JPS5945335A - 低吸水率多孔質シ−ト状物質の製造法 - Google Patents
低吸水率多孔質シ−ト状物質の製造法Info
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- JPS5945335A JPS5945335A JP15640782A JP15640782A JPS5945335A JP S5945335 A JPS5945335 A JP S5945335A JP 15640782 A JP15640782 A JP 15640782A JP 15640782 A JP15640782 A JP 15640782A JP S5945335 A JPS5945335 A JP S5945335A
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- solvent
- porous sheet
- resin
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- Synthetic Leather, Interior Materials Or Flexible Sheet Materials (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は新規にして有用なる多孔質のシート状物質の製
造法に関し、さらに詳細には、ポリウレタンニジストマ
ーを必須成分とする樹脂溶液に該エラストマーとの相溶
性ないしは該樹脂溶液との混和性に優れる特定のパーフ
ロロアルキル基含有ウレタンオリゴマーを含有せしめる
ことから成る、低吸水率という独得の機能を有する多孔
質シート状物質を製造する方法に関する。
造法に関し、さらに詳細には、ポリウレタンニジストマ
ーを必須成分とする樹脂溶液に該エラストマーとの相溶
性ないしは該樹脂溶液との混和性に優れる特定のパーフ
ロロアルキル基含有ウレタンオリゴマーを含有せしめる
ことから成る、低吸水率という独得の機能を有する多孔
質シート状物質を製造する方法に関する。
ポリウレタンエラストマーを主成分とする樹脂のｉ’ｇ
ｓ溶液を基体に塗布または含浸させ、次いでこの基体を
該エラストマーとは非親和性で該溶媒とは親和性を有す
る、たとえば水の如き液体やその蒸気で処理して溶剤分
を抽出し去ることにより、微細な連続多孔構造を有する
シート状物質を形成せしめるという技術は公知であり、
こうした方法によって得られるシート状物質たる構造体
には、そこに形成された無数の連続微細孔により通気性
へ・透湿性という機能ないしは特性が必然的に具備され
るが、かかる特性を利用した、いわゆる人工皮革は靴ペ
フ衣刺などとして着用された場合でも、天然皮革と同様
に、汗が１１然に揮散し逸散されろという効果を発揮す
る処から、天然成畝の代替品として広く利用されている
。
ｓ溶液を基体に塗布または含浸させ、次いでこの基体を
該エラストマーとは非親和性で該溶媒とは親和性を有す
る、たとえば水の如き液体やその蒸気で処理して溶剤分
を抽出し去ることにより、微細な連続多孔構造を有する
シート状物質を形成せしめるという技術は公知であり、
こうした方法によって得られるシート状物質たる構造体
には、そこに形成された無数の連続微細孔により通気性
へ・透湿性という機能ないしは特性が必然的に具備され
るが、かかる特性を利用した、いわゆる人工皮革は靴ペ
フ衣刺などとして着用された場合でも、天然皮革と同様
に、汗が１１然に揮散し逸散されろという効果を発揮す
る処から、天然成畝の代替品として広く利用されている
。
ところが、こうした連続多孔構造を有する人」：皮革あ
るいはその加工品の長所ともｈうべき、それらの使用時
ないしは着用時における通気性や透湿性といった機能、
特性が、逆に大きな欠点ともなり、とくに降雨時などの
如く、長時間に亘って水に接触した状態に的かれる場合
には、かかる連続微細孔を通し゛〔水が浸透して該微細
孔の内部が浸潤化状態となり、その結果は長時間の使用
ないしは漸ＪｆＪが不可能となるなど、極めて基本的で
重大なる欠陥を有するまま利用されていた。
るいはその加工品の長所ともｈうべき、それらの使用時
