JPS5859452A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は電子写真感光体に関し、更に詳細には、特定の
ビスアゾ顔料を含む電子写真感光体に関するものである
。

従来、無機光導電物質から成る電子写真感光体としては
、セレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛等を用いたものが
広く用いられてきた。

一方、有機光導電物質から成る電子写真感光体としては
、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールに代表される光導電性
ポリマーや、２．５−ビス（Ｐ−ジエチルアミノ７工二
ル）　−１，３，４−オキサジアゾールの如き低分子の
有機光導電物質を用いたもの、更忙はこうした有機光導
電物質と各種染料、顔料を組合せたもの等が知られてい
る。

有機光導電物質を用いた電子写真感光体は成膜性が良く
、塗工忙より少量できる為、極めて生産性が高く、安価
な感光体を提供できる。ま九使用する染料−顔料等の増
感剤の選択により、感色性を自在にコントロールできる
等の利点を有し、これまで幅広い検討カニなされてきた
。しかしながら感度、耐久性等において難があり、これ
まで実用に至ったものはごくわずかである。

本発明の目的は第１に特定のビスアゾ顔料を含む電子写
真感光体を提供することにあり、第２に高感度な電子写
真感光体を提供することにあり、＠３に高耐久性の電子
写真感光体を提供するこぐにある。

本発明のかかる目的は、下記一般式〔Ｉ〕で示されるビ
スアゾ顔料の少なくとも１種を含有するｉｔ感光層とし
て有する電子写真感光体によって達成される。

一般式ＣＩ） 式中、Ｘは、芳香族炭化水素環または複素環を完成する
に必要な原子群を示し、これらの環は、塩素原子、臭素
原子、沃素原子などのノ・ロゲン原子、メチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基、アミル基などのアルキル
基、２−ヒドロキシエチル基、２−メトキシエチル基、
２−エトキシエチル基、２−１０ロエチル基、３−ヒド
ロキシプロピル基、３−エトキシプロピル基、３−エト
キシプロピル基、４−ヒドロキシブチル基、４−メトキ
シブチル基などの置換アルキル基、メトキシ基、エトキ
シ基、グロボキシ基、ブトキシ基などのアルコキシ基、
アセ−チル基、プロピオニル基、ブチリル基、ベンゾイ
ル基、トリオイル基などのアシル基などによって置換さ
れることができる。芳香族炭化水素環トシては、ベンゼ
ン環、ナフタレン環、複素環としては、インドール環、
ペンゾフラ／環、カルバゾール環などを挙げることがで
きる。

鴇は、水素原子またはアルキル基を、Ｒ，はア　　　　
□ルキル基を示す、具体的なアルキル基としては、メチ
ル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−
アミル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ　−オクチル基などが好
ましいＯ 鳥および瓜は、水素原子またはシアノ基を示す、Ｒ，、
Ｒ，、亀および鳥は、水素原子、ハロゲン原子（例えば
、塩素原子、臭素原子、沃素原子など）、アルキル基（
例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、
ヘキシル基なト）、アルコキシ基（例えば、メトキシ基
、エトキシ基、グロボキシ基、ブトキシ基など）、ニト
ロ基または水酸基を示す。

前記一般式ＣＩ’３で示されるビスアゾ顔料の代表例は
、次のとおりである。

ＣＬ 前記一般式ＣＩ’）で示されるビスアゾ顔料は、一般式 で示されるシアオンを常法によりテトラゾ化し、次いで
対応するカプラーをアルカリの存在下にカップリングす
るか、または前記のジアミンのテトラゾニウム塩をホウ
フーツ化塩あるいは珈化亜鉛複塩等の形で一旦単離し丸
後、適当表溶媒例えばＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、
ジメチルスルホキシド等の溶媒中でアルカリの存在下に
カッグツ−とカップリングすることにより容易に製造す
ることができる。

次に、零発、明で用いるビスアゾ顔料の代表例について
、その合成法を示す。

合成例（前記例示のビスアゾ顔料４　（１）について） ３．４−ジアミノ−Ｔｒａｎｓ　−ｘ・チルペン５．３
９（０，０２５モル）を水６５−１濃塩酸１３゜２−（
０，１５モル）に溶解し九＊ｌｃ、亜硝酸ソーダ３、５
４　ｆ　（０，０５１モル）を水１０．６＋ｔＫ溶−し
た液を、液温４．５〜７℃に保ちながら５分間で滴下し
、その後同温度で３０分攪拌した。

