JPS59124892A - 光記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ■　発明の背景 技術分野 本発明は、光記録媒体、特にヒートモードの光記Ｑ、媒
体に関する。

先行技術 光記録媒体は、媒体と書き込みないし読み出しヘッドか
非接触であるので、記録媒体が摩耗劣化しないという特
徴をもち、このため、種々の光記録媒体の開発研究が行
われている。

このような光記録媒体のうち、暗室による画像処理が不
要である等の点で、ヒートモート光記録媒体の開発が活
発になっている。

このヒートモードの光記録媒体は、記録光を熱として利
用する光記録媒体であり、その１例として、レーザー等
の記録光で媒体の一部を融解、除去等して、ピットと称
される小穴を形感して書き込みを行い、このピットによ
り情報を記録し、このピットを読み出し光で検出して読
み出しを行うものかある。

そして、このようなピット形成型の媒体の１例として、
基体上に、光吸収色素からなる記録層？設層して、色素
を融解してピットを形成するものや、ニ］・ロセルロー
ス等の自己醇化性化合物と光吸収色素とを含む記録層を
設層し、二］・ロセルロースこ９を分解させてピントを
形成するものや、熱ｉｉｆ塑性樹脂と光吸収色素とから
なる記録層を塗設し、樹脂および色素を融解してピント
を形成するものなどが知られている。

しかし、このような色素または色素組成物を、塗膜とし
て、特に、古き込み光および読み出し光に対し透明な樹
脂製の基体」二に、記録層として設層して、特に、基体
寞面側から書き込みおよび読み出しを行うようなときに
は、塗膜設層の際の塗面溶媒により樹脂基体表面がおか
され、記録層の反射率が低下し、読み出しのＳ／Ｎ比か
十分、′、ｒ＋　＜とれないという欠点がある。

また長期保存に際し、色素その他の添加物が基板樹脂中
へ溶解拡散してしまい、反射率が低下してしまうおそれ
がある。

ＩＩ　　発明の目的 本発明は、このような実状に鑑みなされたものであって
、その主たる目的は、樹脂製の基体」−に、色素または
色素組成物の塗膜からなる記録層を形成してなる光記録
媒体において、読み出しのＳ／Ｎ比を向」ニせんとする
ものである。

このような目的は、以下の本発明によって達成される。

すなわち本発明は、 樹脂製の基体上に、Ｚｒキレート化合物またはＡｔキレ
ート化合物の加水分解物塗膜からなる下地層・を有し、
この下地層上に、色素または色素組成物の塗膜からなる
記録層を有することを１徴とする光記録媒体である。

■　発明の具体的構成 以下、本発明の具坏的荷成について評細に説明する。

不発明の光記録１す（体の記録ノー甲には、色素が含有
される。

用いる色素には、行に制限はな（、カルボシアニン示、
フタロシア二〕系、ナフタロシアニン糸、コリンないし
コロール糸、アノトラジノン糸、アゾ糸、トリフェニル
メタンＸ々、ビリリウムないしチアピリリウム塩基等の
８糸はいずれも使用”ＪＴ尼である。

ただ、このような中で、本釦明による効果が大きいのは
、カルボシアニン色素である。

カルボシアニン色素の中では下記式〔工〕で示されるも
のが好ましい。

式〔工〕 Φ−ｔ＝Ｖ　　　（Ｘ−）ｍ 上記式（Ｉ）において、１およびψは、芳香族環、例え
ばべ／ゼン環、ナフタレン環、フエナントレンノ泉等か
、陥合してもよいインドール庫、チアゾール腺、オキサ
ゾール環、セレナゾール腺、イミタゾール煉、ピリジン
塊尋乞おられす。

これらψおよびｙｔは、１ｒ」」−でも異なっていても
よいが、通常は同一のものであり、これらの腺には、Ｊ
ｌ土々の直侯基力）力盾合していてもよい。　なゴロ、
Φは、腺中の（糸原子が十′蝿介ｆ′ｆ！：：もち、φ
は、塩中の屋糸原子が甲・匠のものである。

これらΦおよびＶの骨格環としては、下記の式〔ψ工〕
〜〔Ｑｘ′ｖ〕で示されるものであることが好ましい、 なお、下記においては、侮、直はΦのプレで示される。

（Ｉｔ４）９ Ｒ□ 〔ΦＩＶ、］ （”４）ｑ １ ｌ（ （Ｒ４）ｑ （１′ｔ４）ｐ　　　　　ｋｔ□ 〔ψ■〕 ≦ ル、 このような各４１環において、域中の窒素原子（イミダ
ゾール環では２個の窒素原子）に結合する基に□（Ｒ□
、Ｒ工′）は、置換または非置換のアルキル基またはア
リール基である。

このような域中の窒素原子に詰合する基Ｒ□＊　Ｒ０’
の炭素原子数には特に１削限はない。

また、とのかがさらに置換基を有するものである場合、
置換基としては、スルホン数基、アルキルカルボニルオ
キシ基、アルキルアミド丞、アルキルスルホンアミド恭
、アルコキシオキシ澁、アルキルアミノ基、アルギルカ
ルバモイル基、アルキルスルファモイル基、水酸基、ハ
ロゲン原子等いずれであってもよ（′−０ なお、伎述のＩｎかＯである場合、Φ中の窒素原子に詰
合する基ｉｔ工ば、置換アルキルまたは了り−ル基であ
り、かつ−電イ１ηケもつ。

さらに、Φおよびグの塊が縮脅１項いし非縮合のインド
ール＠（式〔Φ工〕〜〔ΦＩＶ））である場合、その３
位には、２つの置換基ｋｔ３．ｉｉ。

が結合することが好ましい。　この場合、３位に結合す
る２つのは快基Ｒ，＋’　ａ、、としてはアルキル基ま
たはアリール基であることが好ましい。　そして、これ
らのうちでは、炭素原子ｊｃｙ、１または２、特に１の
非置換アルキル基であることか好ましい。

一万、Φ５ｄよびＩで衣わされる環中の所定の位置には
、さらに電の直換基Ｒ，が結合していてもよい。　この
ような直＝　、４Ｗとしては、゛アルセル基、アＩＩ−
ル基、核素蝶浅基、ハロケンＪ、ｉＸ子、アルコキシ基
、つ′ルキルチオ基、アルギルオキシカルボニル基、ア
ルキルカルボニルオキシ基、カルボンに基等祉々の置換
ハであってよい。　そして、これらのｉｌ　ＦＡ　＝の
数（ｐ、ｑ、ｒ、ｓ、ｔ）は、通常、０または１〜４１
＝ｇとされる。　なお、　　ｐ、　ｑ、　ｒ、　ｓ、ｔ
か２以上であるとき、ＦＪｔ　ＦＯＲ４は互いに異なる
ものであってよい。

なお、これらのうちでは式〔ψ■〕〜〔Φ■〕の縮合な
いし非綿合のインドール環を有するものが好ましい。　
これらは、嘘膜性、安矩任にすぐれ、きわめて商い反射
率を示し、ωもみ出しのＣ／Ｎ比かきわめて高くなるか
らである。

電万、Ｌは、七ノ、シ、トリまたはテトラカルホ・ンア
ニ７色糸を形ＪＪＺするためσン遵結ハを衣わ−ｔが、
特に式（ｉ、ｒ））〜〔Ｌ■〕のいづ゛ハフかで゛かる
ことかｉイよしい。

式〔ＬＩ〕 Ｃｌ−１＝　ＣＨ−ＣＨ＝　Ｃｌ−１−Ｃ＝　ＣＨ−Ｃ
４−１−＝　Ｃ１−１−ＣＤ量 八［ｉ、　ｎ　：］　　Ｃｔｉ　＝　Ｃ１」−Ｃｔｌ　
＝　Ｃ−ＣＨ＝　Ｃ１１−ＣＨ式ｒ−ＬＶ〕 式［Ｌｗ］　Ｃ１４＝ＣＨ−Ｃ＝ＣＨ−ＣＨ式［ＬＪＸ
すｉ　］］Ｃ１−１−Ｃ＝　ＣＤ　−ＣＨここにＹば、
水素原子または１価の基を表わす。　　ことノ）ｔＪ合
、１仙１のノ市としては、メチル基等の低歓アルキル是
、メトキシ基等の低級アルコキシ基、ジメチルアミノ基
、ジフェニルアミノ基、メチルフ呈ニルアミノ基、モル
ホリノ基、イミタゾリジン基、エトキシカルボニルピベ
ラジ７基などのジ置換アミノ基、アセトキシ基等のアル
キルカルボニルオキシ基、メチルチオ基等のアルキルチ
オ基、シアン基、ニトロ基、ｂｒ、ｃｔ等のハロゲンＩ
ｊ、に子などで、ｂることか好ましい。

