JPS6044554A - 光記録媒体 - Google Patents
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Landscapes
- Optical Record Carriers And Manufacture Thereof (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
■ 発明の背景
技術分野
本発明は、光記録媒体、1、νにヒートモートの光記録
媒体に関する。
媒体に関する。
先行技術
光記録媒体は、媒体と書き込みないし読み出しヘッドが
非接触であるので、記録媒体が摩耗劣化しないという特
徴をもち、このため、種々の光記録媒体の開発研究が行
われている。
非接触であるので、記録媒体が摩耗劣化しないという特
徴をもち、このため、種々の光記録媒体の開発研究が行
われている。
このような光記録媒体のうち、暗室による画像処理が不
要である等の点で、ヒートモード光記録媒体の開発が活
発になっている。
要である等の点で、ヒートモード光記録媒体の開発が活
発になっている。
このヒートモードの光記録媒体は、記録光を熱とじて利
用する光記録媒体であり、その1例として、レーザー等
の記録光で媒体の一部を融解、除去等して、ピットと称
される小穴を形成して占き込みを行い、このピットによ
り情報を記録し、このピットを読み出し光で検出して読
み出しを行うものがある。
用する光記録媒体であり、その1例として、レーザー等
の記録光で媒体の一部を融解、除去等して、ピットと称
される小穴を形成して占き込みを行い、このピットによ
り情報を記録し、このピットを読み出し光で検出して読
み出しを行うものがある。
そして、このようなピット形成型の媒体の1例として、
基体上に、光吸収色素からなる記録層を設層して、色素
を融解してピットを形成するものや、ニトロセルロース
等の自己酸化性の樹脂と光吸収色素とを含む記録層を設
層し、ニトロセルロース等を分解させてピットを形成す
るものや、熱可塑性樹脂と光吸収色素とからなる記録層
を4設し、樹脂および色素を融解してピットを形成する
ものなどが知られている。
基体上に、光吸収色素からなる記録層を設層して、色素
を融解してピットを形成するものや、ニトロセルロース
等の自己酸化性の樹脂と光吸収色素とを含む記録層を設
層し、ニトロセルロース等を分解させてピットを形成す
るものや、熱可塑性樹脂と光吸収色素とからなる記録層
を4設し、樹脂および色素を融解してピットを形成する
ものなどが知られている。
ところで、光吸収色素の1つとして、シアニン色素か知
られている。
られている。
しかし、シアニン色素を用いて記録層を形成するときに
は、書き込み後の読み出しの際の読み出し光のくりかえ
し照射によって、色素が脱色し、読み出しのS/N比が
劣化してしまうという、いわゆる(1)生傷化か大きく
、実用に耐えないという欠点かある。
は、書き込み後の読み出しの際の読み出し光のくりかえ
し照射によって、色素が脱色し、読み出しのS/N比が
劣化してしまうという、いわゆる(1)生傷化か大きく
、実用に耐えないという欠点かある。
II 発明の目的
本発明の王たる目的は、(1)生傷化が改にされた、シ
アニン色素を含む記録層を有する光記録媒体を提供する
ことにある。
アニン色素を含む記録層を有する光記録媒体を提供する
ことにある。
このようなl」的は、下記の本発明によって達成される
。
。
すなわち本発明は、
シアニン色素またはシアニン色素および樹脂を含み、さ
らに下記一般式(I)で示される化合物を含む記録層を
基体上に有することを特徴とする光記録媒体である。
らに下記一般式(I)で示される化合物を含む記録層を
基体上に有することを特徴とする光記録媒体である。
一般式〔工〕
(上記一般式(I)において、
R】は、置換もしくは非置換のアルキル基またはアリー
ル基であり、 R2、R3、R4およびR5は、水素原子または1価の
ノルを表わすが、R2とR’3.1(3とR,4,R,
1とR5は、互いに結合して6員環を形成してもよい。
ル基であり、 R2、R3、R4およびR5は、水素原子または1価の
ノルを表わすが、R2とR’3.1(3とR,4,R,
1とR5は、互いに結合して6員環を形成してもよい。
また、Mは、遷移金属原子を表わす。)III 発明の
具体的構成 以下、本発明の具体的構成について詳細に説明する。
具体的構成 以下、本発明の具体的構成について詳細に説明する。
本発明の光記録媒体の記録層中には、シアニン色木が含
有される。
有される。
シアニン色素のなかでは、下記式(II )で示される
ものが好ましい。
ものが好ましい。
式(II )
Φ−L=ψ (X−)m
上記式(II )において、Φおよびψは、芳香族環、
例えばベンゼン環、ナフタレン環、フェナントレン環等
が縮合してもよいインドール環、チアゾール環、オキサ
ゾール環、セレナゾール環、イミダノール環、ピリジン
環等をあられす。
例えばベンゼン環、ナフタレン環、フェナントレン環等
が縮合してもよいインドール環、チアゾール環、オキサ
ゾール環、セレナゾール環、イミダノール環、ピリジン
環等をあられす。
これらΦおよび!は、同一でも異なっていてもよいが、
通常は同一のものであり、これらの環には、種々の置換
基が結合していてもよい。
通常は同一のものであり、これらの環には、種々の置換
基が結合していてもよい。
なお、Φは、環中の窒素原子が十電荷をもち、市は、環
中の窒素原子が中性のものである。
中の窒素原子が中性のものである。
これらのΦおよび!の骨格環としては、下記式〔Φ工〕
〜〔Φ博〕で示されるものであることが好ましい。
〜〔Φ博〕で示されるものであることが好ましい。
なお、下記においては、構造はΦの形で示される。
R。
(R4)Q
1
?
1
R1
1
1
1
〔Φ双〕RI′
■
1
このような各種卵において、環中の窒素原子(イミダゾ
ール環では2個の窒素原子)に結合する基R+ (R+
、R+ ′)は、置換または非置換のアルキル基また
はアリール基である。
ール環では2個の窒素原子)に結合する基R+ (R+
、R+ ′)は、置換または非置換のアルキル基また
はアリール基である。
このような環中の、窒素原子に結合する基R1,R,の
炭素原子数には、特に制限はない。 また、この基がさ
らに置換基を有するものである場合、置換基としては、
スルホン酩基、アルキルカルボニルオキシ基、アルキル
アミド基、アルキルスルホンアミド シカルボニル基、アルキルアミツノ^、アルキルカルバ
モイル基、アルキルスルファモイル基、水耐基、カルボ
キシ基、ハロゲン原子等いずれであってもよい。
炭素原子数には、特に制限はない。 また、この基がさ
らに置換基を有するものである場合、置換基としては、
スルホン酩基、アルキルカルボニルオキシ基、アルキル
アミド基、アルキルスルホンアミド シカルボニル基、アルキルアミツノ^、アルキルカルバ
モイル基、アルキルスルファモイル基、水耐基、カルボ
キシ基、ハロゲン原子等いずれであってもよい。
なお、後述のmかOである場合、Φ中の窒素原子に結合
する基R1は、置換アルキルまたはアリール基であり、
かつ−電荷をもつ。
する基R1は、置換アルキルまたはアリール基であり、
かつ−電荷をもつ。
さらに、Φおよび重の環が、縮合ないし非縮合のインド
ール環(式〔Φ■〕〜〔ΦIV))である場合、その3
位には、2つの置換基R2 。
ール環(式〔Φ■〕〜〔ΦIV))である場合、その3
位には、2つの置換基R2 。
R3か結合することが好ましい。 この場合、3位に結
合する2つの置換基R2,R3としては、アルキル基ま
たはアリール基であることが好ましい。 そして、これ
らのうちでは、炭素原子数1または2、特にlの非置換
アルキル基であることが好ましい。
合する2つの置換基R2,R3としては、アルキル基ま
たはアリール基であることが好ましい。 そして、これ
らのうちでは、炭素原子数1または2、特にlの非置換
アルキル基であることが好ましい。
一方、Φおよび!で表わされる環中の所定の位置には、
さらに他の置換基R4が結合していてもよい。 このよ
うな置換基としては、アルキル基、アリールノ&、複素
環残基、/\ロゲン原f、アルコキシ基、アルキルチオ
ノ、4、アルキルオキシカルボニル基、アルキルカルボ
ニルオキシ基、カルホン酸基等種々の置換基であってよ
い。
さらに他の置換基R4が結合していてもよい。 このよ
うな置換基としては、アルキル基、アリールノ&、複素
環残基、/\ロゲン原f、アルコキシ基、アルキルチオ
