JPS59202402A - 光伝送性繊維 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は、光伝送性繊維に関するものであり、更に詳し
く述べるならば、芯−鞘二重構造を有し、耐熱性にすぐ
れたグラスチック光伝送性繊維に関するものである。

技術的背景 従来、光伝送″ひ繊維としては、広い波長にわたってす
ぐれた光伝送性を有する無機ガラス系光学繊維が知られ
ている。しかし、ガラス系繊維は加工性が悪く、曲げ応
力に弱いばかりでなく、高価であることから合成樹脂を
基体とする光伝送性繊維が開発されている。合成樹脂製
の光伝送性繊維は、屈折率が大きく、かつ光の透過性が
良好な重合体を芯成分−とし、この芯成分重合体よりも
屈折率が小さく、かつ、透明な重合体を鞘成分として、
芯−鞘二重構造を有する繊維を製造することによって得
られる。光透過性の高い芯成分として有用な重合体は、
無定形の材料が好ましく、一般にポリメタクリル酸メチ
ル、あるいはポリスチレンが使用されている。

このうち、ポリメタクリル酸メチルは、透明性のみなら
ず、力学的性質、耐候性等にも優れ、従って、高性能プ
ラスチック光学繊維の芯材として工業的に用いられ、短
距離光通信・光センサー等の分野で用途開発が進められ
ている。しかし、ポリメタクリル酸メチルは、−面では
熱変形温度が１００℃前後であって、耐熱性が十分でな
いため、その用途展開が制約されている分野もかなりあ
り、従って、耐熱性の向上に対する要求が強い。

メタクリル樹脂の耐熱性を改善させる方法については、
下記の方法が知られている。

（１）　　メタクリル酸メチルと、α−メチルスチレン
を共重合させる方法。

（２）　　ポリ−α−メチルスチレン全メタクリル酸メ
チル単量体に溶解した後、メタクリル酸メチルを重合さ
せる方法（特公昭４３−１６１６．特公昭４９−８７１
８）。

（３）　　メタクリル酸メチルとＮ−アリルマレイン酸
イミドを共重合させる方法（特公昭４３−９７５３）。

（４）　　メタクリル酸メチル／α−メチルスチレン／
マレイミドを共重合させる方法。

および （５）多官能単量体を用いた架橋ポリマーの存在下でメ
タクリル酸メチルを重合させる方法（特開昭４８−９５
４９０　、特開昭４８−９５４９１）。

しかし、これら従来方法では、得られる重合体の耐熱性
は向上しているが、−面重合速度が極めて低く、従って
生産性が著しく低下して実用性のないものであったり、
得られる重合体の機械的性質が不十分なものであったり
、光学的性質が不十分であったり、成形したときに著し
く着色するものであったり、或は、成形加工性の低いも
のであったりして、実用化し得る程度に達していない。

発明の目的 本発明の目的は、ポリメタクリル酸エステル樹脂に匹敵
する、すぐれた光学的性質２機械的性質。

耐候性および成形加工性を具備しているだけでなく、す
ぐれた耐熱性と生産性を有する芯成分重合体と、ナぐれ
た耐熱性と透明性とを有する鞘成分重合体とからなり、
すぐれた光伝送性を有する光伝送性繊維を提供すること
にある。

発明の構成 本発明の光伝送性繊維は、（Ａ）４０〜８９重量％のメ
タクリル酸メチル単量体、または、部分重合体ト、（Ｂ
）１〜２０重量％のα−メチルスチレンと、（Ｃ）５〜
２０重量％のスチレンと、■）５〜２０重量％の無水マ
レイン酸とから実質的になる混合物を共重合して得られ
たメタクリル樹脂を含んで左る芯成分と、前記芯成分を
被覆し、前記芯成分共重合体の屈折率よりも１％以上低
い屈折率を有する重合体からなる鞘成分とを含んでなる
ことを特徴とするものである。

本発明の光伝送性繊維において、芯成分メタクリル樹脂
は、実質的に上記（Ａ）　、　（Ｂ）　、　（Ｃ）およ
び（Ｄ）の４共重合成分を含むことを特徴とするもので
あって、これら４成分の組合せによって、予想外の相乗
効果が得られ、従来の２成分又は３成分共重合樹脂では
達成し得なかった程高い耐熱性成形加工性、光伝送性お
よび機械的性質を示し、かつ、生産性のすぐれた芯成分
樹脂が得られたのである。