なお、これら式〔Ｌ■〕〜〔Ｌ■〕の中では、トリカル
ポジ゛ｉ゛ニノ連結基、特に式〔ＬＩＩ〕、〔ＬＩｌｌ
〕が好ましい。

さらに、Ｘ−は陰イオンであり、その好ましい例として
は、Ｉ　　、　Ｎｒ−１Ｃ６０４−１ＢＦ４−１挙げる
ことができる。

なお、ｍは０または１であるが、ｍが０であるときには
、通電、φの曵が一゛Ｉａ１ｉｉをもち、分子内地とな
る１、 次に１本発明の光吸収色系の具体例を４げろカ、不発明
はこれらのみに限定されるものではない。

色素陽　Φ２重　　　　Ｒ，、Ｒ，Ｒ２、Ｒ３Ｒ４ＤＩ
　　　　　（ΦＩ）　　　　　　ＣＨ３ＣＨ３−Ｄ２　
　　　　（ΦＩ　〕　　　　　ＣＲ３ＣＲ３−Ｄ３　　
　　　（ΦＩ）　　　　　　Ｃ２Ｈ５、ＣＨ３−Ｄ４　
　　　（ΦＩ）　　　　　（ＣＨ２）３　ｓＯ３：　　
　　　　ＣＨ３−’　（ＣＨ２）３　ＳＯ３Ｎａ Ｄ５　　　　　（ΦＩｌ）　　　　　　ＣＨ３ＣＨ３−
Ｄ６　　　　ＣΦｍ：］　　　　　（ＣＨ２）３　３０
３　　Ｚ　　　　　　ＣＨ３−’　（ＣＨ２）３　Ｓ０
３　　Ｎａ＋ ・　ＨＮ　　　（Ｃ２Ｈ５）３ Ｄ８　　　　　（Φｍ）　　　　　　Ｃ２Ｈ５ＣＨ３−
Ｄ９　　　　　（Φｍ）　　　　　（ＣＨ２）３　０Ｃ
ＯＣＨ３ＣＨ３−Ｄｌｏ　　　　〔Φｌ　　　　　　Ｃ
Ｈ３ＣＨ３−Ｄｌｌ　　　　（Ｏｍ）、　　　　　　Ｃ
）（３Ｃ１（３−Ｌ　　　　　　　　　　　　　　　　
　Ｙ　　　　　　　　　　　　　　　Ｘ（ＬＩＩ）　　
　　　　　　　　　ＨＩ（Ｌｌｌ）　　　　　　　　　
　　ＨＣ１０４（ＬＩＩＩ）　　　　　−ＮＺ　Ｃａ　
Ｈ＆　　　　　ＣＩ　Ｏｆｔ＼Ｃ８Ｒ５ （ＬＸＸ″ｌ　　　　　　　　　　　Ｈ−（ＬＩＩ）　
　　　　　　　　　　ＨＣ１０４（Ｌ　ＩＩ　’ｌ　　
　　　　　　　　　Ｈ−一（ＬＩＴ）　　　　　　　　
　　　ＨＢＦ４（Ｌｍ）　　　　　−Ｎ／Ｃｓ　Ｒ５Ｃ
１０４＼ｃｓ　　Ｒ５ （Ｌｌｌ）　　　　　　　　　　　ＨＣｌ０ａ（Ｌｌｌ
、］　　　　　　　　　　　ＨＩ′ＯＸ２　〔ΦＩ’）
　　　Ｃ１７Ｈ３，ＣＨ３Ｄ１３　〔ΦＩ　）　　　Ｃ
４Ｈ９ＣＨ３Ｄ１４　〔Φ■〕　　Ｃ３Ｈ１←ＣＯＣＨ
５ＣＨ３Ｄ１５　〔ΦＩ）　　　Ｃ７Ｈ１４ＣＨ２０Ｈ
ＣＨ３Ｄ１Ｇ　〔ΦＩ■〕Ｃ３Ｈ１７ＣＨ３ Ｄ１８　〔Φｍ〕　　　　　　　ｌ／　　　　　　　　
　ＣＨ３Ｄ１つ　〔Φｍ〕　　Ｃ７Ｈ１４ＣＯＯＣ２Ｈ
５ＣＨ２ＣＨ２ Ｄ２０　　［：Ｏｍ）　　　　Ｃ５Ｈ，、Ｄ２１　〔Φ
ＩＩＩ）　　　Ｃ，Ｒ３７ＣＨ３Ｄ２２　〔Φｍ）　　
　Ｃ８Ｈ１７ＣＨ３Ｄ２３　〔ΦＩ）　　　ＣＨＣＯＯ
ＣＨ３ＣＨ３７３４ （Ｌ　Ｈ）　　　　　　　’　　　ＨＩ−（Ｌｌｌ）　
　　　　　　　　　ＨＣＩＯ／１（Ｌｍ）　　　　　　
　、／　Ｃｓ　Ｈｓ　　　　　Ｃｌ　０４＼Ｃ６Ｒ５ −（ＬＩＩ）　　　　　　　　　　ＨＩ−＝　　　（Ｌ
ｌｌ）　　　　　　　　　　ＨＣ１０４（ＬＩＩ：］　
　　　　　　　　　　Ｈ−（ＬＩＩ）　　　　　　　　
　　ＨＢＦ４（Ｌｍ）　　　　　　−Ｎ／Ｃ６Ｒ５ＣＩ
Ｏ４＼ｃ、、Ｒ５ −（Ｌｌｌ）　　　　　　　　　　ＨＣｌ　０４−　　
　（ＬＩＩ）　　　　　　　　　　ＨＩ−（Ｌｌｌ’ｌ
　　　　　　　　　　ＨＩＤ２４　〔ΦＩ）　　　Ｃ８
Ｈ，６０ＣＯＣＨＱ　　　　　ＣＨ３Ｄ２５　〔ΦＩ　
）　　　Ｃｓ　Ｈｌ　７　　　　　　　　　　　Ｃ２Ｈ
５Ｄ２６　〔ΦＩ’ｌ　　　Ｃ７Ｈ，５ｃ２Ｈ５Ｄ２７
　〔ΦＩＩ　）　　　　ＣＨＣＯＯＣＨ３ＣＨ３７３４ Ｄ２８’　　（ΦＩＩ）　　　　　ＣＨＣＨ０ＣＯＣＨ
ＣＨ３８１ｆｔ２　　　　　　　　　３ Ｄ２９　〔Φ■Ｉ〕　　Ｃ１７Ｈ３５ＣＨ３Ｄ３０　〔
ΦＩＤ　　　　Ｃ７Ｈ１４ＣＯＯＣＨ，Ｃ２Ｈ５Ｄ３］
　　（Φｍ″Ｊ　　　Ｃ７Ｈ１４ＣＨ２０ＨＣＨ３Ｄ３
２　　（ｃＤＩＩＩ：］　　　　ＣＨＣＨ０ＣＯＣ２Ｈ
５ＣＨ３７１４２ Ｄ３３　　（Ｏｍ″ｌ　　　　Ｃ）（Ｃｏｏ（、Ｈ５Ｃ
Ｈ３７３４ Ｄ３４　〔Φｍ〕　　　Ｃ１７Ｈ３５ＣＨ３Ｄ３５　〔
Φｍ　）　　　　Ｃ７Ｈ１５Ｃ２Ｈ５（Ｌｍ）　　　　
　　　Ｎ／ｃｓ　Ｈ５■＼ｃ６　Ｈ５ −（ＬＩＩ）　　　　　　　　　　　　　ＨＩ−（Ｌｌ
ｌ″ｌ　　　　　　　　　　　　　ＨＩ−（ＬＩＩ）　
　　　　　　　　　　　ＨＣｌＯ４１−一＼ −〔Ｌｍ〕　−Ｎ　　　　Ｎ−ＣＯＯＣ２Ｈ５’＼−−
−／ （Ｌ　ｒＶ　：ｌ　　　Ｎ　　　　Ｎ　　ＣＯＯＣ：　
２Ｈ５ＣＩ　Ｏ４／−ｍ−＼ ＼−−／ −ＣＬＩＩ）　　　　　　　　　　　　　ＨＣｌＯ４−
（ＬＩＩ）　　　　　　　　　　　　　ＨＣｌ０４−１
：ＬＩＩ）　　　　　　　　　　　　　ＨＩ（Ｌ　ｍ　
’１　　　　　　　　Ｎ　／　Ｃａ　Ｈ５−Ｉ＼Ｃ６Ｈ
５ −（ＬＩＶ〕　　　　　　　　　　　　ＨＩ−〔Ｌ■■
〕　　　　　　　　　　　　ＨエＣＨ３− Ｄ３６　〔Φ■〕　　Ｃ７Ｈ１５ ＣＨ３− Ｄ３７　〔ΦＴＶ）　　　Ｃ７Ｈ５ ＣＨ３− Ｄ３８　〔Φ■〕　　Ｃ１７Ｈ３５ ＣＨ３− Ｄ３９　　（４）ＩＶ）　　　Ｃ１゜Ｈ３４ＣＨ２０Ｃ
ＯＣＨ３−ＣＨ５ Ｄ４０　〔ΦＶ）　　　　Ｃ２Ｈ３ Ｄ４１〔ΦＶ″ｌ　　ＣＨ，４−ＣＨ５Ｄ４２　〔ΦＶ
ｌ　）　　　　Ｃ２Ｈ５−ＣＩ Ｄ４３　〔Φ■’］　　　　Ｃ２Ｈｓ ５−　ＯＣＨ３ Ｄ４４　〔Φ■〕　　　Ｃ２Ｈ５ −０ＣＨ３ Ｄ４５　〔ΦＶｌ）　　　Ｃ２Ｈ５（ｓ−ｏ。Ｈ３Ｄ４
６　〔ΦＶＴ　）　　　Ｃ２Ｈ５ Ｄ４７　〔Φ■〕　　　Ｃ２Ｈ５ −（ＬＩＩ）　　　　　　ＨＩ −（Ｌｌｌ）　　　　　　ＨＣ１０４ （ＬＩＩ）　　　　　Ｍ　　　　　　Ｃｌ０４−（ＬＩ
Ｉ）　　　　　　ＨＩ −（Ｉ、ＴＩ′］ＨＩ −（Ｌｌｌ）　　　　　　ＨＩ −（ＬＩＴ）　　　　　　ＨＣ１０４ （ＬＩＩＩ）　　　Ｎ（Ｃ６Ｈ５）２　　　Ｃｌ０ａ−