ノ、4、アルキルオキシカルボニル基、アルキルカルボ
ニルオキシ基、カルホン酸基等種々の置換基であってよ
い。
そして、これらの置換基の数(P+q+r+s、t)は
、通常、0または1〜4程度とされる。 なお、p、’
q、r、s、tが2以上であるとき、複数のR4は互い
に異なるものであってよい。
、通常、0または1〜4程度とされる。 なお、p、’
q、r、s、tが2以上であるとき、複数のR4は互い
に異なるものであってよい。
なお、これらのうちでは、式〔Φ工〕〜〔Φ■〕の縮合
ないし非縮合のインドール環を有するものが好ましい。
ないし非縮合のインドール環を有するものが好ましい。
これらは、塗膜性、安定性にすぐれ、きわめて高い反
射率を示し、読み出しのC/N比がきわめて高くなるか
らである。
射率を示し、読み出しのC/N比がきわめて高くなるか
らである。
他方、Lは、モノ、ジ、トリまたはテトラカルボシアニ
ン色素を形成するための連結基を表わすが、特に式(L
I)〜〔L■〕のいずれかであることが好ましい。
ン色素を形成するための連結基を表わすが、特に式(L
I)〜〔L■〕のいずれかであることが好ましい。
式(LI)
CH= CH−C:)I= CH−C= CH−CH=
CH−CH■ 式(L II ) GH=、CI(−tJ= C−CH
= C:H−CH式〔L■) GH−C=(:H−CH ここに、Yは、水素原子または1価の)Aを表わす。
この場合、1価の基としては、メチル基等の低級アルキ
ル基、メトキシ基等の低級アルコキシ基、ジメチルアミ
ツノ、(、ジフェニルアミツノ&、メチルフェニルアミ
ノ基、モルホリノ基、イミダゾリジン基、エトキシ力ル
ポニルビペラシン基などのジ置換アミノ基、アセトキシ
基等のアルキルカルボニルオキシ基、メチルチオ基等の
アルキルチオ基、シアノ基、ニトロ基、Br、C1等の
ハロゲン原子などであることが々rましい。
CH−CH■ 式(L II ) GH=、CI(−tJ= C−CH
= C:H−CH式〔L■) GH−C=(:H−CH ここに、Yは、水素原子または1価の)Aを表わす。
この場合、1価の基としては、メチル基等の低級アルキ
ル基、メトキシ基等の低級アルコキシ基、ジメチルアミ
ツノ、(、ジフェニルアミツノ&、メチルフェニルアミ
ノ基、モルホリノ基、イミダゾリジン基、エトキシ力ル
ポニルビペラシン基などのジ置換アミノ基、アセトキシ
基等のアルキルカルボニルオキシ基、メチルチオ基等の
アルキルチオ基、シアノ基、ニトロ基、Br、C1等の
ハロゲン原子などであることが々rましい。
また、R8およびR9は、それぞれ水素原子またはメチ
ルAti ′jfの低級アルキル基を表わす。
ルAti ′jfの低級アルキル基を表わす。
そして、文は、0またはlである。
なお、これら式(LI)〜〔L■〕の中では、トリカル
ボシアニン連結基、特に式〔LII )、(LII+)
が好ましい。
ボシアニン連結基、特に式〔LII )、(LII+)
が好ましい。
さらに、X″は陰イオンであり、その好ましい例として
は、I −、B r −、Cl 04−、B F’4−
+を挙げることができる。
は、I −、B r −、Cl 04−、B F’4−
+を挙げることができる。
なお、mはOまたはlであるが、mが0であるときには
、通常、ΦのR1が一電荷をもち、分子内塩となる。
、通常、ΦのR1が一電荷をもち、分子内塩となる。
次に、本発明のシアニン色素の共体例を挙げるが、本発
明はこれらのみに限定されるものではない。
明はこれらのみに限定されるものではない。
仇未憶 免工覆−Lm工1上 Rx−エ玉主Dl (Φ
I) CH3CH3 D2. (Φ I) CH3CH3 D3 (ΦI) C2H40HCH3 D4 (Φ I) (CH・2 ) 3 S 03 二
CH3((CH2)3 303 Na十 D5 (ΦII) CH3’ CH3 D6 (ΦIn) (CH2) 3 303 二 CH
。
I) CH3CH3 D2. (Φ I) CH3CH3 D3 (ΦI) C2H40HCH3 D4 (Φ I) (CH・2 ) 3 S 03 二
CH3((CH2)3 303 Na十 D5 (ΦII) CH3’ CH3 D6 (ΦIn) (CH2) 3 303 二 CH
。
((CH2)3303 Na”
D 7 (Om) CH2CH20HCH3D8 (Φ
m) (CH2)2 0COCH3CH3D9 (Φm
) (CH2)20COCH3CH3010(’)In
) CH3’CH3 Dll (ΦTII) CH3CH3 010(ΦI ) Cla H37CH3D13 〔Φ
I) CIIH9CH3 010〔ΦI) CH0COCH5CH316 RLL Y −スー −(LII) HI −(LIT) HC文O1 −(Lm) HBr −、(Lll) H− −(LIE) H0文04 − CI、TI) H− −(LII) HC交04 − (LIT) HBr −(Lm) −N (C6H5)2 Cn04− (I
ll) HC立04 − (Lm) −N (Ca H5)2 Cl0a−(
LII) HI −(LII) H0文04 (Lm) −N (C6H5)2 C文04D15 (
ΦI) C7H,4CI−120HCH3040〔ΦI
I) C8H,7CH3 040(4)m) C8H,7CH3 040(Om) C7H14COOC2H5CH304
0〔Φm) C4H9CH3 040(ΦIII) C,8H37CH3040〔Φm
) C4H8CH3 040〔ΦI) CHCOOCH3CH3734 D24 〔ΦI 〕C’HOCOCH2OH3818 D25 〔ΦI) C8H,7C2)(5D26 〔Φ
I) C7H15C2H3D27 〔ΦII) CHC
OOCH3CH3734 D28 〔ΦII ) CHCHOCOCH3CH38
162 D29 〔ΦII) C,7H35CH3−(LIT)
HI −(Lll) HC文04 − (LH)’ H− (LII) HBF4 − (LIII) −N (Ca Hs ) 2 Cl
0a−(LII) HC文04 − (LII) HC文04 − (LII) HI (Lm) −N(C8H5)2 I −(LII) HI −(Lll) HI −(Lll) H0文04 D30 〔ΦII) CHCOOCH3C2H514 D31 〔Φm〕 C7H14CH20HCH3040
〔Φm〕 C7H14CH20COC2H5CH304
0〔Φm) C,□H34COOC2H5CH3040
環 D35 〔Φm〕 C7H15C2H3D3G 〔ΦI
V) CH3CH3 040〔ΦIV ) CH3CH3 D38 〔ΦIV) C4H,q CH3040〔ΦT
V) (CH2)20COCH3CH3040(OV)
C2H54−CH: D41 (ΦV) CH34−CH3 040〔ΦVl) C2H5− D43 〔ΦVl) C2H55−CID44 〔ΦV
l) C2H55−QC−[:LII)、 HC父04 − (Ill) HC立04 − (LII) H■ −(Lm) −N (C8H5)2 I−(LIV)
HI −(Lll) H1 −(Lll) H、I −(Lll) HC交04 − (Lll) HCM−Os −(Lll) HT 3 − (LTI) HH 3−[:LII) H1 −〔LII) HBr (Lm) −、N (C6H5)2 BrH3−〔LI
I) HC:H2O2)15So3D46 〔ΦVT)
C2H5−− D47 〔Φ■〕 C2H3 D48 〔ΦVr) C2H5−− D49 〔ΦVI) C2H5−− D50 〔Φ■〕 C2H3 D51 (Φ■〕 C2H3 D52 〔ΦVI) C,、H5−’ −D53 〔Φ
■) (CH2)30COCH3−−−−D54 〔Φ
V[) CH2CH,、OH5−Cl −D55 〔Φ
■〕 C2H3 D5G 〔ΦIX) C2H3 D57 〔Φ■〕 C2H3 D58 〔Φ■〕 C2H3 D59 〔ΦX ) C2H5−− D60 (ΦXI) CH2CH20HD61 〔Φ刈
) C2H5−−− (LrV) Br (Lll) H’Br (LI) H,Br (Lll) CH3Br (LV) HB r (LV) HB r (L■) Br (LIII) −N(CaB6)2 CH3C6)15
So3〔LII)HCH3C6H5S03 (LIT) HBr (LIT) HBr (Lm) OCH3I (L II ) HI (LTI) HBr 〔LII) H■ D62 〔Φ刈) (C,H2)30COCH3−DB
B 〔Φ鴎) C2H5− D64 CΦ擢〕 CH2CH2CH25O3I]D6
5 〔Φ廻〕 C2H3 DBB [:Φ所) (、H5− D67 〔Φ双〕 C2H3 DBB 〔ΦVl) C8H174−CH−1! −D
