JPS6036191A - 光記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ■　文明の背景 技術分野 本発明は、光記録媒体、特にヒートモーＩ・の光記録媒
体に関する。

先行技術 光記録媒体は、媒体と書き込みないし読み出しヘンドが
Ｊｌ接触であるので、記録媒体が摩耗劣化しないという
特徴をもち、このため、社々の光記録媒体の開発研究が
行われている。

このような光記録媒体のうち、暗室による画像処理が不
要である等の点で、ヒートモード光記録媒体の開発が活
発になっている。

このヒートモードの光記録媒体は、記録光を熱として利
用する光記録媒体であり、その１例として、レーザー等
の記録光で媒体の一部を融解、除去等して、ピントと称
される小穴を形成して書き込みを行い、このピンＩ・に
より情報を記録し、このピントを読み出し光で検出して
読み出しを行うものかある。

そして、このようなピント形成型の媒体の１例として、
基体上に、光吸収色素からなる記録層を設層して、色素
を融解してピントを形成するものや、ニトロセルロース
等の自己酸化性の樹脂と光吸収色素とを含む記録層を設
層し、ニトロセルロース等を分解させてピンＩ・を形成
するものや、熱可塑性樹脂と光吸収色素とからなる記録
層を塗設し、樹脂および色素を融解してピントを形成す
るものなとか知られている。

ところで、光吸収色素の１つとして、シアニン色素か知
られている。

しかし、シアニンへ素を用いて記録層を形成するときに
は、書き込み後の読み出しの際の読み出し光のくりかえ
し照射によって、色素が脱色し、読み出しのＳ／Ｎ比が
劣化してしまうという、いわゆる再生劣化が大きく、実
用に酎えないという欠点かある。

１■　発明の目的 本発明の主たる１」的は、（１１生劣化が改善された、
シアニン色素を含む記録層を有する光記録媒体を提供す
ることにある。

このような１」的は、下記の本発明によって達成される
。

すなわち本発明は、 シアニン色素またはシアニン色素および樹脂を含み、さ
らに下記一般式ＣＩ）で示される化合物を含む記録層を
基体」二に有することを特徴とする光記録媒体である。

一般式（Ｉ） （」二記一般式ＣＩ）において、 Ｍは、Ｐｔ、ＮｉまたはＰｄを表わし、Ｘｌ　、Ｘ２　
、Ｘ３　、Ｘ４は、ツレツレ、ｏまたはＳを表わす。） ■　発明の具体的構成 以下、本発明の具体的構成について詳細に説明する。

本発明の光記録媒体の記録層中には、シアニン色素が含
有される。

シアニン色素のなかでは、下記式（ＩＩ　）で示される
ものが好ましい。

式〔１１〕 Φ−Ｌ−ψ　（Ｘ−）ｍ 上記式（ＩＩ　）において、Φおよび市は、′）５香族
１７５、例えばペンセン環、ナフタレン環、フェナント
レン環等が縮合してもよいインドール環、チアツール環
、オキサンール環、セレナンール環、インド−ル環、ピ
リジン環等をあられす。

これらΦおよび！は、同一でも異なっていてもよいが、
通富は同一のものであり、これらの環には、種々の置換
基が結合していてもよい。

なお、Φは、環中の窒素原子が十電荷をもち、重は、環
中の窒素原子が中性のものである。

これらのΦおよび重の骨格環としては、下記式〔ΦＩ〕
〜〔Φ双〕で示されるものであることが好ましい。

なお、下記においては、構造はΦの形で示される。

１ （Ｒ４）ｑ ■ １ 〔Φ■〕 １ 〔Φ■〕 １ 〔Φ尺〕 ！ Ｒ。

〔Φ双〕Ｒ１ このような各種環において、環中の窒素原子（イミダゾ
ール環では２個の窒素原子）に結合する基Ｒ＋　（Ｒ＋
　、Ｒ＋　′）は、１δ換または非置換のアルキル基ま
たはアリール基である。

このような環中の、窒素原子に結合する基Ｒ１，Ｒ１′
の炭素原子数には、４．νに制限はない。　また、この
基がさらに置換基を有するものである場合、置換基とし
ては、スルホン酸基、アルキルカルボニルオキシ基、ア
ルキルアミド基、アルキルスルホンアミド基、アルコキ
ンカルボニル基、アルキルアミノ；、ｔ；　、アルキル
カル八モイル基、アルキルスルファモイル基。

水酸基、カルボニル基、ハロゲン原子等いずれであって
もよい。

なお、後述のｍがＯである場合、Φ中の窒素原ｒに結合
する＾（Ｒ，は、置換アルキルまたはアリール基であり
、かつ−電荷をもつ。

さらに、Φおよび平の環が、縮合ないし非縮合のインド
ール環（式〔Φ■〕〜〔ΦＩＶ））である場合、その３
位には、２つの置換基Ｒ２。

Ｒ３が結合することが好ましい。　この場合、３位に結
合する２つの置換、＋、Ｉ、Ｒ２、Ｒ３としては、アル
キル基またはアリール基であることか好ましい。　そし
て、これらのうちでは、炭素原子数１または２、特にｌ
の−ＩＩ　’Ｉｊ換アルキル基であることが好ましい。

一力、Φおよび！で表わされる環中の所定の位置には、
さらに他の置換基Ｒ４が結合していてもよい。　このよ
うな置換基としては、アルキル基、アリールノ＾、複素
環残ノ＾、ハロゲンｊ５；（子、アルコキシ基、アルキ
ルチオノ、（、アルキルオキシ力ルホこル基、アルキル
カルボニルオキシ基、カルホン酸〕に等種々のり置換基
であちてよい。

