JPS5817824B2 - 無電解メツキ浴 - Google Patents
無電解メツキ浴Info
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- JPS5817824B2 JPS5817824B2 JP117179A JP117179A JPS5817824B2 JP S5817824 B2 JPS5817824 B2 JP S5817824B2 JP 117179 A JP117179 A JP 117179A JP 117179 A JP117179 A JP 117179A JP S5817824 B2 JPS5817824 B2 JP S5817824B2
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Landscapes
- Chemically Coating (AREA)
- Thin Magnetic Films (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は磁気ディスク、磁気ドラム等の磁気記録体に用
いられる磁気記憶媒体(磁性膜)を作製する無電解メッ
キ浴に関するものである。
いられる磁気記憶媒体(磁性膜)を作製する無電解メッ
キ浴に関するものである。
近年、高密度磁気記録体として、記憶媒体がメッキ法に
より作製されたメッキ磁気ディスク、メッキ磁気ドラム
等が用いられ始めた。
より作製されたメッキ磁気ディスク、メッキ磁気ドラム
等が用いられ始めた。
磁気記録装置は記録再生ヘッドおよび記憶媒体の主構成
部から構成され、要求される記録密度、記録再生速度等
により使用されるヘッドの性能および記憶媒体の磁気特
性が決定される。
部から構成され、要求される記録密度、記録再生速度等
により使用されるヘッドの性能および記憶媒体の磁気特
性が決定される。
記録密度および出力は同一ヘッドを用いる場合、記憶媒
体の磁気特性−保磁力(He)、残留磁束密度(Br
)−と膜厚(δ)により決まり、次の様な関係がある。
体の磁気特性−保磁力(He)、残留磁束密度(Br
)−と膜厚(δ)により決まり、次の様な関係がある。
(記録密度)x(Hc/Br・δ)% (1)(出
力)Cx、(Br・δ・Hc ) 3A(2)従って
要求される記録密度及び出力に適する磁性膜を安定に得
るためには磁性膜のHc 、 Br及びδを一定の許容
されうる範囲内に保つ必要がある。
力)Cx、(Br・δ・Hc ) 3A(2)従って
要求される記録密度及び出力に適する磁性膜を安定に得
るためには磁性膜のHc 、 Br及びδを一定の許容
されうる範囲内に保つ必要がある。
ところが従来の無電解メッキ浴を用いて磁性膜を作成す
る場合、Hcの値が膜厚に依存して変化するという性質
があり、且つメッキ速度はメッキ日数の経過(すなわち
メッキ浴の昇温、降温の繰り返し回数)とともに著しく
減少する現象がみられる。
る場合、Hcの値が膜厚に依存して変化するという性質
があり、且つメッキ速度はメッキ日数の経過(すなわち
メッキ浴の昇温、降温の繰り返し回数)とともに著しく
減少する現象がみられる。
このため個々のメッキごとに磁性膜のHc。δの値にバ
ラツキが生じやすく再現性に問題があり、Hc 、δの
値が許容される範囲(実用上の許容範囲としては±5%
、δまたはメッキ速度に関しては±6%)の磁性膜は一
定のメッキ液から極く限られた少ない数量しか得ること
ができないという欠点があった。
ラツキが生じやすく再現性に問題があり、Hc 、δの
値が許容される範囲(実用上の許容範囲としては±5%
、δまたはメッキ速度に関しては±6%)の磁性膜は一
定のメッキ液から極く限られた少ない数量しか得ること
ができないという欠点があった。
本発明の目的は、これらの欠点を改善して所要の特性を
有する磁性膜を多量に得られる無電解メッキ浴を提供す
ることにある。
有する磁性膜を多量に得られる無電解メッキ浴を提供す
ることにある。
本発明による無電解メッキ浴は、コバルトイオン、ニッ
ケルイオン、これら金属イオンの還元剤pH緩衝剤、p
H調節剤及び金属錯化剤を含む水溶液であり、従来の無