BB 〔Φ■) C+ e H37−D70 (Φ■)
C8H,□ − D71 〔ΦVI) C8H175−C1−D72 〔
ΦV[) Cl8H3□ 5−Cl、−5−OCH3− D73〔0v′〕081T17(6−ooH3D74
〔Φ■〕 C3H1□ 5−OCH3−D75 〔ΦV
l) C8H,、、5−Cl −r)?f((ΦVl)
C,8H375C見 −(L II ) HI (Lm) N (Co H5)2 cio4(Lm)
−N (C8H5)2 I (L II) )I Br (Lll) HBr (L II ) HI (LHI) −N (C6H5) 2 Br[: L
II ) HC文04 (Lm) −N (Cs I(5) 2 (:文04(
L II ) HI (L II ) H1 〔L■〕 I (LIll) −N(C6H5)2 Br(Lm) N
(C6H5) 2 B rD78 〔Φ”) C8H
17− D79 〔Φ■) Cl8H3゜ 5−Cl −D80
(ΦV’I) C,8H375−Cl −081(Φ
■) C8H17− DBP 〔ΦVl) C8H,□ − D83 〔ΦVl) C8H,□ − D84 〔Φ■〕 C3H1□ − D85 〔Φ”) 018H3□ − D8B 〔Φ■) C13H2? − D87 〔Φ■〕 Cl5H2? − D88 〔Φ■) C8H1? − D89 〔Φ■〕 C3H1□ − D90 〔Φ■) Cl8H37− D91 〔Φ■) C8H,□ − DBP 〔Φ■〕Cl8H37− D93 〔Φ℃) C8HI3 − −CL II )
HI CL if ) Cl5C6)+5SO3(LIT)
HC文Cs F15 SO3(LV) H■ (LV[) HBr 〔L■〕 ■ (Lm) −N (Cs H5)2 Br(L II
) CI(3C6115So3(LIT) HBr (Lll) HBr (Lm) OCH3I (L II ) CH3CB)15SO3(L II
) C113C6)15So3(LIn) −N (C
6H5) 2 CH3C6115SO3(Lll) 1
(Br D94 〔Φ■) C3H1? D95 〔Φ刈) 08H17 −Ci n9s (Φ刈) 013H2□ D87 〔Φ刈) C3H17 D98 〔Φ刈) C18”!7 D99 〔Φ四〕 C3H17 DIQQ (Φ双) C3H17 D101〔Φv)C8H1゜ DI02 (Φ■〕 C8H17 0103(Φ■〕 C8H17 H3 D+04 (ΦI) CH2CH20COCHH3 C105(ΦI) CH2CH20H DIOB (ΦIII ) CH3CH3−(Lll)
HI −(LII) HI −(LI[I) −N(C6H5)2 Br(Lln)
−N (Cal(5)2 Br−CL II ) H
B r −(L II ) HB r (LIT) HBr −(LIT”l HBr −(LH) HBr −(LII) )(C交04 −(Lll) HBr −(L■) Br CIO4 このような色素は、大有機化学(朝食書店)含窒素複素
環化合物■432ページ等の成書に記載された方法に準
して容易に合成することができる。
m) (CH2)2 0COCH3CH3D9 (Φm
) (CH2)20COCH3CH3010(’)In
) CH3’CH3 Dll (ΦTII) CH3CH3 010(ΦI ) Cla H37CH3D13 〔Φ
I) CIIH9CH3 010〔ΦI) CH0COCH5CH316 RLL Y −スー −(LII) HI −(LIT) HC文O1 −(Lm) HBr −、(Lll) H− −(LIE) H0文04 − CI、TI) H− −(LII) HC交04 − (LIT) HBr −(Lm) −N (C6H5)2 Cn04− (I
ll) HC立04 − (Lm) −N (Ca H5)2 Cl0a−(
LII) HI −(LII) H0文04 (Lm) −N (C6H5)2 C文04D15 (
ΦI) C7H,4CI−120HCH3040〔ΦI
I) C8H,7CH3 040(4)m) C8H,7CH3 040(Om) C7H14COOC2H5CH304
0〔Φm) C4H9CH3 040(ΦIII) C,8H37CH3040〔Φm
) C4H8CH3 040〔ΦI) CHCOOCH3CH3734 D24 〔ΦI 〕C’HOCOCH2OH3818 D25 〔ΦI) C8H,7C2)(5D26 〔Φ
I) C7H15C2H3D27 〔ΦII) CHC
OOCH3CH3734 D28 〔ΦII ) CHCHOCOCH3CH38
162 D29 〔ΦII) C,7H35CH3−(LIT)
HI −(Lll) HC文04 − (LH)’ H− (LII) HBF4 − (LIII) −N (Ca Hs ) 2 Cl
0a−(LII) HC文04 − (LII) HC文04 − (LII) HI (Lm) −N(C8H5)2 I −(LII) HI −(Lll) HI −(Lll) H0文04 D30 〔ΦII) CHCOOCH3C2H514 D31 〔Φm〕 C7H14CH20HCH3040
〔Φm〕 C7H14CH20COC2H5CH304
0〔Φm) C,□H34COOC2H5CH3040
環 D35 〔Φm〕 C7H15C2H3D3G 〔ΦI
V) CH3CH3 040〔ΦIV ) CH3CH3 D38 〔ΦIV) C4H,q CH3040〔ΦT
V) (CH2)20COCH3CH3040(OV)
C2H54−CH: D41 (ΦV) CH34−CH3 040〔ΦVl) C2H5− D43 〔ΦVl) C2H55−CID44 〔ΦV
l) C2H55−QC−[:LII)、 HC父04 − (Ill) HC立04 − (LII) H■ −(Lm) −N (C8H5)2 I−(LIV)
HI −(Lll) H1 −(Lll) H、I −(Lll) HC交04 − (Lll) HCM−Os −(Lll) HT 3 − (LTI) HH 3−[:LII) H1 −〔LII) HBr (Lm) −、N (C6H5)2 BrH3−〔LI
I) HC:H2O2)15So3D46 〔ΦVT)
C2H5−− D47 〔Φ■〕 C2H3 D48 〔ΦVr) C2H5−− D49 〔ΦVI) C2H5−− D50 〔Φ■〕 C2H3 D51 (Φ■〕 C2H3 D52 〔ΦVI) C,、H5−’ −D53 〔Φ
■) (CH2)30COCH3−−−−D54 〔Φ
V[) CH2CH,、OH5−Cl −D55 〔Φ
■〕 C2H3 D5G 〔ΦIX) C2H3 D57 〔Φ■〕 C2H3 D58 〔Φ■〕 C2H3 D59 〔ΦX ) C2H5−− D60 (ΦXI) CH2CH20HD61 〔Φ刈
) C2H5−−− (LrV) Br (Lll) H’Br (LI) H,Br (Lll) CH3Br (LV) HB r (LV) HB r (L■) Br (LIII) −N(CaB6)2 CH3C6)15
So3〔LII)HCH3C6H5S03 (LIT) HBr (LIT) HBr (Lm) OCH3I (L II ) HI (LTI) HBr 〔LII) H■ D62 〔Φ刈) (C,H2)30COCH3−DB
B 〔Φ鴎) C2H5− D64 CΦ擢〕 CH2CH2CH25O3I]D6
5 〔Φ廻〕 C2H3 DBB [:Φ所) (、H5− D67 〔Φ双〕 C2H3 DBB 〔ΦVl) C8H174−CH−1! −D
BB 〔Φ■) C+ e H37−D70 (Φ■)
C8H,□ − D71 〔ΦVI) C8H175−C1−D72 〔
ΦV[) Cl8H3□ 5−Cl、−5−OCH3− D73〔0v′〕081T17(6−ooH3D74
〔Φ■〕 C3H1□ 5−OCH3−D75 〔ΦV
l) C8H,、、5−Cl −r)?f((ΦVl)
C,8H375C見 −(L II ) HI (Lm) N (Co H5)2 cio4(Lm)
−N (C8H5)2 I (L II) )I Br (Lll) HBr (L II ) HI (LHI) −N (C6H5) 2 Br[: L
II ) HC文04 (Lm) −N (Cs I(5) 2 (:文04(
L II ) HI (L II ) H1 〔L■〕 I (LIll) −N(C6H5)2 Br(Lm) N
(C6H5) 2 B rD78 〔Φ”) C8H
17− D79 〔Φ■) Cl8H3゜ 5−Cl −D80
(ΦV’I) C,8H375−Cl −081(Φ
