JPS6233255B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPS6233255B2 JPS6233255B2 JP57156407A JP15640782A JPS6233255B2 JP S6233255 B2 JPS6233255 B2 JP S6233255B2 JP 57156407 A JP57156407 A JP 57156407A JP 15640782 A JP15640782 A JP 15640782A JP S6233255 B2 JPS6233255 B2 JP S6233255B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- elastomer
- solvent
- perfluoroalkyl group
- resin
- polyurethane elastomer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Synthetic Leather, Interior Materials Or Flexible Sheet Materials (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Description
本発明は新規にして有用なる多孔質のシート状
物質の製造法に関し、さらに詳細には、ポリウレ
タンエラストマーを必須成分とする樹脂溶液に該
エラストマーとの相溶性ないしは該樹脂溶液との
混和性に優れる特定のパーフロロアルキル基含有
ウレタンオリゴマーを含有せしめることから成
る、低吸水率という独得の機能を有する多孔質シ
ート状物質を製造する方法に関する。 ポリウレタンエラストマーを主成分とする樹脂
の溶媒溶液を基体に塗布または含浸させ、次いで
この基体を該エラストマーとは非親和性で該溶媒
とは親和性を有する、たとえば水の如き液体やそ
の蒸気で処理して溶剤分を抽出し去ることによ
り、微細な連続多孔構造を有するシート状物質を
形成せしめるという技術は公知であり、こうした
方法によつて得られるシート状物質たる構造体に
は、そこに形成された無数の連続微細孔により通
気性や透湿性という機能ないしは特性が必然的に
具備されるが、かかる特性を利用した、いわゆる
人工皮革は靴や衣料などとして着用された場合で
も、天然皮革と同様に、汗が自然に揮散し逸散さ
れるという効果を発揮する処から、天然皮革の代
替品として広く利用されている。 ところが、こうした連続多孔構造を有する人工
皮革あるいはその加工品の長所とも言うべき、そ
れらの使用時ないしは着用時における通気性や透
湿性といつた機能、特性が、逆に大きな欠点とも
なり、とくに降雨時などの如く、長時間に亘つて
水に接触した状態に置かれる場合には、かかる連
続微細孔を通して水が浸透して該微細孔の内部が
湿潤化状態となり、その結果は長時間の使用ない
しは着用が不可能となるなど、極めて基本的で重
大なる欠陥を有するまま利用されていた。 そこで、こうした欠点を解消すべき方法とし
て、通気性ないしは透湿性という機能を有する当
該多孔質シート上に、乾式法により調製されたフ
イルムを積層させるという方法もまた提案され、
多用されてはいるが、かかる改良法によつた場合
でも、この積層された無孔質フイルムのために水
との接触下に長時間置かれても依然として、水の
浸入に起因した外部からの湿潤現象は皆無となる
反面で、本来の通気性ないしは透湿性といつた特
性的機能が著しく低下して、靴や衣料などとして
着用された場合における、内部から発生する汗な
どの揮散ないして逸散が全く起らなくなり、却つ
て内部湿潤性が著しく増大する結果、着用時の不
快感が増幅されるに至るという欠陥は、目下の
処、未解決のままである。 しかるに、本発明者らはこうした従来技術にお
ける欠点を悉く解消させるべく鋭意努力した結
