剤層群の高感度乳剤層
またはこの３つの乳剤層群の高感度乳剤層および
中感度乳剤層の銀量がこの乳剤層群の全銀量の40
−80重量％を占めており、かつ前記高感度乳剤層
または高感度乳剤層および中感度乳剤層の乳剤中
の沃度の全ハロゲンに対する比率がそれぞれ1.5
ないし4.5モル％、低感度乳剤層の乳剤中の沃度
の比率が2.0ないし5.0モル％であつて、さらに前
記高感度乳剤層又は高感度乳剤層および中間度乳
剤層の乳剤中の全ハロゲンに対する沃度の比率が
低感度乳剤層の乳剤中のそれよりも0.5ないし3.0
モル％低いことを特徴とするハロゲン化銀多層反
転カラー感光材料。