つぎに、３−ヒドロキシ−ナフタレン−２−カルボン酸
メチルアミドＩ　Ｑ、５７　ｆ　（０，０５２５モル）
と苛性ソーダ１６．８Ｆ　（０，４２％ル）ヲ水４２０
ｓ！ｉ（溶解し圧液に液温を４〜１０ＤＫ保ちながら上
記テトラゾ化液を１０分間で滴下し、同温変で２時間攪
拌し先後ｌ晩放置した。

口過、水洗、乾燥し死後、メチルエチルケトンを用い２
．０時間ソックスレーに５−けて乾燥顔料１１．４Ｆを
得た。

収　　　率　　：　　７２Ｘ 元素分析　−分子量　Ｃ３，礼。Ｎ、０゜計算値（Ｘ’
）　　　　分析値（至） ０　　　７１．９２　　　　７１．９８Ｈ４，７３４，
６８ Ｎ　　　　１３．２５　　　　１３．２２本発明に用い
られる他のビスアゾ顔料も全く同様にして合成すること
ができる。

導電層上に有機顔料を含む電子写真感光体としては、 ■特公昭５２−１６６７に開示される様な導電層上Ｋｆ
ｌ料をバインダーに分散した層を設けるもの。

■特公昭４７−１８５４５、特開昭４７−３０３２８に
開示される様な電荷輸送物質あるいは当該物質と絶縁性
バインダー（バインダー自身が電荷輸送物質であっても
良い）から成る電荷輸送物質中に顔料を分散した層を導
電層上に設は丸もの。

■特開昭４９−１０５５３７に開示される様な導電層、
有機顔料を含む電荷発生層、電荷輸送層から成るもの。

■特開昭４９−９１６４８に開示される様な電荷移動錯
体中に有機顔料を添加した−の等がある。

本発明の電子写真感光体は、前記一般式［Ｉ）で示され
るビスアゾ顔料を含有することを特徴としてお）、かか
る特徴を有するいずれのタイプの電子写真感光体くも適
用できるが、一般式ＣＩ）で示されるビスアゾ顔料の光
吸収によって生ずる電荷担体の輸送効率を４める丸めに
ｉｉ■。

■、■のタイプの感光体として用いる仁とが望ましい。

更に電荷担体の発生機能と輸送機能を分離した■タイプ
の感光体が前記顔料の特性をいかす上で最も望ましい。

そこでこの■タイプの電子写真感光体について詳しく説
明する。

層構成としては導電層、電荷発生層、電荷輸送層が必須
であり、電荷発生層は電荷輸送層の上部あるいは下部の
いずれであっても良すが繰り返し使用するタイプの電子
写真感光体においては主として物理強度の面から、場合
によっては帯電性の面から導電層、電荷発生層、電荷輸
送層との接着を向上する目的で必要に応じて接着層を設
けることができる。

導電層としてはアル１＝クム尋の金属板または金属箔、
アルミニウム等の金属を蒸着したプラスチックフィルム
あるいはアルミニウム箔を紙とはり合わせたもの、導電
処理を施した紙等が使用される。

接着層の材質としてはカゼイ／、ポリビニルアルコール
、水溶性エチレン「アクリル酸共重合体、ニトロセル日
−ス等の樹脂が効果的である。接着層の厚さは０．１〜
５μ、好ましくは０．５〜３μが適当である。

導電層あるいは導電層に施また接着層の上に一般式〔■
〕で示去れるビスアゾ顔料を微粒子化し死後、バインダ
ーなしで、あるいは必要があれは適当なバインダー溶液
中に分散し、これを塗布乾燥して設けることができる。

ビスアゾ顔料の分散に際してはぎ一ルミル、アトライタ
ー等公知の方法を用いることができ、顔料粒子が５μ以
下、好ましくは２μ以下、最適には０．５μ以下とする
ことが望しい・ ビスアゾ顔料は、エチレンジアミン等のアミン系溶剤に
溶かして塗布することもできる。

塗布方法はブレード、マイヤーバー、スプレー、浸漬等
の通常の方法が用いられる。

電荷発生層の膜厚は５μ以下、好ましくは０．０１〜ｌ
Ｊが望ましい。電荷発生層にバインダーを用いる場合バ
インダー量が多いと感度に影響するため、電荷発生層中
に占めるバインダーの割合は８０Ｘ以下好ましくは４０
Ｘ以下が望ましい。

使用されるバインダーとして社ポリビニルブチラール、
ポリ酢酸ビニル、ポリエステル、ボリカー〆ネ一ト、フ
ェノキシ樹脂、アクリル系樹脂、ボリアクリルアζド、
ポリアミド、ポリビニルピリジン樹脂、セルロールズ系
樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、カゼイン、ポリビ
ニルアルコール等の各種樹脂類が用いられる。