ないしは着用時における通気性や透湿性といった機能、
特性が、逆に大きな欠点ともなり、とくに降雨時などの
如く、長時間に亘って水に接触した状態に的かれる場合
には、かかる連続微細孔を通し゛〔水が浸透して該微細
孔の内部が浸潤化状態となり、その結果は長時間の使用
ないしは漸ＪｆＪが不可能となるなど、極めて基本的で
重大なる欠陥を有するまま利用されていた。
そこで、こうした欠点を解消すべき方法として、通気性
ないしは透湿性という機能を有する当該多孔質シート上
に、乾式法により調製されたフィルムを積層させるとい
う方法もまた提案され、多用されてはいるが、かかる改
良法によった場合でも、この積層された無孔質フィルム
のために水との接触下に長時間置かれても依然として、
水の浸入に起因した外部からの湿潤現象は皆無となる反
面で、本来の通気性ないしは透湿性といった特性的機能
が著しく低下して、靴や衣料などと［２て着用された場
合における、内部から発生する汗などの揮散ないして逸
散が全く起ら１よ＜７ｚす、却って内部湿潤性が著しく
増大する結果、着用時の不快感が増幅されるに至るとい
う欠陥は、目下の処、未解決のままである。
ないしは透湿性という機能を有する当該多孔質シート上
に、乾式法により調製されたフィルムを積層させるとい
う方法もまた提案され、多用されてはいるが、かかる改
良法によった場合でも、この積層された無孔質フィルム
のために水との接触下に長時間置かれても依然として、
水の浸入に起因した外部からの湿潤現象は皆無となる反
面で、本来の通気性ないしは透湿性といった特性的機能
が著しく低下して、靴や衣料などと［２て着用された場
合における、内部から発生する汗などの揮散ないして逸
散が全く起ら１よ＜７ｚす、却って内部湿潤性が著しく
増大する結果、着用時の不快感が増幅されるに至るとい
う欠陥は、目下の処、未解決のままである。
しかるに、本発明者らはこうした従来技術における欠点
を悉く解消させるべ（鋭意努力した結果、ポリウレタン
エラストマーを必須の成分とする樹脂の溶媒溶液中に、
該樹脂成分との相溶性ないしは該樹脂溶液との混相性に
優れる特定のパーフロロアルキル基含有ウレタンオリゴ
マーヲ含有せしめることによって、樹脂本来の機能特性
たる通気性ないしは透湿性を全く損うことなく、著しく
小さい吸水能をも兼備した有用なる多孔質シート状物質
が得られることを見出し゛Ｃ１本発明を完成させるに到
った。
を悉く解消させるべ（鋭意努力した結果、ポリウレタン
エラストマーを必須の成分とする樹脂の溶媒溶液中に、
該樹脂成分との相溶性ないしは該樹脂溶液との混相性に
優れる特定のパーフロロアルキル基含有ウレタンオリゴ
マーヲ含有せしめることによって、樹脂本来の機能特性
たる通気性ないしは透湿性を全く損うことなく、著しく
小さい吸水能をも兼備した有用なる多孔質シート状物質
が得られることを見出し゛Ｃ１本発明を完成させるに到
った。
すなわち、本発明はポリウレタンエラストマーを必須の
成分とする樹脂の溶媒溶液を基体に塗布または含浸させ
、次いでこの基体を該溶媒とは親和性を有するが、該エ
ラストマーとは親和性を有しない液状物質および／ｉた
け該液状物質の蒸気で処理せしめて微細な連続多孔構造
を有するシート状物質を製造する方法において、前記樹
脂ｆ４液に該エラストマーの重量を基準として１〜１０
％なる範囲の、該エラストマーとの相溶性ないしは前記
樹脂ｔｄ液との混和性に優れるパーフロロアルキル基含
有ウレタンオリゴマーを含有せしめることから成る、低
吸水能の多孔質シート状物質を製造する方法を提供する
ものである。
成分とする樹脂の溶媒溶液を基体に塗布または含浸させ
、次いでこの基体を該溶媒とは親和性を有するが、該エ
ラストマーとは親和性を有しない液状物質および／ｉた
け該液状物質の蒸気で処理せしめて微細な連続多孔構造
を有するシート状物質を製造する方法において、前記樹
脂ｆ４液に該エラストマーの重量を基準として１〜１０
％なる範囲の、該エラストマーとの相溶性ないしは前記
樹脂ｔｄ液との混和性に優れるパーフロロアルキル基含
有ウレタンオリゴマーを含有せしめることから成る、低
吸水能の多孔質シート状物質を製造する方法を提供する
ものである。