そして、これらの置換基の数（ｐ　、　ｑ　、　ｒ　。

ｓ、ｔ）は、通゛畠、０または１〜４程度とされる・　
なお、ｐ、ｑ、ｒ、ｓ、ｔが２以」−であるとき、複数
のＲ４は互いに異なるものであってよい。

なお、これらのうちでは１式〔Φ■〕〜〔Φ■〕の縮合
ないし非縮合のインドール環を有するものが好ましい。

　これらは、塗膜性、安定性にすぐれ、きわめて高い反
射率を示し、読み出しのＣ／Ｎ比がきわめて高くなるか
らである。

他方、Ｌは、モノ、ジ、１・りまたはテトラカルボシア
ニン色素を形成するための連結基を表わすが、特に式（
ＬＩ）〜〔Ｌ■〕のいずれかであることが好ましい。

式（ＬＩ） ＣＨ＝　Ｃ）Ｉ−Ｃ：Ｈ＝　ＣＨ−Ｃ＝　ＣＨ７ＣＨ＝
　ＣＨ−ＣＨ式（Ｌｌｌ）　ＧＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝Ｃ−Ｇ
Ｈ＝ＧＨ−ＣＨ式（Ｌｍ） 式（ＬＶ） 式〔Ｌ■）　０Ｈ−Ｃ＝（Ｊｌ−ＩＨ ここに、Ｙは、水素原子または１価の基を表わす。　こ
の場合、１価の基としては、メチル基等の低級アルキル
基、メトキシ７Ｊ等の低級アルコキシ基、ジメチルアミ
ノ基、ジフェニルアミン基、メチルフェニルアミノ基、
モルホリノ基、イミダゾリジン基、エトキシカルボニル
ピペラジン基などのジ置換アミン基、アセトキシ基等の
アルキルカルボニルオキシ基、メチルチオノ＾等のアル
キルチオ基、シアノ基、ニトロノ、（、Ｂｒ、Ｃｌ等の
ハロケン原子などであることが好ましい。

