JPS59165679A - 感熱記録材料 - Google Patents

感熱記録材料

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JPS59165679A
JPS59165679A JP58039494A JP3949483A JPS59165679A JP S59165679 A JPS59165679 A JP S59165679A JP 58039494 A JP58039494 A JP 58039494A JP 3949483 A JP3949483 A JP 3949483A JP S59165679 A JPS59165679 A JP S59165679A
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JP
Japan
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heat
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sensitive
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JP58039494A
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English (en)
Inventor
Susumu Iwata
進 岩田
Chizuru Watanabe
千鶴 渡辺
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Ricoh Co Ltd
Original Assignee
Ricoh Co Ltd
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Publication date
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/30Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
    • B41M5/337Additives; Binders
    • B41M5/3372Macromolecular compounds

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
  • Manufacturing Of Micro-Capsules (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明はロイコ染料と顕色剤との間の発色反応を利用し
た感熱記録材料、殊に発色画像の定着が可能な感熱記録
材料に関するものである。
〔従来技術〕
感熱記録材料は、加熱によって発色するいわゆる感熱発
色層を、紙、合成紙、又は樹脂フィルム等の支持体上に
形成した構造の記録材料であって、その発色のだめの加
熱には熱ヘラPを内蔵したサーマルプリンター等が用い
られる。このような記録材料は、他の記録材料に比較し
て、現像、定着等の煩雑な処理を施すことなく、比較的
短時間で記録が得られること、騒音の発生がないこと、
比較的安価である等の利点により図書、文書などの複写
は勿論のこと、電子計算機、ファクシミリ、テレックス
、医療計測機等の種々の情報並びに計測機器の記録材料
として広く用いられている。
感熱記録材料には染料タイプ、金属タイプ、銀塩タイプ
等種々ある。画像の鮮明性、地肌の白さ、自然性、比較
的安価等の理由で染料タイプが多く採用されている。
しかし、染料タイプの感熱記録材料は発色画像が有機溶
剤で消失することや、非画像部が加熱に−より発色する
等の問題があり、信頼性を重要視する分野、殊に有価証
券、領収書等には採用されていない。また、感熱記録材
料の信頼性向上を望む声が犬きくなってきた。
〔目的〕
そこで本発明は、上述したような問題点を解決しようと
するもので、地肌の再発色がなくかつ発色画像の消色が
殆どない定着可能な感熱記録材料を提供せんとするもの
である。
〔構成〕
本発明によれば、ロイコ染料と顕色剤とを主成分として
含有する感熱発色層を支持体上に形成させた感熱記録材
料において、該顕色剤として芳香族カルボン酸金属塩及
び/又は芳香族スルフィド若しくはスルフォンを用いる
と共に、該感熱発色層中に、又は該感熱発色層の上面及
び/又は下面に隣接層を設け、該隣接層中に、下記一般
式(I)で表わされるポリオキシエチレン化合物を含む
マイクロカプセルを含有させたことを特徴とする感熱記
録材料が提供される。
RO(0H20H20)m  H(I)(式中、R(d
012〜030のアルキル基又はアルアルキル基、mは
1〜5をそれぞれ表わす)。
本発明は、ロイコ染料と選択された顕色剤とで発色した
画像が耐有機溶剤性に優れていることに着目し、該顕色
剤を不機能にする材料として1.ホリオキシエチレン化
合物を用いると共に、該ポリオキシエチレン化合物をカ
プセル化することに主な特徴がある。
上記一般式(I)で表わされるポリオキシエチレン化合
物としては、例えば、ポリオキシエチレンラウリルエー