ここで、前記ポリウレタンエラストマーとしては公知慣
用のものが利用できるが、特に線状のポリウレタンまた
はポリ尿素ウレタンが適しており、かかる線状のポリウ
レタンまたはポリ尿素ウレタンとして代表的なものは、
分子の両末端に水酸基を有する数平均分子量（Ｍｎ）が
４００〜５．０００なるポリエステル！たけポリエーテ
ルと、有機ジイソシアネート類と、分子中に２個の活性
水素を有する鎖伸長剤とから得られる、実質的に線状の
ポリウレタンまたはポリ尿素ウレタンなどであり、かか
る鎖伸長剤として代表的なものにはエチレングリコール
、ブチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、エ
チレンジアミン、フロピレンジアミン、ヘキサメチレン
ジアミン、ジアミノジフエニルメタン、ピペラジン、ヒ
ドラジンまたは水などがある。
用のものが利用できるが、特に線状のポリウレタンまた
はポリ尿素ウレタンが適しており、かかる線状のポリウ
レタンまたはポリ尿素ウレタンとして代表的なものは、
分子の両末端に水酸基を有する数平均分子量（Ｍｎ）が
４００〜５．０００なるポリエステル！たけポリエーテ
ルと、有機ジイソシアネート類と、分子中に２個の活性
水素を有する鎖伸長剤とから得られる、実質的に線状の
ポリウレタンまたはポリ尿素ウレタンなどであり、かか
る鎖伸長剤として代表的なものにはエチレングリコール
、ブチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、エ
チレンジアミン、フロピレンジアミン、ヘキサメチレン
ジアミン、ジアミノジフエニルメタン、ピペラジン、ヒ
ドラジンまたは水などがある。
まプこ、力）かるポリウレタンまたはポリ尿素ウレタン
に、得られるシー ト状物質の風合を害し、ＫＷ性能を
（Ｏｌら損わぬ限りにおいて、ポリ塩化ビニル、ポリメ
チルメタクリレート、アクリロニトリル−スチレン共重
合体、セルローズアセデートブチレート、セルローズア
セテートゾロヒメ不一ト、ポリビニルピロリドン、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体またはアミノプラス） （ｉ
ａ４脂などの９１１き他の各種の重合体を混合し溶解さ
せたものを用いることは何ら支障がない。
に、得られるシー ト状物質の風合を害し、ＫＷ性能を
（Ｏｌら損わぬ限りにおいて、ポリ塩化ビニル、ポリメ
チルメタクリレート、アクリロニトリル−スチレン共重
合体、セルローズアセデートブチレート、セルローズア
セテートゾロヒメ不一ト、ポリビニルピロリドン、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体またはアミノプラス） （ｉ
ａ４脂などの９１１き他の各種の重合体を混合し溶解さ
せたものを用いることは何ら支障がない。
そして、当該ポリウレタンエラストマー用の溶媒とし２
て代表的な例を挙げればジメチルホルムアミド、ジオキ
サンまたはアセトン、ジメチルホル仏アミド、ジエチル
アセトアミドまたはテトラヒドロフランなどであるが、
そのうちでも特に好ましいものとしてはジメチルホルム
アミド、ジオキサンまたはアセトンであり、これらを主
体とするその他の溶媒との混合溶媒の使用も可能である
ことは熱論である。
て代表的な例を挙げればジメチルホルムアミド、ジオキ
サンまたはアセトン、ジメチルホル仏アミド、ジエチル
アセトアミドまたはテトラヒドロフランなどであるが、
そのうちでも特に好ましいものとしてはジメチルホルム
アミド、ジオキサンまたはアセトンであり、これらを主
体とするその他の溶媒との混合溶媒の使用も可能である
ことは熱論である。
また、本発明方法を実施するに当って、前記基体と［〜
て代表的なものには、天然または合成の各種繊維からな
る織物、編物あるいは不織布などの繊維質基体；ポリエ
ステルなどの合成樹脂製の各種フィルム、金属板ならび
にガラス板などがある。
て代表的なものには、天然または合成の各種繊維からな
る織物、編物あるいは不織布などの繊維質基体；ポリエ
ステルなどの合成樹脂製の各種フィルム、金属板ならび
にガラス板などがある。