このような、すぐれた特性を有する芯成分重合体を用い
ることによって、各椋性能において釣合いのとれたすぐ
れた光伝送性繊維が得られたのである。

本発明の光伝送性繊維において、芯成分重合体は、実質
的に、（Ａ）　４０〜８９重量％、好ましくは５５〜８
２重量％のメタクリル酸メチル単ｆｔ体または、部分重
合体と、（Ｂ）１〜２０重ｊ、１％、好ましくは３〜１
０重量％のα−メチルスチレンと、（Ｃ）５〜２０重量
％のスチレンと、■）５〜２０重量％、好ましくは、１
０〜１５０〜１５重量％レイン酸とを共重合成分として
含むものである。上記共重合成分のうちメタクリル酸メ
チルの単量体、又は、部分重合体（Ａ）は、光伝送性繊
維として基本的な光学的特性、耐候性および機械的特性
を保持するために必要な成分である。（４）成分の含有
率が４０重量％より少くなると、得られる共重合体にお
ける上記の基本的性質の保持が不十分となり、また、（
５）成分の含有率が８９重量％より多くなると、得られ
る共重合体の耐熱性の向上が不十分となる。

共重合成分（Ａ）は、メタクリル酸メチル単量体、また
は、部分重合体の他に、少量の、好ましくは、２０重量
％以下の、他種共重合成分、例えばアクリル酸、メタク
リル酸、アクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、！、
たはメタクリル酸ブチルなどから選はれた少くとも１種
の単量体、又は、部分重合体を含んでいてもよい。

α−メチルスチレンからなる（Ｂ）成分は、得られる共
重合物の耐熱性を向上させる成分の一つであり、その含
有率は１〜２０重量％であることが必要である。この含
有率が１重量係未満の場合、得られる芯成分共重合体の
耐熱性が不満足なものとなり、２０重量％を越えると、
得られる共重合体の機械的性質が低下し、その生産性が
不満足なものとなる。

α−メチルスチレンよりなる共重合成分（Ｂ）は、それ
自身、得られる共重合体の耐熱性を向上させることので
きるものではないが、耐熱性向上成分、すなわち、α−
メチルスチレンよりなる共重合成分（Ｂ）　′：Ｂよび
無水マレイン酸からなる共重合成分（１））の共重合反
応性を高め、それによって、間接的に、得られる共重合
体の耐熱性向上並びに生産性向上にを与するものである
。更に共重合成分（Ｃ）は、得られる共重合体の機械的
性質、光伝送性能、および、成形加工性を著しく向上さ
せる効果を有するものである。このような機械的性能お
よび光伝送性能の向上効果は、従来知られていたスチレ
ンの共重合効果から全く予想し得なかった新規な効果で
ある。スチレンからなる共重合成分（Ｃ）は、５〜２０
重１４％の量で用いられる。その使用量が、５重量係よ
り少ないと得られる混合物の共重合性が不十分で、従っ
て共重合体の生産性が不満足なものとなり、また、その
使用量が２０重重量上り多くなると、得られる共重合体
の耐熱性および、光学的特性が不満足なものとなる傾向
がある。

無水マレイン酸からなる共重合成分の）は、前記共重合
成分（Ｂ）および（Ｃ）との相互作用により、得られる
共重合体の耐熱性を向上させる効果を有している。共重
合成分の）は５〜２０重量％の量で用いられる。その使
用量が５重量係より少いと、得られる共重合体の耐熱性
および生産性が不十匁となり、また、その使用量が２０
重重量上越えると、得られる共重合体の機械的特性およ
び耐熱性が不満足なものとなる。

本発明の芯成分共重合体は、その生産性、耐熱性２機械
的性質７光学的特性および成形加工性などのバランスを
考慮すると、α−メチルスチレンおよびスチレンのモル
重量の和（α＋β）の、無水マレイン酸のモル重量（γ
）に対する比（α＋β）／γは、１．１〜１゜５の範囲
内にあることが好ましい。モル重量比（α＋β）／γが
１．１より小さいときは、得られる共重合体の機械的性
質、耐水性および光学的特性が若干低下することがあり
、また、１．５より大きくなると、得られる共重合体の
耐熱性かや一低下することがある。

