JPS5851853A - リン脂質混合物の処理法 - Google Patents

リン脂質混合物の処理法

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JPS5851853A
JPS5851853A JP56147249A JP14724981A JPS5851853A JP S5851853 A JPS5851853 A JP S5851853A JP 56147249 A JP56147249 A JP 56147249A JP 14724981 A JP14724981 A JP 14724981A JP S5851853 A JPS5851853 A JP S5851853A
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phospholipid
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誠二郎 井上
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    • A21DTREATMENT OF FLOUR OR DOUGH FOR BAKING, e.g. BY ADDITION OF MATERIALS; BAKING; BAKERY PRODUCTS
    • A21D2/00Treatment of flour or dough by adding materials thereto before or during baking
    • A21D2/08Treatment of flour or dough by adding materials thereto before or during baking by adding organic substances
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    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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  • General Preparation And Processing Of Foods (AREA)
  • Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な食品用乳化剤に関するものであり、詳し
くはりゾフオスファチジン酸(LPA)またはその塩類
を有効成分とする食品用乳化剤、および該乳化剤を製パ
ン改良剤としてパン生地に添加することを%徴とするパ
ンの製造法に関する。
乳化剤は、乳化、起泡、湿潤化等の促進と安定化のため
、食品加工分野に広く使用されている。特にパンの製造
においては、主原料である小麦粉の品質の変動の影響を
抑制し、製造工程を安定化させることにより、製品品質
の向上のために各種の乳化剤が使用されている。
製パン改良剤を含む食品用乳化剤として大豆レシチンが
知られている。大豆レシチンはフオスファチジルコリン
、フオスファチジルエタノールアミン、フオスファチジ
ルイノシトール、フオスファチジン#等よすなるリン脂
質混合物である〔例えばFette −8eifen−
Anetrichmittel/I64,168(19
79)、%に172項ThtnaZ工(3 大豆レシチンをフオスフォリバーゼA(PL−A)で処
理して、レシチンのβ−位の脂肪酸を加水分解すること
、および該加水分解物(リゾリン脂質の混合物である)
がレシチンより親水性でより強いO/W乳化作用を有し
、例えばミルク代替物(m1lk replacer 
)として用いられることは知られている[ J、 Am
、 Oll Chemists Soc、。
53、425−427(1976)、 J、 Sci、
 FOO(I Agn1c。
32.451−458(1981)〕。
マタ、大豆レシチンにフォスフォリバーゼD(PL−D