さらに、本発明方法を実施１−るに当って使用される凝
固浴としては、前記したポリウレタンニジストマーに対
しては非溶媒ではあるが、前記した当該エラストマー用
の溶媒とは親和性（混和性）を有する溶媒が用いられる
が、最も一般なものとしては水が挙げられる。
固浴としては、前記したポリウレタンニジストマーに対
しては非溶媒ではあるが、前記した当該エラストマー用
の溶媒とは親和性（混和性）を有する溶媒が用いられる
が、最も一般なものとしては水が挙げられる。
なお、かかる凝固浴には該浴用溶媒の３０−ｊ、ｌｊ量
％以−［Ｊの範囲で、当該エラストマー用の溶媒を含有
せしめることもできる。
％以−［Ｊの範囲で、当該エラストマー用の溶媒を含有
せしめることもできる。
他方、本発明方法を実Ｍするに当って使用される前記パ
ーフロロアルキル基含有ウレタンオリゴマーとは、前述
した如（、前記ポリウレタンエラストマーとの相溶性な
いしは当該エラストマーを必須の成分と−１−る（耐脂
の溶媒溶液との混相性に優れるものを相称するもので、
次式（Ｉ）なる一般式で特定される、パーフロロアルギ
ル基とヒドロキシＡＩ基とを併せ有する化合ｖＡａ）と
、１００以上のイソシアネート当量を有する非環状のイ
ソシアネート系化合物ｂ）とを、ＯＨ／ＮＣ０＝０．７
／１．０〜１．０ ／ １．０なる当量比で反応させる
ことによって得られるものが代表的なものとして挙げら
れるが、Ｍｎが１．５００以上のものが著しく吸水能を
低下させるという効果を発揮する処から、さらに好まし
く、特に２．ＯＤＤ〜７． ＯＯＯなるＭｎのものが好
ましい。
ーフロロアルキル基含有ウレタンオリゴマーとは、前述
した如（、前記ポリウレタンエラストマーとの相溶性な
いしは当該エラストマーを必須の成分と−１−る（耐脂
の溶媒溶液との混相性に優れるものを相称するもので、
次式（Ｉ）なる一般式で特定される、パーフロロアルギ
ル基とヒドロキシＡＩ基とを併せ有する化合ｖＡａ）と
、１００以上のイソシアネート当量を有する非環状のイ
ソシアネート系化合物ｂ）とを、ＯＨ／ＮＣ０＝０．７
／１．０〜１．０ ／ １．０なる当量比で反応させる
ことによって得られるものが代表的なものとして挙げら
れるが、Ｍｎが１．５００以上のものが著しく吸水能を
低下させるという効果を発揮する処から、さらに好まし
く、特に２．ＯＤＤ〜７． ＯＯＯなるＭｎのものが好
ましい。
Ｒｆ −Ｘ−ＯＨ［Ｉ’１
ここで、上記化合４ｍ＆）として代表的なものには、Ｃ
６Ｆ１３Ｃ）１２ｃＨ２０Ｈ、Ｃ３Ｆ１７ＣＨ２ＣＨ２
０Ｈ１Ｃ８Ｆ、７Ｓｏ２Ｎ（ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ）２、１
Ｌどがある。
６Ｆ１３Ｃ）１２ｃＨ２０Ｈ、Ｃ３Ｆ１７ＣＨ２ＣＨ２
０Ｈ１Ｃ８Ｆ、７Ｓｏ２Ｎ（ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ）２、１
Ｌどがある。
当該ウレタンオリゴマーにあって、目ＩＪ記した如き化
合物（λ）に反応させるべきインシアネート系化合物と
して、たとえはイソシアヌレート環を有１−るｔ■状の
化合物をｊ１桟・て得られるパーフロロアルキル基金：
ｆ４ウレタンオリゴマーは吸水能の低下に殆んど効果を
示さないのて好ましく１ヨいし、また−Ｍｎが１．５０
０未満であるバーン口［コ′アルキル基含有ウレタンオ
リゴマーを用いろときは、前記ポリウレタンエラストマ
ーとのａ溶性ｌ「いしは”Ａ＋Ｊニジストマーを必須の
成分とする樹脂の溶媒溶液との混和性に乏１−くなるＬ
７、しかも得られる多孔質シート状物質からのブリード
もまた起り易（、したがって耐洗濯性などの耐久性も不
良となるから好ましくないし、逆に７． ＯＯＯを越え
るＭｎをもったパーフロロアルキル基含有ウレタンオリ
ゴマーを用いるときは、かかる相溶性ないしは混和性に
も優れるｌ〜、耐久性にも優れるものの、分子量の増大
に伴なってパーフロロアルキル基の含有率が低下するた
めに吸水能の低減化という効果も次第に小さくなり易（
、好ましいものとはいえ／Ｌい。
合物（λ）に反応させるべきインシアネート系化合物と
して、たとえはイソシアヌレート環を有１−るｔ■状の
化合物をｊ１桟・て得られるパーフロロアルキル基金：