また、Ｒ８およびＲ９は、それぞれ水素原子またはメチ
ル基等の低級アルキル基を表わす。

そして１文は、Ｏまたはｌである。

なお、これら式（Ｌｌ）〜〔Ｌ■〕の中では、トリカル
ボシアニン連結基、特に式〔ＬＩＩ　）、ＣＬＩ［［）
か好ましい。

さらに、Ｘ−は陰イオンであり、その好ましい例として
は、ｌ−１Ｂ　ｒ−、ＣｌＯ４−、ＢＦ４−＋を挙げる
ことができる。

なお、ｍはＯまたはｌであるが、ｍがＯであるときには
１通常、ΦのＲ，が−’Ｉｌｌ荷をもち、分子内１Σシ
となる。

次に、本発明のシアニン色゛素の具体例を挙げるが、本
発明はこれらのみに限定されるものではない。

匹土迷　免−覆　１Ｌ−１１ＬＬ＝１１Ｄｉ　（ΦＩ）
　ＣＨ３ＣＨ３ Ｄ２　（ΦＩ　）　ＣＨ３ＣＨ３ Ｄ３　（ΦＩ）　Ｃ２Ｈ４０ＨＣＨ３ Ｄ４　（ΦＩ）　（ＣＨ２）３　ＳＯ３＝　、ＣＨ３’
　（ＣＨ２）３　Ｓ０３　Ｎａ” Ｄ５　〔ΦＩＩ）　ＣＨ３ＣＨ３ Ｄ　６　（Ｏ［Ｉ［）　（ＣＨ２）　３　ＳＯ３二　Ｃ
Ｈ３’　（ＣＨ２）３　ＳＯ３Ｎａ” Ｄ７　（Ｏｍ）　ＣＨ２ＣＨ２０ＨＣＨ３Ｄ８　（Φｍ
）　’　（ＣＨ２）　２０ＣＯＣＨ３ＣＨ３Ｄ９　（Φ
ＩＩＩ）　（ＣＨ２）２　０ＣＯＣＨ３ＣＨ３Ｄ１０　
〔Φｍ）　ＣＨ３ＣＨ３ Ｄｌｌ　（Φｍ　）　ＣＨ３ＣＨ３ Ｄ１２　〔ΦＩ　）　ｃ　１ａ　Ｈ３７ＣＨ３Ｄ１３　
（ΦＩ）　Ｃ４Ｈ９ＣＨ３ Ｄ１４　（ΦＩ　）　ＣＨＯＣＯＣＨｓ　、　Ｃ）（３
１６ シ２　↓−Ｙ　Ｘ −（Ｌｌｌ）　Ｈ１ −（Ｌｌｌ）　ＨＣ文０４ −　（ＬＩ［Ｉ）　ＨＢｒ −（Ｌｌｌ）　Ｈ− −（ＬＩＩ）　ＨＣ文０４ −　（ＬＩＴ）　Ｈ− −（Ｌｌｌ）　ＨＣ交０４ （Ｌｌｌ）　ＨＢｒ −（ＬｒＩＩ）　−Ｎ　（Ｃａ　Ｈ５）　２　Ｃ１）−
０ｔ＋−（Ｌ　ＩＩ　）　ＨＣｆＬＯ４ （Ｌｍ）　Ｎ　（Ｃ６Ｈ５）　２　Ｃｎ　Ｑ４−（Ｌｌ
ｌ）　Ｈ丁 −（ＬＩＩ）　ＨＣｆＬＯ４ （Ｌｍ）　−Ｎ　（Ｃｓ　Ｈｓ　）２　Ｃｌ０４Ｄ１５
　（ＯＩ）　Ｃ７Ｈ，４ＣＨ２０ＨＣＨ３ＤＩＧ　（Ｏ
ｌｌ）　Ｃ８Ｈ１７ＣＨ３Ｄ１？　〔Φｍ〕　Ｃ８Ｈ１
７ｃＨ３ ＤＩ９　（Φｍ）　ＣＨＣ００ＣＨ、ＣＨ３７，１４２
５ Ｄ２０　Ｃ４；’ＩＩＩ）　Ｃ４Ｈ９’　ＣＨ３Ｄ２１
　〔Φｍ〕　ｃ１８Ｈ３□　ｃＨ３Ｄ２２　（ＯＩＩ［
）　Ｃ４Ｈ９０Ｈ３Ｄ２３　〔Φ工〕　ｃ１７Ｈ３４ｃ
ｏｏｃＨ３ｃＨ３Ｄ２４　（４）Ｉ）　Ｃ８Ｈ，６０Ｃ
ＯＣＨ３ＣＨ３Ｄ２５　〔ΦＩ）　Ｃ３Ｈ１７ｃ、、　
１−ｉｓＤ　２６　（ＯＩ　）　Ｃ７Ｈ＋ｓ　Ｃ２Ｈｓ
Ｄ２７　（ｃＤＩＩ）　Ｃ，７Ｈ３４ＣｏＯＣＨ３ＣＨ
３Ｄ２８　〔ΦＩＩ）　ｃ８Ｈ１６ｃＨ２ｏｃｏｃＨ３
ｃＨ３Ｄ２９　（Ｏｌｌ）　Ｃ，７Ｈ３５ＣＨ３−（Ｌ
ｌｉ）　Ｈ１ （４１１）　ＨＣｌ０ｒ＋ −（ＬＩＩ）　Ｈ− −（ＬＩＩ）　ＨＢＦ４ （ＬＩ［Ｉ）　−Ｎ　（Ｃａ　Ｈｓ　）　２　Ｃｎ０４
＝　（ＬＩＩ）　ＨＣｕ０４ −　（ＬＩＩ）　ＨＣ文０ｓ −（ＬＩＩ）　Ｈ’　Ｉ −（ＬＬｌｌ）　−Ｎ　（Ｃ６Ｈ５）２　Ｉ−（ＬＩＩ
）　、ＨＩ −（Ｌｌｌ）　Ｈ１ （ＬＩＩ）　ＨＣＱＯ４ Ｄ３０　〔ΦＩＩ）　ＣＨＣＯＯＣＨ３Ｃ２Ｈ５７１４ Ｄ３１　（ＯＩＩＩ）　Ｃ７，Ｈ１４ＣＨ２０ＨＣＨ３
０４１〔Φｍ）　Ｃ７Ｈ１４ＣＨ，、、Ｏ，ＣＯＣ２Ｈ
５ＣＨ３０４１〔Φｍ）　Ｃ，。Ｈ３４ＣＯＯＣ２Ｈ５
ＣＨ３０４１〔ΦＩＩＩ）　Ｃ１７Ｈ３５ＣＨ３０４１
〔Φｍ）　Ｃ７Ｈ１５Ｃ２Ｈ５ Ｄ３６　〔ΦＩＶ）　ＣＨ３ＣＨ３ ０４１〔ΦＴＶ）　ＣＨ３ＣＨ３ ０４１〔ΦＩＶ）　Ｃ４Ｈ９ＣＨ３ ０４１〔Φ１７）　（ＣＨ２）２　０．ＣＯＣＨ３ＣＨ
３０４１（ＯＶ）　Ｃ２Ｉ５　４−ＣＨ３０４１（ΦＶ
）　Ｃ’Ｈ３４−ＣＨ３ ０４１〔ΦＶｌ）　Ｃ２Ｈ５− Ｄ４３　〔ΦＶｌ）　Ｃ２Ｈ５５−ＣＩＤ４４　（Φ■
）　（：２　１（５５−０ＣＨ３Ｄ４５　（ΦＶＴ）　
Ｃ２Ｉ５　５−ＯＣＨ３”５−０ＣＨ３ −（’Ｌｌｌ）　ＨＣ見０ＩＩ （Ｌｌｌ）　Ｍ　Ｃｌ０ｒ＋ −（ＬＩＩ）　ＨＴ （Ｌｍ）　−Ｎ　（Ｃ６Ｉ５　）　２　Ｉ−（ＬｒＶ）
　Ｔ（Ｉ −（Ｌｌｌ）　ＨＩ −（Ｌｌｌ）　ＨＩ −（Ｉｌｌ）　ＨＣ交０４ −　（ＬＩＩ）　ＨＣ９，０４ −（Ｌｌｌ）　ＨＩ −（Ｌｌｌ）　ＨＩ −（ＬＩＴ）　ＨＴ −（Ｌｌｌ）　ＨＢｒ （ＬＩＩＩ）　−Ｎ（Ｃ６Ｈ５）２　Ｂｒ−（Ｌ　ＩＩ
　）　ＨＣＨ３Ｃ６Ｈ５ＳＯ３−（ＬＩＩ）　ＨＢｒ 」　− Ｄ４６　〔Φ■〕　Ｃ２Ｈ３ Ｄ４７　〔Φ■〕　Ｃ２Ｈ３ Ｄ４８　〔Φ■〕　Ｃ２Ｈ３ Ｄ４９　〔Φ■〕　Ｃ２Ｈ３ Ｄ５０　（ΦＶｌ　）　Ｃ２Ｈ５ Ｄ５１　〔Φ■〕　Ｃ２Ｈ３ Ｄ５２　〔Φ■〕　Ｃ２Ｈ３ Ｄ５３　〔Φ■〕　（ＣＨ２）３０ＣＯＣＨ３Ｄ５４　