果、ポリウレタンエラストマーを必須の成分とす
る樹脂の溶媒溶液中に、該樹脂成分との相溶性な
いしは該樹脂溶液との混和性に優れる特定のパー
フロロアルキル基含有ウレタンオリゴマーを含有
せしめることによつて、樹脂本来の機能特性たる
通気性ないしは透湿性を全く損うことなく、著し
く小さい吸水能をも兼備した有用なる多孔質シー
ト状物質が得られることを見出して、本発明を完
成されるに到つた。 すなわち、本発明はポリウレタンエラストマー
を必須の成分とする樹脂の溶媒溶液を基体に塗布
または含浸させ、次いでこの基体を該溶媒とは親
和性を有するが、該エラストマーとは親和性を有
しない液状物質および／または該液状物質の蒸気
で処理せしめて微細な連続多孔構造を有するシー
ト状物質を製造する方法において、前記樹脂溶液
に該エラストマーの重量を基準として１〜10％な
る範囲の、該エラストマーとの相溶性ないしは前
記樹脂溶液との混和性に優れるパーフロロアルキ
ル基含有ウレタンオリゴマーを含有せしめること
から成る、低吸水能の多孔質シート状物質を製造
する方法を提供するものである。 ここで、前記ポリウレタンエラストマーとして
は公知慣用のものが利用できるが、特に線状のポ
リウレタンまたはポリ尿素ウレタンが適してお
り、かかる線状のポリウレタンまたはポリ尿素ウ
レタンとして代表的なものは、分子の両末端に水
酸基を有する数平均分子量（ｎ）が400〜5000
なるポリエステルまたはポリエーテルと、有機ジ
イソシアネート類と、分子中に２個の活性水素を
有する鎖伸長剤とから得られる、実質的に線状の
ポリウレタンまたはポリ尿素ウレタンなどであ
り、かかる鎖伸長剤として代表的なものにはエチ
レングリコール、ブチレングリコール、ヘキサメ
チレングリコール、エチレンジアミン、プロピレ
ンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ジアミノ
ジフエニルメタン、ピペラジン、ヒドラジンまた
は水などがある。 また、かかるポリウレタンまたはポリ尿素ウレ
タンに、得られるシート状物質の風合を害し、諸
性能を何ら損わぬ限りにおいて、ポリ塩化ビニ
ル、ポリメチルメタクリレート、アクリロニトリ
ルースチレン共重合体、セルローズアセテートブ
チレート、セルローズアセテートプロピオネー
ト、ポリビニルピロリドン、エチレン―酢酸ビニ
ル共重合体またはアミノプラスト樹脂などの如き
他の各種の重合体を混合し溶解させたものを用い
ることは何ら支障がない。 そして、当該ポリウレタンエラストマー用の溶
媒として代表的な例を挙げればジメチルホルムア
ミド、ジオキサンまたはアセトン、ジエチルホル
ムアミド、ジエチルアセトアミドまたはテトラヒ
ドロフランなどであるが、そのうちでも特に好ま
しいものとしてはジメチルホルムアミド、ジオキ
サンまたはアセトンであり、これらを主体とする
その他の溶媒との混合溶媒の使用も可能であるこ
とは無論である。 また、本発明方法を実施するに当つて、前記基
体として代表的なものには、天然または合成の各
種繊維からなる織物、編物あるいは不織布などの
繊維質基橋体；ポリエステルなどの合成樹脂製の
各種フイルム、金属板ならびにガラス板などがあ
る。 さらに、本発明方法を実施するに当つて使用さ
れる凝固浴としては、前記したポリウレタンエラ
ストマーに対しては非溶媒ではあるが、前記した
当該エラストマー用の溶媒とは親和性（混和性）
を有する溶媒が用いられるが、最も一般なものと
しては水が挙げられる。 なお、かかる凝固浴には該浴用溶媒の30重量％
以下の範囲で、当該エラストマー用の溶媒を含有
せしめることもできる。 他方、本発明方法を実施するに当つて使用され
る前記パーフロロアルキル基含有ウレタンオリゴ
マーとは、前述した如く、前記ポリウレタンエラ
ストマーとの相溶性ないしは当該エラストマーを
必須の成分とする樹脂の溶脳溶液との混和性に優
