JPS59204185A - α−ヒドロキシ−２−チオフエン酢酸誘導体の新製造法 - Google Patents
α−ヒドロキシ−２−チオフエン酢酸誘導体の新製造法Info
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- JPS59204185A JPS59204185A JP58136930A JP13693083A JPS59204185A JP S59204185 A JPS59204185 A JP S59204185A JP 58136930 A JP58136930 A JP 58136930A JP 13693083 A JP13693083 A JP 13693083A JP S59204185 A JPS59204185 A JP S59204185A
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- C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
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- C07D333/30—Hetero atoms other than halogen
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
- C07D333/06—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to the ring carbon atoms
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（ここで、Ｒは１〜４個の炭素原子を持つアルキル基を
表わし、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３ のそれぞれは同一又は
異なっていてよく、水素原子又は１〜４個の炭素原子を
持つアルキル基を表わす）のα−ヒドロキシ−２−チオ
７工ン酢酸銹導体の製造法を主題とする。
表わし、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３ のそれぞれは同一又は
異なっていてよく、水素原子又は１〜４個の炭素原子を
持つアルキル基を表わす）のα−ヒドロキシ−２−チオ
７工ン酢酸銹導体の製造法を主題とする。
これらの化合物は、製薬用化合物、特に抗炎症性化合物
の製造に有用な中間体化合物である。
の製造に有用な中間体化合物である。
式（Ｉ）の化合物から出発し、そしてＦ．Ｃｌｅｍｅｎ
ｃｅ氏他によりＥｕｒ．Ｊ， Ｍｅｄ− Ｃｈｅｍ，
１ ９ ７ ４ （ ９ ）、６９０に又は仏国特許
第２， １ ６ ７， ３５ ４号に記載の方法により
次式（Ａ） の化合物を製造することができる。この方法は、温和な
余端還元剤、例えば塩酸中の塩化第一すずを用いること
を特徴とする。
ｃｅ氏他によりＥｕｒ．Ｊ， Ｍｅｄ− Ｃｈｅｍ，
１ ９ ７ ４ （ ９ ）、６９０に又は仏国特許
第２， １ ６ ７， ３５ ４号に記載の方法により
次式（Ａ） の化合物を製造することができる。この方法は、温和な
余端還元剤、例えば塩酸中の塩化第一すずを用いること
を特徴とする。
式（Ａ）のこれらの化合物は、薬理学的性質を持つ目的
化合物に変撲することができる。このような変換は、例
えば、既に示した仏国特許第２、 ０ ６ ８， ４
２ ５号及び同２， １ ６ ７， ３ ３ ４号に記
載されている。
化合物に変撲することができる。このような変換は、例
えば、既に示した仏国特許第２、 ０ ６ ８， ４
２ ５号及び同２， １ ６ ７， ３ ３ ４号に記
載されている。
先に示した文献のＦＪｕｒ．Ｊ， Ｍｅｄ， Ｃｈｅｍ