)を作用させてフォスファチジン酸を生成せしめること
は公知である。さらに7オスフアチジン酸を製パン工程
で使用すると生地物性と製品の品質が改良されることも
公知である〔チェコスロバキア特許AO−190264
(1979):]。
また、PL−Dは人参ジュース、キャベツジュース等に
含まれるが、人参ジュースをaパ/工程で使用すること
により生地物性および製品の品質が改良されることも公
知である。
(4) 本発明者らは、より優れた特性を有する食品用乳化剤を
開発すべく種々検討した結果、LPAが食品用乳化剤と
して優れた性質を有することと同時にLPAを高濃度に
含有するリン脂質混合物を工業的に製造する方法を見い
出し本発明を完成した。
次に本発明をさらに詳しく説明する。
最初に、LPAの食品用乳化剤としての有用性について
説明する。
本物質は、油脂と水との乳化を促進し、安定なエマルジ
ョンの形成をもたらす。また、各種の食品の泡立ちを促
進し、安定な泡を形成する。
パンの製造時に、本物質を小麦粉に添加して生地をil
I製した場合、その生地は非常に機械耐性の高い扱い易
い生地となシ、焼成後の製品は、優れた組織と融成を有
するようになる。また、低品質の小麦粉や、小麦粉以外
の穀類粉と混合した小麦粉からのパン品質の向上が達成
される。
その効果の具体例として、LPAのパン生地物性の改善
効果を、汎用されているレジストグ(5) ラフイーにより評価した結果を第1表に示す。
LPAは実施例3で調製したす) IJウム塩を用い、
添加量は小麦粉に対する重量%で示す。
LPAの添加により、生地の破壊が始まるまでの時間(
BP)と、生地としての安定性が維持されている時間(
BT)は、著しく延長されることが明らかであり、これ
は、LPA添加により機械耐性の高い生地が出来ること
を示している。
第1表 LPAの生地物性改善効果 試験区        BP(分)8T(分)無添加 
        7.5   5.4LPA  o、x
5%(w/w)   9.0   9.00.30チ 
   10.5  11゜00.50チ    115
  13.0LPA、又は、LPA含量の高いリン脂質
混合物は、他のリン脂質に比較して食品用乳化剤として
より有効であるが、このことは、LPAが陰イオン性で
親水性の高いリン脂質であると(6) とに由ると考えられる。本発明によれば、リン脂質混合
物を、フォスフォリパーゼD(PL−D)と、フオスフ
オリパーゼA(PL、−A)とJ で処理することにより、この有用−LPA含I゛の高い
リン脂質混合物を製造することが出来る。
これに対して、PL−D単独処理では、リゾリン脂質は
生成せず、また、PL−A単独処理では、リゾフオスフ
ァチジルコリンやリゾフオスファチジルエタノールアミ
ンのような中性のリゾリン脂質を主成分とするリン脂質
混合物が生成する。本発明によるリン脂質混合物と、P
L−D、又は、PL−A単独処理によシ得られるリン脂
質混合物の組成上の差と、実際のパン製造における有用
性の差については後に紹介する。
リン脂質混合物の代表的なものは大豆レシチンであり、
食品加工に大量に使用されている。
商業的大豆レシチンの組成を第2表に示す。
第2表 市販大豆レシチンの組成 PCPE   PI    PS   PA   リソ
1ノン力旨質商品1 41 34 19 −  6  
−234 10 29 − 12  15333292
4  −  14    −4  45  19  1
1  25  −    −5  11  1941 
  −  29    −6333221   −  
14    −(数字はモ/l/ %  Fetts 
5eifen Anstrichmittel第81巻
、第4号、168頁、1979年)第2表によれば、フ
オスファチジルコリン(PC)、フオスファチジルエタ
ノールアミン(PK)、フオスファチジルイノシトール
(pr)が主成分であり、リゾリン脂質の含1°は低い
製品によってはフオスファチジルセリン(ps)が多く
含まれる。大豆レシチン成分中PL−Aによシ、LPA