ｆ４ウレタンオリゴマーは吸水能の低下に殆んど効果を
示さないのて好ましく１ヨいし、また−Ｍｎが１．５０
０未満であるバーン口［コ′アルキル基含有ウレタンオ
リゴマーを用いろときは、前記ポリウレタンエラストマ
ーとのａ溶性ｌ「いしは”Ａ＋Ｊニジストマーを必須の
成分とする樹脂の溶媒溶液との混和性に乏１−くなるＬ
７、しかも得られる多孔質シート状物質からのブリード
もまた起り易（、したがって耐洗濯性などの耐久性も不
良となるから好ましくないし、逆に７． ＯＯＯを越え
るＭｎをもったパーフロロアルキル基含有ウレタンオリ
ゴマーを用いるときは、かかる相溶性ないしは混和性に
も優れるｌ〜、耐久性にも優れるものの、分子量の増大
に伴なってパーフロロアルキル基の含有率が低下するた
めに吸水能の低減化という効果も次第に小さくなり易（
、好ましいものとはいえ／Ｌい。
而して、本発明方法を遂行するに当って、当該パーフロ
ロアルキル基含有ウレタンオリゴマーの前記ポリウレタ
ンエラストマーを必須の成分と−する樹脂の溶媒溶液へ
の添加は、このポリウレタンエラストマーを調製する工
程の任意の段階で行なうことができるものであり、該エ
ラストマーの調製後における該樹脂の溶媒溶液に対しＣ
行なってもよいことは熱論である。
ロアルキル基含有ウレタンオリゴマーの前記ポリウレタ
ンエラストマーを必須の成分と−する樹脂の溶媒溶液へ
の添加は、このポリウレタンエラストマーを調製する工
程の任意の段階で行なうことができるものであり、該エ
ラストマーの調製後における該樹脂の溶媒溶液に対しＣ
行なってもよいことは熱論である。
そして、当該バー７０ロアルキル基含有ウレタンオリゴ
マーの添加量は、前記ポリウレタンエラストマーのＭＭ
Ｉを基準として１〜１０％、奸才しくは１〜５％の岬、
凹円が適当である。この添加量が１０重歇％を越えて多
用″に用いられるときは、湿式成膜性が阻害されること
になるので、避けるべきである。
マーの添加量は、前記ポリウレタンエラストマーのＭＭ
Ｉを基準として１〜１０％、奸才しくは１〜５％の岬、
凹円が適当である。この添加量が１０重歇％を越えて多
用″に用いられるときは、湿式成膜性が阻害されること
になるので、避けるべきである。
また、前記したポリウレタンエラストマーを必須の成分
とづ−る樹脂の溶媒溶液中には、凝固調整剤、顔料、染
料、充填剤、増粘剤、紫外線吸収剤（紫外線安定剤）、
消泡剤または帯電防止剤などの如き公知ｆ、Ｎ用の種々
の添加剤を加えろこともできる。
とづ−る樹脂の溶媒溶液中には、凝固調整剤、顔料、染
料、充填剤、増粘剤、紫外線吸収剤（紫外線安定剤）、
消泡剤または帯電防止剤などの如き公知ｆ、Ｎ用の種々
の添加剤を加えろこともできる。
次に、本発明を参考例、実施例および比較例により具体
的に説明するが、部および％は特に断りのない限りはす
べて重量−基準であるものとする。
的に説明するが、部および％は特に断りのない限りはす
べて重量−基準であるものとする。
なお、各実施例および比較例において何片１されるパー
フロロアルキル基含有ウレタンオリゴマーは、いずれも
第１表に記載されるような条件で、インシアネート系化
合物と前掲の一般式ＣＩ）で示された化合糎ａｌとをジ
メチルホルムアミド中で反応させて得られる５０重量％
濃度に両県された溶液で供されている。
フロロアルキル基含有ウレタンオリゴマーは、いずれも
第１表に記載されるような条件で、インシアネート系化
合物と前掲の一般式ＣＩ）で示された化合糎ａｌとをジ
メチルホルムアミド中で反応させて得られる５０重量％
濃度に両県された溶液で供されている。
実施例１〜６および比較例１〜３
両末端に水酸基をもったＭｎが２，０００なるポリエチ
レンアジペート、ジフェニルメタン−４，４′−ジイソ
シアネートおよびエチレングリコールを１ ：４ ：３
なるモル比で反応させて得られるポリウレタンエラスト
マーの２０％ジメチルホルムアミド溶液（２５℃におけ
る粘度−３００ボイズ）に対して、参考例１．２．５お
よび６で得られたパーフロロアルキル基含有ウレタンオ
リゴマーＡ、Ｂ、ＥおよびＦを、第２表に示されるよう
な割合で添加含有せしめて調合液を得た。
レンアジペート、ジフェニルメタン−４，４′−ジイソ