電解メッキ浴に使用されている金属錯化剤の酒石酸塩、
クエン酸塩等のかわりに、コバルトイオンおよびニッケ
ルイオンに対して効果的な錯化能力を有するリンゴ酸塩
、マロン酸塩およびコハク酸塩が同時に加えられている
ことを特徴としている。
ケルイオン、これら金属イオンの還元剤pH緩衝剤、p
H調節剤及び金属錯化剤を含む水溶液であり、従来の無
電解メッキ浴に使用されている金属錯化剤の酒石酸塩、
クエン酸塩等のかわりに、コバルトイオンおよびニッケ
ルイオンに対して効果的な錯化能力を有するリンゴ酸塩
、マロン酸塩およびコハク酸塩が同時に加えられている
ことを特徴としている。
これによりメッキ浴の遊離金属イオンが適切に調節され
、メッキ皮膜の組成が一定に保たれかつメッキ日数によ
るメッキ速度の低下が減少される。
、メッキ皮膜の組成が一定に保たれかつメッキ日数によ
るメッキ速度の低下が減少される。
以下、本発明による無電解メッキ浴の特長を比較例およ
び実施例により説明する。
び実施例により説明する。
比較例
非磁性基板上に非磁性N1−P層をメッキし、その上に
下記のメッキ浴組成およびメッキ条件にてコバルト−ニ
ッケルーリン合金磁性膜を形成した。
下記のメッキ浴組成およびメッキ条件にてコバルト−ニ
ッケルーリン合金磁性膜を形成した。
メッキ浴組成
硫酸コバルト(CoSO4−7H20)0.06mO4
/硫酸ニッケル(N+5O44H20) 0.04
moシ次亜リン酸すしリウム(NaI(2P02 ・H
2O)、0.2rno4/硫酸アンモニウム((NI(
、)2804) 0.5mo4/酒石酸ナトリウ
ム(Na2C4H406・2H20)0.6mo4〈i
メッキ条件 メッキ浴のPHさ9.0(25℃の時)NI(40I−
(でI)H調節、メッキ浴の温度ユ80°G V/A = 50crfL(V :メッキ液の量、A:
基板の面積〕メッキ時間を11秒から38.5秒まで変
化させてHcの値の膜厚依存性を調べた結果を第1図に
示す。
/硫酸ニッケル(N+5O44H20) 0.04
moシ次亜リン酸すしリウム(NaI(2P02 ・H
2O)、0.2rno4/硫酸アンモニウム((NI(
、)2804) 0.5mo4/酒石酸ナトリウ
ム(Na2C4H406・2H20)0.6mo4〈i
メッキ条件 メッキ浴のPHさ9.0(25℃の時)NI(40I−
(でI)H調節、メッキ浴の温度ユ80°G V/A = 50crfL(V :メッキ液の量、A:
基板の面積〕メッキ時間を11秒から38.5秒まで変
化させてHcの値の膜厚依存性を調べた結果を第1図に
示す。
第1図は横軸にメッキ膜厚をとり、縦軸にメッキされた
磁性膜のHcをとったものである。
磁性膜のHcをとったものである。
膜厚が約260人から約900人まで増加する間にHc
は7200eから5300eまで減少し、HCの膜厚依
存性が大きいことを示している。
は7200eから5300eまで減少し、HCの膜厚依
存性が大きいことを示している。
この様に。従来の無電解メッキではHcの膜厚依存性が
太きいため個々のメッキごとにHcの値にバダツキが生
じやすく再現性に問題があった。
太きいため個々のメッキごとにHcの値にバダツキが生
じやすく再現性に問題があった。
メッキ浴の寿命に関しては次の様にして検討を行った。
非磁性基板(20mmX 10mmX 3.3mm)に
非磁性N1−P層をメッキした後、浴の温度を80℃に
昇温したメッキ浴(300CC)に22秒間浸漬して次
々にメッキを繰り返した。
非磁性N1−P層をメッキした後、浴の温度を80℃に
昇温したメッキ浴(300CC)に22秒間浸漬して次
々にメッキを繰り返した。
1日目のメッキ枚数が25枚に達すると浴の温度を室温
まで降温し、2日目に再び浴の温度を80°Cに昇温し
26枚目から50枚目まで25枚メッキを行い、以下同
様にしてメッキ枚数の合計が125枚に達するまで1日
25枚の割りで繰り返した場合のメッキ枚数25枚ごと
のHcおよびメッキ速度の変化を第2図に示す。
まで降温し、2日目に再び浴の温度を80°Cに昇温し
26枚目から50枚目まで25枚メッキを行い、以下同
様にしてメッキ枚数の合計が125枚に達するまで1日
25枚の割りで繰り返した場合のメッキ枚数25枚ごと