テル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシ
エチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレ
イルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェノール
エーテル、ホリオキシノニルフェノールエーテル、ポリ
オキシエチレン高級アルコールエーテル等を挙げること
ができる。
本発明においては、前記ポリオキシエチレン化合物を含
むマイクロカプセルは、感熱記録材料に対して適用する
場合、その感熱発色層に含有させることができる他、感
熱発色層に隣接する層、即ち、感熱発色層の上面及び/
又は下面に接触する層を設け、その隣接層に含有させる
こともできる。
感熱発色層の上面及び/又は下面にカプセル層を設ける
場合、このカプセル層には、従来感熱分野で慣用されて
いる填料をカプセル保護剤として含有させ、小さな圧力
ではカプセルが破壊されないようにするのが好ましい。
なお、カプセルの製造方法としては、慣用の方法が適用
され、三共出版(株)発行「マイクロカプセル」や米国
特許第2712507、同2730456、同2730
457、同3418250各号明細書等に詳述された方
法を用いることができる。
本発明で用いる芳香族カルボン酸金属塩としては、例え
ば、次の一般式(1)で表わすものが採用される。
 5− 前記式において、〔A〕はベンゼン環又はナフタレン環
を表わし、R1はアルキル基、アラルキル基又は水素、
R2はヒドロキシル基、水素又はアルキル基、R3は水
素又はアルキル基を表わし、Mは、亜鉛、錫、ニッケル
、マグネシウム、ノぞリウム、カルシウム、アルミニウ
ム、コノ々ルト、銅等の金属を表わす。
まだ、芳香族スルフィr又はスルフォンとしては、例え
ば、次の一般式(II)で表わすものが採用される。
Ar1−8 (02)n−Ar2(Ir)前記式中、A
r 1及びA r 2は、芳香族基であり、例えば、フ
ェニル基、ナフチル基、ベンジル基、ジフェニルメチル
基又はヒドロキシ基、アルキル基、ハロゲン、シクロヘ
キシル基等の置換基で核置換されたフェニル基、ナフチ
ル基、ベンジル、ジフェニルメチル等が包含される。n
は0又は1である。
芳香族カルぎン酸金属塩としては、例えば、安息香酸、
3,5−ジ−t−ブチルサリチル酸、26− −メチルサリチル酸、4−メチルサリチル酸、2−ヒド
ロキシ−3−ナフトエ酸、5−1−オクチルサリチル酸
、5−クミルサリチル酸、1−ヒドロキシ−2−ナフト
塩酸等のZn 、 Sn 、 Oa 、Mg 。
Ba、AI!、Ni 、Co、Ou等の金属塩が挙げら
れ、殊に、亜鉛塩の使用が好ましい。
また、芳香族スルフィド又はスルフォンとしてハ、ビス
(4−ヒドロキシフェニル)スルフィr1ビス(3−メ
チル−4−ヒドロキシフェニル)スルフィr1 ビス(
3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)スルフィ
r1  ビス(2,3,5−トリメチル−4−ヒドロキ
シフェニル)スルフィr1ビス(3−see−エチル−
4−ヒドロキシフェニル)スルフィト、ヒス(3−7ク
ロヘキシルー4−ヒドロキシフェニル)スルフィ)’、
4−(ジフェニルメチル)メルカプトフェノール、4−
(4’−クロロベンジル)メルカプトフェノール、4−
ヒPロキシー4′−クロロジフェニルスルフォン等が挙
げられる。
本発明において用いるロイコ染料は単独又は2種以上混
合して適用されるが、このようなロイコ染料としては、
この種感熱材料に適用されているものが任意に適用され
、例えば、トリフェニルメタン系、フルオラン系、フェ
ノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン系等の染料
のロイコ化合物が好ましく用いられる。このようなロイ
コ染料の具体例としては、例えば、以下に示すようなも
のが挙げられる。
3.3−ビス(p −)メチルアミノフェニル)−フタ
リ ド、 3.3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−シ
メチルアミノフタリr(別名クリスタルノζイオレット
ラクトン、 3.3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ジ
メチルアミノフェニル、 3.3−ビス(p−)メチルアミノフェニル)=6−ク
ロルフタリP1 3.3−ビス(p−−クブチルアミノフェニル)フタリ
ド、 3−シクロヘキシルアミノ−6−クロルフルオラン、 3−ジメチルアミノ−5,7−−、tメチルフルオラン
、 3−ジエチルアミノ−7−クロロフルオラン、3−ジエ
チルアミン−7−メチルフルオラン、3−ジエチルアミ
ン−7,8−ベンズフルオラン、 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−クロルフルオラ
ン、 a−(N−P−トリル−N−エチルアミノ)−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン、3−ピロリジノ−6−メ
チル−7−アニリノフルオラン、 2−(N−(3’−)リフルオルメチルフェニル)アミ