（ＬＩＩ）　　　　　　ＨＩ −［：ＬＩＩ）　　　　　　）（Ｉ ［：ＬＩＶ）　　　　　　　　　　　　　”−（Ｌ　Ｉ
Ｉ）　　　　　　ＨＩ Ｄ４８　〔ΦＶｆ）　　　　Ｃ２Ｈ５□　　　−Ｄ４９
　〔Φ■〕　　　Ｃ２Ｈ３ Ｄ５０　〔Φ■〕　　　Ｃ２Ｈ３ Ｄ５１　〔Φ■〕　　　Ｃ２Ｈ３ Ｄ５２　〔Φ■〕　　　Ｃ２Ｈ３ Ｄ５３　〔Φ■）　　　（ＣＨ２）　３０ＣＯＣＨ３−
−Ｄ５４　　［：ΦＶｌ）　　　ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ５−
Ｃｌ　　　−Ｄ５５　〔Φ■〕　　　Ｃ２Ｈ３ Ｄ５６　〔Φ■〕　　　Ｃ２Ｈ３ Ｄ５７　〔ΦＩＸ）　　　　Ｃ２Ｈ３ Ｄ５８　〔Φ■〕　　　Ｃ２Ｈ３ Ｄ５９　〔ΦＸ）　　　　Ｃ２Ｈ３ （ＬＩ：］　　　　　　　　　ＨＣ１０４（ＬＩＩ）　
　　　　　　　　　ＣＨ３Ｉ（Ｌ　Ｖ：Ｉ　　　　　　
　　　　ＨＩ（ＬＶ）　　　　　　　　　　ＨＩ （ＬＶＩ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
Ｉ（Ｌｍ）　　　　　　Ｎ　（Ｃ６Ｈｓ　）　２　　　
　　Ｃ１０４（ＬＩＴ）　　　　　　　　　　ＨＣｌ０
４（Ｌｌｌ）　　　　　　　　　　ＨＣ１０４（ＬｒＩ
）　　　　　　　　　　ＨＩ 〔ＬＩＩＩ）８口）Ｃ００Ｃ２Ｈ５°１１０４（Ｌ’ｌ
　　　　　　　　　　ＯＣＨ３Ｉ（ＬＴＩ）　　　　　
　　　　　ＨＩ Ｄ８０　〔ΦＸ″ｌ　　ＣＨ２ＣＨ２０ＨＤ６１　〔Φ
刈〕　　　Ｃ２Ｈ３ Ｄ６２　〔Φ創　（ＣＨ２）３０ＣＯＣＨ３Ｄ６３　〔
Φ虐〕　　　Ｃ２Ｈ３ Ｄ６４〔ΦＸｌｌ１）ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓ○３Ｈ−Ｄ
６５　〔Φ店〕　　　Ｃ２Ｈ３ Ｄ６６　〔Φ弾〕　　　Ｃ２Ｈ３ Ｄ６７　〔Φ双〕　　　Ｃ２Ｈ５ −ＣＨ Ｄ６８　〔ΦＶＩ）　　　　Ｃ３Ｈ１７Ｄ６９　〔Φ■
〕　　　Ｃｌ８Ｈ３７ Ｄ７０　〔Φ■〕　　　Ｃ８Ｈ１７ −ＣＩ Ｄ７１　　（ΦＶｌ）”　８Ｈ１７ −（ＬＩＩ）　　　　　　ＨＣｌ０ａ −（ＬＩＩ）　　　　　　　ＨＩ −（Ｌｌｌ）　　　　　　　ＨＩ ＣＬＩＩＩ）　　　　Ｎ　（Ｃ８Ｈ５）２　　　　Ｃ１
Ｃ１０４（Ｌ　　　　Ｎ　（Ｃ８Ｈ５）２　　　　　Ｉ
−（Ｉｌｌ）　　　　　　　）（ＣｌＯ４−（Ｌｌｌ）
　　　　　　　ＨＣ１０４３−［：ＬＩＩ）　　　　　
　ＨＩ （ＬＩＩ）　　　　　　ＨＣｌＯ４ −〔ＬＩ■〕ＨＣｌ０４ −　　　（ＬＩＩ）　　　　　　ＨＣ１０４Ｄ７２　〔
ΦＶｌ）　　　Ｃ，８Ｈ３７ｂ５−Ｃ１−５−ＯＣＨ３
□ Ｄ７３　　（ｏＶＩ）　　　０８　ＨＩ７　　　　　（
６−ＯＣＨ３Ｄ７４〔ΦＶｌ〕Ｃ３ｌ（，７５−ＯＣＨ
３−Ｄ７５　〔ΦＶＤ　　　Ｃ８Ｈ，５−Ｃ１−Ｄ７６
　〔Φ■〕Ｃｌ８Ｈ３□　　　　５−ＣＩ　　　−Ｄ？
？　〔Φ■〕　　　Ｃ３Ｈ１７ Ｄ７８　〔ΦＶＴ）　　　　Ｃ３Ｈ１□Ｄ７９　　　〔
Φ■〕　　　　　Ｃ１８Ｈ３□　　　　　　　　　　５
−Ｃ１−Ｄ８０　〔ΦＶＩ）　　　Ｃ，８Ｈ３７５−Ｃ
Ｉ　　　−Ｄ８１　〔ΦＶＴ）　　　　Ｃ３Ｈ１゜ＤＢ
Ｐ　〔Φ■〕　　　Ｃ３Ｈ１７ Ｄ８３　〔Φ■〕　　　Ｃ３Ｈ１□ （Ｌ　ＩＩ　）　　　　　　Ｉ（Ｉ （Ｌ　ＩＩ　〕ＨＩ （Ｌ　ＩＶ　）　　　　　　−Ｉ （Ｌｍ）　　　＝Ｎ　（Ｃｓ　Ｈｓ）　２　　　　　　
Ｃ１０４（ＬＩＩＩ）　　　−Ｎ　（Ｃｓ　Ｈｓ　）　
２　　　　　　Ｃ１０４（Ｌ　１１　）　　　　　　Ｈ
１ （ＬＩＩ）　　　　　　ＨＣ１０４ （ＬＶ’ｌ　’　　　　　　Ｈ１ （ＬＶＩ）　　　　　　Ｈ工 〔Ｌ■）　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｉ□−〔
Ｌ Ｄ８４　〔Φ■〕　　　Ｃ３Ｈ１□ □　　　　−〔Ｌ Ｄ８５　〔Φ■〕　　　Ｃｌ８Ｈ３□ Ｄ８６〔Φ■〕Ｃ１３Ｈ２□　　　−（Ｌ□−〔Ｌ Ｄ８７　〔Φ■〕　　　Ｃ１３Ｈ２□ Ｄ８８〔Φ■〕Ｃ３Ｈ１゜　　　−−〔□−〔Ｉ Ｄ８９　〔Φ■）　　　　Ｃ８Ｈ１７ □−〔］ Ｄ９０　〔Φ■〕Ｃｌ８Ｈ３７ □−〔 ＤＳＸ　ＣΦ■〕　　Ｃ３Ｈ１７ Ｄ９２〔Φ■）　　ＣＩｓＨ３゜　　　−−一（□−〔 Ｄ９３　（Φ刈）　　　　Ｃｓ　Ｈ＞□□−〔 Ｄ９４　〔Φ刈〕　　　Ｃ３Ｈ１゜ □−〔 Ｄ８５　〔Φ■〕　　　Ｃ３Ｈ１゜ ＩＩＩ）　　　Ｎ　（Ｃｓ　Ｈｓ　）　２　　　　　　
Ｃ１０４ＴＩ）　　　　　ＨＣ，１Ｏ４ ＴＩ）　　　　　ＨＣｌＯ４ 、ＩＩ）　　　　　　Ｈ１ 、■）　　　　　ＯＣＲ３Ｉ ＬＸＩ）　　　　　　ＨＩ Ｌｍ″Ｉ　　　Ｎ（Ｃ５Ｈ５）２　　　　　　Ｃ１０４
ＬＩＩ）　　　　　　ＨＣ１０４ ＬＩＩ）　　　　　　）！　　　　　　　　　　ＩＤ９
６　　　〔Φ■）　　　　　Ｃ１３Ｈ２７５ＣＩ　　　
　−Ｄ９７　　　〔Φ■〕　　　　Ｃ３Ｈ１７Ｄ９８　
　　〔Φ刈〕Ｃｌ８Ｈ３７ Ｄ９９　　　〔Φ落〕　　　　Ｃ３Ｈ１□Ｄ１００　　
　　（Φ双〕　　　　Ｃ３Ｈ１７Ｄ１０１　　　〔Φｖ
）　　　　Ｃ３Ｈ１゜Ｄ１０２　　　　（Φ■〕　　　
　Ｃ３Ｈ１□ＤＩＱ３　　　　（Φ双）　　　　　Ｃ３
Ｈ１□（Ｌ　ＩＩ　）　　　　　　　　　　　ＨＩ（Ｌ
ｍ）　　　　　　　Ｎ　　（Ｃａ　　Ｈｓ　）　２　　
　　　　　Ｃ１０１０４（Ｌ　　　　　　　Ｎ　　（Ｃ
ａ　　Ｈｓ　）　２　　　　　　　　　Ｉ（ＬＩＩ）　
　　　　　　　　　　ＨＣ１０４（Ｌｌｌ：］　　　　
　　　　　　　ＨＣｌＯ４［：ＬＴＩ）　　　　　　　
　　　　ＨＣ１０４（ＬＩＩ）　　　　　　　　　　　
ＨＣ１０４（ＬＩＩ〕　　　　　　　　　　ＨＣｌＯ４
このような色素は、大有機化学（朝食書店）含窒素複素
環化合物工　４３２ページ等に記載された方法に準じて
容易に合成することができる。