■) C8H17− DBP 〔ΦVl) C8H,□ − D83 〔ΦVl) C8H,□ − D84 〔Φ■〕 C3H1□ − D85 〔Φ”) 018H3□ − D8B 〔Φ■) C13H2? − D87 〔Φ■〕 Cl5H2? − D88 〔Φ■) C8H1? − D89 〔Φ■〕 C3H1□ − D90 〔Φ■) Cl8H37− D91 〔Φ■) C8H,□ − DBP 〔Φ■〕Cl8H37− D93 〔Φ℃) C8HI3 − −CL II )
HI CL if ) Cl5C6)+5SO3(LIT)
HC文Cs F15 SO3(LV) H■ (LV[) HBr 〔L■〕 ■ (Lm) −N (Cs H5)2 Br(L II
) CI(3C6115So3(LIT) HBr (Lll) HBr (Lm) OCH3I (L II ) CH3CB)15SO3(L II
) C113C6)15So3(LIn) −N (C
6H5) 2 CH3C6115SO3(Lll) 1
(Br D94 〔Φ■) C3H1? D95 〔Φ刈) 08H17 −Ci n9s (Φ刈) 013H2□ D87 〔Φ刈) C3H17 D98 〔Φ刈) C18”!7 D99 〔Φ四〕 C3H17 DIQQ (Φ双) C3H17 D101〔Φv)C8H1゜ DI02 (Φ■〕 C8H17 0103(Φ■〕 C8H17 H3 D+04 (ΦI) CH2CH20COCHH3 C105(ΦI) CH2CH20H DIOB (ΦIII ) CH3CH3−(Lll)
HI −(LII) HI −(LI[I) −N(C6H5)2 Br(Lln)
−N (Cal(5)2 Br−CL II ) H
B r −(L II ) HB r (LIT) HBr −(LIT”l HBr −(LH) HBr −(LII) )(C交04 −(Lll) HBr −(L■) Br CIO4 このような色素は、大有機化学(朝食書店)含窒素複素
環化合物■432ページ等の成書に記載された方法に準
して容易に合成することができる。
すなわち、まず対応するΦ′−CH3(Φ′は前記Φに
対応する環を表わ゛す。)を、過剰のR,、I (R,
はアルキル基またはアリール基)とともに加熱して、R
1をΦ′中の窒素原子に導入してΦ−CH5I−を得る
。 次いで、これを不飽和ジアルデヒドまたは不飽和ヒ
ドロキシアルデヒドとアルカリ触媒を用いて脱氷縮合す
ればよい。
対応する環を表わ゛す。)を、過剰のR,、I (R,
はアルキル基またはアリール基)とともに加熱して、R
1をΦ′中の窒素原子に導入してΦ−CH5I−を得る
。 次いで、これを不飽和ジアルデヒドまたは不飽和ヒ
ドロキシアルデヒドとアルカリ触媒を用いて脱氷縮合す
ればよい。
さらに、このような色素は、通常、単量体の形で記録層
中に含有させられるが、必要に応し、重合体の形で含有
させられてもよい。
中に含有させられるが、必要に応し、重合体の形で含有
させられてもよい。
この場合、重合体は、色素の2分子以上を有するもので
あって、これら色素の縮合物であってもよい。
あって、これら色素の縮合物であってもよい。
例えば、−OH、−COOH、−503H等の官能基の
1種以上を、1個または2個以上有する上記色素の単独
ないし共縮合物、 あるいはこれらと、ジアルコール、シカルホ/酸ないし
その塩化物、ジアミン、ジないしトリイソシアナート、
ジェポキシ化合物、酸無水物、ジヒドラジド、ジイミノ
カルボナート等の共縮合成分や他の色素との共縮合物が
ある。
1種以上を、1個または2個以上有する上記色素の単独
ないし共縮合物、 あるいはこれらと、ジアルコール、シカルホ/酸ないし
その塩化物、ジアミン、ジないしトリイソシアナート、
ジェポキシ化合物、酸無水物、ジヒドラジド、ジイミノ
カルボナート等の共縮合成分や他の色素との共縮合物が
ある。
あるいは、上記の官能基を有する色素を、li独で、あ
るいはスペーサー成分や他の色素とともに、金属系架橋
剤で架橋したものであってもよい。
るいはスペーサー成分や他の色素とともに、金属系架橋
剤で架橋したものであってもよい。
この場合、金属系架橋剤としては、
チタン、ジルコン、アルミニウム等のアルコキシド、
チタン、ジルコン、アルミニウム等のキレート(例えば
、β−ジケトン、ケトエステル、ヒドロ・キシカルホン
酸ないしそのエステル、ケトアルコール、アミノアルコ
ール、エノール性活性水素化合物等を配位子とするもの
)、チタン、ジルコン、アルミニウム等のアシレートな
どがある。
、β−ジケトン、ケトエステル、ヒドロ・キシカルホン
酸ないしそのエステル、ケトアルコール、アミノアルコ
ール、エノール性活性水素化合物等を配位子とするもの
)、チタン、ジルコン、アルミニウム等のアシレートな
どがある。
ネらには、−0H基、−0COR基 および−COOH
基(ここに、Rは、置換ないし非置換のアルキル基ない
しアリール基である)のうちの少なくとも1つを有する
色素の1種または2種以上、あるいはこれ、と他のスペ
ーサー成分ないし他の色素とをエステル交換反応によっ
て、−COO−基によって結合したものも使用0丁能で
ある・ この場合、エステル交換反応は、チタン、ジルコン、ア
ルミニウム等のアルコキシドを触媒とすることが好まし
い。
基(ここに、Rは、置換ないし非置換のアルキル基ない
しアリール基である)のうちの少なくとも1つを有する
色素の1種または2種以上、あるいはこれ、と他のスペ
ーサー成分ないし他の色素とをエステル交換反応によっ
て、−COO−基によって結合したものも使用0丁能で
ある・ この場合、エステル交換反応は、チタン、ジルコン、ア
ルミニウム等のアルコキシドを触媒とすることが好まし
い。
加えて、上記の色素は、樹脂と結合したものであっても
よい。
よい。
このような場合には、所定の基を有する樹脂を用い、」
二記の重合体の場合に準じ、樹脂の側鎖に、縮合反応や
エステル交換反応によったり、架橋によったりして、必
要に応じスペーサー成分等を介し、色素を連結する。
二記の重合体の場合に準じ、樹脂の側鎖に、縮合反応や
エステル交換反応によったり、架橋によったりして、必
要に応じスペーサー成分等を介し、色素を連結する。
さらには、記録層中には、樹脂が含まれていてもよい。
用いる樹脂としては、自己酸化性、解重合性ないし熱可
塑性樹脂が好適である。
塑性樹脂が好適である。
これらのうち、4−+fに好適に用いることができる熱
可塑性樹脂には、以下のようなものがある。
可塑性樹脂には、以下のようなものがある。
1)ポリオレフィン
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ4−メチルペンテ
ン−1など。
ン−1など。
11)ポリオレフィン共重合体
例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ア
クリル酸エステルハル合体、エチレン−アクリル酩共重
合体、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテ
ン−1共東合体、エチレン−無水マレイン酸共重合体、
エチレンプロピレンターポリブー(EPT)など。
クリル酸エステルハル合体、エチレン−アクリル酩共重
合体、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテ
ン−1共東合体、エチレン−無水マレイン酸共重合体、
エチレンプロピレンターポリブー(EPT)など。
この場合、コモノマーの重合比は任意のものとすること
ができる。
ができる。
1ii)塩化ビニル共重合体
例えば、酢酩ビニル−塩化ビニル共東合体、塩化ビニル
−塩化ビニリデン共重合体、塩化−ビニル−無水マレイ
ン酸共重合体、アクリル酸エステルないしメタアクリル
酸エステルと塩化ビニルとの共重合体、アクリロニトリ
ル−塩化ビニル共重合体、塩化ヒニルエーテル共東合体
、エチレンないしプロピレン−塩化ビニル共重合体、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体に塩化ビニルをグラフト’
i(r、合したものなど。
−塩化ビニリデン共重合体、塩化−ビニル−無水マレイ
ン酸共重合体、アクリル酸エステルないしメタアクリル
酸エステルと塩化ビニルとの共重合体、アクリロニトリ
ル−塩化ビニル共重合体、塩化ヒニルエーテル共東合体
、エチレンないしプロピレン−塩化ビニル共重合体、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体に塩化ビニルをグラフト’
i(r、合したものなど。
この場合、共重合比は任意のものとすることかできる。