， １ ９ ７ ４（ ９ ） 、 Ｔ）、３９０には
、式（Ｉ）の化合物の製造法が記載されている。この方
法は下記の通りである。
， １ ９ ７ ４（ ９ ） 、 Ｔ）、３９０には
、式（Ｉ）の化合物の製造法が記載されている。この方
法は下記の通りである。
ここに、２−ハロケオフエンと次式
の酸から出発して式（Ｉ）の誘導体の新製進法が開発さ
れた。
れた。
これらの二つの化合物は容易に入手でき、また反応は中
間体化合物を単離することなく行うことができる。
間体化合物を単離することなく行うことができる。
本発明の目的をなすこの方法は、次式（ＩＩ）（ここで
Ｘはハロゲン原子を表わす） の化合物に次式（ＩＩＩ） す （ここでＲは既に示した意味を有し、Ａは水素原子、ア
ル〃り金属原子又は当量のマグネシウム若しくはアルカ
リ土金属原子を表わす） の化合物を作用させ、マグネシウム基を加水分解した後
、所期の式（Ｉ）の化合物を得ることを特徴とする。
Ｘはハロゲン原子を表わす） の化合物に次式（ＩＩＩ） す （ここでＲは既に示した意味を有し、Ａは水素原子、ア
ル〃り金属原子又は当量のマグネシウム若しくはアルカ
リ土金属原子を表わす） の化合物を作用させ、マグネシウム基を加水分解した後
、所期の式（Ｉ）の化合物を得ることを特徴とする。
置換基１’（、Ｒ４、Ｒ２及びＲ３が表わずことのでき
る意味としては、低級アルキル基、即ちメチル、エチル
、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、５ｅ
ｃ−ブチル又はｔ−ブチルがあげられる。Ｘは塩素、よ
う素又は臭素原子を表わすことができる。臭素原子が好
ましい。
る意味としては、低級アルキル基、即ちメチル、エチル
、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、５ｅ
ｃ−ブチル又はｔ−ブチルがあげられる。Ｘは塩素、よ
う素又は臭素原子を表わすことができる。臭素原子が好
ましい。
Ａは、水素の他に、ナトリウム、カリウム又はリチウム
原子を表わすことができる。水素又はリチウムが好まし
く、特にリチウムが好ましい。また、Ａは当量のマグネ
シウム又はカルシウム若しくはスーリウムのようなアル
カリ土金属原子を表わすこともできる。
原子を表わすことができる。水素又はリチウムが好まし
く、特にリチウムが好ましい。また、Ａは当量のマグネ
シウム又はカルシウム若しくはスーリウムのようなアル
カリ土金属原子を表わすこともできる。
式（ｍ）の化合物に作用させる式（ＩＩ）のマグネシウ
ム化合物は、好ましくは、テトラヒドロフラン又はエチ
ルエーテルのような有機溶媒中で必要時に即座に製造さ
れる。
ム化合物は、好ましくは、テトラヒドロフラン又はエチ
ルエーテルのような有機溶媒中で必要時に即座に製造さ
れる。
アルカリ金属塩、好ましくはリチウム塩が式（ＩＩＩ）
の化合物として用いられるときは、この塩は、トルエン
又はテトラヒドロフランのような有機溶媒中で必要時に
即座に製造することもできる。ベンゼン又はエチルエー
テルのようなエーテルも用いることができる。
の化合物として用いられるときは、この塩は、トルエン
又はテトラヒドロフランのような有機溶媒中で必要時に
即座に製造することもできる。ベンゼン又はエチルエー
テルのようなエーテルも用いることができる。
反応は、マグネシウムの製造が行われた上記のような溶
媒又は溶媒混合物中で行われる。
媒又は溶媒混合物中で行われる。
マグネシウム化合物の加水分解は、水性酸媒体中で行わ
れ、そして用いられる酸は塩酸、硫酸又は酢酸である。
れ、そして用いられる酸は塩酸、硫酸又は酢酸である。
操作は、塩化アンモニウムの存在下に行うこともできる
。
。
特に、本発明は、ノ翫ロゲン化２−チェニルマグネシウ
ムより出発して方法を上記のように実施することを特徴