れるものを指称するもので、次式〔〕なる一般
式で特定される、パーフロロアルキル基とヒドロ
キシル基とを併せ有する化合物(a)と、100以上の
イソシアネート当量を有する非環状のイソシアネ
ート系化合物(b)とを、OH／NCC＝0.7／1.0〜
1.0／1.0なる当量比で反応させることによつて得
られるものが代表的なものとして挙げられるが、
ｎが1500以上のものが著しく吸水能を低下させ
るという効果を発揮する処から、さらに好まし
く、特に2000〜7000なるｎのものが好ましい。 Rf―Ｘ―OH 〔〕 〔但し、式中のRfはC6〜C12なるアルキル基中
の水素原子が完全にふつ素原子で置換されている
直鎖状または分岐状のパーフロロアルキル基を、
ＸはC1〜C6なるアルキレン基、アリーレン基、
物質の製造法に関し、さらに詳細には、ポリウレ
タンエラストマーを必須成分とする樹脂溶液に該
エラストマーとの相溶性ないしは該樹脂溶液との
混和性に優れる特定のパーフロロアルキル基含有
ウレタンオリゴマーを含有せしめることから成
る、低吸水率という独得の機能を有する多孔質シ
ート状物質を製造する方法に関する。 ポリウレタンエラストマーを主成分とする樹脂
の溶媒溶液を基体に塗布または含浸させ、次いで
この基体を該エラストマーとは非親和性で該溶媒
とは親和性を有する、たとえば水の如き液体やそ
の蒸気で処理して溶剤分を抽出し去ることによ
り、微細な連続多孔構造を有するシート状物質を
形成せしめるという技術は公知であり、こうした
方法によつて得られるシート状物質たる構造体に
は、そこに形成された無数の連続微細孔により通
気性や透湿性という機能ないしは特性が必然的に
具備されるが、かかる特性を利用した、いわゆる
人工皮革は靴や衣料などとして着用された場合で
も、天然皮革と同様に、汗が自然に揮散し逸散さ
れるという効果を発揮する処から、天然皮革の代
替品として広く利用されている。 ところが、こうした連続多孔構造を有する人工
皮革あるいはその加工品の長所とも言うべき、そ
れらの使用時ないしは着用時における通気性や透
湿性といつた機能、特性が、逆に大きな欠点とも
なり、とくに降雨時などの如く、長時間に亘つて
水に接触した状態に置かれる場合には、かかる連
続微細孔を通して水が浸透して該微細孔の内部が
湿潤化状態となり、その結果は長時間の使用ない
しは着用が不可能となるなど、極めて基本的で重
大なる欠陥を有するまま利用されていた。 そこで、こうした欠点を解消すべき方法とし
て、通気性ないしは透湿性という機能を有する当
該多孔質シート上に、乾式法により調製されたフ
イルムを積層させるという方法もまた提案され、
多用されてはいるが、かかる改良法によつた場合
でも、この積層された無孔質フイルムのために水
との接触下に長時間置かれても依然として、水の
浸入に起因した外部からの湿潤現象は皆無となる
反面で、本来の通気性ないしは透湿性といつた特
性的機能が著しく低下して、靴や衣料などとして
着用された場合における、内部から発生する汗な
どの揮散ないして逸散が全く起らなくなり、却つ
て内部湿潤性が著しく増大する結果、着用時の不
快感が増幅されるに至るという欠陥は、目下の
処、未解決のままである。 しかるに、本発明者らはこうした従来技術にお
ける欠点を悉く解消させるべく鋭意努力した結
果、ポリウレタンエラストマーを必須の成分とす
る樹脂の溶媒溶液中に、該樹脂成分との相溶性な
いしは該樹脂溶液との混和性に優れる特定のパー
フロロアルキル基含有ウレタンオリゴマーを含有
せしめることによつて、樹脂本来の機能特性たる
通気性ないしは透湿性を全く損うことなく、著し
く小さい吸水能をも兼備した有用なる多孔質シー
ト状物質が得られることを見出して、本発明を完
成されるに到つた。 すなわち、本発明はポリウレタンエラストマー
を必須の成分とする樹脂の溶媒溶液を基体に塗布
または含浸させ、次いでこの基体を該溶媒とは親