本発明に用いられる芯成分共重合体は、実質的に前記共
重合成分（Ａ）　、　（Ｂ）　、　（Ｃ）および（１）
）より得られるものであるが、これら共重合成分の他に
、少量の、好ましくは、２０重Ｍ’ｉ％以下の、共重合
成分（Ｅ）を含んでいてもよい。この共重合成分（Ｅ）
は、目的に応じて、例えば、メタクリル酸、アクリル酸
。

′メチルアクリレート、エチルアクリレートおよび酢酸
ビニルなどのような、エチレン性二重結合を有する単量
体、並びに、ノビニルベンゼン、トリアリルシアヌレー
ト、トリアリルイソシアヌレート、エチレングリコール
ジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリ
レート、トリメチロールプロパントリメタクリレートな
どのような多官能反応性単量体から選ばれた１種以上か
らなるものであってもよい。

芯成分共重合体を製造するには、前記共重合成分（ト）
、　（Ｂ）　、　（Ｃ）およびの）並びに、場合により
（６）の混合物に、ラジカル重合触媒を添加し、得られ
た共重合混合物を、まず５０〜１５０℃、好ましくは６
５〜１２０℃の温度に加熱し、それによってシラツブ状
部分共重合体を製造し、これに、更に追加量のラジカル
重合触媒を溶解しこの混合物を、ガラス製、又は、ステ
ンレススチール製セルに注入し、これを５０〜９０℃の
温度に加熱して、重合を進行させ、その後、更に、１０
０〜１６０℃の温度で３０〜１８０分間加熱して、重合
を完結させる。この方法は所謂塊状重合法である。

更に、上記重合を、懸濁分散剤を含む水媒体中で行う所
謂懸濁重合法によって行ってもよい。しかし、一般に塊
状重合法が、最も簡便な方法であム前述のシラツブ状部
分重合体を調整する方法としては、メタクリル酸メチル
部分重合体からなる共重合成分（４）に共重合成分（Ｂ
）　、　（Ｃ）および０）を混合溶解する方法か、又は
、メタクリル酸メチルの単独重合体又は共重合体に、メ
タクリル酸メチル単量体と、共重合成分（Ｂ）（Ｃ）お
よび（Ｄ）を溶解する方法などがある。このとき、シラ
ツブ状部分重合体における重合体の組成と、単量体混合
物の組成が同一でなくてもよい。

芯成分は、１〜９９重量％、好ましくは、８５〜９５５
〜９５重量％重合成分（５）、　（Ｂ）　、　（Ｃ）お
よび０）からなる共重合体と、９９〜１重量裂、好まし
くは、１５〜５重量係の、メタクリル酸メチルを８０重
量φ以上含む重合体との混合体より成るものであっても
よい。後者のメタクリル酸メチル共重合体の割合は、得
られる芯成分の耐熱性、および全光線透過率などを勘案
すれば、１５〜５重量幅の範囲内にあることが好ましい
。

芯成分共重合体を調整するために用いられるラジカル重
合触媒は一般のラジカル重合に用いられているもの、例
えば、アゾビスイソブチロニトリル、２，２′−アゾビ
ス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）などのアゾビ
ス系触媒、ラウロイルパーオキサイド、ベンゾイルパー
オキサイド、ビス（３，５，５−）リメチルヘキサノイ
ル）パーオキサイドなどのノアシルバーオキサイド系触
媒、およびノ４−カーデネート系触媒などから選ぶこと
ができる〇 本発明の光伝送性繊維において、芯成分は、鞘成分によ
って波目されている。この鞘成分は、芯成分共重合体の
屈折率よりも少くとも１チ小さい屈折率を有する重合体
によって形成される。この重合体は、８０℃以上のガラ
ス転移点を有し、実質的に透明なものであることが好ま
しい。

鞘成分重合体としては、例え（２）公昭４３−８９７８
号、特公昭５６−８３２１号、特公昭５６−８３２２号
、特公昭５６−８３２３号および特開昭５３−６０２４
３号等に記載されているような、メタクリル酸のフッ素
化アルコールエステルの重合体１．および、特公昭５３
−４２２６０号に記載されているような弗化ビニリデン
とテトラフルオロエチレンの共重合体、ポリメチルメタ
クリレ−＋、　、　、］？リシロキサンおよびエチレン
−酢酸ビニル共重合体などから選ぶことができる。１１
．ｉ記のメタクリル酸−フッ素化アルコールエステルと
しては、下記一般式： 〔但し、上式中Ｘは、Ｈ，Ｆ、又はＣｔ原子を表わし、
ｎは１〜６の整数を表わし、ｍは１〜１０の整数を表わ
し、ｔは１〜１０の整数を表わし、Ｒ１およびＲ２は、
それぞれＨ原子、或いはＣＨ６，Ｃ２Ｈ５又はＣＦ３基
を表わす〕で表わされる化合物がある。