この様にして設けた電荷発生層上に電荷輸送層を設ける
ことができる。電荷輸送物質が被膜形成能をもたない場
合は、バインダーを適当な溶媒に溶かした液を通常の方
法で塗布乾燥し電橋輸送層を形成する方法を用いること
ができる。

電荷輸送物質としては電子輸送性物質と正孔輸送性物質
があり、電子輸送性物質としては、クロルアニル、“ブ
ロモアニル、ナト２シアノエチレン、テトラシアノ中ノ
ジメタン、２，４．７−ドリニトロー９−フルオレノン
％２，４．５．７−チトラニトロー９−フルオレノン、
２，４．７−）りニトロ−９−ジシアノメチレンフルオ
レノ／、２、４．５．７−チトラニトロキサント／、２
．４．８−トリニトロチオキサント／等の電子吸引性物
質やこれら電子吸引物質を高分子化し丸もの等がある。

正孔輸送性物質としては、ピレン、Ｎ−エチルカルバソ
ール、Ｎ−イソプロピルカルバゾール、Ｎ−メチル−Ｎ
−ｙエニルヒドラジノ−３−メチ９ｆン−９−エチルカ
ルバゾール、Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラジノ−３−メチ
リデン−９−エチルカルバゾール、Ｎ、Ｎ−シ、ｙエニ
ルヒドラジノー３−メチリデン−１０−二チルフェノチ
アージン、Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラジノ−３−メチリ
デン−１０−エチルフェノキサジン、Ｐ−ジエチルアミ
ノベンズアルデヒド−Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒト２シン、
Ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ−α−ナフチ
ル−Ｎ−７エニルヒトリゾン、Ｐ−ピロリジノベンズア
ルデヒド−Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒト２シン、Ｉ、　３．
３−　）リメチルイーンドレニンー１−アルデヒド−Ｎ
、Ｎ−ジフェニルヒドラゾン、Ｐ−ジエチルベンズアル
デヒド−３−メチルベンズチアゾリノン−２−ヒドラゾ
ン等のヒトリシン類、 ２．５−ヒｘ（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）−１，３
，４−オキサジアゾール、１−フェニル−３−（Ｐ−ジ
ェチルアンノスチリル）−５−（Ｐ−ジエチルアミノフ
ェニル）ピラゾリン、１−〔キノリル（２）　）　−３
−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（Ｐ−ジエチ
ルアミノフェニル）ピラゾリン、１−〔ピリジル（２）
　］　−３−（Ｐ　−ジエチルアミノスチリル）−５−
（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−（６
−メドキシーピリジル（２）　）　−３−（Ｐ−ジエチ
ルアミノスチリル）−５−（Ｐ−ジエチルアミノフェニ
ル）ピラゾリン、１−〔ピリジル（３１）　−３−（Ｐ
　−ジエチルアミノスチリル）−５−（Ｐ−ジエチルア
ミノフェニル）ピラゾリン、１−〔レピジル（２）　）
　−３−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（Ｐ−
ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、ｌ−（ピリジル
（２）　”ｌ　−３−（Ｐ　−ジエチルアミノスチリル
）−４−メチル−５−（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）
ピラゾリン、１−〔ピリジル（２）　）　−３−（α−
メチル−Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（Ｐ−ジ
エチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−フェニル−３
−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）　−４＝メチルー５
−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、ｌ−フ
ェニル−３−（α−ベンジ／ｌ／　−ｐ−ジエチルアミ
ノスチリル）−５−（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピ
ラゾリン、スピロピラゾリンなどのピラゾリン類、２−
（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−６−ジニチルアミノ
ペンズオキサゾール、２−（Ｐ−ジエチルアミノフェニ
ル）−４−（Ｐ−ジエチルアミノフエニ＃）−５−（２
−クロル７ヱニル）オキサゾール等のオキサゾール系化
合物、２−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−６−ジニ
チルアミノベンゾ￥アゾール等のチアゾール系化合物、
ビス（４−／エチルアミノー２−メチル７エ二ル）−フ
ェニルメタン等のトリアリールメタン系化合物、 １、　ｌ−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ−２−メ
チルフェニル）へブタン、１，１，２．２−テトラキス
（４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアンノー２−メチルフェニル）
エタン等のポリアリールアルカ７類、 トリフェニルアギン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、
ポリビニルピレン、ポリビニルアントラセン、ポリビニ
ルアクリジン、ポリ−９−ビニルフェニルアントラセン
、ピレン−ホルムアルデヒド樹脂、エチルカルバゾール
ホルムアルデヒド樹脂等がある。電荷移動物質はここに
記載したものに限定されるものではなく、その使用に際
しては電荷輸送物質を１種類あるいは２種類以上混合し
て用いることができる。