和性を有するが、該エラストマーとは親和性を有
しない液状物質および／または該液状物質の蒸気
で処理せしめて微細な連続多孔構造を有するシー
ト状物質を製造する方法において、前記樹脂溶液
に該エラストマーの重量を基準として１〜10％な
る範囲の、該エラストマーとの相溶性ないしは前
記樹脂溶液との混和性に優れるパーフロロアルキ
ル基含有ウレタンオリゴマーを含有せしめること
から成る、低吸水能の多孔質シート状物質を製造
する方法を提供するものである。 ここで、前記ポリウレタンエラストマーとして
は公知慣用のものが利用できるが、特に線状のポ
リウレタンまたはポリ尿素ウレタンが適してお
り、かかる線状のポリウレタンまたはポリ尿素ウ
レタンとして代表的なものは、分子の両末端に水
酸基を有する数平均分子量（ｎ）が400〜5000
なるポリエステルまたはポリエーテルと、有機ジ
イソシアネート類と、分子中に２個の活性水素を
有する鎖伸長剤とから得られる、実質的に線状の
ポリウレタンまたはポリ尿素ウレタンなどであ
り、かかる鎖伸長剤として代表的なものにはエチ
レングリコール、ブチレングリコール、ヘキサメ
チレングリコール、エチレンジアミン、プロピレ
ンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ジアミノ
ジフエニルメタン、ピペラジン、ヒドラジンまた
は水などがある。 また、かかるポリウレタンまたはポリ尿素ウレ
タンに、得られるシート状物質の風合を害し、諸
性能を何ら損わぬ限りにおいて、ポリ塩化ビニ
ル、ポリメチルメタクリレート、アクリロニトリ
ルースチレン共重合体、セルローズアセテートブ
チレート、セルローズアセテートプロピオネー
ト、ポリビニルピロリドン、エチレン―酢酸ビニ
ル共重合体またはアミノプラスト樹脂などの如き
他の各種の重合体を混合し溶解させたものを用い
ることは何ら支障がない。 そして、当該ポリウレタンエラストマー用の溶
媒として代表的な例を挙げればジメチルホルムア
ミド、ジオキサンまたはアセトン、ジエチルホル
ムアミド、ジエチルアセトアミドまたはテトラヒ
ドロフランなどであるが、そのうちでも特に好ま
しいものとしてはジメチルホルムアミド、ジオキ
サンまたはアセトンであり、これらを主体とする
その他の溶媒との混合溶媒の使用も可能であるこ
とは無論である。 また、本発明方法を実施するに当つて、前記基
体として代表的なものには、天然または合成の各
種繊維からなる織物、編物あるいは不織布などの
繊維質基橋体；ポリエステルなどの合成樹脂製の
各種フイルム、金属板ならびにガラス板などがあ
る。 さらに、本発明方法を実施するに当つて使用さ
れる凝固浴としては、前記したポリウレタンエラ
ストマーに対しては非溶媒ではあるが、前記した
当該エラストマー用の溶媒とは親和性（混和性）
を有する溶媒が用いられるが、最も一般なものと
しては水が挙げられる。 なお、かかる凝固浴には該浴用溶媒の30重量％
以下の範囲で、当該エラストマー用の溶媒を含有
せしめることもできる。 他方、本発明方法を実施するに当つて使用され
る前記パーフロロアルキル基含有ウレタンオリゴ
マーとは、前述した如く、前記ポリウレタンエラ
ストマーとの相溶性ないしは当該エラストマーを
必須の成分とする樹脂の溶脳溶液との混和性に優
れるものを指称するもので、次式〔〕なる一般
式で特定される、パーフロロアルキル基とヒドロ
キシル基とを併せ有する化合物(a)と、100以上の
イソシアネート当量を有する非環状のイソシアネ
ート系化合物(b)とを、OH／NCC＝0.7／1.0〜
1.0／1.0なる当量比で反応させることによつて得
られるものが代表的なものとして挙げられるが、
ｎが1500以上のものが著しく吸水能を低下させ
るという効果を発揮する処から、さらに好まし
く、特に2000〜7000なるｎのものが好ましい。 Rf―Ｘ―OH 〔〕 〔但し、式中のRfはC6〜C12なるアルキル基中