のHcおよびメッキ速度の変化を第2図に示す。
これによるとメッキ開始時のHeO値は6100eであ
り、メッキ枚数が増加するにしたがってHcO値は増加
して75枚メッキが終了した時点でのHcの値は670
0eとなり、更にメッキ枚数が増加するとHcの値も更
に増加を続ける。
り、メッキ枚数が増加するにしたがってHcO値は増加
して75枚メッキが終了した時点でのHcの値は670
0eとなり、更にメッキ枚数が増加するとHcの値も更
に増加を続ける。
またメッキ速度は、メッキ開始時は約1400λ/Mで
あるが、メッキ枚数が増加するにしたがって減少し75
枚メッキが終了した時点では約1240λ/M程度とな
り、更にメッキ枚数が増加するとメッキ速度も更に減少
する。
あるが、メッキ枚数が増加するにしたがって減少し75
枚メッキが終了した時点では約1240λ/M程度とな
り、更にメッキ枚数が増加するとメッキ速度も更に減少
する。
以上の結果と磁気記憶媒体として実用上許容されうるH
cの変化量(±300e)およびδの変化量(±30人
)を考慮すれば、前記のメッキ浴から実用上使用されう
る磁性膜が作成できる数量はメッキ枚数75枚程度でし
かないことがわかる。
cの変化量(±300e)およびδの変化量(±30人
)を考慮すれば、前記のメッキ浴から実用上使用されう
る磁性膜が作成できる数量はメッキ枚数75枚程度でし
かないことがわかる。
実施例 1
下記の組成のメッキ浴を用いて比較例と同様な方法で、
コバルト−ニッケルーリン合金磁性膜を形成した。
コバルト−ニッケルーリン合金磁性膜を形成した。
メッキ浴組成
硫酸コバルト(CoS04・7H20) 0.0
6mo、ff/z硫酸ニッケル(NI SO4・7H2
0) 0.04mo4/次亜リン酸ナトリウム(
NaI−I2PO2・H2O) 0.2moA/硫
酸77−E−ウム((NI(4)2S 04 )
0.1rno4tリンコ゛酸ナトリウム(C2H3
0H’(CDONa)2) 0.4moル/マロン酸
ナトリウム(CH2(COONa、)2) 0.3
moA/コハク酸ナトリウム(Na2C4H404”、
6H20) 0.5moル/比較例と同様にHcの値
の膜厚依存性を調べた結果を第3図に示す。
6mo、ff/z硫酸ニッケル(NI SO4・7H2
0) 0.04mo4/次亜リン酸ナトリウム(
NaI−I2PO2・H2O) 0.2moA/硫
酸77−E−ウム((NI(4)2S 04 )
0.1rno4tリンコ゛酸ナトリウム(C2H3
0H’(CDONa)2) 0.4moル/マロン酸
ナトリウム(CH2(COONa、)2) 0.3
moA/コハク酸ナトリウム(Na2C4H404”、
6H20) 0.5moル/比較例と同様にHcの値
の膜厚依存性を調べた結果を第3図に示す。
膜厚が約260人から約770人までの間ではHcの値
は約590 Qeであり変化が少ない。
は約590 Qeであり変化が少ない。
比較例と同様の手順でメッキ浴の寿命の検討を行った。
その結果を第4図に示す。メッキ開始時のHcは590
0eであり、メッキ枚数が増加するにつれてHcの値も
増加するが、175枚メッキが終了した時点でもHcの
値は6400eで、これは尚、許容範囲内の値を保って
いる。
0eであり、メッキ枚数が増加するにつれてHcの値も
増加するが、175枚メッキが終了した時点でもHcの
値は6400eで、これは尚、許容範囲内の値を保って
いる。
またメッキ速度は、メッキ開始時は1400λ/min
で、メッキ枚数が増加するに従って減少するが175枚
メッキが終了した時点で1250λ/ff1in程度と
なり、これも尚許容範囲内の値を保っている。
で、メッキ枚数が増加するに従って減少するが175枚
メッキが終了した時点で1250λ/ff1in程度と
なり、これも尚許容範囲内の値を保っている。
以上の結果から、実施例1のメッキ浴を用いて実用上使
用されうる磁性膜が作成できる数量はメッキ枚数175
枚程度であることがわかる。
用されうる磁性膜が作成できる数量はメッキ枚数175
枚程度であることがわかる。
即ち比較例のメッキ溶に、くらべて浴寿命は2倍以上に
増加している。
増加している。
なお本実施例で用いたメッキ浴組成において硫酸アンモ