このようなメタクリル酸フルオロアルキルエステルは、
単独で重合していてもよいが、他の重合性ビニル単量体
と共重合していてもよい。このようなビニル単量体とし
ては、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、
プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、シク
ロヘキシルメタクリレート、グリシツルメタクリレート
、メタクリル酸、アクリル酸、無水マレイン酸、メチル
アクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレ
ート、ブチルアク’）Ｖ−１，２−エチルへキシルアク
リレート、ベンジルアクリレート、グリシツルメタクリ
レート、グリシジルアクリレート、スチレン、α−メチ
ルスチレン、ビニルトルエン、２．４−ジメチルスチレ
ン、Ｐ−クロロスチレン、２．４−　シフｏ　ｏスチレ
ン、Ｐ−メトキシスチレン、アクリロニトリル、メタク
リレートリル、酢酸ビニル、メチルビニルケトン、ヒド
ロキシゾロピルアクリレート、ヒドロキシエチル、アク
リレート上 等が挙げられる。これら単量体の２種ｐ×Ｔｈ合せ共重
合してもよい。中でも特にメタクリル酸メチルが透明性
共重合体を与える面から好ましい。

鞘成分重合体は、常法により、重合成分をラジカル重合
させて製造される。このときの重合触媒としては、通常
のラジカル重合開始剤を使用することができ、具体例と
してはたとえばジーｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、ジ
クミルペルオキシド、メチルエチルケトンペルオキシド
、ｔｅｒｔ−プチルペルフタレー）、ｔｅｒｔ−ブチル
ベルベンゾエート、メチルイソブチルケトン４ルオキシ
ド、ラウロイルペルオキシド、シクロヘキサン啄ルオキ
シド、２、’５　’−ジメチルー２，５−ジーｔｅｒｔ
−ブチルペルオキシヘキサン、ｔｅｒｔ−ブチルペルオ
クタノエートｔｅｒｔ−ブアルペルイソブチレー）、ｔ
ｅｒｔ−ブチルぜルオキンイングロピルカーボネート等
の有機過酸化物やメチル２，２′−アゾビスイソブチレ
ート、１．１′−アゾビスシクロヘキサンカル？ニトリ
ル、２−フェニルアゾ２．４−ツメチル−４−メトキシ
バレロニトリル、２−カルバモイルーアゾヒスインブチ
ロニトリル、２．２’−アゾビス−２，４−ノメチルベ
レロニトリル、２．２’−アゾビスイソブチロニ）　リ
ル等のアゾ化合物が単げられる。

重合方法としては乳化重合、懸濁重合、塊状重合及び溶
液重合が挙げられるが、高純度の重合体を得るためには
塊状重合法が好ましい。

本発明の光伝送性繊維において、鞘成分の屈折率の値は
、芯成分のそれよ！ｌｌ框少くとも１％小さいことが必
要である。両成分の屈折率の差が１チ未満のときは、得
られる光伝送性繊維の開口数が過小となシ、実用的に使
用困難となる。また、鞘成分の屈折率が、芯成分のそれ
よりも大きくなると、得られる繊維は光を伝送しない。

光伝送性繊維は、高温に長時間曝露されることがあるの
で、このような条件下で、良好な耐久性を有することが
好ましい。このためには、鞘成分重合体ができるだけ高
い熱変形温度、好ましくは７０℃以上、更に好ましくは
９０℃以上の熱変形温度を有することが望ましい。この
ために、鞘成分重合体は、８０℃以上のガラス転移点を
有するものであることが好ましい。

本発明の芯−精工重構造光伝送性−繊維は下記の方法に
よって製造される。

（１）芯成分共重合体および鞘成分重合体をそれぞれ溶
融し、これを特殊ノズルから芯−鞘構造に押出す複合紡
糸方法。

（２）芯成分共重合体から芯成分繊維を形成し、これに
鞘成分重合体の溶液を被覆し、次にこの被覆層から溶剤
を除去するコーティング方法。

芯成分の形成に際して、特公昭４８−１３１３９１号に
開示されているような方法に従って、芯成分重合体を連
続的に塊状重合し、引続きとれを紡糸して、芯成分繊維
を形成してもよい。この方法は、芯成分の光伝送性能の
低損失化の上で有効なものでるる。