の水素原子が完全にふつ素原子で置換されている
直鎖状または分岐状のパーフロロアルキル基を、
ＸはC1〜C6なるアルキレン基、アリーレン基、
【式】
（ここで、R1はC1〜C4なるアルキル基またはヒド
ロキシアルキル基を表わすものとする。）およ
び／または一般式 −（R2−Ｏ）o 〔−１〕 （ここで、R2はC1〜C3なるアルキレン基を表
わすものとし、ｎは１〜６なる整数であるものと
する。）で示される二価の結合基を表わすものと
する。〕 ここで、上記化合物(a)として代表的なものに
は、 C6F13CH2CH2OH、C8F17CH2CH2OH、
ロキシアルキル基を表わすものとする。）およ
び／または一般式 −（R2−Ｏ）o 〔−１〕 （ここで、R2はC1〜C3なるアルキレン基を表
わすものとし、ｎは１〜６なる整数であるものと
する。）で示される二価の結合基を表わすものと
する。〕 ここで、上記化合物(a)として代表的なものに
は、 C6F13CH2CH2OH、C8F17CH2CH2OH、
【式】
【式】C8F17SO2N
（CH2CH2OH）2、
C7F15CONHCH2CH2OH、
【式】
【式】
などがある。
当該ウレタンオリゴマーにあつて、前記した如
き化合物(a)に反応させるぜきイソシアネート系化
合物として、たとえばイソシアヌレート環を有す
る環状の化合物を用いて得られるパーフロロアル
キル基含有ウレタンオリゴマーは吸水能の低下に
殆んど効果を示さないので好ましくないし、また
ｎが1500未満であるパーフロロアルキル基含有
ウレタンオリゴマーを用いるときは、前記ポリウ
レタンエラストマーとの相溶性ないし当該エラス
トマーを必須の成分とする樹脂の溶媒溶液との混
和性に乏しくなるし、しかも得られる多孔質シー
ト状物質からのブリードもまた起り易く、したが
つて耐洗濯性などの耐久性も不良となるから好ま
しくないし、逆に7000を起えるｎをもつたパー
フロロアルキル基含有ウレタンオリゴマーを用い
るときは、かかる相溶性ないしは混和性にも優れ
るし、耐久性にも優れるものの、分子量の増大に
伴なつてパーフロロアルキル基の含有率が低下す
るために吸水能の低減化という効果も次第に小さ
くなり易く、好ましいものとはいえない。 而して、本発明方法を遂行するに当つて、当該
パーフロロアルキル基含有ウレタンオリゴマーの
前記ポリウレタンエラストマーを必須の成分とす
る樹脂の溶媒溶液への添加は、このポリウレタン
エラストマーを調製する工程の任意の段階で行な
うことができるものであり、該エラストマーの調
製後における該樹脂の溶媒溶液に対して行なつて
もよいことは無論である。 そして、当該パーフロロアルキル基含有ウレタ
ンオリゴマーの添加量は、前記ポリウレタンエラ
ストマーの重量を基準として１〜10％、好ましく
は１〜５％の範囲内が適当である。この添加量が
10重量％を越えて多量に用いられるときは、湿式
成膜性が阻害されることになるので、避けるべき
である。 また、前記したポリウレタンエラストマーを必
須の成分とする樹脂の溶媒溶液中には、凝固調整
剤、顔料、染料、充填剤、増粘剤、紫外線吸収剤
（紫外線安定剤）、消泡剤または帯電防止剤などの
如き公知慣用の種々の添加剤を加えることもでき
る。 次に、本発明を参考例、実施例および比較例に
より具体的に説明するが、部および％は特に断り
のない限りはすべて重量基準であるものとする。 なお、各実施例および比較例において使用され
るパーフロロアルキル基含有ウレタンオリゴマー
は、いずれも第１表に記載されるような条件で、
イソシアネート系化合物と前掲の一般式〔〕で
示された化合物(a)とをジメチルホルムアミド中で
反応させて得られる50重量％濃度に調整された溶
液で供されている。
き化合物(a)に反応させるぜきイソシアネート系化
合物として、たとえばイソシアヌレート環を有す
る環状の化合物を用いて得られるパーフロロアル
キル基含有ウレタンオリゴマーは吸水能の低下に