すなわち、まず対応するΦ′−ＣＨ３（Φ′は前記Φに
対応する環を表わす。）を　過剰のＲ，Ｉ　（Ｒ，はア
ルキル基またはアリール基）とともに加熱して、Ｒ】を
Φ′中の窒素原子に導入してΦ−ＣＨ５Ｉ−を得る。　
次いて、これを不飽和ジアルデヒドとアルカリ触媒を用
いて脱水縮合すれはよい。

このような色素は、単独で記録層を形成することもでき
る。

あるいは樹脂とともに記録層を形成する。

用いる樹脂としては、自己酸化性のもの、あるいはｆ８
呵塑性樹脂が好適である。

記録層に含有される自己醇化性の樹脂は、昇温したとき
、酸化的な分解を生じるものであるが、これらのうち、
特にニトロセルロースか好適である。

また、熱可塑性樹脂は、記録光を吸収した色素の昇温に
より、軟化するものであり、熱可塑性樹脂としては、公
知の種々のものを用いることができる。

これらのうち、特に好適に用いることができる熱可塑性
樹脂には、以下のようなものがある。

１）ポリオレフィン ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ４−メチルペンテ
ン−１など。

１１）ポリオレフィン共重合体 例えば、エチレン−酢酸ヒニル共重合体、エチレン−ア
クリレート耐共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体
、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン−
１共重合体、エチレン−無水マレイン酸共重合体、エチ
レンプロピレンターポリマー（ＥＦＴ）など。

この場合、コモノマーの重合比は任意のものとすること
ができる。

１ｉｉ）塩化ビニル共重合体 例えば、　酢酸ビニル−塩イヒビ゛ニル共重合体、塩化
ビニル−塩化ビ゛二１ノデン共重合体、塩化ビニル−無
水マレイン酸共重合体、アクリル醇エステルないしメタ
アク１）ル酩エステルと塩化ビニルとの共重合体、アク
１ノルニトリル−塩化ビニル共重合体、塩イヒビ゛ニル
エーテル共重合体、エチレンな１７ＸＬフ０ロピレンー
１１　化ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビ゛ニル」（
重合体に塩化ビニルをグラフト重合したものなど。

この場合、共重合比は任意のものとすることができる。

ｉｗ）塩化ビニリデン共重合体 塩化ヒニリデンー塩化ビニル共重合体、塩化ビニリデン
−塩化ビニル−アク１）ルニト））ル共重合体、塩化ビ
ニリデン−ブタジェン−ハロゲン化ビニル共重合体など
。

この場合、共重合比は、任意のものとすることができる
。

■）ポリスチレン ｖｉ）スチレン共重合体 例えば、スチレン−アクリルニトリル共重合体（ＡＳ樹
脂）、スチレン−アクリルニトリル−ブタジェン共重合
体（ＡＢＳ樹脂）、−スチレン−無水マレイン酸共重合
体（ＳＭＡ樹脂）、スチレン−アクリルエステル−アク
リルアミド共重合体、スチレン−ブタジェン共重合体（
ＳＢＲ）、　　スチし・ンー塩化ビニリデン共重合体、
スチレン−メチルメタアクリレート共重合体など。

この場合、共重合比は任意のものとすることができる。

ｖｉｉ）スチレン型重合体 例えば、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、２
，５−ジクロルスチレン、α、β−ビニルナフタレン、
α−ビニルピリジン、アセナフテン、ビニルアントラセ
ンなど、あるいはこれらの共重合体、例えば、α−メチ
ルスチレンとメタクリル酸エステルとの共重合体。

ｖｉｉｉ）クマロン−インデン樹脂 クマロ／−インデン−スチレンの単独または共重合体。

ｉｘ）テルペン樹脂ないしピコライト 例えは、α−ピネンからＴｅもれるリモネンの重合体で
あるテルペン樹脂やβ−ピネンかイＪ１られるピコライ
ト。

＋！　）アクリル樹脂 特に下記式て示される原子団を含むものが好ましい。

式 ％式％ 上記式において、Ｒｌｏは、水素原子またはアルキル基
を表わし、Ｒ２Ｏは、置換または非置換のアルキル基を
表わす。　この場合、−に記式において、Ｒ１０は、水
素原子または炭素原子数１〜４の低級アルキル基、特に
水素原子またはメチル基であることが好ましい。

また、Ｒ２Ｏは、置換、非置換いずれのアルキル基であ
ってもよいか、アルキル基の炭素Ｊ京子数は１〜４であ
ることが好ましく、またＲ２Ｏが１δ換アルキル基であ
るときには、アルキル基を置換する置換基は、水酸基、
ハロゲン原子またはアミノ基（勃にジアルキルアミ／基
）であることが好ましい。

このような上記式で示される原子団は、他のくりかえし
原子団とともに、共重合体を形成して各種アクリル樹脂
を構成してもよし）が、通常は、上記式で示される原子
団の１種または２種以上をくりかえし単位とする単独重
合体または共重合体を形成してアク１ノル樹脂を構成す
ることになる。′ ｘｉ）ポリアクリルニトリル ｘｉｉ）アクリルニトリル共重合体 例えば、アクリルニトリル−酢酸ビニル共重合体、アク
リルニトリル−塩化ビ゛ニル共重合体、アクリルニトリ
ル−スチレン共重合体、アクリルニトリル−塩化ビニリ
デン共重合体、アクリルニトリル−ビニルピリジン共重
合体、アクリルニトリル−メタクリル酪メチル共重合体
、アクリルニ；・リルーブタジエン共重合体、アクリル
ニトリル−アクリル酸フチルへ重合体など。

この場合、共重合比は任意のものとすることができる。

区１ｉｉ）タ゛イアセトンアクリルアミドポリマーアク
リルニトリルにアセトンを作用させたダイアセトンアク
リルアミドポリマー。

ｘｉｖ）ポリ酢酸ビニル ｘｖ）酩酊ビニル共重合体 例えば、アクリル酸エステル、ビニルニー７　Ａｙ、エ
チレン、塩化ビニル等との共重合体など。

共重合比は任意のものであってよい。

＋１　ｖ　ｉ　）ポリビニルエーテル 例えば、ポリビニルアルコール、ポリ ビニルエチルエーテル、ポリビニルブチルエーテルなど
。

ｘｖｉｉ）ポリアミド この場合、ポリアミドとしては、ナイロン６、ナイロン
６６、ナイロン６１０、ナイロン６１２、ナイロン９、
ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン１３等の通常の
ホモナイロンの他、ナイロン６／６６、／６１０、ナイ
ロン６／６６／１２、ナイ′ロン６／６６／１１ｈＪの
重合体や、場合によっては変性ナイロンであってもよい
。