〔ΦＶｌ）　ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ５−ＣＩ　−Ｄ５５　〔
Φ■〕　Ｃ２Ｉ５　二　− Ｄ５６　〔Φ■〕　Ｃ２Ｈ５ 一■■■■■■訃１−■■■■― Ｄ５７　〔Φ■〕　Ｃ２Ｈ３ Ｄ５８　〔Φ■〕　Ｃ２Ｈ３ Ｄ５３　〔ΦＸ）　Ｃ２Ｈ３ Ｄ６０　〔Φ）ゴ〕　ＣＨ２Ｃ）Ｉ２０ＨＤ６１　（Φ
刈〕　Ｃ２Ｈ３ （ＬＩＶ）　Ｂ　ｒ 〔ＬＩＩ）　ＨＢ　ｒ （ＬＩ）　Ｈ’　Ｂｒ （ＬＩＩ）　ＣＨ３Ｂｒ （ＬＶ）　ＨＢ　ｒ （ＬＶ）　ＨＢ　ｒ （ＬＶＩ）　Ｂ　ｒ （Ｌｍ）　−Ｎ　（Ｃａ　Ｉ５　）２　ＣＨ３Ｃ：６Ｈ
５Ｓｏ３（Ｌ　ＩＩ　）　ＨＣＨ３０６１ｔ５ＳＯ３（
Ｌ　ＩＩ　）　ＨＢｒ （Ｌｌｌ）　ＨＢｒ （Ｌ［［Ｉ）　ＯＣＨ３Ｉ （Ｌ　ＩＩ　）　ＨＩ （ＬＩＩ）　ＨＢｒ （Ｌ　ＩＩ　）　Ｈ１ Ｄｆｉ２　（Φ刈）　（ＣＨ２）３０ＣＯＣＨ３−ＤＢ
３　〔Φ刈）　Ｃ２Ｈｓ　− Ｄ６４　〔ΦＸ［Ｉ）　ＣＨ２Ｃｌ、、ＣＨ２５ｏ３Ｈ
−Ｄ６５　〔Φに〕　Ｃ２Ｈ５− Ｄ６６　〔ΦＷ）　ご２Ｈ５ Ｄ６７　（Φ双〕　Ｃ２Ｈ５− Ｄ６８〔ΦＶｌ　）　ｃ　ａ　Ｈ］　？　４　Ｃｘ（３
Ｄ６９　〔ΦＶｌ　）　ｃ　ｌａ　ｎ　３□　−Ｄ？（
１（ΦＶＩ：ｌ　Ｃ８Ｈ，□　−Ｄ７１〔ΦＶｌ）　Ｃ
３Ｈ１，５−Ｃ：ＩＤ７２（ΦＶＴ）　Ｃ，８Ｈ３゜　
５−Ｃ文−０ＣＨ３ Ｄ７３　（ＯＶＩ）　Ｃ８Ｈ１７（６−０゜Ｈ３Ｄ７４
〔ΦＶｌ）　Ｃ３Ｈ１，５−ｏｃＨｓＤ７５〔ΦＶ［）
　Ｃ８Ｈ１７５−Ｃ文Ｄ７６　〔Φ■）　ｃ　１ｓ　Ｈ
３？　ｓ−ｃ文り？？　〔ΦＶｌ〕Ｃ３Ｈ１□　− −（Ｌｌｌ）　’　ＨＩ −ＣＬＩＩＩ）　−Ｎ　（Ｃｓ　Ｈ５）　２　ＣＱＯ４
ＣＬｍ）　Ｎ　（Ｃ６Ｈ５）２　、Ｉ −（ＬＩＩ）　ＨＢｒ −（：ＬＩＩ）　ＨＢｒ −（ＬＩＩ）　ＨＩ −（ＬＩＩＩ）　−Ｎ（Ｃ６Ｈ５）２　Ｂｒ−（Ｌｌｌ
）　ＨＣ交０４ −（ＬＩＩＩ）　−Ｎ　（Ｃａ　Ｈ５）　２　’　ＣＱ
Ｏ４−（ＬＳＩ）　ＨＩ （Ｌ　ＩＩ　）　Ｈ■ −（ＬｒＶ）　−■ −（Ｌｍ）　−Ｎ　（Ｃ６Ｈｓ　１２　Ｂ　ｒ−ＣＬｍ
）　−Ｎ（Ｃ６Ｈ５）２　ＢｒＤ７８　〔ΦＶｌ）　Ｃ
８Ｈ，□　− Ｄ７３　〔ΦＶｌ）　Ｃｌ８Ｈ３□　５−０文　−Ｄ８
０　〔ΦＶｌ）　Ｃｌ８Ｈ３７，５−Ｃ愛　−Ｄ８１　
〔ΦＶｌ）　Ｃ３Ｈ１□　−−Ｄ８２　（ＯＩ　Ｃ８Ｈ
，７− Ｄ８３　〔ΦＶＴ）　Ｃ８Ｈ，。　− Ｄ８４　〔Φ■）　Ｃ８Ｈ，７− Ｄ８５　〔Φ■）　”１８Ｈ３□ Ｄ８８　〔Φ■〕　Ｃ１３Ｈ２７− Ｄ−８７（φ■）　０１３Ｈ２゜　− Ｄ８Ｂ　〔Φ■〕　Ｃ３Ｈ１□　−− Ｄ８９　〔Φ■〕　Ｃ８Ｈ１７＝ Ｄ９０　（Φ■）　０１８Ｈ３□　−−Ｄ９１　〔Φ■
）　Ｃ８Ｈ，□　− Ｄ９２　〔Φ■〕０１８Ｈ３７− Ｄ９３　〔ΦＸＩ）　Ｃ８Ｈ，７− （Ｌ　Ｉｔ　）　ＨＩ （Ｌ　ＩＩ　）　ｃｏ３ｃ６Ｈ５ｓｏ３（Ｌ　ＩＩ　）
　Ｃ文Ｃ６Ｈ５５０３ （ＬＶ）　ＨＩ （ＬＶＩ）　ＨＢｒ 〔Ｌ■〕−■ （Ｌｍ）　−Ｎ（Ｃ６Ｈ５）２　Ｂｒ （Ｌ　ＩＩ　）　ＨＣ）Ｉ２Ｏ３）１５Ｓｏ３（Ｌｌｌ
）　ＨＢｒ （ＬＩＤ）　ＨＢｒ （１ （ＬＩＩＩ）　ＯＣＨ３Ｉ （Ｌ　ＩＩ　）　ＨｃＨ３ｃ６ｎ５ｓｏ３（Ｌ　ＩＩ　
）　Ｈｃｏ３ｃ６ｕ５ｓｏ３（ＬＩ［ｌ）　−Ｎ　（Ｃ
ａ　Ｈ５）　２　ｃＨ３ｃ６Ｈ５ｓｏ３（Ｌｌｌ）　Ｈ
Ｂｒ Ｄ９４　〔Φ刈〕　Ｃ３Ｈ１？ Ｄ９５　〔Φ■〕　Ｃ３Ｈ１□　−− Ｄ８６　〔Φ■）　Ｃｌ５Ｈ２゜　５−Ｃｌ　−Ｄ８７
　〔Φ刈）　Ｃ８Ｈ１７−− Ｄ９８　〔Φ■〕Ｃｌ８Ｈ３７ Ｄ３８　〔Φ双〕　Ｃ３Ｈ１７ Ｄ１．００　（Φ双〕　Ｃ３Ｈ１□　−−ＤＩＯＩ　（
ＯＶ）　Ｃ８Ｈ，７−− Ｄ１０２　（Φ■〕　Ｃ８Ｈ１７−− Ｄ１０３　（Φ店）　Ｃ８Ｈ１７−− ＤＩ０４　（Φｆ）　ＯＨＣＨ０ＣＯＣＨＣ）１３　−
２ Ｄ１０５　（ΦＩ）　ＣＨ２ＣＨ２’ＯＨＣＨ３−Ｄ　
Ｉ　０６　（Ｏｍ　）　ＣＨ３ＣＨ３−（Ｌ　ＩＩ　）
　ＨＩ （Ｌ　ＩＩ　）　ＨＩ （ＬＩＩＩ）　−Ｎ　（Ｃａ　Ｈｓ　）　２　Ｂｒ（Ｌ
ＩＩＩ）　−Ｎ　（Ｃ８Ｉ５）２　Ｂｒ（Ｌｌｌ）　Ｈ
Ｂｒ （Ｌｌｌ）　ＨＢｒ （Ｌｌｌ）　ＨＢｒ （Ｌｌｌ）　ＨＢｒ （ＬＩＩ）　ＨＢｒ （ＬＩＩ）　ＨＣＱＯｓ （ＬＩＩ）　ＨＢｒ （ＬＶＩ）　Ｂｒ　Ｃ９，Ｏ４ このような色素は、大有機化学（朝倉書１店）含窒素複
素環化合物Ｉ４３２ページ等の成書に記載された方法に
準じて容易に合成することができる。