シアネートおよびエチレングリコールを１ ：４ ：３
なるモル比で反応させて得られるポリウレタンエラスト
マーの２０％ジメチルホルムアミド溶液（２５℃におけ
る粘度−３００ボイズ）に対して、参考例１．２．５お
よび６で得られたパーフロロアルキル基含有ウレタンオ
リゴマーＡ、Ｂ、ＥおよびＦを、第２表に示されるよう
な割合で添加含有せしめて調合液を得た。
次いで、これらの各調合液中に厚さ０７闘なるポリエス
テルの不織布を浸漬して内部までよく充填させたのち、
クリアランス１．０關なるニラグロールを通過させ、次
いで２０℃の水からなる凝固浴に５分間浸漬させた。し
かるのち、５０℃の温水で３０分間洗滌してから１２０
℃で１０分間熱風乾燥せしめた。
テルの不織布を浸漬して内部までよく充填させたのち、
クリアランス１．０關なるニラグロールを通過させ、次
いで２０℃の水からなる凝固浴に５分間浸漬させた。し
かるのち、５０℃の温水で３０分間洗滌してから１２０
℃で１０分間熱風乾燥せしめた。
か（して得られた各多孔質シート状物ｔ４についての各
神性能試験の結果は、同表に示されるＪＩロリのもので
ある。
神性能試験の結果は、同表に示されるＪＩロリのもので
ある。
第２表に示された結果からも明らかな如く、本発明品は
いずれも、通気性および透湿性の機能特性を何ら損なっ
てはおらす、しかも吸水率に至っては２０％以下という
著しい吸水率低減化効果が発現されている。
いずれも、通気性および透湿性の機能特性を何ら損なっ
てはおらす、しかも吸水率に至っては２０％以下という
著しい吸水率低減化効果が発現されている。
これに対し、パーフロロアルキル基含有ウレタンオリゴ
マーを全（含有しない場合（比較例１）および環状ポリ
イソシアネート系化合物を原料としたパーフロロアルキ
ル基含有アダクトポリウレタンを含有せしめた場合（比
較例２）はいずれも、吸水率の低減化効果は全く認めら
れフヨ（て、多孔質シート状物質は完全に内部まで湿潤
されており、特に比較例２の場合には、前記の各実施例
の場合とほぼ同等の耐水圧を有する処からすれば、−見
、防水性があるようではあるが、長時間に亘って水と接
触された状態に置かれたときと酷似せる状態で行な一つ
だ吸水率試験の上では明確な効果の差異が認められる。
マーを全（含有しない場合（比較例１）および環状ポリ
イソシアネート系化合物を原料としたパーフロロアルキ
ル基含有アダクトポリウレタンを含有せしめた場合（比
較例２）はいずれも、吸水率の低減化効果は全く認めら
れフヨ（て、多孔質シート状物質は完全に内部まで湿潤
されており、特に比較例２の場合には、前記の各実施例
の場合とほぼ同等の耐水圧を有する処からすれば、−見
、防水性があるようではあるが、長時間に亘って水と接
触された状態に置かれたときと酷似せる状態で行な一つ
だ吸水率試験の上では明確な効果の差異が認められる。
また、比較例３の場合のようにパーフロロアルキル基含
有ウレタンオリゴマーをポリウレタンニジストマーに対
して１５％添加さ・せた場合には、低吸水能を有１−る
多孔質のシート状物質が得られるけれども、このシート
状物１Ｊは作成成膜性が不良であるために、工業的実用
性に頗る乏しいものであるとも・える。
有ウレタンオリゴマーをポリウレタンニジストマーに対
して１５％添加さ・せた場合には、低吸水能を有１−る
多孔質のシート状物質が得られるけれども、このシート
状物１Ｊは作成成膜性が不良であるために、工業的実用
性に頗る乏しいものであるとも・える。
実施例４〜６および比較例４〜６
両末端に水酸基をイ）つたＭｎが２，０Ｏ０７，ｃるボ
リオギシテトラメチレングリコールと、ジフェニルメタ
ン−４，４′−ジイソシアネートと、エチレングリコー
ルとを１：５：４なるモル比で反応させて得られるポリ
ウレタンエラストマーの２０％ジメヂルポルノ、アミド
溶液（２５℃における粘度−３００ボイズ）に対して、
参考例ろ、４．７．８および９で得られたパーツミロア
ルギル基金イ１ウレタンオリゴマーＣ，Ｄ、ＧおよびＩ
Ｉならびにパーフロロアルギル基含有アダクトポリウレ
タンＩを、第６表に示されるような割合で添加含有せし
めて調合液を得た。
リオギシテトラメチレングリコールと、ジフェニルメタ