殆んど効果を示さないので好ましくないし、また
ｎが1500未満であるパーフロロアルキル基含有
ウレタンオリゴマーを用いるときは、前記ポリウ
レタンエラストマーとの相溶性ないし当該エラス
トマーを必須の成分とする樹脂の溶媒溶液との混
和性に乏しくなるし、しかも得られる多孔質シー
ト状物質からのブリードもまた起り易く、したが
つて耐洗濯性などの耐久性も不良となるから好ま
しくないし、逆に7000を起えるｎをもつたパー
フロロアルキル基含有ウレタンオリゴマーを用い
るときは、かかる相溶性ないしは混和性にも優れ
るし、耐久性にも優れるものの、分子量の増大に
伴なつてパーフロロアルキル基の含有率が低下す
るために吸水能の低減化という効果も次第に小さ
くなり易く、好ましいものとはいえない。 而して、本発明方法を遂行するに当つて、当該
パーフロロアルキル基含有ウレタンオリゴマーの
前記ポリウレタンエラストマーを必須の成分とす
る樹脂の溶媒溶液への添加は、このポリウレタン
エラストマーを調製する工程の任意の段階で行な
うことができるものであり、該エラストマーの調
製後における該樹脂の溶媒溶液に対して行なつて
もよいことは無論である。 そして、当該パーフロロアルキル基含有ウレタ
ンオリゴマーの添加量は、前記ポリウレタンエラ
ストマーの重量を基準として１〜10％、好ましく
は１〜５％の範囲内が適当である。この添加量が
10重量％を越えて多量に用いられるときは、湿式
成膜性が阻害されることになるので、避けるべき
である。 また、前記したポリウレタンエラストマーを必
須の成分とする樹脂の溶媒溶液中には、凝固調整
剤、顔料、染料、充填剤、増粘剤、紫外線吸収剤
（紫外線安定剤）、消泡剤または帯電防止剤などの
如き公知慣用の種々の添加剤を加えることもでき
る。 次に、本発明を参考例、実施例および比較例に
より具体的に説明するが、部および％は特に断り
のない限りはすべて重量基準であるものとする。 なお、各実施例および比較例において使用され
るパーフロロアルキル基含有ウレタンオリゴマー
は、いずれも第１表に記載されるような条件で、
イソシアネート系化合物と前掲の一般式〔〕で
示された化合物(a)とをジメチルホルムアミド中で
反応させて得られる50重量％濃度に調整された溶
液で供されている。
【表】
【表】
実施例１〜３および比較例１〜３
両末端に水酸基をもつたｎが2000なるポリエ
チレンアジペート、ジフエニルメタン―４，4′―
ジイソシアネートおよびエチレングリコールを
１：４：３なるモル比で反応させて得られるポリ
ウレタンエラストマーの20％ジメチルホルムアミ
ド溶液（25℃における粘度＝300ポイズ）に対し
て、参考例１，２，５および６で得られたパーフ
ロロアルキル基含有ウレタンオリゴマーＡ、Ｂ、
ＥおよびＦを、第２表に示されるような割合で添
加含有せしめて調合液を得た。 次いで、これらの各調合液中に厚さ0.7mmなる
ポリエステルの不織布を浸漬して内部までよく充
填させたのち、クリアランス1.0mmなるニツプロ
ールを通過させ、次いで20℃の水からなる凝固浴
に５分間浸漬させた。しかるのち、50℃の温水で
30分間洗滌してから120℃で10分間熱風乾燥せし
めた。 かくして得られた各多孔質シート状物質につい
ての各種性能試験の結果は、同表に示される通り
のものである。
チレンアジペート、ジフエニルメタン―４，4′―
ジイソシアネートおよびエチレングリコールを
１：４：３なるモル比で反応させて得られるポリ
ウレタンエラストマーの20％ジメチルホルムアミ
ド溶液（25℃における粘度＝300ポイズ）に対し
て、参考例１，２，５および６で得られたパーフ
ロロアルキル基含有ウレタンオリゴマーＡ、Ｂ、
ＥおよびＦを、第２表に示されるような割合で添
加含有せしめて調合液を得た。 次いで、これらの各調合液中に厚さ0.7mmなる
ポリエステルの不織布を浸漬して内部までよく充