すなわち、まず対応するΦ′−ＣＨ５（Φ゛は前記Φに
対応する環を表わす。）を、過剰のＲ，Ｉ　（Ｒ，はア
ルキル基またはアリール基）とともに加熱して、Ｒ１を
Φ′中の窒素原子に導入してΦ−ＣＨ５Ｉ−を得る。　
次いで、これを不飽和ジアルデヒドまたは不飽和ヒドロ
キシアルデヒドとアルカリ触媒を用いて脱水縮合すれば
よい。　さらに、このような色素は、通常、単量体の形
で記録層中に含有させられるが、必要に応じ、重合体の
形で含有させられてもよい。

この場合、重合体は、色素の２分子以上を有するもので
あって、これら色素の縮合物であってもよい。

例えば、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−５０３Ｈ等の官能基の
１種以」二を、１個または２個以上有する上記色素の単
独ないし共縮合物、 あるいはこれらと、ジアルコール、ジカルボン酸ないし
その塩化物、ジアミン、ジないしトリイソシアナート、
ジェポキシ化合物、酸無水物、ジヒドラジド、ジイミノ
カルポナー１−等の共縮合成分や他の色素との共縮合物
がある。

あるいは、上記の官能基を有する色素を、単独で、ある
いはスペーサー成分や他の色素とともに、金属系架橋剤
で架橋したものであってもよい。

この場合、金属系架橋剤としては、 チタン、ジルコン、アルミニウム等のアルコキシド、 チタン、ジルコン、アルミニウム等のキレート（例えば
、β−ジケトン、ケトエステル、ヒドロキシカルシボン
醜ないしそのエステル、ケトアルコール、アミノアルコ
ール、エノール性活性水素化合物等を配位子とするもの
）、チタン、ジルコン、アルミニウム等の７シレートな
どがある。

さらには、−ＯＨ基、−０Ｃ０Ｒ基　および−ＣＯＯＲ
基（ここに、Ｒは、置換ないし非置換のアルキル基ない
しアリール基である）のうちの少なくとも１つを有する
色素の１種または２種以上、あるいはこれと他のスペー
サー成分ないし他の色素とをエステ、ル交換反応によっ
て、−ＣＯＯ−基によって結合したものも使用ＩＴ丁能
である。

この場合、エステル交換反応は、チタン、ジルコン、ア
ルミニウム等のアルコキシドを触媒とすることが好まし
い。

加えて、上記の色素は、樹脂と結合したものであっても
よい。

このような場合には、所定の基を有する樹脂を用い、上
記の重合体の場合に準じ、樹脂の側鎖に、縮合反応やエ
ステル交換反応によったり、架橋によったりして、必要
に応じスペーサー成分等を介し、色素を連結する。

さらには、記録層中には、樹脂が含まれていてもよい。

用いる樹脂としては、自己酸化性、解重合性ないし熱可
塑性樹脂が好適である。

これらのうち、特に好適に用いることができる熱可塑性
樹脂には、以丁のようなものがある。

１）ポリオレフィン ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ４−メチルペンテ
ン−１など。

１１〕ポリオレフィン共重合体 例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ア
クリル酸エステル共重合体、エチレン−アクリル酸共重
合体、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテ
ン−１八重合体、エチレン−無水マレイン酩共重合体、
エチレンプロピレンターポリマー（ＥＰＴ）など。

この場合、コモノブ−の重合比は任意のものとすること
ができる。

１ｉｉ）ｔＪ４化ビニルノ（重合体 例えば、酢酸ビニル−塩化ビニル共重合体、塩化ビニル
−塩化ビニリデン共重合１体。

塩化ビニル−無水マレイン酸共重合体、アクリル酸エス
テルないしメタアクリル酩エステルと塩化ビニルとの共
重合体、アクリロニトリル−塩化ビニル共重合体、塩化
ビニルエーテル共重合体、エチレンないしプロピレン−
塩化ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体に
塩化ビニルをグラフト重合したものなど、　この場合、
共重合比は任意のものとすることができる。

ｉマ）塩化ビニリデン共重合体 塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体、塩化ビニリデン
−塩化ビニル−７クリロニトリル共重合体、塩化ビニリ
デン−ブタジェン−ハロゲン化ビニル共重合体など。