1v)jp化ヒニリデン共屯合体
塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体、塩化ビニリデン
−塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニリ
デン−ブタジェン−ハロゲン化ビニル共千合体など。
−塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニリ
デン−ブタジェン−ハロゲン化ビニル共千合体など。
この場合、共重合比は、任意のものとすることができる
。
。
マ)ポリスチレン
vi)スチレン共重合体
例えば、スチレン−アクリロニトリル共重合体(AS樹
脂)、スチレン−アクリロニトリル−ブタジェン共重合
体(ABS樹脂)、スチレン−無水マレイン酸共重合体
(SMA樹脂)、スチレン−アクリル酸エステル−アク
リルアミド共重合体、スチレン−ブタジェン共重合体(
SBR)、 スチレン−塩化ビニリデン共重合体、スチ
レン−メチルメタアクリレート共重合体など。
脂)、スチレン−アクリロニトリル−ブタジェン共重合
体(ABS樹脂)、スチレン−無水マレイン酸共重合体
(SMA樹脂)、スチレン−アクリル酸エステル−アク
リルアミド共重合体、スチレン−ブタジェン共重合体(
SBR)、 スチレン−塩化ビニリデン共重合体、スチ
レン−メチルメタアクリレート共重合体など。
この場合、共重合比は任意のものとすることができる。
vii)スチレン型重合体
例えば、α−メチルスチレン、p−メチルスチレン、2
.5−ジクロルスチレン、α。
.5−ジクロルスチレン、α。
β−ビニルナフタレン、α−ビニルピリジン、アセナフ
テン、ビニルアントラセンなど、あるいはこれらの共重
合体、例えば、α−メチルスチレンとメタクリル酸エス
テルとの共重合体。
テン、ビニルアントラセンなど、あるいはこれらの共重
合体、例えば、α−メチルスチレンとメタクリル酸エス
テルとの共重合体。
マ1ii) ’)マロン−インデン樹脂クマロン−イン
デン−スチレンの共重合体。
デン−スチレンの共重合体。
ix)テルペン樹脂ないしピコライト
例えば、α−ピネンから得られるリモネンの重合体であ
るテルペン樹脂や、β−ピネンからItられるピコライ
ト。
るテルペン樹脂や、β−ピネンからItられるピコライ
ト。
X〕アクリル樹脂
特に下記式で示される原子団を含むものが好ましい。
式 R10
CH−C−
−0R20
1
上記式において、RToは、水素原子またはアルキル基
を表わし、R2[+は、置換または非置換のアルキル基
を表わす。 この場合、上記式において、R10は、水
素原子または炭素原子数1〜4の低級アルキル基、特に
水素原子またはメチル基であることが好ましい。
を表わし、R2[+は、置換または非置換のアルキル基
を表わす。 この場合、上記式において、R10は、水
素原子または炭素原子数1〜4の低級アルキル基、特に
水素原子またはメチル基であることが好ましい。
また、’R2[1は、置換、非置換いずれのアルキル基
であってもよいが、アルキル基の炭素原子数は1〜8で
あることが好ましく、また、R2[lが置換アルキル基
であるときには、アルキル基を置換する置換基は、水酸
基、ハロゲン原子またはアミ7基(特に、ジアルキルア
ミン基)であることが好ましい。
であってもよいが、アルキル基の炭素原子数は1〜8で
あることが好ましく、また、R2[lが置換アルキル基
であるときには、アルキル基を置換する置換基は、水酸
基、ハロゲン原子またはアミ7基(特に、ジアルキルア
ミン基)であることが好ましい。
このような上記式で示される原子団は、他のくりかえし
原子団とともに、共重合体を形成して各種アクリル樹脂
を構成してもよいが、通常は、上記式で示される原子団
の1種または2種以上をくりかえし単位とする単枕千合
体または共重合体を形成してアクリル樹脂を構成するこ
とになる。
原子団とともに、共重合体を形成して各種アクリル樹脂
を構成してもよいが、通常は、上記式で示される原子団
の1種または2種以上をくりかえし単位とする単枕千合
体または共重合体を形成してアクリル樹脂を構成するこ
とになる。
ti)ポリアクリロニトリル
xii)アクリロニトリル共重合体
例えば、アクリロニトリル−酢酸ビニル共重合体、アク
リロニトリル−塩化ビニル共重合体、アクリロニトリル
−スチレン共重合体、アクリロニトリル−塩化ビニリデ
ン共東合体、アクリロニトリル−ビニルピリジン共重合
体、アクリロニトリル−メタクリル酸メチル共東合体、
アクリロニトリル−ブタジェン共重合体、アクリロこト
リル−アクリル酸ブチル共市合体など。
リロニトリル−塩化ビニル共重合体、アクリロニトリル
−スチレン共重合体、アクリロニトリル−塩化ビニリデ
ン共東合体、アクリロニトリル−ビニルピリジン共重合
体、アクリロニトリル−メタクリル酸メチル共東合体、
アクリロニトリル−ブタジェン共重合体、アクリロこト
リル−アクリル酸ブチル共市合体など。
この場合、へ利合比は任意のものとすることができる。
xiii)ダイアセトンアクリルアミドポリマーアクリ
ロニトリルにアセトンを作用させたダイアセトンアクリ
ルアミドポリマー。
ロニトリルにアセトンを作用させたダイアセトンアクリ
ルアミドポリマー。
xiv)ポリ酢酸ビニル
zv)酢酸ビニル共重合体
例えば、アクリル酸エステル、ビニルエーテル、エチレ
ン、塩化ビニル等との共重合体など。
ン、塩化ビニル等との共重合体など。
ノ(重合比は任意のものであってよい。
xvi)ポリビニルエーテル
例えば、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルエチル
エーテル、ポリビニルブチルエーテルなと。
エーテル、ポリビニルブチルエーテルなと。
Xマ11)ポリアミド
この場合、ポリアミドとしては、ナイロン6、ナイロン
6−6、ナイロン6−10.ナイロン6−12、ナイロ
ン9、ナイロン■1、ナイロン12、ナイロン13等の
通常のホモナイロンの他、ナイロン6/6−6/6−1
0、ナイロン6/6−6/12、ナイロン6/6−6/
l1等の重合体や、場合によっては変性ナイロンであっ
てもよい。
6−6、ナイロン6−10.ナイロン6−12、ナイロ
ン9、ナイロン■1、ナイロン12、ナイロン13等の
通常のホモナイロンの他、ナイロン6/6−6/6−1
0、ナイロン6/6−6/12、ナイロン6/6−6/
l1等の重合体や、場合によっては変性ナイロンであっ
てもよい。
xviii)ポリエステル
例えば、シュウ酎、コハク酸、マレイン酸、アジピン酸
、七へステン酸等の脂肪族二塩基酸、あるいはイソフタ
ル酊、テレフタル醇などの芳香族二塩基酸などの各種二
塩基酸と、エチレングリコール、テトラメチレングリコ
ール、ヘキサメチレングリコール等のグリコール類との
縮合物や、共縮合物が好適である。
、七へステン酸等の脂肪族二塩基酸、あるいはイソフタ
ル酊、テレフタル醇などの芳香族二塩基酸などの各種二
塩基酸と、エチレングリコール、テトラメチレングリコ
ール、ヘキサメチレングリコール等のグリコール類との
縮合物や、共縮合物が好適である。
そして、これらのうちでは、特に脂肪族二塩基酸とグリ
コール類との縮合物や、グリコール類と脂肪族二塩基酸
との共縮合物は、特に好適である。
コール類との縮合物や、グリコール類と脂肪族二塩基酸
との共縮合物は、特に好適である。
さらに、例えば、無水フタル酸とグリセリンとの縮合物
であるグリプタル樹脂を、脂肋醜、天然樹脂等でエステ
ル化変性した変性グリプタル樹脂等も好適に使用される
。
であるグリプタル樹脂を、脂肋醜、天然樹脂等でエステ
ル化変性した変性グリプタル樹脂等も好適に使用される
。
XIX)ポリビニルアセタール系樹脂
ポリビニルアルコールを、アセタール化して得られるポ
リビニルホルマール、ポリビニルアセタール系樹脂はい
ずれも好適に使用される。
リビニルホルマール、ポリビニルアセタール系樹脂はい
ずれも好適に使用される。
この場合、ポリビニルアセタール系樹脂のアセタール化
度は任意のものとすることができる。
度は任意のものとすることができる。
xx)ポリウレタン樹脂
ウレタン結合をもつ熱可塑性ポリウレタン樹脂。
特に、グリコール類とジイソシアナート類との縮合によ
って得られるポリウレタン樹脂、とりわけ、アルキレン
グリコールとアルキレンジイソシアナートとの縮合によ
って得られるポリウレタン樹脂が好適である。
って得られるポリウレタン樹脂、とりわけ、アルキレン
グリコールとアルキレンジイソシアナートとの縮合によ