に転換される成分はフォス7アチジン酸(FA)である
が、一般に、FAの含量は10モルチ前後であり、従っ
て、P L−A単独処理により得られるリン脂質混合物
中のLPA含量も10モルチ前後である。最もPA含量
の高い大豆レシチンを使用し、それを1004LPAに
転換してもLPA含Iは30モルチ未満である。しかし
、本発明により、最初にPL−D処理によシ、PA含量
を増加させた後に、PL−A処理を行えば、LPAを3
0モルチ以上含有するリン脂質混合物を製造すること7
1バできる。この工程は以下の式で示される。
k1 フォス7アチジン酸 (9) R−Co−0−CH2 HO−CHO I  ↑ CH2−P−Of( H リゾフオスファチジン酸 (LPA) PA含量の高いレシチン混合物に対しては、P L −
D処理とPL−A処理とを同時に実施しても、LPA含
量の高いリン脂質混合物が得られる。しかし、一般にリ
ン脂質混合物中のPA含量は低いので、先ず最初に、P
L−Dで処理し、次にPL−Aで処理するのが望ましい
次に、本発明のLPAを主成分とするリン脂質混合物の
製造法について詳細に説明する。
(1)原料 リン脂質は動植物中に広く分布し、特に大豆や卵に多く
、これ等から得られる各種リン脂質の混合物が本発明の
原料となる。現在食品加工(10) に広く使用されている大豆レシチンは、最も安価で大量
に入手可能なリン脂質混合物であり、本発明に最も適し
た原料である。代表的な大豆レシチンの組成は、既に第
2表に示した通りである。
PL−Dは植物に広く分布し、特に、にんじんやキャベ
ツは本酵素の活性が高く、それ等の抽出液が使用できる
。本酵素の反応には、Caイオンが必要であυ、塩化カ
ルシウムや乳酸カルシウムのような可溶性のCa塩を使
用する。
PL−Aは動物に分布し、特に哨乳動物の消化液である
原液中には高濃度に存在するので、豚液の#未含有製剤
である豚又は午のパンク1/アチンが使用できる。但し
、パンクレアチンの製法により、混在するりゾフオスフ
オリパーゼが、目的とするリゾリン脂質を分解するので
、実施例に示したような前処理が必要である。
レシチンの分散促進、並びに、反応後の粉末化のため、
反応液中に脱脂粉乳や小麦粉等を共存させてもよい。
f2)  PL、−D反応 リン脂質混合物は水に分散させて反応に用いる。精製し
たリン脂質混合物には、水に分散し易いものもあるが、
多くの場合には機械的な分散が必要であり、この分散は
、高速回転ホモジナイザーの使用や超音波処理によって
達成される。反応液中のリン脂質混合物の濃度は反応が
十分に進行し、かつ扱い易い濃度であれば宜く、実用上
は5〜15%(W/W)が望ましい。更にリン脂質の分
散促進のため、脱脂粉乳や小麦粉等を使用しても宜く、
このよう外分散助剤が存在すると、反応中のリン脂質の
分離が抑制され、反応後の乾燥粉末化も容易となる。
PL−Dの添加量は、反応を十分に進行させる濃度が必
要とされる。現在工業的に入手可能なPL−DIB剤は
ないので、PL−D活性の高い野菜ジュースを使用すれ
ば宜い。例えば、にんじんやキャベツの場合、リン脂質
混合物100部に対して、にんじん又はキャベツ10〜
300部から得られるジュース(例えば摩砕圧縮ジュー
ス)を使用すれば官い。
Caイオン績度に関しては、かなり広範囲の濃度範囲で
反応は進行するが、実用−ヒは、20〜200nMで宜
い。
反応温度については、酵素の失活しない温度であれば、
温度が高い程反応は進行する。にんじんやキャベツのP
L−Dを用いる場合30〜40℃が望ましい。
反応pHはかなり広範囲で反応は進行する。
にんじんやキャベツのPL−Dを使用する場合は、pH
5〜8で宜い。反応時間は、リン脂質濃度、その分散状
態、酵素使用量、pH尋に、Lり変動するが、面より2
〜20時間で、次のPL−A反応に移行するのが望まし
い。
(31PL−A反応 PL−D反応後の反応済に、PL−Aを添加することに
より、第2の改質反応は開始される。
PL−Aの添加量は、PL−D反応により生成したPA