この場合、共重合比は、任意のものとすることができる
。

マ）ポリスチレン マ１）スチレン共重合体 例えば、スチレン−アクリロニトリル共重合体（ＡＳ樹
脂）、スチレン−アクリロニトリル−ブタジェン共重合
体（ＡＢＳ樹脂）、スチレン−無水マレイン酸共重合体
（ＳＭＡ樹脂）、スチレン−アクリル酎エステルーアク
リルアミド共重合体、スチレン−ブタジェン共重合体（
ＳＢＲ）、スチレン−塩化ビニリデン共重合体、スチレ
ン−メチルメタアクリレート共重合体など。

この場合、共重合比は任意のものとすることができる。

ｖｉｉ）スチレン型重合体 例えば、α−メチルスチレン、Ｐ−メチルスチレン、２
，５−ジクロルスチレン、α。

β−ビニルナフタレン、α−ビニルピリジン、アセナフ
テン、ビニルアントラセンなど、あるいはこれらの共重
合体、例えば、α−メチルスチレンとメタクリル酸エス
テルとの共重合体。

マ１ｉｉ）クマロン−インデン樹脂 クマロンーインデンースチレンの共ｆｆｉ　合体。

ｉｘ）テルペン樹脂ないしピコライト 例えば、α−ピネンから得られるリモネンの重合体であ
るテルペン樹脂や、β−ピネンから得られるピコライト
。

ｇ）アクリル樹脂 特に下記式で示される原子団を含むものが好ましい。

弐　Ｒ１０ ＣＨ−Ｃ− Ｃ−ＯＲ２０ １ 上記式において、ＲＩＯは、水素原子またはアルキル基
を表わし、Ｒ２［＋は、置換または非置換のアルキル基
を表わす。　この場合、上記式において、Ｒ１０は、水
素原子または炭素原子数１〜４の低級アルキル基、特に
水素原子またはメチル基であることが好ましい。

また、Ｒ２０は、置換、非置換いずれのアルキル基であ
ってもよいが、アルキル基の炭素原子・λくは１〜８で
あることが女子ましく、また、Ｒ２［ｌが置換アルキル
基であるときには、アルキル基を置換する置換基は、水
酸基、ｌ＼ロゲン原子またはアミン基（特に１、ジアル
キルアミノ基）であることが好ましい。

このような上記式で示される原子団は、他のくりかえし
原子団とともに、共重合体を形成して各種アクリル樹脂
を構成してもよいが、通常は、上記式で示される原子団
の１種または２種以上をくりかえしｒ１１位とする単独
重合体または共重合体を形成してアクリル樹脂を構成す
ることになる。

ｘｉ）ポリアクリロニトリル ｘｉｉ）アクリロニトリル八重合体 例えば、アクリロニトリル−酢酸ビニル共重合体、アク
リロニトリル−塩化ビニル共重合体、アクリロニトリル
−スチレン共重合体、アクリロニトリル−塩化ビニリデ
ン共重合体、アクリロニトリル−ビニルピリジツノ（重
合体、アクリロニトリル−メタクリル酸メチル共重合体
、アクリロニトリル−ブタジェン共重合体、アクリロニ
トリル−アクリル酸ブチル共重合体など。

この場合、共重合比は任意のものとすることができる。

ｘｉｉｉ）ダイアセトンアクリルアミドポリマーアクリ
ロニトリルにアセトンを作用させたタイアセトンアクリ
ルアミドポリマー。

ｘｉｉ）ポリ酢酸ビニル Ｘマ）酢酸ビニル共重合体 例えば、アクリル酸エステル、ビニルエーテル、エチレ
ン、塩化ビニル等との共重合体など。

共重合比は任意のものであってよい。

ｘｖｉ）ポリビニルエーテル 例えば、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルエチル
エーテル、ポリビニルブチルエーテルなど。

Ｘマｉｉ）ポリアミド この場合、ポリアミドとしては、ナイロン６、ナイｏｙ
１３−ｆ３、ナイロン６−１０、ナイロン６−１２．ナ
イロン９、ナイロンｌｌ、ナイロン１２、ナイロン１３
等の通常ノホモナイロンの他、ナイロン６／６−６／６
−１０、ナイロン６／６−６７１２、ナイロン６／６−
６７１１等の重合体や、場合によっては変性ナイロンで
あってもよい。

ｚｖｉｉｉ）ポリエステル 例えば、シュウ酸、コハク酸、マレイン酸、アジピン酩
、セバステン酸等の脂肪族二１１Ｌ　ａ　［’ｌ、ある
いはインフタル酩、テレフタル酸などの芳香族二塩基酸
などの各種二３１基酸と、エチレングリコール、テトラ
メチレングリコール、ヘキサメチレングリコール等のグ
リコール類との縮合物や、共縮合物がｔｌｆ適である。

そして、これらのうちでは、特に脂肪族二塩基酸とグリ
コール類との縮合物や、グリコール類と脂肪族二塩基酸
との共縮合物は、特に好適である。

さらに、例えば、無水フタル酸とグリセリンとの縮合物
であるグリブタル樹脂を、脂肪酸、天然樹脂等でエステ
ル化変性した変性グリプタル樹脂等も好適に使用される
。

ｘＩｘ）　ポリビニルアセタール系樹脂ポリビニルアル
コールを、アセタール化して得られるポリビニルホルマ
ール、ポリビニルアセクール系樹脂はいずれも好適に使
用される。

この場合、ポリビニルアセクール系樹脂のアセタール化
度は任意のものとすることができる。

スＸ）ポリウレタン樹脂 ウレタン結合をもつ熱Ｏｆ　）ｆｆｊ性ポリウレタン樹
脂。

特に、グリコール類とジイソシアナート類との縮合によ
って得られるポリウレタン樹脂、とりわけ、アルキレン
グリコールとアルキレンジイソシアナートとの縮合によ
って得られるポリウレタン樹脂が好適である。

ｘｘｉ）ポリエーテル スチレンホルマリン樹脂、環状アセタールの開環重合物
、ポリエチレンオキサイドおよびグリコール、ポリプロ
ピレンオキサイドおよびグリコール、プロピレンオキサ
イド−エチレンオキサイド共重合体、ポリフェニレンオ
キサイドなど。