って得られるポリウレタン樹脂が好適である。
xxi)ポリエーテル
スチレンホルマリン樹脂、環状アセタールの開環重合物
、ポリフェレンオキサイドオヨびグリコール、ポリプロ
ピレンオキサイドおよびグリコール、プロピレンオキサ
イド−エチレンオキサイド共重合体、ポリフェニレンオ
キサイドなど。
、ポリフェレンオキサイドオヨびグリコール、ポリプロ
ピレンオキサイドおよびグリコール、プロピレンオキサ
イド−エチレンオキサイド共重合体、ポリフェニレンオ
キサイドなど。
xxii)セルロース誘導体
飼犬ば、ニトロセルロース、アセチルセルロース、エチ
ルセルロース、アセチルブチルセルロース、ヒドロキシ
エチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メ
チルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロースな
ど、セルロースの各種エステル、エーテルないしこれら
の重合体。
ルセルロース、アセチルブチルセルロース、ヒドロキシ
エチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メ
チルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロースな
ど、セルロースの各種エステル、エーテルないしこれら
の重合体。
xxiii)ポリカーボネート
例えば、ポリジオキシシフェニルメタンカーポネート、
ジ才キシジフェニルプロパンカーボネート等の各種ポリ
カーボネート。
ジ才キシジフェニルプロパンカーボネート等の各種ポリ
カーボネート。
xx1マ)アイオノヤー
メタクリル酸、アクリル酸などのNa。
Li、Zn、Mg塩など。
x x v、)ケトン樹脂
例えば、シクロヘキサノンやアセトフェノン等の環状ケ
トンとホルムアルデヒドとの縮合物。
トンとホルムアルデヒドとの縮合物。
XXマ1)キシレン樹脂
例えば、m−キシレンまたはメシチレンとホルマリンと
の縮合物、あるいはその変性体。
の縮合物、あるいはその変性体。
zxマ11)石油樹脂
C5系、Cq系、C5−cQ共重合系、ジシクロペンタ
ジェン系、あるいは、これらの共重合体ないし変性体な
ど。
ジェン系、あるいは、これらの共重合体ないし変性体な
ど。
xxマ1ii)上記 I)〜xxマ11)の2種以上の
ブレンド体、またはその他の熱可塑性樹脂とのブレンド
体。
ブレンド体、またはその他の熱可塑性樹脂とのブレンド
体。
なお、自己酸化性、熱nf塑性等の樹脂の分子星等は、
種々のものであってよい。
種々のものであってよい。
このような樹脂と、前記の色素とは、通常、重ψ比で1
対0.1〜100の広範な量比にて設層される。
対0.1〜100の広範な量比にて設層される。
このような記録層中には、上記一般式(I)で示される
化合物がクエンチャ−として含有される。
化合物がクエンチャ−として含有される。
これにより、読み出し光のくりかえし照射によるS/N
比の再生劣化が減少する。 また、明室保存による耐光
性が向」ニする。
比の再生劣化が減少する。 また、明室保存による耐光
性が向」ニする。
上記一般式CI)において、R1は、置換もしくは非置
換のアルキル基またはアリール基を表わす。
換のアルキル基またはアリール基を表わす。
この場合、炭素原子数1〜20のアルキル基、(例えば
、メチル基、エチル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチ
ル基、デシルノ、(、ドデシル基、チートラデシル基、
ヘプタデシル基、オクタデシル基など) 炭素原子数6〜14のアリール基(例えば、フェニル基
、トリル基、ナフチル基など)が好適である。
、メチル基、エチル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチ
ル基、デシルノ、(、ドデシル基、チートラデシル基、
ヘプタデシル基、オクタデシル基など) 炭素原子数6〜14のアリール基(例えば、フェニル基
、トリル基、ナフチル基など)が好適である。
なお、これらのアルキル基、アリール基は、以下のよう
な置換基によって置換されていてもよい。
な置換基によって置換されていてもよい。
すなわち、ハロゲン、シアノ基、アルキル基、アリール
基、アラルキル基、アシルオキシ基、アルコキシ基、ア
リーロキシ基、アルコキンカルボニル)&、アリーロキ
シカルボニル基、アンルス(、アシルアミノ基、アニリ
ノ基、アルキルアミノ、2.(、カルバモイル基、スル
ファモイル基、スルホニルアミノ基、スルホニル基、あ
るいはこれらの1種以上が、これらのうちの他の基を置
換したもの等である。
基、アラルキル基、アシルオキシ基、アルコキシ基、ア
リーロキシ基、アルコキンカルボニル)&、アリーロキ
シカルボニル基、アンルス(、アシルアミノ基、アニリ
ノ基、アルキルアミノ、2.(、カルバモイル基、スル
ファモイル基、スルホニルアミノ基、スルホニル基、あ
るいはこれらの1種以上が、これらのうちの他の基を置
換したもの等である。
他力、一般式(I)において、R2−R5は、1fいに
同一でも、異なっていてもよいが、それぞれ水素原子ま
たは1価の基を表わす。
同一でも、異なっていてもよいが、それぞれ水素原子ま
たは1価の基を表わす。
この場合、1価の基としては、ハロゲン、アルキル基ま
たはアリール基が好適である。
たはアリール基が好適である。
そして、アルキル基としては、炭素原子数l〜20のも
の、 またアリール基としては、炭素原子数6〜14のものが
々riaである。
の、 またアリール基としては、炭素原子数6〜14のものが
々riaである。
なお、これらアルキル基、アリール基は、以下のような
置換基によって置換されていてもよい。
置換基によって置換されていてもよい。
すなわち、ハロゲン、シアノ基、アルギル基、アリール
基、アラルキル基、アシルオキシ基、アルコキシ基、ア
リーロキシ基、アルコキシカルボニル基、アリーロキシ
カルボニル基、アシル基、アシルアミノ基、アニリノ基
、アルキルアミノ基、カルバモイル基、スルファモイル
基、スルホニルアミノ基、スルホニル基、あるいはこれ
らの1挿置」−が、これらのうちの他の基を置換したも
の等である。
基、アラルキル基、アシルオキシ基、アルコキシ基、ア
リーロキシ基、アルコキシカルボニル基、アリーロキシ
カルボニル基、アシル基、アシルアミノ基、アニリノ基
、アルキルアミノ基、カルバモイル基、スルファモイル
基、スルホニルアミノ基、スルホニル基、あるいはこれ
らの1挿置」−が、これらのうちの他の基を置換したも
の等である。
さらに、R2とR3,R3とR4、R4とR5は、互い
に結合して、6員環を形成してもよいが、この6員環は
置換基を有してもよく、また、他の環が縮合していても
よい。
に結合して、6員環を形成してもよいが、この6員環は
置換基を有してもよく、また、他の環が縮合していても
よい。
例えば、ベンゼン、ナフタレン等である。
なお、Mは、遷移金属原子を表わすが、特にff、Co
、Cu、Pd、Ptか好適である。
、Cu、Pd、Ptか好適である。
これら一般式CI)で示される化合物は、F、Lion
s、 et al、、 J、A、C,S、 80233
(1858)、K、V、Martin、 et al
、、 J、A、C,S、80 1591(195B) R,W、Kluiber、 Inorg、 Chem、
唖829 (1958)等に従い合成される。
s、 et al、、 J、A、C,S、 80233
(1858)、K、V、Martin、 et al
、、 J、A、C,S、80 1591(195B) R,W、Kluiber、 Inorg、 Chem、
唖829 (1958)等に従い合成される。
以下に、−1一般式(I)j示される化合物の具体例を
挙げる。
挙げる。
なお、下記において、φは、■、4−フェニレン基を表
わす。 また、φ′は、R3とR4またはR4とR5が
、それぞれ互いに結合して、縮合ベンゼン環(非置換)
を形成していることを表わす。
わす。 また、φ′は、R3とR4またはR4とR5が
、それぞれ互いに結合して、縮合ベンゼン環(非置換)
を形成していることを表わす。
ご
。 −−。っ S −
エ エ エ エ 1 工 1
−dV、ウ − 。0− 今 。 わ
υ υ υ O工 。 υ 1 工 ニー 〜 0 寸
0 ■ ト の ■ □σ σ σ σ σ σ o