とする次式（Ｔ’） （ここでＲは前記の意味を有する） の化合物の製造法を主題とする。
ムより出発して方法を上記のように実施することを特徴
とする次式（Ｔ’） （ここでＲは前記の意味を有する） の化合物の製造法を主題とする。
さらに詳しくは、本発明は、Ｒがメチル又はエチル基を
表わす式（１■）の化合物を上記の方法に用いることを
特徴とするＲがメチル又はエチル基を表わす式（Ｔ’）
の化合物の製造法を主題とする。
表わす式（１■）の化合物を上記の方法に用いることを
特徴とするＲがメチル又はエチル基を表わす式（Ｔ’）
の化合物の製造法を主題とする。
さらに、本発明の主題をなす方法は、前記の方法に、Ｒ
１、Ｒ２及びＲ３のそれぞれが水素原子を表−１っず式
（ＪＴ）の化合物とＲがメチル基を表わす式（ｌｉＩ）
の化合物を用いることを特徴とするα−メチル−α−ヒ
ドロキシ−２−チオフェン酢酸の製造に係る。
１、Ｒ２及びＲ３のそれぞれが水素原子を表−１っず式
（ＪＴ）の化合物とＲがメチル基を表わす式（ｌｉＩ）
の化合物を用いることを特徴とするα−メチル−α−ヒ
ドロキシ−２−チオフェン酢酸の製造に係る。
好ましくは、Ｘが臭素原子を表わす式（Ｈ）の化合物及
びＡが水素又はリチウム原子を表わす式（ＩＩＩ、）の
化合物が本発明の主題をなす方法の出発物質として用い
られる。
びＡが水素又はリチウム原子を表わす式（ＩＩＩ、）の
化合物が本発明の主題をなす方法の出発物質として用い
られる。
得られたマグネシウム化合物の加水分解は、水性酸媒体
中で行われる。
中で行われる。
最後に、本発明の主題は、特に、臭化２−チェニルマグ
ネシウムをピルビン酸リチウムに作用させ、得られた生
成物を塩酸水溶液により加水分解することを特徴とする
α−メチル−α−ヒドロキシ−２−チオフェン酢酸の製
造法に係る。
ネシウムをピルビン酸リチウムに作用させ、得られた生
成物を塩酸水溶液により加水分解することを特徴とする
α−メチル−α−ヒドロキシ−２−チオフェン酢酸の製
造法に係る。
下記の例は本発明を例示するもので、これを何ら制限し
ない。
ない。
例１：α−メチルーα−ヒドロキシ−２−チオフェン酢
酸 ７、９６ｋｇの戻酸リチウムを２１０１のトルエンに加
えてなる１′１′δ濁液を加熱沸騰させ、内部温度を１
０５〜１０８°Ｃの間の温度に保ち且つ生成する水をデ
カンテーションしながら攪拌下に２時間で２４．６ｋｇ
のピルビン酸を導入する。この混合物を１時間半還流さ
せると共に４ノの生成水とピルビン酸との混合物がデカ
ンテーションされた。
酸 ７、９６ｋｇの戻酸リチウムを２１０１のトルエンに加
えてなる１′１′δ濁液を加熱沸騰させ、内部温度を１
０５〜１０８°Ｃの間の温度に保ち且つ生成する水をデ
カンテーションしながら攪拌下に２時間で２４．６ｋｇ
のピルビン酸を導入する。この混合物を１時間半還流さ
せると共に４ノの生成水とピルビン酸との混合物がデカ
ンテーションされた。
次いで、この混合物を常圧で約３０分間蒸留して栄後の
微量の水と酸を除去する。これにより３５１のトルエン
−酸−水混合物を集めた。
微量の水と酸を除去する。これにより３５１のトルエン
−酸−水混合物を集めた。
１））臭化マグネシウムチェニルの製造アルゴン雰囲気
下に５．７４ ｋｇのマグネシウム片を８１５ノのテト
ラヒドロフランに導入し、続いて約２５ｇの昇華させた
よう素を入れる。これを２Ｄ〜２５°Ｃの間で１０分間
かきまぜ、次いで５５ｋｐの２−ブロムチオフェンを６
０ノのテトラヒドロフランに溶解してなる溶液の約５１
を導入する。開始後温度は６５℃に上昇する。安定した
ならば、上で１４製した２−ブロムチオフェン溶液の残
りを同じ温度を維持しながら１時間３０分にわたり徐々
に導入する。導入が終ったならば、温度を６０〜ろ５°
Ｃに保ちながら混合物をアルゴン雰囲気下に２時間かき
まぜる。