電荷輸送層の膜厚は５〜３０μ、好ましくは８〜２０μ
である。

バインダーとしてはアクリル系樹脂、ポリスチレン、ポ
リエステル、ポリカー〆ネート等を用いることができる
。低分子の正孔輸送性物質のバインダーには先に述べた
ボＩＪ　　Ｎ−ビニルカルバゾール等の正孔輸送性ポリ
マーをバインダーに用いることができる。一方低分子の
電子輸送性の物質のバインダーにはＵＳＰ４１２２１１
３にある様な電子輸送性モノ！−の重合体を用いること
ができる。

導電層、電荷発生層、電荷輸送層の順に積層した感光体
を使用する場合において電荷輸送物質が電子輸送性物質
からなるときは、電荷輸送層表面を正に帯電する必要が
あ抄、帯電後露光すると露光部では電荷発生層において
生成した電子が電荷輸送層に注入され、そのあと表面に
達して正電荷を中和し、表面電位の減衰が生じ未露光部
との間に静電コントラストが生じる。

との様にしてでき九靜電潜健を負荷電性のトナーで現俊
すれば可視儂が得られる。これを直接定着するか、ある
いはトナー倫を紙やプラスチックフィルム等に転写後、
現偉し定着することができる。

また、感光体上の静電潜像を転写紙の絶縁層上に転写後
現像し、定着する方法もとれる。現倫剤の種類や現偉方
法、定着方法は公知のものや公知の方法のいずれを採用
しても良く、特定のものに限定されるもので、はない。

一方、電荷輸送物質が正孔輸送物質から成る場合、電荷
輸送層表面を負に帯電する必要があ９、帯電後、露光す
ると露光部では電荷発生層において生成した正孔が電荷
輸送層に注入され、その後表面に達して負電荷を中和し
、表面電位の減衰が生じ未露光部との間に静電コントラ
ストが生じる。現倫時ＫＦｉ電子輸送物質を用いた場合
とは逆に正電荷性トナーを用いる必要がある。

■タイプの感光体は■タイプの感光体の電荷輸送層に用
いられる様な絶縁性バインダー溶液に一般式〔Ｉ〕で示
されるビスアゾ顔料を添加し、分散後導電性支持体に塗
布乾燥して得られる。

■タイプの感光体け■タイプの感光体の電荷輸送材料と
電荷輸送層に使われる様な絶縁性バインダーを適当な溶
剤に溶かした侵、一般式ＣＩＩで示される一ビスアゾ顔
料を添加した後、分散後、導電性支持体に塗布乾燥して
得られる。

■タイプの感光体は■タイプの感光体で述べた電子輸送
材料と正孔輸送材料を組合せると電荷移動錯体を形成す
るので、この電荷移動錯体の溶液中に一般式ＣＩ）で示
されるビスアゾ顔料を添加し、分散後、導電性支持体に
塗布乾燥して得られる。

いずれの感光体においても、用いる顔料は一般式ＣＩ）
で示されるビスアゾ顔料から選ばれる少くとも１種類の
顔料を含有し、必要にＬじて光吸収の異なる顔料を組合
せて使用した感光体の感度を高めたり、パンクロマチッ
クな感光体を得るなどの目的で一般式〔Ｉ〕で示される
ビスアゾ顔料を２種戸以上組合せたり、または公知の染
料、顔料から選ばれた電荷発生材料と組合せて使用する
ことも可能である。

本発明の電子写真感光体は電子写真複写機に利用するの
みならず、レーザープリンターやＣＲＴプリンター等の
電子写真応用分野にも広く用いることができる。

次に１本発明を実施例に従って説明する。

実施例１ 厚さ１００μのアルミ板上にポリビニルアルコール水溶
液を塗布乾燥し、塗工（ｊＯ，８Ｐ／、＆の接着層を形
成し丸。

次に、ポリエステル樹脂（ポリエステルアドヒーシプ４
９，０００−固型分２０％−；米国デュポン社製）１０
Ｆをテトラヒドロフラン３Ｑｄに溶解した液に、前記例
示の顔料層（１）のビスアゾ顔料５ｔを分散し、この分
散液を前記接着層の上に塗布し、乾燥後の塗工量をＱ、
２０ｆ／ｍ”とした電荷発生層を形成した。