ン−４，４′−ジイソシアネートと、エチレングリコー
ルとを１：５：４なるモル比で反応させて得られるポリ
ウレタンエラストマーの２０％ジメヂルポルノ、アミド
溶液（２５℃における粘度−３００ボイズ）に対して、
参考例ろ、４．７．８および９で得られたパーツミロア
ルギル基金イ１ウレタンオリゴマーＣ，Ｄ、ＧおよびＩ
Ｉならびにパーフロロアルギル基含有アダクトポリウレ
タンＩを、第６表に示されるような割合で添加含有せし
めて調合液を得た。
次いで、これらの各調合液を７０デニールの太さの繊維
を２１０本打ち込んだナイロン・タフタ上に０．２ ｍ
ｍの膜厚となるように塗布して４０℃、９０％ＲＨ雰囲
気中に放置させたのち、２０℃の水からなる凝固浴に５
分間浸漬せしめた。
を２１０本打ち込んだナイロン・タフタ上に０．２ ｍ
ｍの膜厚となるように塗布して４０℃、９０％ＲＨ雰囲
気中に放置させたのち、２０℃の水からなる凝固浴に５
分間浸漬せしめた。
以後は、実施例１と同様にして得られた各多孔質シート
状物質についての各種性能試験の結果は、同表に示され
る第３表に示された結果からも明らかなように、本発明
品はいずれも、顕著な吸水率の低減化効果が奏されてい
るのに対して、比較対照品はいずれも、全くかかる効果
が認められな（、多孔質シート状物質が完全に内部まで
湿潤されていた。
状物質についての各種性能試験の結果は、同表に示され
る第３表に示された結果からも明らかなように、本発明
品はいずれも、顕著な吸水率の低減化効果が奏されてい
るのに対して、比較対照品はいずれも、全くかかる効果
が認められな（、多孔質シート状物質が完全に内部まで
湿潤されていた。
Claims (1)
- ポリウレタンエラストマーを必須の成分とする樹脂の溶
媒溶液を基体に塗布または含浸させ、次いでこの基体を
上記溶媒とは親和性を有するが、上記エラストマーとは
親和性を有しない液状物質および／または該液状物質の
蒸気で処理せしめて微細な連続多孔構造を有するシート
状物質を製造する方法において、前記樹脂溶液に前記エ
ラストマーの重量に対して１〜１０％なる範囲の、該エ
ラストマーとの相溶性ないしは該樹脂溶液との混相性に
優れるパー７０ロアルキル基含有ウレタンオリゴマーを
含有せしめることを特徴とする、低吸水率の多孔質シー
ト状物質の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15640782A JPS5945335A (ja) | 1982-09-08 | 1982-09-08 | 低吸水率多孔質シ−ト状物質の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15640782A JPS5945335A (ja) | 1982-09-08 | 1982-09-08 | 低吸水率多孔質シ−ト状物質の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5945335A true JPS5945335A (ja) | 1984-03-14 |
| JPS6233255B2 JPS6233255B2 (ja) | 1987-07-20 |
Family
ID=15627065
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15640782A Granted JPS5945335A (ja) | 1982-09-08 | 1982-09-08 | 低吸水率多孔質シ−ト状物質の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5945335A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6445878A (en) * | 1987-08-10 | 1989-02-20 | Dainichiseika Color Chem | Porous sheet material and production thereof |