ｘｖｉｉｉ）ポリエステル 例えば、シュウ酪、コハク酸、マレイン酸、アジピン醸
、セへステン酸等の脂肪族二基ノ、（酸、あるいはイン
フタル酪、テレフタル酪などの芳香族二塩基酸などの各
種二塩基酸と、エチレングリコール、テトラメチレング
リコール、ヘキサメチレンクリコール等のグリコール類
との縮合物や、共縮合物が好適である。　そして、これ
らのうちでは、特に脂肪族二１ｊ、Ａ）、（醇とグリコ
ール類との縮合物や、グリコール類と脂肪族二塩基酸と
の共縮合物は、特に好適である。

さらに、例えば無水フタル酸とグリセリンとの縮合物で
あるグリプタル樹脂を、脂肋醇、天然樹脂等でエステル
化変性した変性グリプタル樹脂等も好適に使用される。

Ｘ　ｉ　７．　）ポリビニルアセクール系樹脂ポリビニ
ルアルコールを、アセクール化して＋４られるポリビニ
ルホルマール、ポリビニルアセクール系樹脂はいずれも
好適に使用される。

この場合、ポリビニルアセクール系樹脂のアセタール化
度は任意のものとすることができる。

ｘｘ）ポリウレタン樹脂 ウレタン結合をもつ熱可塑性ポリウレタン樹脂。

特に、グリコール類と、シイソシアネ−１・類との縮合
によって得られるポリウレタン樹脂、就中アルキレング
リコールとアルキレンジイソシアネートとの縮合によっ
てイ１）られるポリウレタン樹脂が好適である。

ｘｘｉ）ポリエーテル スチレンホルマリン樹脂、環状アセタールの開環重合物
、ポリエチレンオキサイドおよびグリコール、ポリプロ
ピレンオキサイドおよびグリコール、プロピレンオキサ
イド−エチレンオキサイド共重合体、ポリフェニレンオ
キサイドなど。

ｘｘｉｉ）セルロース誘導体 有機酸エステル、エーテルないしこれらの混合体。

ズｘｉｉｉ）ポリカーボネート 例えば、ポリジオキシジフェニルメタンカーボネート、
ポリジオキシジフェニルメタンカーボネートクリル ンカーホネート笠の各種ポリカーボネート。

Ｘ　Ｘ　ｉ　ｖ　）　、ｈ記　１）−ｘｘｉｉｉ）の２
種以上のブレンド体、またはその他の熱可塑性樹脂との
プレン１ζ体。

なお、自己酸化性または熱可塑性の樹脂の分子−量等は
種々のものであってよい。

このような自己醇化性化合物または熱可塑性樹脂樹脂と
、前記の色素とは、通常、重量比で１対０．１〜１００
の広範な量比にて設層される。

このような記録層中には、さらに、タエ／チャーが含有
されることが好ましい。

これにより、再生劣化が減少し、耐光性が向上する。

クエ、／十ヤーとしては、７陳々のものを用いることが
できるが、符に、色素が励起して一軍項岐６系が生じた
とき、−亘項に系から電子移動ｌでいしエネルギー移動
をうけて励起状！己と１−（す、目ら基１印状ｊ厩にも
どるとともに、一度項敵索を三厘項状悪に変撲する一重
積嘘糸クエンチャーであることが好ましい。

Ｍ項絃Ａルクエンチャーとしても、柿々のものを用いる
ことができるが、特に、再生劣化が減少すること、そし
て色素との相（容性が良好であることなどから、赴移金
属キレート化合物であることが好ましい。　この揚合、
中心金属としては、Ｉ’Ｊｉ　、　Ｃｏ、Ｃｕ、ｆＶｌ
ｎ等が好ましく、特に、下記の化合物が好適である。

１）　　アセチル７−セトナートキレート系ＱＩ　　Ｎ
１（ＩＩ）アセチルアセトナートＱ２　　Ｃｕ（Ｉｆ）
アセチルアセトナートＱ３　　ｒ＼１ｎ（ｌｉｔ）アセ
チルアセトナートＱ４　　Ｃｏ（ＩＩ）アセチルアセト
ナート２）ビスジチオ−α−ジケトン系 ここに、茫）〜Ｎ４）は、直換ないし非直換のアルキル
基またはアリール粘を現わし、Ｍは２価の遷移金属原子
を現わす。

この１初合、Ｍは一電荷をもち、４畝アンモニウムイオ
ン等と塩を形成してもよい。

Ｑ５　　Ｎｉ（ｍ）ジチオベンジル Ｑ６Ｎｉ（■）ジチ万ビアセチル ７ ９ Ｎ＋（Ｃ４Ｈ，）４ ３）ビスフェニルジチオール糸 ここに　１：（ｆ５１および任６１は、メチル基等のア
ルキル基、あるいはＣｔなどの）・ロゲン原子等を妖わ
し、ＩＶｉ＆ｉＮｉ等の２価の遷２　移金ｈＡ原子を表
わす。　さらに、ａおよびｂは、それぞれ、０または４
以下の脹Ｍである。

また、上記栴造のＭは一電荷をもって、アニオンと塩を
形成してもよく、さらにＩＩまＩＶｌの上下には、さら
東他の配位子か結合していてもよい。

このよう・なものとしては、下記のものか市販されてい
る。

ＱＩＯＰＡ−１００１（商品名　三井東圧ファイン株式
会社表） Ｑｌｌ　　ＰＡ−１００２（同　上） Ｑｌ２　　Ｐｋ−１００３（同　上） Ｑｌ　３　１’Ａ−１，００５（同　上）Ｑｌ４　　Ｐ
Ａ−１００６（同　上） Ｑ１５Ｃｏ−ビス（ベンセン−１，２−ジチオール）テ
トラ　ブチル　アンモニウム塩 Ｑ１６Ｃｏ−ビス（Ｏ−キシンｙ　　４　ｔ　５−ジテ
万一ル）テトラ（１−ブチル）アンモニウム塩 Ｑｌ７　Ｎｉ−ビス（べ／セン−エールージテ万一ル）
テトラ　ブチル　アンモニウム塩 Ｑ１８Ｎｉ−ビス（０−キシレン−４，５−ジチオール
）テトラ　ブチル　アンモニウム塩Ｑ１９　１”Ｊｉ−
ビス（５−クロ四ベンゼンー１，２−ジチオ−）Ｌ／）
テトラ　ブチル　アンモニウム塩 Ｑ２０　　Ｎｉ−ビス（３，４，５，６−テトラメチル
ベンゼン−１，２ジテオーノ０テトラ　　ブチルアンモ
ニウム塩 Ｑ２１　　Ｎｉ−ビス（３，４，５，６−チトラクロロ
ベンゼｙｌｔ２ジチオール）テトラ　ブチ ル　アンモニウム塩 ４）ジチオカルバミン敗キレート糸 ここに、Ｈｊ７１および諭）はアルキル基を衣わす。　
また、Ｍは２価の遊移金概原子を衣わす。

Ｑ２２　１Ｎｉ−ビス（ジグチル　ジチでカルバミンｒ
・狡）〔ア／テグｙ　　ＮＢＣ（住友化孕社表）〕５）
ビスフェニルチオール系 Ｑ２３　　Ｎｉ−ビス（オクチルフェニル）プルファイ
ド ６）チオカテコールキレート系 ここに、Ｍは２１曲のｎ、杉金−１μ子を表わす。　ま
た、八ｉは一市イ＝Ｔをもち、アニ男ノと塩を形成して
いてもよく、ベンゼン環はｉ侠基を’Ｈシていてもよい
。

Ｑ２４　　Ｎｉ−ビス（チオカテコール）テトラ　ブチ
ルアンモニウム塩 ７）サリチルアルデヒドオキシム系 ここに　７９１　、、よひ炉は、アルキル基を表わし、
ム（ｌは２１１１１ｉの遷移金属原子を表わす。