lOl σ σ−−−−− づ OTl − 227+(J(JIl+IIL+ 工 工 エ エ 工 9 エ エ エ エ 工 :ll:! 工 エ 工 工 工 = エ エ 工 工 0: エ エ エ エ 工 0(J 工 Oυ υ C II 、、) 1111 − 日 Oα りc+り σ σ CII σ σ σ σ これら一般式(I)で示されるクエンチャ−は、色素1
モルあたりO,O1’−12モル、特+、:O,!−1
.2モル程度含有される。
0 ■ ト の ■ □σ σ σ σ σ σ o
lOl σ σ−−−−− づ OTl − 227+(J(JIl+IIL+ 工 工 エ エ 工 9 エ エ エ エ 工 :ll:! 工 エ 工 工 工 = エ エ 工 工 0: エ エ エ エ 工 0(J 工 Oυ υ C II 、、) 1111 − 日 Oα りc+り σ σ CII σ σ σ σ これら一般式(I)で示されるクエンチャ−は、色素1
モルあたりO,O1’−12モル、特+、:O,!−1
.2モル程度含有される。
なお、クエンチャ−の極大吸収波長は、用いる色素の極
大吸収波長以上であることが好ましい。
大吸収波長以上であることが好ましい。
これにより、再生劣化はきわめて小さくなる−0
この場合、両者の差は0か、3501以下であることが
好ましい。
好ましい。
このような記録層を設層するには、一般に常法に従い塗
設すればよい。
設すればよい。
そして、記録層の厚さは、通常、0.03〜10ALm
程度とされる。
程度とされる。
なお、このような記録層には、この他、他の色素や、他
のポリマーないしオリゴマー、各種可塑剤、界面活性剤
、帯電防止剤、滑剤、難燃剤、安定剤、分散剤、酸化防
止剤、そして架橋剤等が含有されていてもよい。
のポリマーないしオリゴマー、各種可塑剤、界面活性剤
、帯電防止剤、滑剤、難燃剤、安定剤、分散剤、酸化防
止剤、そして架橋剤等が含有されていてもよい。
このような記録層を設層するには、基体上に所定の溶媒
を用いて塗布、乾燥すればよい。
を用いて塗布、乾燥すればよい。
なお、塗布に用いる溶媒としては、例えばメチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等
のケトン系、酢酸ブチル、酢酸エチル、カルピトールア
セテート、ブチルカルピトールアセテート等のエステル
系、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ等のエーテル
系、ないしトルエン、キシレン等の芳香族系。
ケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等
のケトン系、酢酸ブチル、酢酸エチル、カルピトールア
セテート、ブチルカルピトールアセテート等のエステル
系、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ等のエーテル
系、ないしトルエン、キシレン等の芳香族系。
ジクロロエタン等のハロゲン化アルキル系、アルコール
系などを用いればよい。
系などを用いればよい。
このような記録層を設層する基体の材質には特ニ制tl
jtはなく、各種樹脂、ガラス、セラミックス、金属等
いずれであってもよい。
jtはなく、各種樹脂、ガラス、セラミックス、金属等
いずれであってもよい。
また、その形状は使用用途に応じ、テープ、ドラム、ベ
ルト等いずれであってもよい。
ルト等いずれであってもよい。
なお、基体は、通常、トラッキング用の溝を有する。
また、必要に応じ、反射層等の下地層や蓄熱層や光吸収
層などを有するものであってもよい。
また、必要に応じ、反射層等の下地層や蓄熱層や光吸収
層などを有するものであってもよい。
また、基体用の樹脂材質としては、ポリメチルメタクリ
レート、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネー
ト樹脂、ポリサルフォン樹脂、ポリエーテルサルフォン
、メチルペンテンポリマー等の、みぞ付きないしみそな
し基体が女了適である。
レート、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネー
ト樹脂、ポリサルフォン樹脂、ポリエーテルサルフォン
、メチルペンテンポリマー等の、みぞ付きないしみそな
し基体が女了適である。
これらの基体には、1耐溶剤性、ぬれ性、表面張力、熱
伝導度等を改善するために、基体−ヒにプライマーをコ
ーティングすることもできる。
伝導度等を改善するために、基体−ヒにプライマーをコ
ーティングすることもできる。
プライマーとしては、例えば、チタン系、シラン系、ア
ルミ系のカンプリング剤や、各種感光性樹脂等を用いる
ことができる。
ルミ系のカンプリング剤や、各種感光性樹脂等を用いる
ことができる。
また、記録層上には、必要に応じ、透明基体を用いると
きに裏面として機能する反射層や、各種最上層保護層、
ハーフミラ一層などを設けることもできる。
きに裏面として機能する反射層や、各種最上層保護層、
ハーフミラ一層などを設けることもできる。
本発明の媒体は、このような基体の一面上に上記の記録
層を有するものであってもよく、その両面に記録層を有
するものであってもよい。
層を有するものであってもよく、その両面に記録層を有
するものであってもよい。
また、基体の一面上に記録層を塗設したものを2つ用い
、それらを記録層が向かいあうようにして、所定の間隙
をもって対向させ、それを密閉したりして、ホコリや午
ズがつかないようにすることもできる。
、それらを記録層が向かいあうようにして、所定の間隙
をもって対向させ、それを密閉したりして、ホコリや午
ズがつかないようにすることもできる。
■ 発明の具体的作用
本発明の媒体は、走行ないし回転下において、記録光を
パルス状に照射する。 このとき記録層中の色素の発熱
により、色素が融解し、ピントが形成される。
パルス状に照射する。 このとき記録層中の色素の発熱
により、色素が融解し、ピントが形成される。
このように形成されたピットは、やはり媒体の走行ない
し回転下、読み出し光の反射光ないし透過光、特に反射
光を検出することにより読み出される。
し回転下、読み出し光の反射光ないし透過光、特に反射
光を検出することにより読み出される。
この場合、記録および読み出しは、基体側から行っても
、記録層側から行ってもよい。
、記録層側から行ってもよい。
そして、一旦記録層に形成したピットを光ないし熱で消
去し、再書き込みを行うこともできる。
去し、再書き込みを行うこともできる。
なお、記録ないし読み出し光としては、半導体レーザー
、He−Neレーザー、Arレーザー、He−Cdレー
ザー等を用いることができる。
、He−Neレーザー、Arレーザー、He−Cdレー
ザー等を用いることができる。
■ 発明の具体的効果
本発明によれば、読み出し光による再生劣化がきわめて
小さくなる。
小さくなる。
そして、耐光性も向上し、明室保存による特性劣化が少
ない。
ない。
そして、消去および再書き込みを行うようなときにも特
性の・劣化が少ない。
性の・劣化が少ない。
■ 発明の具体的実施例
以下、本発明の具体的実施例を示し、木う明をさらに詳
細に説明する。
細に説明する。
実施例1
下記表1に示される色素り、樹脂R、クエンチャ−Qと
を用い、表1に示される割合にて所定の溶媒中に溶解し
、直径15cmのアクリルディスク基板上に、0.07
1Lmの厚さに塗布設層して、各種媒体をえた。
を用い、表1に示される割合にて所定の溶媒中に溶解し
、直径15cmのアクリルディスク基板上に、0.07
1Lmの厚さに塗布設層して、各種媒体をえた。
この場合、表1において、NCは、窒素含量11.5〜
12.2%、JIS K 8703にもとづく粘度80
秒のニトロセルロースである。
12.2%、JIS K 8703にもとづく粘度80
秒のニトロセルロースである。
さらに1.用いた色素は、上記にて例示した陽、のもの
を用いた。
を用いた。
加えて、用いたクエンチャ−は、上記にて例示したもの
の陽、で示される。
の陽、で示される。
このようにして作成した各媒体につき、これを180
Orpmで回転させながら、 AJIGaAs−GaA
s半導体レーザー記録光(830nm)をlルmφに集
光し (集光部出力 lOmW) 、所定周波数で、パ
ルス列状に照射した。
Orpmで回転させながら、 AJIGaAs−GaA
s半導体レーザー記録光(830nm)をlルmφに集
光し (集光部出力 lOmW) 、所定周波数で、パ
ルス列状に照射した。
各媒体につき、書き込み光のパルスIllを変更して照
射し、消光比1.4が得られる。<ルスrlJを測定し
、その逆数をとって、書き込み感度とした。 結果を表
1に示す。