下に５．７４ ｋｇのマグネシウム片を８１５ノのテト
ラヒドロフランに導入し、続いて約２５ｇの昇華させた
よう素を入れる。これを２Ｄ〜２５°Ｃの間で１０分間
かきまぜ、次いで５５ｋｐの２−ブロムチオフェンを６
０ノのテトラヒドロフランに溶解してなる溶液の約５１
を導入する。開始後温度は６５℃に上昇する。安定した
ならば、上で１４製した２−ブロムチオフェン溶液の残
りを同じ温度を維持しながら１時間３０分にわたり徐々
に導入する。導入が終ったならば、温度を６０〜ろ５°
Ｃに保ちながら混合物をアルゴン雰囲気下に２時間かき
まぜる。
Ｃ）縮合
上４ｅ＋７）ａ）で得たピルビン酸リチウムの懸濁液を
かきまぜながら一１５℃に冷却し、上記のｉ））で調製
したマグネシウム溶液を窒素圧力により移動させること
により約５分間で徐々に導入すると同時に懸濁液を−１
５〜−２０℃の温度の塩水の外部循環により冷却する。
かきまぜながら一１５℃に冷却し、上記のｉ））で調製
したマグネシウム溶液を窒素圧力により移動させること
により約５分間で徐々に導入すると同時に懸濁液を−１
５〜−２０℃の温度の塩水の外部循環により冷却する。
温度は約４５℃に上昇する。導入中にマグネシウム溶液
は激しい攪拌により分散される。懸濁液を３５／のテト
ラヒドロフランで洗い、次いで約３０分間で内部温度を
徐々に２０〜２５℃に低下させ、混合物をこの温度で窒
素下に約１６時間かきまぜる。
は激しい攪拌により分散される。懸濁液を３５／のテト
ラヒドロフランで洗い、次いで約３０分間で内部温度を
徐々に２０〜２５℃に低下させ、混合物をこの温度で窒
素下に約１６時間かきまぜる。
この懸濁液を１４０ｋｇの砕氷と４７ノの塩酸との混合
物に約１５分間で注ぐ。内部温度を必要なら氷を加えて
２５℃に保つ。装置を５０Ｉ！の水で洗い、ｐＨを塩酸
により１に調節する。溶解し終るまで２０〜２５℃にか
きまぜた後、有機相を分離し、水性相を６回抽出する（
それぞれ２００のトルエン）。有機相を一緒にし、次い
で１２１！の水を加え、ｐＨ４まで約１．５１のアンモ
ニアをゆっくりと入れる。デカンテーションし、再び１
２１の蒸留水で洗い、次いで少量のアンモニアをｐＨ４
まで加え、有機相を分離し、減圧下で１２２ノの容積ま
で濃縮させ、内部温度を４０℃以下に保って、テトラヒ
ドロ７ラン及び水を含有する約１７５１のトルエンを集
める。３回の連続蒸留をそれぞれ７０１のトルエンを用
いて同じ条件で行う。０℃に冷却し、この温度で２時間
かきまぜた後、得られた生成物を分離し、５５１００℃
のトルエンで２回洗い、オープンで乾燥する。２７６５
ｋｇの所期生成物を得た。Ｍ Ｐ ＝ １１５℃。
物に約１５分間で注ぐ。内部温度を必要なら氷を加えて
２５℃に保つ。装置を５０Ｉ！の水で洗い、ｐＨを塩酸
により１に調節する。溶解し終るまで２０〜２５℃にか
きまぜた後、有機相を分離し、水性相を６回抽出する（
それぞれ２００のトルエン）。有機相を一緒にし、次い
で１２１！の水を加え、ｐＨ４まで約１．５１のアンモ
ニアをゆっくりと入れる。デカンテーションし、再び１
２１の蒸留水で洗い、次いで少量のアンモニアをｐＨ４
まで加え、有機相を分離し、減圧下で１２２ノの容積ま
で濃縮させ、内部温度を４０℃以下に保って、テトラヒ
ドロ７ラン及び水を含有する約１７５１のトルエンを集
める。３回の連続蒸留をそれぞれ７０１のトルエンを用
いて同じ条件で行う。０℃に冷却し、この温度で２時間
かきまぜた後、得られた生成物を分離し、５５１００℃
のトルエンで２回洗い、オープンで乾燥する。２７６５
ｋｇの所期生成物を得た。Ｍ Ｐ ＝ １１５℃。
７５１の２２０最塩酸と７５１（ｇの塩化第一すずとの
混合物を墾素下に４０℃に加熱し、これに１２５１の氷
酢酸を一度に加える。溶解し終ったならば、５０１（ｇ
のα−メチル−α−ヒドロキシ−２−チオフェン酢酸を