Ｑ２５　　ｉ’Ｊｉ（Ｉ［）　０−　（Ｎ−イソプロピ
ルホルムイミドイル）フェノール Ｑ２６　　Ｎ１（Ｔ［）　０−（Ｎ−ドデシルホルムイ
ミドイル）フェノール Ｑ２７　　Ｃｏ（Ｉｆ）　Ｏ−（Ｎ−ドデシルホルムイ
ミドイル Ｑ　２　Ｂ　　Ｃｕ（ｌｌ’、）　０−　（Ｎ−ドデシ
ルホルムイミドイル）フェノール Ｑ２９　　Ｎ１（Ｉ［）　２　、２’　　（エチレンビ
スにトリ。メチリジン）〕−ジフェノール Ｑ３０　　Ｃｏ（Ｉ［）　２　、２’　−Ｃエチレンビ
スにトリロメナリジン）〕−ジフェノール Ｑ３１　　Ｎ１（Ｉｆ）　２　、２’　−Ｃ１，８−ナ
フチレンビスにトリロメチ１１ジン）〕−ジフェノール Ｑ３２　　Ｎ１（Ｉ［）−ＩＮＮ−フェニル小ルムイミ
ドイル〕フェノール Ｑ３３　　Ｃｏ（１１）　−１：　Ｎ−フェニルホルム
イミドイル〕フェノール Ｑ３４　　Ｃｕ（Ｔ［）　−［Ｎ−フェニルホルムイミ
ドイル］フェノール Ｑ３５　　Ｎ１（ＩＩ）サリチルアルデヒドフェニルヒ
ドラゾン ｇ、３６Ｎｉ（ｎ）サリチルアルデヒドオキシム８）チ
オビスフェルレートキレート系 −Ｉ）ｌぜ４ ここに、Ｍは前記と同じであり、Ｗυおよびｉ（（町よ
、アルキル基馨茨わす。　またＭは一電荷をもち、アニ
オンと塩を形成していてもよい。

Ｑ３７　　Ｎ１（ＩＩ）　ｎ−ブチルアミノ（２，２’
−チオビス（４−ｔｅｒｔ−オクチル）−フェノｖ　−
ト、）　［Ｃｙａｓｏｒｂ−ＬＩ　Ｖ−１０８４（アメ
リカンシアナミドＣｏ、、Ｌｔｄ、　）　）ォビス（４
−ｔｅｒｔ−オクチル）−フェルレート〕 Ｑ３９’　Ｎ１（Ｉ［）　−２、２”−テオヒｘ（４−
ｔｅｒｔ−オクチル）−フェルレート ９）亜小スホン殴キレート系 ここに、八°Ｉはｆｉ１ＪＨ己と同じであり１，１１３
１および信は、アルキル差、水は基等の直飯基を衣わす
。

この他、他のクエンチャ−としては、下記のようなもの
かある。

１０）ベンゾエート系 Ｑ５１　　既存化学物質３−３０４０Ｃチヌビ／−１２
０（テバガイキー社製）〕 １１）ヒフダートアミン系 Ｑ、５２　既存化学物置５−３７３２　［５−ＡＪｉＯ
Ｌ　ＬＳ−７７０（三共羨梨社夷）〕 このようなりエンチャーば、公知の方法にしとい合胞さ
れろ。

そして、クエンチャ−ば、ｔｊ’ｌ記色糸１七ルあたり
、−；投に０．０５〜１２モル、的−に０．１〜１．２
モル程度名′有さ几る。

ところで、このようなりエンチャーは、用いる色素の吸
収極大成長よ・りも、その吸収牧人波長が５９　ｎｍ以
上長牧長であることが好ましい。

クエ／ｆヤーの吸収イヌ大ｖｔ長が、色素の吸収１シ大
ａ長よりも５　Ｑ　Ｉ’１ｒｌｌ　ｊＱ反艮であるとぎ
には、車内光等の下での一惠項葭素りエ／チャーの励起
はほとんど無視でき、クエ／チ／グ幼未の減少による色
素の飲化劣化か減少し、塊境元下での保存性が格段と同
上する。

なお、装置ｄを小型化するためには、悟き込みおよび睨
み出しの光源として、好ましくば７５０．７８０、ｇ　
３　Ｑ　ｎｍの半導体レーザーあるいは６３３　ｎｍの
Ｈｅ　−ｒ’Ｊｅ　ｖ−ザー等を用いることが好ましい
ので、−ｙ＝項酸素クエンチャ−の吸収・情夫波長は５
３　Ｑ　ｎｎ１以上、！跨に６８０〜１５００、より一
層好ましくはｓｏｏ〜１５０　（１ｎｍにあることが好
ましい。

さらに、読み出し光の波長における用いる色素（２梅以
上用いるときにはその実効ｉ直）および−重積酸素りエ
／チャーの吸収係数をそれぞれ、ε０およびε９とした
ときεＤ／ε９は３以上であることが好ましい。

なお、色パを２４４以上併用して用いるときには、色素
の吸収他大波長とε、とは、限度に応じた相加平均笑幼
値である。

このような１直となることにより、ωもみ出し元の照射
時のクエンチャ−の励起がきわめて小さくなり、−事項
酸素による再生劣化はきわめて小さくなる。

このような吸収特性をもつクエンチャ−は、用いる光源
および色素に、応じ、適宜選択して１更用される。

なお、半導体レーザーを用いるときにおいて、このよう
なより好ましい特性をもつクエンチャ−としては、上記
のうち、Ｑ７．　Ｑ８、Ｑ９、Ｑ１０、Ｑｌｌ、Ｑ１２
、Ｑｌ−３、Ｑ１４、Ｑ１８、Ｑ１９、Ｑ２０．　Ｑ２
１、Ｑ２２、Ｑ３７、Ｑ４０、Ｑ５１、Ｑ５２等がある
。

このような記録層を設層するには、一般に常法に従い塗
設すればよく、その厚さは、一般に、０．０３〜２ｇ’
ｍとされる。　あるいは、色素とクエンチャ−のみで記
録層を形成するときには、蒸着、スパッタリング等によ
ってもよい。

なお、このような記録層には、この他、他のポリマーな
いしオリゴマー、各種可塑剤、界面活性剤、帯電防止剤
、紫外線吸収剤、可視光吸収剤、滑剤、難燃剤、安定剤
、分散剤等が含有されていてもよい。

なお、塗布に用いる溶媒としては、例えばメチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等
のケトン系、酢酸ブチル、酢酸エチル、カルピトールア
セテート、ブチルカルピトールアセテ−１・等のエステ
ル系、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ等のエーテ
ル系、ないしトルエン、キシレン等の芳香族系、ジクロ
ロエタン等のハロゲン化アルキル系などを用いればよい
。

このような記録層を設層する基体は樹脂製である。

樹脂の材質といては、種々のものが可能である。

ただ、このような樹脂中、特に上記したような各種塗布
用の溶媒、特にケトン系、エステル系、ハロゲン化アル
キル等におかされやすく、本発明の下地層による効果が
特に大きいのは、アクリル樹脂またはポリカーボネート
樹脂である。　そして、これらでは、書き込み光および
読み出し光に対し、実質的に透明であるので、どき込み
および読み出しを基体裏面側から行うことができ、感度
、Ｓ／Ｎ比等の点で有利であり、またホコリ対策等の実
装上の点でも有利である。　さらに、成型性も良好であ
るので、トラッキング用の溝の形成も容易である。

アクリル樹脂としては、ポリメチルメタクリレート等、
炭素原子数１〜４のアルキル基をもつメタクリル酸エス
テルを主体とするコポリマーないしホモポリマーが好ま
しい。

また、ポリカーボネート樹脂としては、ビスフェノール
Ａタイプが好ましい。

そして、これらアクリル樹脂またはポリカーボネート樹
脂は射出成型によって形成されたものであるとき、本発
明の下地層の効果はより大きなものとなる。

なお、これらアクリル樹脂またはポリカーボネ−１・樹
脂の数平均重合度は、８００〜６，０００程度であるこ
とが好ましい。

なお、基体の形状は、使用用途に応じ、テープ、トラム
、ベルト等いずれであってもよい。

また、基体の記録層側表面には、トラッキング用の溝を
形成しておくことが好ましい。

このような基体表面には、Ｚｒキレート化合物またはＡ
ｌキレート化合物の加水分解物塗膜からなる下地層が形
成され、この下地層上に記録層が塗設される。

この場合、これら加水分解物塗膜は、Ａｔキレート化合
物から形成されるものであってもよイカ、Ｚｒキレート
化合物から構成される装置であることが好ましい。

用いるＺｒキレート化合物としては、公知の種々の化合
物が使用可能であるが、特に有機ジルコネート化合物で
あることが好ましい。

そして特に、アルキルジルコン酸エステル、置換アルキ
ルジルコン酸エステル、アルケニルジルコン酸エステル
または置換アルケニルジルコン酸エステルは好適である
。

これらのうち、特に好適に使用できるのは、下記構造式
をもつものである。

Ｚ　ｒ　（ＯＲ１）（ＯＲ２）（ＯＲ３）（ＯＲ４）こ
こに、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ、水素
原子、または置換もしくは非置換のアルキル基もしくは
アルケニル基を表わす。