ン)−6−ジニチルアミノフルオラン、2−(3,6−
ビス()エチルアミノ)−9−(0−クロルアニリノ)
キサンチル安息香酸ラクタム)、 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(m−トリクロ
ロメチルアニリノ)フルオラン、 9− 3−−)エチルアミノ−7−(o−クロルアニリ−))
フルオラン、 3−X)ブチルアミノ−7−(o−クロルアニリノ)フ
ルオラン、 3−N−メチル−N−アミルアミノ−6−メチル−7−
アニリノフルオラン、 3−N−”メチル−N−シクロヘキシルアミノ−6−メ
チル−7−アニリノフルオラン、3−、)エチルアミノ
−6−メチル−7−アニリノフルオラン、 3−(N、N−ジエチルアミノ)−5−メチル−7−(
N、N−ジベンジルアミノ)フルオラン、 ペンソイルロイコメチレンブルー、 6/−り00 8’−メトキシーペンゾインドリノーー
リロスビラン、 6’−ソoモー3’−メトキシーベンゾインPリノーピ
リロスビラン、 10− 3−(2′−ヒドロキシ−4フーシメチルアミノフエニ
ル)−3−(2’−メトキシ−5′−クロルフェニル)
フタリド、 3− (2’−ヒドロキシ−4′−ジメチルアミノフェ
ニル) −3−(2’−メトキシ−57−ニトロフェニ
ル)フタリド、 3− (2’−ヒPロキシー4′−ジエチルアミノフェ
ニル)−3−(2’−メトキシ−5′−メチルフェニル
)フタリド、 3−(2’−メトキシ−4′−ジメチルアミノフェニル
)−3−(2’−ヒドロキシ−4フークロルー5′−メ
チルフエニル)フタリド、 3−モルホリノ−7−IN−ソロピル−トリフルオロメ
チルアニリノ)フルオラン、 3−ピロリジノ−7−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン、 3−ジエチルアミノ−5−クロロ−7−(N−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ)フルオラン、 3−ピロリシノー7−()−p−クロルフェニル)メチ
ルアミノフルオラン、 3−ジエチルアミノ−5−クロル−7−(α−フェニル
エチルアミノ)フルオラン、 3−(N−エチル−p−1ルイジノ)−7−(α−フェ
ニルエチル゛アミノ)フルオラン、3−ジエチルアミン
−7−(o−メトキシカルぎニルフェニルアミノ)フル
オラン、 3−ジエチルアミノ−5−メチル−7−(α−フェニル
エチルアミノ)フルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−2ベリジノフルオラン、 2−クロロ−3−(N−メチルトルイジノ)−7−(p
−n−ブチルアニリノ)フルオラン、3−(N−ベンジ
ル−シクロへキシルアミノ)−5,6−ペンゾー7−α
−ナフチルアミノ−4′−ゾロモフルオラン、 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−メンテ)/−4
’、5’−ベンゾフルオラン等。
本発明においては、前記ロイコ染料及び顕色剤を支持体
上に結合支持させるために、慣用の種々の結合剤を適宜
用いることができ、例えば、ポリビニルアルコール、デ
ンプン及びその誘導体、メトキシセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メ
チルセルロース、エチルセルロース等のセルロース誘導
体1.t?IJアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリド
ン、アクリル酸アミP/アクリル酸エステル共重合体、
アクリル酸アミ¥/アク1)ル酸エステル/メタクリル
酸3元共重合体、スチレン/無水マレイン酸共重合体ア
ルカリ塩、イソブチレン/無水マレイン酸共重合体アル
カリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラ
チン、カゼイン等の水溶性高分子の他、ポリ酢酸ビニル
、ポリウレタン、スチレン/シタジエン共重合体、ポリ
アクリル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル/酢
酸ビニル共重合体、ポリブチルメタクリレート、エチレ
ン/酢酸ビニル共重合体、スチレン/シタジエン/アク
リル系共重合体等のラテックスを用いることができる。
また、本発明において、前記ロイコ染料及び顕13− 色剤と共に、必要に応じ、更に、この種感熱記録材料に
慣用される補助添加成分、例えば、填料、界面活性剤、
熱可融性物質(又は滑剤)等を併用することができる。
この場合、填料としては、例えば、炭酸カルシウム、シ
リカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水
酸化亜鉛、硫酸ノ々リウム、クレー、タルク表面処理さ
れた炭酸力。
ルシウムやシリカ等の無機微粉末の他、尿素−ホルマリ
ン樹脂、スチレン/メタクリル酸共重合体、ポリスチレ
ン樹脂等の有機系の微粉末を挙げることができ、熱可融
性物質としては、例えば、高級脂肪酸又はそのエステル
、アミrもしくは金属塩の他、各種ワックス類、芳香族
カルゼン酸とアミンとの縮合物、安息香酸フェニルエス
テル、高級直鎖グ’Jコール、3,4−エポキシ−へキ