発明の効果 本発明の光伝送性繊維は、従来のポリメタクリル酸メチ
ル、又は、ポリスチレンを芯成分とする従来のプラスチ
ック光伝送性繊維にくらべて、耐熱性および耐久性にお
いて、格段にすぐれている。

また、本発明の光伝送性繊維は、ポリカーボネートを芯
成分とする従来の光伝送性繊維（その光伝送距離は数メ
ートル程度に過ぎない）にくらべてはるかに光伝送性能
がすぐれている。

更に、本発明の光伝送性繊維は、比較的安価であり、か
つ取扱い性も良好であって、種々の特性において極めて
バランスのよいものである。

このだめ、本発明の光伝送性繊維は、自動車のエンジン
ルーム内配線用に使用可能であり、従ってカーエレクト
ロニクスの進展に対応することのできるものとして、工
業的意義および価値の極めて高いものである。

上記のような本発明の特徴および効果を、実施例により
、更に説明する。

実施例 下記実施例において、繊維の光伝送性能は、特開昭５８
−７６０２号公報、第４図に示されている装置により測
定評価し−た。尚、測定条件は下記の通シ、 干渉フィルター（主波長）　　６５０μ？ｎ繊維の全長
　　　　　　　　　　　５ｍ繊維の切断長さ　　　　　
　　　　４　７７Ｌボビンの直径　　　　　　　　１９
０　　ｗｎ実施例１ メタクリル酸メチル７０００　Ｌ　α−メチルスチレン
５００　Ｌスチレン１２５０ｇ、無水マレイン酸１２５
０ｇ、ｔ−ドデシルメルカプタン３０ｇを、冷却管、温
度計、攪拌枠をセットした反応釜に入れた後、これを攪
拌しながら加熱し、内温７０℃で、２．２′−アゾビス
−（２，４−ツメチルバレロニトリル）２．５ｇを添加
し、内温９５℃で１０分間保持した後、室温まで冷却し
てシラツブ状部分重合物を得た。

この部分重合物１００重量部に対してｔ−ドデシルメル
カプタン０．３５重量部ラウロイルノ９−オキサイド０
．４重量部、剥離剤としてＪＰ−５０４（職能化学社製
）ＩＱＯｐｐｍを添加溶解後、ポリ塩化ビニル製ガスケ
ットを介してなる３ｍの間隔で相対する２枚の強化ガラ
ス板で形成したセルに熱電対をセットし、このセルの中
にこの組成物を注入し、６５℃の温水中に浸漬し重合硬
化させた。

温水中に浸漬してから内温かピークに通ずるまでの時間
（硬化時間）を測定するとともに、ピークは度に達して
から３０分後に温水中から取出し、次いで１２０℃の空
気加熱炉中で２時間熱処理した。冷却後セルをはずし、
得られた板厚約６瓢の樹脂板をクリーンボックス中で粉
砕し芯成分共重合体を得た。得られた芯成分共重合体の
Ｍ　Ｉ（２３０℃荷重３、ｓ　ｋｇ）は３．０．屈折率
７？Ｄ（は）１．５１２゜熱変形温度ＨＤＴは１２２℃
であった。

別に２．２．２−１−リフルオロエチルメタクリレート
５０重量部、メチルメタクリレ−）５０重量部およびｎ
−オクチルメルカプタン０．３重量部を混合溶解した後
これに重合触媒アゾビスブチロニトリル０．０２５重量
部を添加溶解し、ポリ塩化ビニル製ガスケットを介して
５覇の間隔で相対する２枚の強化ガラス板で形成したセ
ルに、上記の混合物を注入し７０℃の温水中に浸漬し重
合硬化させた。重合発熱によってピーク温度に達してか
ら３０分後にセルを温水中から取出し、次いで１３０℃
の空気加熱炉中で２時間熱処理した。冷却後セルをはず
し、得られた樹脂板をクリーンボックス中で粉砕しＭＩ
値（２３０℃荷重３．　ｓ　ｋｇ）が５．０、屈折率ｎ
Ｄが１．４４５熱変形温度ＨＤＴ９８℃の鞘成分重合体
を得た。