| WO2008000680A1 (en) * | 2006-06-27 | 2008-01-03 | Clariant International Ltd | Fluorous telomeric compounds and polymers containing same |
| WO2012172936A1 (ja) | 2011-06-13 | 2012-12-20 | Dic株式会社 | ポリウレタン組成物、撥水剤、皮革様シートの表皮層形成用ポリウレタン樹脂組成物及び皮革様シート |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS52144497A (en) * | 1976-05-25 | 1977-12-01 | Dainippon Ink & Chemicals | Water repelent and proofing of fiber article |
| JPS5580583A (en) * | 1978-12-06 | 1980-06-17 | Daiichi Lace Kk | Production of coating cloth |
| JPS5626076A (en) * | 1979-08-02 | 1981-03-13 | Toray Industries | Moisture permeable and waterproof coated fabric |
-
1982
- 1982-09-08 JP JP15640782A patent/JPS5945335A/ja active Granted
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS52144497A (en) * | 1976-05-25 | 1977-12-01 | Dainippon Ink & Chemicals | Water repelent and proofing of fiber article |
| JPS5580583A (en) * | 1978-12-06 | 1980-06-17 | Daiichi Lace Kk | Production of coating cloth |
| JPS5626076A (en) * | 1979-08-02 | 1981-03-13 | Toray Industries | Moisture permeable and waterproof coated fabric |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6445878A (en) * | 1987-08-10 | 1989-02-20 | Dainichiseika Color Chem | Porous sheet material and production thereof |
| WO2008000680A1 (en) * | 2006-06-27 | 2008-01-03 | Clariant International Ltd | Fluorous telomeric compounds and polymers containing same |
| WO2012172936A1 (ja) | 2011-06-13 | 2012-12-20 | Dic株式会社 | ポリウレタン組成物、撥水剤、皮革様シートの表皮層形成用ポリウレタン樹脂組成物及び皮革様シート |
| EP2719713A4 (en) * | 2011-06-13 | 2014-12-03 | Dainippon Ink & Chemicals | POLYURETHANE COMPOSITION, WATER REPELLENT AGENT, POLYURETHANE RESIN COMPOSITION FOR FORMING A SURFACE LAYER ON A LEATHER-LIKE FOIL AND LEATHER-LIKE FOIL |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6233255B2 (ja) | 1987-07-20 |
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