次に１−〔ピリジル−（２＋　）　−３−（Ｐ−ジエチ
ルアミノスチリル）−５−（Ｐ−ジエチルアミノフェニ
ル）ピラゾリン５Ｆとポリメチルメタクリレート樹脂（
ａ平均分子量ｌＯ万）５ｆ１をベンゼン７０−に溶解し
、電荷発生層上に塗工し、乾燥後の塗工量を１０９／ｍ
’とした電荷輸送層を形成した。

この様にして作成した電子写真感光体を川口電機■製静
電複写紙試験装置Ｍｏｄｅｌ　８Ｐ−４２８を用いてス
タチック方式でＱ５ＫＶでコロナ帯電し、暗所で１０秒
間保持した後、照度５　ｌｕｘで露光し帯電特性を調べ
た。

初期電位をＶｏ（Ｖ）　、暗所での１０秒間の電位保持
率をＲｖ　（Ｘ）、半減衰露光量をＥ３Ａ（ｌｕｘ−ｓ
ｅｔ　）とし、各感光体の帯電特性を調べ、その結果を
表１１１Ｃ示す。

表　　１ Ｖｏ　　：　　−６００ボルト Ｒｖ　：　８９に Ｅ３Ａ：　　５．０　ｌｕｘ−ｓｅｅ 実施例２ 実施例１で作成した電荷発生層の上に、２，４゜７−ド
リニトロー９−フルオレノン５ｆとポリ−４，４’　−
ジオキシジフェニル−２，２′−プロパン液を乾燥後の
塗工量が１０ｆ／−となる様に塗布し、乾燥した。

こうして作成した電子写真感光体を実施例１と同様の方
法で帯ｔＥ１１！＋１定を行なった。この時、帯電極性
は、ｅとした。この結果を表２に示す。

表　　２ Ｖｏ　　：　　＋５００ボルト Ｒｖ　　：　　　８７に Ｅ３Ａ：　　１１．３／ｕｘ１１ｓｅｃ実施例３〜１６ アルミ蒸着マイラーフィルムのアルミ面上にポリビニル
アルコール水溶液を塗布乾燥し塗工量１．２ｆ／−の接
着層を形成した。

次に、下記表３に示す各ビスアゾ顔料５ｔとブチラール
樹脂（ブチラール化度６３モルＫ）２ｔをエタノール９
５−に溶かした液とともに分散した後、アルミ蒸着マイ
ラーフィルムのアルミ面に塗布し、乾燥後の塗工量を０
．２ｆ／ｓｒ／とじた電荷発生層を形成した。

次に１−フェニル−３（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）
−５−（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン５Ｆ
、実施例２で用い九ポリカーボネート樹脂５２をナト２
ヒト０フラン７゜−に溶かした液を上記電荷発生層上に
塗布乾燥し塗工量が１１ｆ／−の電荷輸送層を形成した
。

この様にして作成した感光体の帯電測定を実施例１と同
様にして行いその結果を表３に示す。

実施例１７ 厚さ１００μのアルミ板土建カゼインのアンモニア水溶
液を塗布乾燥し、塗工量１．０ｆ／−□の接着層を形成
した。

次に２−（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）−４−（Ｐ−
ジメチルアミノフェニル）　−５−（２−クロルフェニ
ル）オキサゾール５ｆとポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール
５１（数平均分子量３０万）をテトラヒドロフラン７９
ｄ［溶解した液に、％（１）の顔料１．Ｏｆを添加し、
分散後、上６Ｃ接着啼上に塗布乾燥し、塗工量をｌｌｆ
／ｒｒ？とじた。

この様に作成した感光体を実施例１と同様にして帯電測
定を行い、その測定値は次の通りであった。但し、°帯
電極性は■とした。この結果を表４に示す。

表　　４ Ｖθ　：　　＋５９０ボルト Ｒｖ：８３％ Ｅ％　　：　　８．８１ｕｘ−ｓｅｃ 特許出願人　　キャノン株式会社 コピア株式会社 一壽−・ 代　理　人　　　弁理士　丸　島　儀　−４３

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式ＣＩ〕で示されるビスアゾ顔料の少なくとも
   １種を含有する層を有することを特徴とする電子写真感
   光体。 一般式〔Ｉ〕 （式中、ＸＦｉ置換もしくは未置換の芳香族炭化水素環
   または置換もしくは未置換の複素環を完成するに必要な
   原子群を示す。鴇は、水素原子またはアルキル基、馬は
   アルキル基を示す。 鳥およびＲ４は、水素原子またはシアノ基を示す。 へ、−、ルおよび−は、水素原子、ハロゲン原子、アル
   キル基、アルコキシ基、ニド四基または水酸基を示す。 ）