得られた芯、鞘両成分それぞれの重合体を、芯鞘二層惜
造紡糸ロ金を有するベント式複合紡糸機に供給し、紡糸
温度２４０℃、紡糸速度３　ｔｎ／ｍｌ　ｎで引き取り
さらに連続して１７０℃で２．０倍に延伸して巻き取っ
た。

得られた繊維は芯成分径９８０μｍ、鞘成分厚さ１０μ
ｍ、芯成分の鞘成分に対する重量比９６−４の同心円状
構造の光伝送性繊維でちった。この光伝送性繊維の光伝
送損失は８５０　ｄＢＡｍで１０ｍの長さで光信号を十
分に伝送できるものであった。

得られた光伝送性繊維をクロスヘッド型ケーブル加工機
で第１ジヤケツトとして、カーフ１ｊンブラツク入シポ
リエチレンを外径１．６−になるように被覆し更に第２
ジヤケツトとして、カーボンブラック人りポリエステル
エラストマーを外径２．２　ｔｔａｎになるように被覆
し光伝送損失が８６．５　ｄＢ／ｋｍの光ケーブルを得
た。

この光ケーブル１０ｙｙ＋を切り取り、一方の端面を光
源（６５０−干渉フィルター使用）に固定し、他端をフ
ォトダイオードに接続固定し、元ケーブル中間部５ｍを
１２０℃の熱風加熱炉に暴露し、光線透過量の変化を追
跡し光ケーブルの耐熱耐久性を評価した。

その結果この光ケーブルは１０００時間経過しても透過
光量の低下率は１０チであって非常に変化が少なく、安
定した耐熱耐久性を示した。

比較例１〜４ 比較のためにメタクリル酸メチル、α−メチルスチレン
、スチレン、無水マレイン酸の配合組成を第１表に示す
通りとし、それ以外は実施例１と全く同様にして比較例
１〜４の光ケーブルを得た。

この光ケーブルの光伝送性能及び耐熱耐久性を実施例１
と比較評価して結果を第２表に示しだ。

上記結果から明らかな如く、本発明の光伝送性繊維は、
Ｉｏｒｎ長の光信号の通信が十分可能な低い光量損失を
有し、また、その耐熱耐久性も非常に優れていた。これ
に対して比較例１〜４に示す本発明以外のものは光伝送
損失が非常に大きかったり（比較例２）耐熱耐久性が不
満足なものである（比較例１，３．４）などの欠点を示
した。

実施例２および比較例５，６ メタクリル酸メチル、α−メチルスチレン２スチレンお
よび無水マレイン酸よりなる単量体混合物の組成割合が
ｇ３表に示す通りで、それ以外は、議予乏勃・１１ヒ仁
胃ネ乱１◇し１博４Ａ影１１・膚）うｒｉ杯果ｔぐ汁ｌ
ヒ。

第３表 第３表中のα、β、γは、それぞれα−メチルスチレン
、スチレン、無水マレイン酸のモル使用量を示す。

第４表 α−メチルスチレン、スチレンアルいハ無水マレイン酸
の成分割合が本発明の範囲外の光伝送性繊維は光学特性
に劣るとともに、その機械的特性も極めて低く、実用的
に使用が困ｔｊ４なものであった。

実施例３ 下記単量体： メタクリル酸メチル部分重合物 （重合率７〜８チ）　　　　　　　７０００ｇα−メチ
ルスチレン　　　　　　　　５００ｇスチレン　　　　
　　　　　　　　１３００．’７無水マレイン吊　　　
　　　　　　　１２００ｇを混合溶解し、これに開始剤
としてビス−（３，５゜５−トリメチルヘキサノイル）
ノぐ−オキサイド４０ｇを添加し、８０℃で重合し芯成
分共重合体を調整した。この共重合体の屈折率は１．５
１２であった。鞘成分重合体として２，２．２）リフロ
ーエチルメタクリレート／メチルメタクリレート／メタ
クリル酸（１５／８０１５重量比）共重合体（屈折率ｎ
Ｄ１．４８　、熱変形温度１０５℃）を用イ、それ以外
は実施例１と全く同様にして光ファイ・ぐ−ケーブルを
得た。得られた光ケーブルの光伝送損失は９７０　ｄＢ
／ｋｍであり、耐熱耐久性は１２０℃、１０００時間で
、わづか１５裂の透過光量低下を示すだけであった。