射し、消光比1.4が得られる。<ルスrlJを測定し
、その逆数をとって、書き込み感度とした。 結果を表
1に示す。
この場合、消光比は、後述の読み出し光の媒体表面の反
射率のピット部における減衰度である。
射率のピット部における減衰度である。
これとは別に、パルス巾をl 00 n secとして
書き込みを行った。
書き込みを行った。
この後、1mWの半導体レーザー(,830nm)読み
出し光をl g see III、3 KHzのパルス
として照射して、ディスク表面におけるピーク−ピーク
間の当初のS/N比と、5分間照射後の基体裏面側から
の反射率の変化(%)とを測定した。
出し光をl g see III、3 KHzのパルス
として照射して、ディスク表面におけるピーク−ピーク
間の当初のS/N比と、5分間照射後の基体裏面側から
の反射率の変化(%)とを測定した。
これらの結果を表1に示す。
なお、比較用クエンチャ−Ql′およびQ2′は、下記
のものである。
のものである。
Ql′ (2,2′−チオビス(4−t−オクチルフェ
ニル−1−))−n−ブチルアミンニッケル(II ) 〔サイアンーブ U V −1084日本サイアナミツ
ド(株)社製〕 Q2′ ニッケルビス(オクチルフェニル)サルファイ
ド 〔フェロ A M −1018産フェロ有機化学(株)
社製〕 また、DPは、D7とり、105とを、ジ−ミープロポ
キシ−ビス(アセチルアセトナート)チタンによって架
橋したもの、 D−Rは、pMr4A(数平均分子量 1万)に、D8
をエステル変換によって連結したものである。
ニル−1−))−n−ブチルアミンニッケル(II ) 〔サイアンーブ U V −1084日本サイアナミツ
ド(株)社製〕 Q2′ ニッケルビス(オクチルフェニル)サルファイ
ド 〔フェロ A M −1018産フェロ有機化学(株)
社製〕 また、DPは、D7とり、105とを、ジ−ミープロポ
キシ−ビス(アセチルアセトナート)チタンによって架
橋したもの、 D−Rは、pMr4A(数平均分子量 1万)に、D8
をエステル変換によって連結したものである。
表1に示される結果から、本発明の効果があきらかであ
る。
る。
実施例2゜
実施例1の媒体 間、4,5,6,7,8゜9.10を
用い、実施例1と同様に書き込みを行ったのち、赤外線
ヒーターを用い、媒体を150°C,15秒間加熱して
消去を行ったところ、各媒体とも、くりかえし何回もの
消去、再書き込みが良好にできることが確認された。
用い、実施例1と同様に書き込みを行ったのち、赤外線
ヒーターを用い、媒体を150°C,15秒間加熱して
消去を行ったところ、各媒体とも、くりかえし何回もの
消去、再書き込みが良好にできることが確認された。
出願人 ティーディーケイ株式会社
代理人 ブf理士 石 井 陽 −
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、 シアニン色素またはシアニン色素およ、び樹脂を
含み、さらに下記一般式(I)で示される化合物を含む
記録層を基体上に有することを特徴とする光記録媒体。 一般式(I) (上記一般式(1)において、 R1は、置換もしくは非置換のアルキル基またはアリー
ル基であり、 1(2、l(3、Ra’およびR5は、水素原子または
1価の基を表わすが、R2とR3,R3と1(4,1(
4とR5は、互いに結合して6員環を形成してもよい・ また、Mは、遷移金属原子を表わす、)2、 シアニン
色素が、下記一般式(II )で示される化合物である
特許請求の範囲第1項に記載の光記録媒体。 一般式(II ) Φ−L=ψ (X)m (上記一般式(II )において、 Φおよび!は、それぞれ、芳香族環が縮合してもよいイ
ンドール環、チアゾール環、オキサゾール環、セレナゾ
ール環、イミダゾール環またはピリジン環を表わし、 Lは、モノ、ジ、トリまたはテトラカルホシアニン色素
を形成するための連結基を表わし、X−は、アニオンを
表わし、 mは、0またはlである。) 3、 Φおよび重が、芳香族環が縮合してもよいインド
ール環である特許請求の範囲第2項に記載の光記録媒体
。 4、 シアニン色素が、記録層中に、単量体の形で含ま
れるか、重合体の形で含まれるか、あるいは樹脂と結合
した形で含まれている特許請求の範囲第1項ないし第3
項のいずれかに記載の光記録媒体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58151928A JPS6044554A (ja) | 1983-08-20 | 1983-08-20 | 光記録媒体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58151928A JPS6044554A (ja) | 1983-08-20 | 1983-08-20 | 光記録媒体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6044554A true JPS6044554A (ja) | 1985-03-09 |
Family
ID=15529259
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58151928A Pending JPS6044554A (ja) | 1983-08-20 | 1983-08-20 | 光記録媒体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6044554A (ja) |
Cited By (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007119672A1 (ja) | 2006-04-10 | 2007-10-25 | Fujifilm Corporation | 光記録媒体、可視情報記録方法、及び色素化合物の利用方法 |
| WO2008108406A1 (ja) | 2007-03-05 | 2008-09-12 | Fujifilm Corporation | フォトレジスト用化合物、フォトレジスト液、およびこれを用いるエッチング方法 |
| WO2008123010A1 (ja) | 2007-03-05 | 2008-10-16 | Fujifilm Corporation | 発光素子およびその製造方法ならびに光学素子およびその製造方法 |
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| WO2009022442A1 (ja) | 2007-08-16 | 2009-02-19 | Fujifilm Corporation | ピットパターンで情報が記録された媒体を製造する方法 |
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| WO2009136624A1 (ja) | 2008-05-09 | 2009-11-12 | 富士フイルム株式会社 | 紫外線吸収剤組成物 |
| WO2010023789A1 (ja) | 2008-08-29 | 2010-03-04 | 富士フイルム株式会社 | パターン形成体およびその製造方法 |
| WO2010023790A1 (ja) | 2008-08-29 | 2010-03-04 | 富士フイルム株式会社 | パターン形成体の製造方法および電磁ビーム加工装置 |
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| EP2219053A1 (en) | 2009-02-04 | 2010-08-18 | FUJIFILM Corporation | Heat-ray reflective film, heat-ray reflective structure, and production method thereof |
| WO2010093062A1 (en) | 2009-02-13 | 2010-08-19 | Fujifilm Corporation | Organic electroluminescence device, and method for producing the same |
-
1983
- 1983-08-20 JP JP58151928A patent/JPS6044554A/ja active Pending
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