ニウム濃度を0.3 mob/、/、以上にするとメッ
キ枚数によりメッキ速度が著しく低下し、硫酸アンモニ
ウム濃度を0.025 mo4/を以下にするとメッキ
容器内壁にメッキが付着しメッキ浴が分解しやすくなる
。
ニウム濃度を0.3 mob/、/、以上にするとメッ
キ枚数によりメッキ速度が著しく低下し、硫酸アンモニ
ウム濃度を0.025 mo4/を以下にするとメッキ
容器内壁にメッキが付着しメッキ浴が分解しやすくなる
。
本発明によるメッキ浴ではこの様な傾向があるため以下
の実施例でも硫酸アンモニウム濃度を0.1mol/l
とした組成について述べる。
の実施例でも硫酸アンモニウム濃度を0.1mol/l
とした組成について述べる。
実施例 2
下記の組成のメッキ浴を用いて、比較例と同様な方法で
、コバルト−ニッケルーリン合金磁性膜を形成した。
、コバルト−ニッケルーリン合金磁性膜を形成した。
メッキ浴組成
硫酸コ/</L/ ト(CoSO4・7H20)
0.05mo4/z硫酸ニツケノ収Ni SO,・
7H2Q)0.05mo、ff/z次亜リン酸ナトリウ
ム(NaH2PO2・H2O) 0.2’mOA/、
2硫酸アンモニウム((NH4)2 S 04 ) −
”””0.1 mo4/zリンコ儀ナトリウム(C2H
30H(COONa)、、)0.5mo、/、、/zマ
ロン酸ナトリウム(CH2(COONa)2)0.2m
o7/、6コかり酸ナトリウム(Na2clH404−
6HJ) 0.4moノ〉≦巳実施例1の場合よりも
Hcを減少させるためにメッキ浴のコバルトの比率を減
少し、それに伴って錯化剤の組成をかえている。
0.05mo4/z硫酸ニツケノ収Ni SO,・
7H2Q)0.05mo、ff/z次亜リン酸ナトリウ
ム(NaH2PO2・H2O) 0.2’mOA/、
2硫酸アンモニウム((NH4)2 S 04 ) −
”””0.1 mo4/zリンコ儀ナトリウム(C2H
30H(COONa)、、)0.5mo、/、、/zマ
ロン酸ナトリウム(CH2(COONa)2)0.2m
o7/、6コかり酸ナトリウム(Na2clH404−
6HJ) 0.4moノ〉≦巳実施例1の場合よりも
Hcを減少させるためにメッキ浴のコバルトの比率を減
少し、それに伴って錯化剤の組成をかえている。
比較例と同様の手順でHcの膜厚依存性およびメッキ浴
の寿命の検討を行った結果を第5図および第6図に示す
。
の寿命の検討を行った結果を第5図および第6図に示す
。
本実施例でも実施例1と同様に比較例゛にくらべてHc
の膜厚依存性ははるかに小さく、メッキ浴の寿命は2倍
以上に増加することがわかった。
の膜厚依存性ははるかに小さく、メッキ浴の寿命は2倍
以上に増加することがわかった。
以上、実施例1および2で示された様に本発明によれば
、コバルトイオン、ニッケルイオン、これら金属イオン
の還元剤、pH緩衝剤’= pH調節剤を含む水溶液に
前記金属イオンの錯化剤さしてリンゴ酸塩、マロン酸塩
およびコハク酸塩を同時に含む無電解メッキ浴を用いる
ことにより一定の特性を有する磁気記憶媒体を多量に得
ることができる。
、コバルトイオン、ニッケルイオン、これら金属イオン
の還元剤、pH緩衝剤’= pH調節剤を含む水溶液に
前記金属イオンの錯化剤さしてリンゴ酸塩、マロン酸塩
およびコハク酸塩を同時に含む無電解メッキ浴を用いる
ことにより一定の特性を有する磁気記憶媒体を多量に得
ることができる。
尚、実施例においては、硫酸コバルト濃度が0.06m
ot/1、硫酸ニッケル濃度が0.04mo4tのメッ
キ浴及び硫酸コバルト濃度が0.05mo、ff/、l
、、硫酸ニッケル濃度が0.05 mo4/lのメッキ
浴の2種類の浴の場合についてだけ述べたが、コバルト
濃度/ニッケル濃度の値が19から0.3の範囲で且つ
全金属濃度が0.02’mo7/zから3mol/fの
範囲のメッキ浴については各濃度に応じて錯化剤濃度及
び還元剤濃度を変えることにより本発明の目的は達せら
れる。
ot/1、硫酸ニッケル濃度が0.04mo4tのメッ
キ浴及び硫酸コバルト濃度が0.05mo、ff/、l
、、硫酸ニッケル濃度が0.05 mo4/lのメッキ
浴の2種類の浴の場合についてだけ述べたが、コバルト