を主成分とするリン脂質混合物が、リゾPAを主成分と
する混合物に変換するに十分+  131 な量で宜い。豚バンクレアチンの粉末製剤を用いる場合
、リン脂質混合物に対して、0.5〜5チ(W/W )
添加すれば宜い。
反応pHは、PL−D反応の場合と同じ範囲で宜く、反
応時間も、PL−D反応の場合と同様で宜しい。
反応温度は、PL−Aが一般に熱安定性が高いため、P
 、L −D反応の場合よりも高く(例えば50℃)で
も宜いが、PL−D反応と同じでも宜い。
反応液は加熱処理後、そのtま、或いは濃縮ペースト化
して使用しても宜いが、脱脂粉乳、小麦粉、又は、糖類
のような粉末化助剤を加え乾燥すれば、保存性が向上し
、取シ扱い蔦くなる。乾燥方法は、噴霧乾燥、ドラム乾
燥、凍結乾燥等を採用し得る。
反応液からは、LP含量の高いリン脂質混合物や、LP
Aを製造することが出来る。この製造は、反応液の脱水
濃縮液や粉末乾燥物をソルベント抽出することにより達
成され、分離され(14) た精製リン脂質混合物やLPAをそのまま、或いは、他
の食品原料、例えば油脂や他の乳化剤と混合して使用で
きる。このような、他の食品原料との混合比率は、目的
に応じ広範囲の、通常リン脂質混合物として1%(W/
W )以上の値をとり得ることが出来る。
上記の説明においては、先ず、PL−D反応を行い、次
にPL−A反応を行う、最も一般的な場合について説明
した。PA含量の高いリン脂質混合物に対しては、2s
類の呵凛反応を同時に行っても、L P A含量の高い
、リン脂質混合物が得られるが、その製造は、上記の説
明に準じて実施すれば宜い。
L P A又は、LPA含量の高いリン脂質混合物のパ
ン製造に際しての改良効果と使用方法について、以下に
説明する。
本発明の乳化剤による製パン改良作用の特9tiは次の
通りである。
(1)パン生地物性の改良 LPA又はLPA含l゛の高いリン脂質混合物を添加さ
れた生地は、優れた機械耐性と作業性を有する。即ち、
パン生地は適度の弾力性と伸展性とを有するようになり
、かつべとつき(粘着性)も抑制される。LPAの生地
物性改良効果については、既に第1表に示しだ。
(2)製品品質の向上 LPA又はLPA含量の高いリン脂質混合物を添加して
製造したパンは、容積が増大し、内相は光沢があって、
良く展伸びしたすだちを示す。更にソフト感も向上し、
老化も抑制される。
LPA又はLPA含量の高いリン脂質混合物は中種に添
加しても宜いし、本捏時に添加しても宜い。添加′i:
は、リン脂質混合物として小麦粉に対して0.2〜o、
 s q6 (w/w)が望ましいが、パンの種類、原
料配合、製法等に応じて、また要求する改良効果の強さ
に応じて0.05〜5.0%(W/W )位添加しても
よい。精製されたLPAの場合は、これより低レベルで
よ<、0.01〜2、0 % (W/W)位添加すれば
よい。LPAは遊離の酸としても、捷だ塩としても使用
できるが、食品用乳化剤としては、ナトリウム塩、又は
カルシウム塩が望ましい。
以下に本発明を実施例によって具体的に説明する。
実施例1゜ 原料リン脂質混合物として、大豆レシチンペースト(豊
年製油製)を用いた。本ペーストホ 900gと水3600Ji’とを、高速回転・モジナイ
ザーを用いて分散後、これに分散促進剤として、脱脂粉
乳450gを加えた後、PL−D酵素源としてにんじん
摩砕圧搾ジュース900Iと2M塩化カルシウム溶液3
00117を加え、pH6,5,30℃で4時間反応さ
せた。
次に、PL−A酵素源として、パンクレアナン(マイル
ズ社製)を用いてPL−A処理を行った。5%(W/W
)バンクレアチン水溶液180gを1)H4,Oにした
後、90℃で30分間加熱した後冷却し、上記PL−D
処理反応液に加え、50℃で16時間反応させた。反応
後、反応液を90℃で30分間加熱殺菌後、粉末化助剤
と(17) して、脱脂粉乳450gを分散させた後、噴霧乾燥によ
り、LPAを主成分とするリン脂質混合物を有効成分〔
原料リン脂質換算43%(W/W)含有〕とする食品用
乳化剤粉末的1.8 Kfを得た。