サヒrロフタル酸ジアルキル、高級ケトン、その他の熱
可融性有機化合物等の50〜200℃の程度の融点を持
つものが挙げられる。前記補助成分は、感熱発色層に限
らず、必要に応じ、前記マイクロカプセル層に対しても
添加することができる。
14− 〔効果〕 本発明の製品は、通常の感熱記録を行った後、20Kg
/cm2以上の圧力を記録紙全面に与えることにより、
再加熱をしても発色不能となり、定着された記録材料が
得られる。まだ画像も有機溶剤や可塑剤で消色すること
もない安定な記録材料である。
〔実施例〕
次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。
実施例1 〔含ポリエーテル系化合物のマイクロカプセルの潤製〕 ポリオキシエチレンステアリルエーテル10重量部を1
0%ゼラチン水溶液50重量部中に添加し、液温60℃
で均一に約30分攪拌した。次いで10℃まで急伶し、
10%アラビアゴム水溶液50重量を添加した。添加終
了後液温を40℃に昇温し、40℃の水を150重量部
添加、次いで、10%酢酸を滴下しpl−T 4とした
。次いで5℃まで冷却して30%ホルマリンを2重量部
添加、引きつづいて10%NaOH水溶液を滴下してp
H9とし、除々に昇温し50℃まで液温を上げ゛1o分
間攪拌をつづけ、後、濾過、風乾して含ポリオキシエチ
レンステアリルエーテルのカプセルを調製した。
次いで下記組成物の液を調製した。
〔A液〕
上記含ポリオキシエチレンステアリルエーテ 、。重量
部ルのカプセル コーンスターチ          3 〃ポリビニル
アルコール(10%水溶液)1o〃水        
               77  〃上記組成物
を均一になるまで攪拌して分散液A液を調製した。
〔B液〕
3−N−メチル−N−シクロヘキシルアミノ  2 重
量部=6−メチル−7−アニリツフルオランN−オクタ
デシルカルバモイルベンゼン    1  〃ポリビニ
ルアルコール(10%水溶液)    1o 〃水  
                    37 〃上
記組成物をボールミルを使用して、24時間分散して分
散液B液を調製した。
〔C液〕
炭酸カルシウム          2 〃水    
                  20 .7上記
組成物をボールミルを使用して、24時間分散して分散
液C液を調製した。
上記調製液D液及びC液を1:1(重量部)で混合して
感熱発色層形成液り液を得た。
上記調製液A液を上質紙(約50f/m2)上に塗布、
乾燥して、37/m2(固形分)となるようにした。次
いで該塗工層上にD液を塗布、乾燥して、5!i′/r
n2(固形分)となるようにして本発明の感熱記録材料
を得だ。
実施例2 実施例1のC液の4−ヒPロキシー4′−クロロジフェ
ニルスルフォンの代りに3,5−ジ−t−ブチルサリチ
ル酸亜鉛を用いた他は全て実施例1と同様にして本発明
の感熱記録材料を得た。
17− 実施例3 実施例1のC液10重量部に対し、A液を3重量部加え
均一に攪拌してE液を調製し、次いでE液10重量部と
B液10重量部を混合し、感熱発色層形成液F液を調製
した。
前記F液を上質紙(約50r/m2)上に塗布、乾燥し
て、6グ/m2(固形分)となるようにして本発明の感
熱記録材料を得だ。
比較例1〜3 実施例1〜3において、含ポリオキシエチレンステアリ
ルエーテルのカプセルを用いない他は全て同様にして、
比較用の感熱記録材料を得、それぞれ比較例1〜・3と
した。
前記のようにして得た感熱記録材料をファクシミリ装置
RIFA−3300(: (株)リコー製〕で印字して
発色画像を得、次いで全面に30に9/α2の圧力を加
えて定着させた。1時間後、非画像部を再印字して定着
度合をみた。その結果を表−1に記す。表−1の結果か
ら明らかなように本発明の感熱記録材料は、地肌部が殆
ど再発色せず、かつ発色画像18− の消色が殆どなく、しかも耐溶剤性も強く、きわめて良
好に定着されていることが確認された。
なお、濃度測定はマクベス濃度計RD−514を使用し
、耐溶剤性は、エタノールを滴下し、自然乾燥後に滴下
部の濃度変化をみた。
以下余白

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)  ロイコ染料と顕色剤とを主成分として含有す
    る感熱発色層を支持体上に形成させた感熱記録材料にお
    いて、該顕色剤として芳香族カル昶ン酸金属塩及び/又
    は芳香族スルフィP若しくはスルフォンを用いると共に
    、該感熱発色層中に、又は該感熱発色層の上面及び/又
    d下面に隣接層を設け、該隣接層中に、下記一般式(I
    )で表わされるポリオキシエチレン化合物を含むマイク
    ロカプセルを含有させたことを特徴とする感熱記録材料
    。 RO(OH20H20) m  H(I)(式中、Rは
    012〜030のアルキル基又はアルアルキル基、mは
    1〜5をそれぞれ表わす)。
JP58039494A 1983-03-10 1983-03-10 感熱記録材料 Pending JPS59165679A (ja)

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