窒素パージし且つかきまぜ７よがら徐々に導入する。窒
素パージし且つかきまぜながら温度を４０℃に保つ。次
いで２０〜２５℃に冷却し、１５０〕の脱塩水と１ｏｏ
ｋｙの砕氷との混合物に１５分間で注入し、再び１５分
間かきませた後に、水性相をＳＯＺの２０°Ｃ±２℃の
ジクロルエタンで６回抽出する。ジクロルエタン抽出物
を８．５１の２２０１３ｅ塩酸を４２．５７の水に入れ
たもので４回、次いで５０Ａの水で３回洗う。
混合物を墾素下に４０℃に加熱し、これに１２５１の氷
酢酸を一度に加える。溶解し終ったならば、５０１（ｇ
のα−メチル−α−ヒドロキシ−２−チオフェン酢酸を
窒素パージし且つかきまぜ７よがら徐々に導入する。窒
素パージし且つかきまぜながら温度を４０℃に保つ。次
いで２０〜２５℃に冷却し、１５０〕の脱塩水と１ｏｏ
ｋｙの砕氷との混合物に１５分間で注入し、再び１５分
間かきませた後に、水性相をＳＯＺの２０°Ｃ±２℃の
ジクロルエタンで６回抽出する。ジクロルエタン抽出物
を８．５１の２２０１３ｅ塩酸を４２．５７の水に入れ
たもので４回、次いで５０Ａの水で３回洗う。
ジクロルエタン溶液を４Ｄ℃を越えないようにして減圧
下に濃縮する。約２２５１のジクロルエタンを集め、そ
して４５．３ ｋｇの所期の粗製酸を得た。
下に濃縮する。約２２５１のジクロルエタンを集め、そ
して４５．３ ｋｇの所期の粗製酸を得た。
この生成物を０，７トールの圧力下に１２０℃を越えな
いように蒸留する。３９．４５ ｋｇの所期生成物を得
た。
いように蒸留する。３９．４５ ｋｇの所期生成物を得
た。
エン酢酸
６７５ｇの２−ブロムチオフェンを５００ゴのテトラヒ
ドロフランに溶解してなる溶液の５０ｃｃを、５９３ｇ
のマグネシウム片と７５０ｅｅのテトラヒドロフランと
の混合物に導入する。よう素結晶を加える。反応開始後
、ブロムチオフェン溶液の残部を６５℃でかきまぜなが
ら１時間で導入する。導入後２時間かきまぜ続けると共
に温度を２５℃に低下させる。
ドロフランに溶解してなる溶液の５０ｃｃを、５９３ｇ
のマグネシウム片と７５０ｅｅのテトラヒドロフランと
の混合物に導入する。よう素結晶を加える。反応開始後
、ブロムチオフェン溶液の残部を６５℃でかきまぜなが
ら１時間で導入する。導入後２時間かきまぜ続けると共
に温度を２５℃に低下させる。
次いで、１０２，９のピルビン酸を５００ｃｃのテトラ
ヒドロンランに溶解してなる溶液を２５℃で４５分間に
わたり加える。この混合物を２５１℃で１８時間かきま
ぜ、次いで１３０ｅＣの６６°Ｂａ塩酸を含有する２、
６１の氷水混合物に注加し、１０分間かきまぜる。有機
相をデカンテーションし、２６０ｃｃの酢酸エチルで４
回再抽出する。有機相を２６０ＣＱの脱塩水で２回洗い
、次いでまず５２０ω、次いで２６０ｃｃ（３回）の２
Ｎ冷水酸化ナトリウムで再抽出する。ナトリウム液を２
６０ＣＣの酢（２）エチルで４回洗い、氷の存在下にか
きまぜながら１２０ｃｃの２２°Ｂｅ塩酸を添加してｐ
Ｈ１まで酸性化する。まず５２０ｅＣ，次いで２６０Ｃ
Ｃ（３回）の酢酸エチルで抽出することによって、生じ
た有機相を２６ＤＣＣの脱塩水で２回洗い、硫酸ナトリ
ウムで乾燥し、約ｉｏｙの活性炭を加える。分離した後
、溶媒な波圧下に蒸発させ、１４５．５．Ｆの所期生成
物を得た。
ヒドロンランに溶解してなる溶液を２５℃で４５分間に
わたり加える。この混合物を２５１℃で１８時間かきま
ぜ、次いで１３０ｅＣの６６°Ｂａ塩酸を含有する２、
６１の氷水混合物に注加し、１０分間かきまぜる。有機
相をデカンテーションし、２６０ｃｃの酢酸エチルで４
回再抽出する。有機相を２６０ＣＱの脱塩水で２回洗い
、次いでまず５２０ω、次いで２６０ｃｃ（３回）の２
Ｎ冷水酸化ナトリウムで再抽出する。ナトリウム液を２
６０ＣＣの酢（２）エチルで４回洗い、氷の存在下にか
きまぜながら１２０ｃｃの２２°Ｂｅ塩酸を添加してｐ