本粉末より、常法に従ってリン脂質を抽出し、二次元薄
層夕日マドグラフィー法により、リン脂質成分を分離定
量した結果を第3表に示す。
原料レシチンに比較してLPAの含量は非常に高い値を
示している。
第3表 LPAを主成分とするレシチンの組成原料レシ
チン 改質レシチン PC312 PE          27          7
PI          25         18
PA           6          7
LPA          O40 その他    11    26 (数字はモル%) (18) 実施例2 (1)改質リン脂質混合物の調製 リン脂質混合物として、大豆レシチン粉末(ツルーレシ
チン工業製)を用い、第4表の組成により、対照試料I
(未処理リン脂質混合物)、1(PL−D改質リン脂質
混合物)、1(PL−A改質リン脂質混合物)並びに本
発明の改質物を調製した。
第4表 リン脂質処理の反応組成 対照試料1  100 1.600  80    0
   0対照試料11  100 1.400  80
  200   0対照試料1  100 1.aoo
   so     O2改質物1001.400 8
0 200 2(注) (1)塩化カルシウム溶液は1M水溶液。
(2)にんじん抽出液は、にんじんを等量の水と共にジ
ュースとし、ガーゼでこしたもの。
(3)ハンクレアチンハ、豚バンクレアチン(東京化成
!りをpH4,0の5チ(w/w )水溶液とした後、
85℃で30分間加熱処理後使用した。
対照試料Iは、レシチンを水に分散後、更に高速□gs
% In’カイヶ−1カ散1.1イ、ヵヤツウム溶液を
加え、反応液をV@製後、品温90℃以上で20分間加
熱した後、粉末化助剤としてラクトース100gを加え
、凍結乾燥し粉末として得た。
対照試料Iは、対照試料Iと同様にil!l[シた反応
液に、にんじん抽出液を添加し、pH&5.37°Cで
6時間PL−D反応を行った後、以下対照試料Iと同様
に処理して得た。
対照試料lは、対照試料Iと同様に調製した反応液に、
加熱処理したバンクレアチン分散液を加え、pH6,5
,37°Cで6時間PL−A反応を行った後、以下、対
照試料Iと同様に処理して得た。
改質物は、対照試料…と同様にPL−D反応を行った後
、次に対照試料量と同様にPL−A反応を行い、以下、
同様に処理して得た。これ等の粉末は、原料換算的50
%のリン脂質を含有している。
これ等の対照試料及び本発明の改質物の化学的組成の差
は、薄層クロマトグラフィーにより明確に示される。
図はそのクロマトグラムである。
クロマトグラフィーの条件は次の通りである。
検液;粉末試料1gに、クロロホルム−メタノール混液
(2:1)to*及び リン酸0.2 mlを加え、30分間振盪後、濾過して
得た抽出液を44スポ ツトした。
プレート:シリカゲル60465721 (メルク社品
) 展開iff I :クロロホルムーメタノールー28%
アンモニア−水(65:30 :5:2.5) 展開溶媒11:クロロホルム−メタノール−(21) 水(65:25:3) 発色ニリン脂質検出に常用されるモリブデン青試薬(ジ
ンザージエ試薬)を噴 霧して、リン脂質のみを青色に発色 させた。
原料そのままの対照試料■では、PE、PC。
PIが多い。対照試料■ではPAが主成分となり、対照
試料lでは、原料中に存在するリン脂質に由来するリゾ
リン脂質が多い。これ等に対して、本発明の改質物では
、LPAを主成分(全リン脂質中の約50モルチ)とす
るリン脂質混合物となっている。
(2)製パン試験 (1)で調製した各種リン脂質混合物を添加し、無添加
区を対照区として製パン試験を実施した。
試験区は第5表に示した。
第5表 製パン試峡区 (22) 小麦粉35(1,パン酵母101.イースト時に小麦粉
150g、砂糖25g1食塩10I。
ショートニング25L水140!jを加え、常法に従っ
て食パンを試作した。被試験試料粉末は、全小麦粉に対
して0.4%(W/W )を中種作製時に添加した。
製造中の生地物性及び出来上ったパンの2日後の評価を