ｘｘｉｉ）セルロース誘導体 例えば、ニトロセルロース、アセチルセルロース、エチ
ルセルロース、アセチルブチルセルロース、ヒドロキシ
エチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メ
チルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロースな
ど、セルロースの各種エステル、エーテルないしこれら
の程合体。

ｚｘｉｉｉ）ポリカーボネート 例えば、ポリジオキシジフェニルメタンカーボネート、
ジオキシシフェニルプロパンカーポネート等の各種ポリ
カーボネート。

ｘｘｉマ）アイオノマー メタクリル酸、アクリル酩などのＮａ。

Ｌｉ、Ｚｎ、Ｍｇ塩など。

ｘｘマ）ケトン樹脂 例えば、シクロヘキサノンやアセトフェノン等の環状ケ
トンとホルムアルデヒドとの縮合物。

ｘｘｉ１）キシレン樹脂 例えば、ｍ−キシレンまたはメシチレンとホルマリンと
の縮合物、あるいはその変性体。

Ｘ！マ１１〕石油樹脂 Ｃ５系、Ｃ９系、Ｃ３−Ｃ’９共重合系、ジシクロペン
タジェン系、あるいは、これらの共重合体ないし変性体
など。

Ｘ！マ１１１）上記１）〜Ｉ！マｉｉ）の２種以上のブ
レンド体、またはその他の熱ｎｆｌｌｆｊ性樹脂とのブ
レンド体。

なお、自己酸化性、熱可塑性等の樹脂の分子量等は、種
々のものであってよい。

このような自己酸化性、熱可塑性の樹脂と、前記の色素
とは、通常、重量比で１対。、１〜１００の広範な量比
にて設層される。

このような記録層中には、上記一般式ＣＩ）で示される
クエンヂャーが含有される。

これにより、読み出し光のくりかえし照射によるＳ／Ｎ
比の再生劣化が減少する。　また、明室保存による耐光
性が向」二する。

上記一般式（Ｉ）において、ＭはＰｔ、ＮｉまたはＰｄ
、ｘ１〜Ｘ４は互いに同一・であっても異なっていても
よく、それぞれ０またはＳを表わす。

このような一般式（１）で示される化合物は、例えば、
特開昭５７−１８１７４４号に記載された方法によって
合成される。

以下に、一般式ＣＩ）で示される化合物の几体例を挙げ
る。

Ｍ　Ｘ＋　ｎ　Ｘｉ　澹、 ＱＩ　Ｐｔ　ＯＯＯＯ Ｑ２　Ｐｄ　ＯＯＯＯ Ｑ３　Ｎｉ　ＯＯＯＯ Ｑ４　Ｎｉ　Ｓ　Ｓ　Ｓ　Ｓ Ｑ５　Ｐｄ　Ｓ　Ｓ　Ｓ　Ｓ Ｑ６　Ｐｔ　Ｓ　Ｓ　Ｓ　Ｓ Ｑ７　Ｐｄ　ＯＳ　Ｓ　Ｏ Ｑ８　ｐｔ　ｏ　ｓ　ｓ　。

これら一般式ＣＩ）で示されるクエンチャ−は、色素１
モルあたり０．０１．−１２モル、特ニＯ、１〜゛１．
２モル程度含有される。

なお、クエンチャ−の極大吸収波長は、用いる色素の極
大吸収波長以上であることが好ましい。

これにより、再生劣化はきわめて小さくなる。

この場合、両名の差は０か、３５０ｎｍ以下であること
が好ましい。

このような記録層を設層するには、一般に常法に従い塗
設すればよい。

そして、記録層の厚さは、通常、０．０３〜ｌＯルＩ程
度とされる。

なお、このような記録層には、この他、他の色素や、他
のポリマーないしオリゴマー、各種可塑剤、界面活性剤
、帯電防止剤、滑剤、難燃剤、安定剤、分散剤、醜化防
ｌ二剤、そして架橋剤等が含有されていてもよい。

このような記録層を設層するには、基体上に所定の溶媒
を用いて塗布、乾燥すればよい。

なお、塗布に用いる溶媒としては、例えばメチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトン。

シクロヘキサノン等のケトン系、酢酸ブチル。

酢厳エチル、カルピトールアセテート、ブチルカルピト
ールアセテート等のエステル系、メチルセロソルブ、エ
チルセロソルブ等のエーテル系、ないしトルエン、キシ
レン等の芳香族系。

ジクロロエタン等のハロゲン化アルキル系、アルコール
系などを用いればよい。

このような記録層を設層する基体の材質には特に制限は
なく、各種樹脂、ガラス、セラミックス、金属等いずれ
であってもよい。

また、その形状は使用用途に応じ、テープ、ドラム、ベ
ルト等いずれであってもよい。

なお、基体は、通常、トラフキング用の溝を有する。　
また、必ｆに応じ、反射層等の下地層や蓄熱層や光吸収
層などを有するものであってもよい。

また、基体用の樹脂材質としては、ポリメチルメタクリ
レート、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネー
ト樹脂、ポリサルフォン樹脂、ポリエーテルサルフォン
、メチルペンテンポリマー等の、みぞ付きないしみぞな
し基体が好適である。

これらの基体には、耐溶剤性、ぬれ性、表面張力、熱伝
導度等を改善するために、基体上にプライマーをコーテ
ィングすることもできる。

プライマーとしては１例えば、チタン系、シラン系、ア
ルミ系のカップリング剤や、各種感光性樹脂等を用いる
ことができる。

また、記＃ＩＷｊ上には、必要に応じ、透明ノ、（体を
用いるときに裏面として機能する反射層や、各種最上層
保護層、ハーフミラ一層などを設けることもできる。

本発明の媒体は、このような基体の一面上に上記の記録
層を有するものであってもよく、その両面に記録層を有
するものであってもよい。

また、基体の一面上に記録層を塗設したものを２つ用い
、それらを記録層が向かいあうようにして、所定の間隙
をもって対向させ、それを富閉したりして、ホコリやキ
ズがつかないようにすることもできる。

ｒｖ　発明の具体的作用 本発明の媒体は、走行ないし回転下において、記録光を
パルス状に照射する。　このとき記録層中の色素の発熱
により、色素が融解し、ピットが形成される。