Ｈ１まで酸性化する。まず５２０ｅＣ，次いで２６０Ｃ
Ｃ（３回）の酢酸エチルで抽出することによって、生じ
た有機相を２６ＤＣＣの脱塩水で２回洗い、硫酸ナトリ
ウムで乾燥し、約ｉｏｙの活性炭を加える。分離した後
、溶媒な波圧下に蒸発させ、１４５．５．Ｆの所期生成
物を得た。
代理人の氏名 倉 内 基 弘
同 倉 橋 暎
Claims (7)
- （１）次式（Ｉ） 凡 （ここで、Ｒは１〜４個の炭素原子を持つアルキル基を
表わし、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３のそれぞれは同−又は異な
っていてよく、水素原子又は１〜４個の炭素原子を持つ
アルキル基を表わす）のα−ヒドロキシ−２−チオフェ
ン酢酸誘導体を製造するにあたり、次式（ｎ） （ここでＸはハロゲン原子を表わす） の化合物に次式＜ｍ＞ Ｒ−Ｃ−ＣＯ２Ａ （ＵＩ）（ここ
でＲは既に示した意味を有し、Ａは水素原子、アルカリ
金属原子又は当量のマグネシウム若しくはアルカリ土金
属原子を表わす） の化合物を作用させ、マグネシウム基を加水分解した後
、所期の式（Ｉ）の化合物を得ることを特徴とするα−
ヒドロキシ−２−チオフェン酢酸誘導体の製造法。 - （２） ハロゲン化２−チェニルマグネシウムヨリ出
発して特許請求の範囲第１項記載の方法を実施して次式
（（Ｉ） （ここでＲは特許請求の範囲第１項で既に示した意味を
有する） の化合物を得ることを特徴とする特許請求の範囲第１項
記載の方法。 - （３）Ｒがメチル又はエチル基を表わす式（ｍ）の化合
物を特許請求の範囲第１項記載の方法で用いてＲがメチ
ル又はエチル基を表わす特許請求の範囲第２項記載の式
（Ｉ’）の化合物を得ることを特徴とする特許請求の範
囲第１又は２項記載の方法。 - （４） Ｒ１、Ｒ２及びＲ３がそれぞれ水素原子を衰わ
す式（ＩＦ）の化合物とＲがメチル基を表わす式（ＩＩ
Ｉ）の化合物を特許請求の範囲第１項記載の方法で用い
てα−メチル−α−ヒドロキシ−２−チオフェン酢酸を
得ることを特徴とする特許請求の範囲第１〜３項のいず
れかに記載の方法。 - （５）Ｘが臭素原子を表わす式（ＩＩ）の化合物とＡが
水素又はリチウム原子を表わす式（ＩＩＩ）の化合物よ
り出発して特許請求の範囲第１項記載の方法を実施する
ことを特徴とする特許請求の範囲第１〜４項のいずれか
に記載の方法。 - （６） マグネシウム基の加水分解を水性酸媒体中で
行うことを特徴とする特許請求の範囲第１〜５項のいず
れかに記載の方法。 - （７） ピルビン酸リチウムに臭化２−チェニルマグ
ネシウムを作用させ、得られた生成物を塩酸水溶液によ
り加水分解してα−メチル−α−ヒドロキシ−２−チオ
フェン酢酸を得ることを特徴とする特許請求の範囲第１
〜６項のいずれかに記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8307021A FR2545085B1 (fr) | 1983-04-28 | 1983-04-28 | Nouveau procede de preparation de derives de l'acide a-hydroxy 2-thiophene acetique |
| FR8307021 | 1983-04-28 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59204185A true JPS59204185A (ja) | 1984-11-19 |
| JPH0439469B2 JPH0439469B2 (ja) | 1992-06-29 |
Family
ID=9288331
Family Applications (1)
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