ただし、Ｒ１−Ｒ４のうち、少なくとも２個以上は、水
素原子ではなく、アルキル基またはアルケニル基である
ことが好ましい。

また、置換または非置換のアルキル基またはアルケニル
基の炭素原子数は、２〜１８であることが好ましい。

なお、アルキル基またはアルケニル基を置換する基とし
ては、カルボキシル基、アルキルカルボキシ基、ジ（ヒ
ドロキシアルキル）アミン基等の置換アミン基、ヒドロ
キシル基、アルキルオキシカルボニル基などが好適であ
る。

次に、これら有機ジルコネート化合物は、オリゴマーを
形成していてもよい。

このようなＺｒまたはＡｌキレート化合物を用いて下地
層を形成するには、Ｚｒまたｔ±Ａｌキレート化合物を
、水、アルコージレ、ヘキサン、ヘンゼン等の溶媒、あ
る１７１はこれらの１ｇ合溶媒でイ１釈し、これを基体
に塗布し、放置して加水分解を行えはよい。

これにより、実質的にほぼ醇化ジルコニウム、酸化アル
ミニウム、ないしこれらの水和１勿からなる下地層・が
形成される。

なお、下地層の厚さは、０．００１〜０．１ルｍ程度と
される。

このような下地ｊ・ご上には、通常、直接記録層か設層
されるものであるが、必要に応じ、場合によっては、下
地層と記録系・どの間に、他の中間層を設層することも
できる。

また、記録層上には、必要に応じ、透明基体を用いると
きに裏面として機能する反射層や、各種最上層保護層、
ハーフミラ一層などを設けることもできる。

本発明の媒体は、このような基体の一面上に、下地層を
介して上記の記録層を有するものであってもよく、その
両面に下地層を介して記録層を有するものであってもよ
い。　　ま史、基体の一面上に下地Ｊ＋３を介して記録
層を塗設したものを２つ用い、それらを記録層が向かい
あうようにして、所定の間隙をもって対向させ、それを
密閉したりして、ホコリやキズかつかないようにするこ
ともできる。

ＩＶ　　発明の具体的作用 本発明の媒体は、走行ないし回転下において、記録光を
パルス状に照射する。　こ　の　とき、記録層中の色素
の発熱により、自己酸化性の樹脂が分解するか、あるい
は熱可・塑性樹脂や、色素が融解し、ピットが形成され
る。

この場合、どき込みは基体裏面側から行うことか好まし
い。

この場合、特に、トリないしテトラカルボシアニン色素
を用いるときには１．７５０．７８０．８３０ｎｍの波
長の記録半導体レーザー、夕イオードなどを用いたとき
、きわめて良好な書き込みを行うことができる。

このようにして形成されたピントは、やはり媒体の走行
ないし回転下、上記の波長の読み出し光の反射光ないし
透過光、特に反射光を検出することにより１；タシみ出
される。　この場合、読み出し光は、やはり基体裏面側
から照射して、その反射光を検知するようにすることが
好ましい。

なお、記ｌｌｉ′！層に熱可塑性樹脂を用いるときには
、一旦記録層に形成したピントを光ないし熱で消去し、
再書き込みを行うこともできる。

また、記録ないし読み出し光としては、Ｈｅ−Ｎｅレー
サー等を用いることもできる。

■　発明の具体的効果 本発明の下地層を、基体、記録層間に形成すれば、記録
層の塗布用溶媒による樹脂製基体の劣化がきわめて小さ
くなるので、記録層・の反射率の低下が少なく、読み出
し−のＳ／Ｎ比が格段劣化もない。

本発明者らは、本発明の効果を確認するため種々の実験
を行った。

以下にその１例を示す。

実施例 下記表１に示される色素　（Ｄ）　　と、樹脂（Ｒ）と
、クエンチャ−（Ｑ）とを用い、表１に示される量比に
て、所定の溶媒中に溶解し、直径１５ｃｍのアクリルデ
ィスク基体（平均重合１ｉ　１５００のポリメチルメタ
クリレ−１・）　−にに、０．０７ｇｍの厚さに塗布設
層して記録層とし、各種媒体を得た。

この場合、本発明の媒体では、記録層と基体間に下地層
を介在させた。

Ｆ地層は、テトラエチルアセトアセタートＺｒ（オキシ
塩化Ｚｒ　　１モルと、アセト酢酸エチル　４モルとを
炭酸ナトリウムの存在下で反応させて合成したもの）の
２％メチルエチルケトン溶液を、基板上に塗布設層して
形成した。

下地層の膜厚は、約０．０３ルｍ、またその組成は、は
ぼＺｒ０２　・２Ｈ２０であった。

なお、表１において、ＮＣは、窒素含量１１　５〜１２
．２％、ＪＩＳ　　Ｋ６７０３にもとづく粘度２０秒の
ニトロセルロースである。

また、ＣＩは、クマロン−インテン樹脂（日鉄化学社製
Ｖ−１２０数平均分子量７３０）、ＮＹは、６，６−ナ
イロン（数・）１均分子量３万）、ＰＳは、ポリスチレ
ン（数平均分子量３カ）をそれぞれ表わす。

さらに、用いた色素およびクエンチャ−は、上記にて例
示したものの陽．で示される。

このようにして作成した各媒体につき、これを１　８　
０　０　ｒｐｍテ回転させながら、　ＡＩＧａＡ　ｓ−
Ｇ　ａＡ　ｓ半導体レーザー記録光　（８３０　ｎｍ）
を１牌ｍφに集光しく５．、先部出力１０ｍＷ）　、パ
ルス巾１　０　０　ｎｓｅｃ、所定周波数で、ノくルス
列状に照射して、書き込みを行った。

この後、１ｍＷの半導体レーザー（８３０ｎｍ）読み出
し光をｌＢｓｅｃ巾、３　ＫＨｚのパルスとして照射し
て、ディスク表面におけるピーク−ピーク間のＣ／Ｎ比
を７１１１１定した。　結果を表１に示す。

表１に示される結果から、本発明の効果があきらかであ
る。

実施例 実験例１の媒体１ｂ、８〜１０を用い、実験例１と同様
に占き込みを行ったのち、赤外線ヒーターを用い、媒体
を１５０　’Ｃ１１５秒間加熱して消去を行ったところ
、各媒体とも、くりかえし複数回の消去、再書き込みか
良好にできることが確認された。

出１５ｇ’ｉ人　　東京電気化学工業株式会社代理人　
　ゴｆ理士　　石　井　陽　−・手続補正書（目先 １、事件の表示 昭和５７年特許願第２３２１９９５ ２、発明の名称 光記録媒体 ３、補正をする者 事件との関係　　　　　　　　特許出願人任　　所　　
　　東京都中央区日本橋−丁目１３番１号名　　称　　
　（３０６）　　東京電気化学工業株式会社代表者　素
野福次部 ４、代理人　　〒１７１ 住　　所　　　　東京都豊島区西池袋五丁目１７番１１
吟矢部ビル１階　電話　９８８−１６８０明細書 ６、補正の内容 別紙のとおり。ただし、明細書の浄書（内容に変更なし
）。

子糸ンＶネ市正暑片　（自発） 昭和５８年　６月２ジ日 １、事件の表示 昭和５７年特許願第２３２１９９号 ２、発明の名称 光記録媒体 ３、補正をする者 事件との関係　　　　　　　　特許出願人任　　所　　
　　東京都中央区日本橋−丁目１３番１号名　　称　　
　（３０６）　　ティーディーケイ株式会社代表者　大
　歳　　寛 ４、代理人　　〒１７１ 住　　所　　　　東京都豊島区西池袋五丁目１７番１１
号矢部ビル１階　　電話　９８８−１６８０６、補正の
内容 明細書の「３、発明の詳細な説明」の欄の記載を、下記
のとおり補正する。

■）第３７ページ第１７行に、ＩＮｉ、Ｃｏ、Ｃｕ。

Ｍ　ｎ　ｊとあるを、ＴＮｉ　、Ｃｏ　、Ｃｕ　、Ｍｎ
　。

Ｐｄ、Ｐｔ、ｊ　と補正する。

ＩＩ　）第３９ページ第１９行〜第４とページ第す行ま
での記載を、下記のとおり補正する。

Ｆｌ）　　アセチルアセトナートキレート系ＱＩＮｉ（
ＩＩ）アセチルアセトナートＱ２Ｃｕ（ＩＩ）アセチル
アセトナートＱ３　　Ｍｎ（ｍ）アセチルアセトナート
Ｑ４Ｃｏ（ＩＩ）アセチルアセトナート２）　ヒスジチ
オ−α−ジケトン系 ここに、Ｒ（１′ＬＲ（４）は、置換なｌ／八し手ト置
換のアルキル基またはアリール基を表わし、Ｍは、Ｎｉ
　、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｐｄ、Ｐｔ等の遷移金属原子を表わす
。