第6表に示す。
第6表 評価結果 弾力性   △ ○ ○ ○ ○ 伸展性   × × ○ ○ ◎ 非粘着性  × × ○ ○ ◎ 製品品質 容積 ×X○00 内相の膜伸び  ×  ×  ○  ○  ◎内相の光
沢 × × ○ ○ ◎ 風味 ΔΔΔΔΔ 評価基準 非常に良好 ◎ 良好 O 普通 Δ 劣  る     × 未処理のリン脂質混合物に比較して、PL−D又はPL
−Aで改質されたリン脂質混合物は、曳好な製パン改良
作用を示した。しかし、本発明によるリン脂質改質物は
、一層良好な製パン改良作用を示している。
実施例1 実施例1で調製した、LPAを主成分とするリン脂質混
合物を有効成分とする粉末320Iをクロロホルム・メ
タールm液(2: 1 )640dずつにより3回抽出
した。残渣から、クロロホルム・メタノール・リン除温
i(z:x:0.15)64017ずつを用いて2回抽
出し、LPAを含む抽出液を得た。これをION苛性ソ
ーダで中和後、生成したリン酸ソーダを戸別し、無水硫
酸ソーダで脱水後、約100−にガるまで濃縮し、これ
にアセトン5001Ltを加えてLPAのナトリウム塩
を沈澱させ、沈澱を分離後アセトンで洗浄して、真空乾
燥し、LPAナトリウム塩209を得た。
このLPAを用いて、常法に従い、レジストグラフを得
た結果は、既に第1表に示す通りであり、生地に優れた
機械耐性を付与することが明らかにされた。
また、このLPAを小麦粉に対して、o、2チ(W/W
)添加して実施例2と同様に製パン試験を行ったところ
、無添加の場合に比較して、その生地は弾力性と伸展性
とが良くバランスし、非常に取り扱い易い生地となり、
また、できあがったパンは、容積が大きく、内相は良好
な膜伸びと均一性とを示し、その食感は軟らかく、総合
的に非常に優れた製品となった。
【図面の簡単な説明】
第1図は、本発明によるリン脂質混合物の酵素的改質に
伴う化学変化を示す薄層クロマトグラムである。 %許出願人(102)協和醗酵工業株式会社代表者木下
祝部 ○o Oo  g(

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 (1)  リゾフオスファチジン酸(LPA)−4たけ
    その塩を有効成分とする食品用乳化剤。 (2)食品用乳化剤が製パン改良剤である特許請求の範
    囲第1項記載の食品用乳化剤。 (31LPAまたはその塩を1チ(W/W)以上含有す
    る特許請求の範囲第1または2項記載の食品用乳化剤。 +4)LPAを主成分とするリン脂質混合物を有効成分
    とする特許請求の範囲第1または2項記載の食品用乳化
    剤。 (51LPAを主成分どするリン脂質混合物を1゜%(
    W/W )以上含有する特許請求の範囲第4項記載の食
    品用乳化剤。 (6)リン脂質混合物中のL P A含量が10モル係
    以上である特許請求の範囲第4項記載の食(1) 品用乳化剤。 (7)リン脂質混合物中のLPA含量が30モル係以上
    である特許請求の範囲第6項記載の食品用乳化剤。 1] (8)  リン脂質混合物をフオスフオリパーゼ−(p
    t、−D)とフオスフオリバーゼA(PL−A)とで処
    理することを%徴とするリン脂質混合物の処理法。 (9)リン脂質混合物をまずPL−Dで処理し、ついで
    PL−Aで処理することを特徴とする特許請求の範囲第
    8項記載の処理法。 (10)  リン脂質混合物をPL−DとPL−Aとで
    同時に処理することを特徴とする特許請求の範囲第8項
    記載の処理法。 Ql)  %許請求の範囲(1)から(7)のいずれか
    の食品用乳化剤を使用することを特徴とするパンの製造
    法。 (12)  食品用乳化剤を小麦粉に対し、0.01〜
    50%(W/W)使用することを特徴とする特許請求の
    範囲第11項記載のパンの製造法。 12)
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