実施例４ 貯槽、連続供給ポンプ、パドルスノぐイラル攪拌器を備
えた反応槽、反応物取出ポンプ、揮発物分離機を連続さ
せた装置糸を用いて芯成分重合体の製造を行なった。反
応槽内容積は４０１．揮発物分離装置は２軸スクリユー
ベント押出様を使用した。

原料単量体混合物は、あらかじめ０．１μｍポリテトラ
フルオロエチレン製フィルター（フロロポアＦＰＯＩ　
Ｏ住友電工株式会社製）を通して循環ｒ過し、不純物の
除去を行なった。

原料単量体混合物の組成は、メタクリル酸メチル７０重
景部、α−メチルスチレン５．０部、スチレン１２．５
部、無水マレイン酸１２．５部、ｔｅｒｔ−ブチルメル
カプタン０．３７部、およびジーｊｅｒｔ−ブチルノ４
−オキサイド０．００１７部から成す、コの混合物を、
内圧を７　ｋ１７　／　ｃｍゲージ圧に、温度を１７５
℃に保った反応槽に供給ポンプを用いて送入し、厚さ０
．１μｍのポリナト２フルオロエチレン製フィルター（
７０ロポアーＦＰＯＩＯ住友電工株式会社製）を３０枚
重ねて沢過を行ない、このようにして連続して供給され
た混合物を反応槽内で十分に攪拌しながら重合した。

反応槽内での混合物の平均滞在時間は４．１時間であり
平均重合率は５０重量％であった。反応混合物は反応槽
と揮発物分離機の間で１７５℃から２２０℃に昇温しだ
。

揮発物分離機を兼ねたベント押出様の温度はベント部で
２５０℃、押出部で２４５℃、ベント部真空度は５ｍｍ
Ｈｇとした。

ミント押出様から排出された芯成分重合物は、これに直
結している紡糸ヘッドに導入された。別に、前記ベント
押出機と並列に設置された他の押出機から、鞘成分重合
体を、紡糸ヘッドに導入し、ここで芯成分重合物と、鞘
成分重合体は、芯−鞘構造を形成するように２４５℃で
複合紡糸された。

鞘成分重合体は実施例３に記載されたものと同一であっ
た。また、芯成分重合体の重合度は９００で、その中の
単量体残存量は０．１重量％以下であり、また屈折率は
１．５１２であった。また、得られた芯鞘構造繊維にお
ける芯成分の鞘成分に対する重量比は９０：１０であり
、その外径は１鰭であった。このようにして得られた繊
維の光伝送性は、６５０μｍの波長の光において、２７
０　ｄＢ／ｋｍであって、極めてすぐれたものであった
。この複合繊維からなるケーブルは１２０℃、１０００
時間の加熱処理による透過光量低下率が、わづか５チで
あり極めてすぐれた耐熱耐久性を示した。

特許出願人 三菱レイヨン株式会社 特許出願代理人 弁理士　青　木　　　朗 弁理士西舘和之 弁理士山口昭之

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、に）４０〜８Ｌｆｉ％のメタクリル酸メチル単量体
   、または、部分重合体と、（Ｂ）１〜２０重量％のα〜
   メチルスチレンと、（Ｃ）５〜２０重量％のスチレンと
   、■）５〜２０重ｆｆｉ％の無水マレイン酸とから実質
   的になる混合物を共重合して得られたメタクリル樹脂を
   含んでなる芯成分と、前記芯成分を被擬し、前記芯成分
   共重合体の屈折率よりも１チ以上低い屈折率を有する重
   合体からなる鞘成分とを含んでなる光伝送性繊維。 ２、前記鞘成分重合体が８０℃以上のガラス転移点を有
   する透明重合体である、特許請求の範囲第１項記載の光
   伝送性繊維。 ３、前記芯成分共重合体において、α−メチルスチレン
   とスチレンとのモル重量の和（α＋β）の無水マレイン
   酸のモル正伝（γ）に対する比（α＋β／γ）が１．１
   〜１．５の範囲内にある、特許請求の範囲第１項記載の
   光伝送性繊維。 ４、前記鞘成分重合体が、メタクＩＪ　）し酸のフッ素
   化アルコールエステルの重合体、７ソ化ビニリデン−テ
   トラフルオロエチレン共重合体、およびポリメチルメタ
   クリレート、からなる群から選ば　　′れた少くとも１
   種からなるものである、特許請求の範囲第１項記載の光
   伝送性繊維。