このように形成されたピットは、やはり媒体の走行ない
し回転下、読み出し光の反射光ないし透過光、特に反射
光を検出することにより読み出される。

この場合、記録および読み出しは、基体側から行っても
、記録層側から行ってもよい。

そして、一旦記録層に形成したピットを光ないし熱で消
去し、再書き込みを行うこともできる。

なお、記録ないし読み出し光としては、半導体レーザー
、Ｈｅ−Ｎｅレーザー、Ａｒレーザー、Ｈｅ−Ｃｄレー
ザー等を用いることができる。

本発明によれば、読み出し光による再生劣化がきわめて
小さくなる。

そして、耐光性も向上し、明室保存による特性劣化が少
ない。

そして、消去および再書き込みを行うようなときにも特
性の劣イヒが少ない。

■　発りＪの具体的実施例 以下、本発明の具体的実施例を示し、本発明をさらに詳
細に説明する。

実施例１ 下記表１に示される色素り、杓脂Ｒ、クエンチャ−Ｑと
を用い、表１に示される割合にて所定の溶媒中に溶解し
、直径１５ｃｍのアクリルディスフッ、（板上に、０．
０７ｐｍの厚さに塗布設層して、各種媒体をえた。

この場合、表１において、ＮＣは、窒ふ含１１に１１．
５、〜１２．２％、ＪＩＳ　Ｋ　［ｉ？０３にもとづく
粘度８０秒のニトロセルロースである。

さらに、用いた色素は、上記にて例示した間、のちのを
用いた。

加えて、用いたクエンチャ−は、」二記にて例示したも
のの陽、で示される。

そして、表１には、Ｒ／Ｄの重量比と、ＱｌＤのモル比
とが併記される。

このようにして作成した各媒体につき、これを１８０Ｏ
ｒｐｍで回転させながら、　ＡｕＧａＡ、　ｓ　−Ｇ　
ａ　Ａ　ｓ半導体レーザー記録光（８３０ｎｍ）を１μ
ｍφに集光し　（集光部出力　１０１−）、パルスＩｌ
Ｊ　Ｉ　ＯＯｎ５ｅｃにて所定周波数でパルス列状に照
射して、ノ＾体裏面側から書き込みを行った。

この後、１ｍＷの半導体レーザー（８３０ｎｍ）読み出
し光を１μｓｅｃ　Ｉｌ＋　、　３　ＫＨｚのパルスと
して、基体表面側から照射して、ディスク表面のピット
の読み出しを行った。

各媒体とも良好なＳ／Ｎ比かえられた。

次に、上記の読み出し光を、５分間連続照射し、その後
のノ＾体裏面側からの反射率の変化（％）を測定した。

これらの結果を表１に示す。

なお、比較用クエンチャ−Ｑｌ　およびＱ２’は、下記
のものである６ Ｑｌ’　（２，２’−チオビス（４−１−オクチルフェ
ノラート））−１１−ブチルアミンニッケルＣＩ！　） 〔サイアソーブ　ＵＶ−１０８４ｊ１本サイアナミント
（株）社製〕 Ｑ２’　ニッケルビス（オクチルフェニル）サルファイ
ド Ｃ７ｘＵ　ＡＭ　＋０１　ＩＩ産７．ｅ＋イＩｍ化学（
株）社製〕 また、ＤＰは、Ｄ７とＤ　ＩＯ２とを、ジ−ミープロポ
キシ−ヒス（アセチルアセトナート）チタンによって架
橋したもの、 Ｄ−Ｒは、ＰＭＭＡ　（数平均分子量　１万）に、Ｄ８
をエステル変換によって連結したものである。

表１に示される結果から、本発明の効果があきらかであ
る。

実施例２゜ 実施例１の媒体　陽、４，５，６，８，９゜ｌＯを用い
、実施例１と同様に書き込みを行ったのち、赤外線ヒー
ターを用い、媒体を１５０’０．１５秒間加熱して消去
を行ったところ、各媒体とも、くりかえし何回もの消去
、再書き込みが良好にできることが確認された。

出願人　ティーディーケイ株式会社 代理人　ゴｒ理士　石　井　陽　− 第１頁の続き ＠Ｉｎｔ、ＣＩ、’　識別記号　庁内整理番号０発　明
　者　高　橋　−夫　東京都中央区式会社内 ０発　明　者　黒　岩　顕　彦　東京都中央区式会社内

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　シアニン色素またはシアニン色素および樹脂を含
   み、さらに下記一般式（Ｉ）で示される化合物を含む記
   録層を基体」二に有することを特徴とする光記録媒体。 一般式（Ｉ） （上記一般式（Ｉ）において、 Ｍは、ＰＬ、ＮｉまたはＰｄを表わし、Ｘｌ　、Ｘ２　
   、Ｘ３　、Ｘ４は、ツレツレ、ｏｔたはＳを表わす。） ２、　シアニン色素が、下記一般式（ＩＩ　）で示され
   る化合物である特許請求の範囲第１項に記載の光記録媒
   体６ 一般式（ＩＩ　） Φ−Ｌ＝ψ　（ｘ−）ｍ （上記一般式（ＩＩ　）において、 Φおよび市は、それぞれ、芳香族環が縮合してもよいイ
   ンドール環、チアゾール環、オキサゾール環、セレナゾ
   ール環、インド−ル環またはピリジン環を表わし、 Ｌは、モノ、ジ、［・りまたはテトラカルホシアニン色
   素を形成するための連表九）、（を表わし、Ｘ−は、ア
   ニオンを表わし、 ｍは、Ｏｔたはｌである。） ３、　Φおよび！が、芳香族環か縮合してもよい°イン
   ドール環である特許請求の範１）１１第２ダ１に記載の
   光記録媒体。 ４、　シアニン色素が、記録層中に、Ｉｐ　Ｈ，を体の
   形で含まれるか、重合体の形で含まれるか、挑るいは樹
   脂と結合した形で含まれている特許請求の範囲第１項な
   いし第３項のいずれかに記載の光記録媒体。