濃度/ニッケル濃度の値が19から0.3の範囲で且つ
全金属濃度が0.02’mo7/zから3mol/fの
範囲のメッキ浴については各濃度に応じて錯化剤濃度及
び還元剤濃度を変えることにより本発明の目的は達せら
れる。
またメウキ浴にコバルトイオン、ニッケルイオンを供給
する金属塩として硫酸塩以外の塩、例えば塩化ニッケル
、塩化コバルトなどを用いることも可能であり、そして
そのような塩化物を用いた場合にはpH緩衝剤として塩
化アンモニウムを用いるという様に金属塩に応じたI)
H緩衝剤を用いることにより本発明の目的は達せられる
。
する金属塩として硫酸塩以外の塩、例えば塩化ニッケル
、塩化コバルトなどを用いることも可能であり、そして
そのような塩化物を用いた場合にはpH緩衝剤として塩
化アンモニウムを用いるという様に金属塩に応じたI)
H緩衝剤を用いることにより本発明の目的は達せられる
。
第1図は、比較例で用いたメッキ浴における膜厚とHc
の関係を示す図、第2図はメッキ枚数によるHcおよび
メッキ速度の変化を示す図、第3図および第4図は実施
例1のメッキ浴を用いた時のメッキ膜厚とHcの関係お
よびメッキ枚数によるHc、メッキ速度を各々示す図、
第5図葛よび第6図は実施例2のメッキ浴を用いた時の
メッキ膜厚とHcの関係及びメッキ枚数によるHC、メ
ッキ速度の変化を各々示す図である。
の関係を示す図、第2図はメッキ枚数によるHcおよび
メッキ速度の変化を示す図、第3図および第4図は実施
例1のメッキ浴を用いた時のメッキ膜厚とHcの関係お
よびメッキ枚数によるHc、メッキ速度を各々示す図、
第5図葛よび第6図は実施例2のメッキ浴を用いた時の
メッキ膜厚とHcの関係及びメッキ枚数によるHC、メ
ッキ速度の変化を各々示す図である。
Claims (1)
- 1 コバルトイオン、ニッケルイオン、これら金属イオ
ンの還元剤、pH緩衝剤、pH調節剤を含む水溶液に前
記金属イオンの錯化剤としてリンゴ酸塩、マロン酸塩及
びコハク酸塩を同時に含むことを特徴とする磁気記録体
に用いられる磁気記録媒体(磁性膜)を作製するための
無電解メッキ浴。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP117179A JPS5817824B2 (ja) | 1979-01-08 | 1979-01-08 | 無電解メツキ浴 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP117179A JPS5817824B2 (ja) | 1979-01-08 | 1979-01-08 | 無電解メツキ浴 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS55107768A JPS55107768A (en) | 1980-08-19 |
| JPS5817824B2 true JPS5817824B2 (ja) | 1983-04-09 |
Family
ID=11493978
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP117179A Expired JPS5817824B2 (ja) | 1979-01-08 | 1979-01-08 | 無電解メツキ浴 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5817824B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62136574A (ja) * | 1985-12-10 | 1987-06-19 | Nippon Sheet Glass Co Ltd | 無電解めつき浴 |
-
1979
- 1979-01-08 JP JP117179A patent/JPS5817824B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS55107768A (en) | 1980-08-19 |
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