この場合、Ｍは一電荷をもち、４級アンモニウムイオン
等のカチオンと塩を形成してもよい。

Ｑ５Ｎｉ（ＩＩ）ジチオペンシル Ｑ６Ｎｉ（＋１）ジチオビアセチル ９ Ｎ゛（Ｃ４Ｈ９）４ ３）　ビスフェニルジチオール系 （５）　　　　　　（８） ここに、ＲおよびＲは、メチル基 なとのアルキル基、あるいはＣ交などのハロゲン原子等
を表わし、Ｍは、Ｎｉ、Ｃｏ。

Ｃｕ　、Ｐｄ　、Ｐｔ等の遷移金属原子を表わす。　さ
らに、ａおよびｂは、それぞれ、０または４以下の整数
である。

また、上記構造のＭは一電荷をもって、カチオンと塩を
形成してもよく、さらにはＭの上下には、さらに他の配
位子が結合していてもよい。

このようなものとしては、下記のものがある。

ＱＩＯＰＡ−ｆｏｏｌ（商品名　三井東圧ファイン株式
会社製） Ｑｌｌ　　ＰＡ−１００２（同　上　Ｎｉ−ビス（トル
エンジチオール）テトラ（’ｔ−ブチル）アンモニウム
〕 Ｑ１２　　ＰＡ−１００３（同　上） Ｑ１３　　ＦＡ−４００５４同　上　Ｎｉ−ビス（ジク
ロロベンゼン）テトラ（ｔ− ブチル）アンモニウム〕 Ｑ１４　　ＰＡ−１００６Ｃ同　上　Ｎｉ−ビス（トリ
クロロベンゼンジチオール） テトラ（ｔ−ブチル）アンモニウム〕 Ｑ１５Ｃｏ−ビス（ベンゼン−１，２−ジチオール）テ
トラブチルアンモニウム Ｑ１６　　Ｃｏ−ビス（０−キシレン−４，５−ジチオ
ール）テトラ（ｔ−ブチル） アンモニウム Ｑ１７Ｎｉ−ビス（ベンゼン−１，２−ジチオール）テ
トラブチルアンモニウム Ｑ１８Ｎｉ−ビス（０−キシＬ、７−４．５−ジチオー
ル）テトラブチルアンモニ ウム Ｑ１９　　Ｎｉ−ビス（５−クロロベンゼンーｑ　１，
２−ジチオール）テトラブチルアンモニウム Ｑ２０　　Ｎｉ−ビス（３，４，５，６−テトラメチル
ベンゼン−１，２ジチオー ル）テトラブチルアンモニウム Ｑ２１Ｎｉ−ビス（３，４，５，６−テトラクロロベン
ゼン−１，２ジチオー ル）テトラブチルアンモニウム ４）　ジチオカルバミン酸キレート系 （７）　　　　　（８） ここに、ＲおよびＲはアルキル基 を表わす。　また、ＭはＮｉ、Ｃｏ、Ｃｕ。

Ｐｄ　、Ｐｔ等の遷移金属原子を表わす。

Ｑ２２Ｎｉ−ビス（ジブチル　ジチオカルバミン酸）〔
アンチゲン　ＮＢＣ（住 人化学社製）〕 ５）　ビスフェニルチオール系 Ｑ２３Ｎｉ−ビス（オクチルフェニル）サルファイド ６）　チオカテコールキレート系 ここに、Ｍは、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｐｄ。

Ｐｔ等の遷移金属原子を表わす。　また、Ｍは一電荷を
もち、カチオンと塩を形成していてもよく、ベンゼン環
は置換基を有していてもよい。

Ｑ２４Ｎｉ−ビス（チオカテコール）テトラブチルアン
モニウム塩 ７）　サリチルアルデヒドオキシム系 （９）　　　　　（１０） ここに、ＲおよびＲは、アルキル 基を表わし、Ｍは、　　Ｎｉ、Ｇｏ、Ｃｕ。

Ｐｄ、Ｐｔ等の遷移金属原子を表わす。

Ｑ２５　　Ｎｉ　　（ＩＩ）ｏ　−（Ｎ−イソプロピル
ホルムイミドイル）フェノール Ｑ２６　　Ｎｉ　　（ＴＩ）ｏ　−（Ｎ−ドデシルホル
ムイミドイル）フェノール Ｑ２７　　Ｃｏ　（ＩＩ）ｏ　−（Ｎ−ドデシルホルム
イミドイル）フェノール Ｑ２８　　Ｃｕ　（ＩＩ）　　ｏ　−（Ｎ　−ドデシル
ホルムイミドイル）フェノール Ｑ２９　　Ｎｉ　　（ＩＩ）　２　、２　′Ｃエチレン
ビスにトリロメチリシン）〕　−ジフェ ノール Ｑ３０　　Ｃｏ（ＩＩ）２．２′−Ｃエチレンビスにト
リロメチリジン）〕−ジフェ ノール Ｑ３１　　　Ｎｉ　　（ＩＩ）　　２．２　　′　−（
１，８−ナフチレンビスにトリロメチリジ ン）〕−ジフェノール Ｑ３２　　Ｎ１（ＩＩ）　　　（Ｎ−フェニルポルムイ
ミドイル）フェノール Ｑ３３　　Ｃｏ（ＩＩ）−（Ｎ−フェニルポルムイミド
イル）フェノール Ｑ３４　　Ｃｕ（ＩＩ）　　　（Ｎ−フェニルポルムイ
ミドイル）フェノール Ｑ３５　　Ｎ１（ＩＩ）サリチルアルテヒドフェニルヒ
トラゾン Ｑ３６　　Ｎ１（ＩＩ）サリチルアルデヒドオキシム ８）　チオビスフェルレートキレート系（１１） ここに、Ｍは前記と同じであり、Ｒお （１２） よびＲは、アルキル基を表わす。　またＭは一電荷をも
ち、カチオンと塩とを形成し） ていてもよい。

Ｑ３７　　Ｎｉ　　（ＩＩ）ｎ−ブチルアミノ〔２゜２
′−チオビス（４−ｔｅｒｔ−オクチル）−フエノラー
ト）　　（Ｃｙａｓｏｒｂ　　−転 ＬＵＶ−１０８４（アメリカン　シア ナ　ミ　　ド　　　　Ｇｏ−、Ｌｔｄ−）　　　）Ｑ３
８　　Ｃｏ（ＩＩ）ｎ−ブチルアミノ〔２゜２′−チオ
ビス（４−ｔｅｒｔ−オクチル）−フエノラート〕 Ｑ３９　　Ｎｉ　　（ＩＩ）　−２、２′−チオビス（
４−ｔｅｒｔ−オクチル）−フエノラート９）　１Ｆホ
スホン酸キレート系 ここに、Ｍは前記と同じであり、Ｒ（１３）お（１４） よひＲは、アルキル基、水酸基等の置換基を表わす。

ようなものがある。

１０）−、ンソエート系 Ｑ４１　　既存化学物質３−３０４０　Ｃチヌビン−１
２０（チバガイギー社製）〕 ＋１）　　　ヒンダードアミン系 Ｑ４２　　既存化学物質５−３７３２　（５ＡＮＯＬＬ
Ｓ−７７０（三共製薬社製）〕ニ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　樹脂製の基体上に、Ｚｒキレート化合物またはＡ
   １キレート化合物の加水分解物塗膜からなる下地層を有
   し、この下地層上に、色素または色素組成物の塗膜から
   なる記録層をイ〕することを特徴とする光記録媒体。 ２、　基体か、書き込み光および読み出し光に対し実質
   的に透明である特許請求の範囲第１項に記載の光記録媒
   体。 ３、　基体が、アクリル樹脂またはポリカーボネ−１・
   樹脂である特許請求の範囲第１項または第２項に記載の
   光記録媒体。 ４、　基体が、射出成型によって形成されている特許請
   求の範囲第１項ないし第３項のいずれかに記載の光記録
   媒体。 ５、　下地層が有機ジルコネート化合物の加水分解物塗
   膜からなる特許請求の範囲第１項ないし第４項のいずれ
   かに記載の光記録媒体。 ６、　有機シルコネーＩ・化合物が、アルキルジルコン
   酎エステル、置換アルキルジルコン酸エステルエステル
   、アルケニルジルコン酸エステルまたは置換アルケニル
   ジルコン酸エステルである特許請求の範囲第５項記載の
   光記録媒体。 ７、　記録層か色素組成物からなり、色素組成物か、色
   素と、自己酸化性または熱射・Ｗ性の樹脂とを含む特許
   請求の範囲第１項ないし第６項のいずれかに記載の光記
   録媒体。 ８、　記録層か色素組成物からなり、色素組成物か、色
   素と、クエンチャ−とを含む特許請求の範囲第１頃ない
   し第７項のいずれかに記載の光記録媒体。 ９、　色素がカルボシアニン色素である特許請求の範囲
   第１頌ないし第８項のいずれかに記載の光記録媒体。 １０、　基体裏面側から書き込みおよび読み出しを行う
   特許請求の範囲第１項ないし第９項のいずれかに記載の
   光記録媒体。