填させたのち、クリアランス1.0mmなるニツプロ
ールを通過させ、次いで20℃の水からなる凝固浴
に５分間浸漬させた。しかるのち、50℃の温水で
30分間洗滌してから120℃で10分間熱風乾燥せし
めた。 かくして得られた各多孔質シート状物質につい
ての各種性能試験の結果は、同表に示される通り
のものである。
【表】
第２表に示される結果からも明らかな如く、本
発明品はいずれも、通気性および透湿性の機能特
性を何ら損なつてはおらず、しかも吸水率に至つ
ては20％以下という著しい吸水率低減化効果が発
現されている。 これに対し、パーフロロアルキル基含有ウレタ
ンオリゴマーを全く含有しない場合（比較例１）
および環状ポリイソシアネート系化合物を原料と
したパーフロロアルキル基含有アダクトポリウレ
タンを含有せしめた場合（比較例２）はいずれ
も、吸水率の低減化効果は全く認められなくて、
多孔質シート状物質は完全に内部まで湿潤されて
おり、特に比較例２の場合には、前記の各実施例
の場合とほぼ同等の耐水圧を有する処からすれ
ば、一見、防水性があるようではあるが、長時間
に亘つて水と接触された状態に置かれたときと酷
似せる状態で行なつた吸水率試験の上では明確な
効果の差異が認められる。 また、比較例３の場合のようにパーフロロアル
キル基含有ウレタンオリゴマーをポリウレタンエ
ラストマーに対して15％添加させた場合には、低
吸水能を有する多孔質のシート状物質が得られる
けれども、このシート状物質は湿式成膜性が不良
であるために、工業的実用性に頗る乏しいもので
あるといえる。 実施例４〜６および比較例４〜６ 両末端に水酸基をもつたｎが2000なるポリオ
キシテトラメチレングリコールと、ジフエニルメ
タン―４，4′―ジイソシアネートと、エチレング
リコールとを１：５：４なるモル比で反応させて
得られるポリウレタンエラストマーの20％ジメチ
ルホルムアミド溶液（25℃おける粘度＝300ポイ
ズ）に対して、参考例３、４、７、８および９で
得られたパーフロロアルキル基含有ウレタンオリ
ゴマーＣ、Ｄ、ＧおよびＨならびにパーフロロア
ルキル基含有アダクトポリウレタンＩを、第３表
に示されるような割合で添加含有せしめて調合液
を得た。 次いで、これらの各調合液を70デニールの太さ
の繊維を210本打ち込んだナイロン・タフタ上に
0.2mmの膜厚となるように塗布して40℃、90％RH
雰囲気中に放置させたのち、20℃の水からなる凝
固浴に５分間浸漬せしめた。 以後は、実施例１と同様にして得られた各多孔
質シート状物質についての各種性能試験の結果
は、同表に示される通りである。
発明品はいずれも、通気性および透湿性の機能特
性を何ら損なつてはおらず、しかも吸水率に至つ
ては20％以下という著しい吸水率低減化効果が発
現されている。 これに対し、パーフロロアルキル基含有ウレタ
ンオリゴマーを全く含有しない場合（比較例１）
および環状ポリイソシアネート系化合物を原料と
したパーフロロアルキル基含有アダクトポリウレ
タンを含有せしめた場合（比較例２）はいずれ
も、吸水率の低減化効果は全く認められなくて、
多孔質シート状物質は完全に内部まで湿潤されて
おり、特に比較例２の場合には、前記の各実施例
の場合とほぼ同等の耐水圧を有する処からすれ
ば、一見、防水性があるようではあるが、長時間
に亘つて水と接触された状態に置かれたときと酷
似せる状態で行なつた吸水率試験の上では明確な
効果の差異が認められる。 また、比較例３の場合のようにパーフロロアル
キル基含有ウレタンオリゴマーをポリウレタンエ
ラストマーに対して15％添加させた場合には、低
吸水能を有する多孔質のシート状物質が得られる
けれども、このシート状物質は湿式成膜性が不良
であるために、工業的実用性に頗る乏しいもので
あるといえる。 実施例４〜６および比較例４〜６ 両末端に水酸基をもつたｎが2000なるポリオ
キシテトラメチレングリコールと、ジフエニルメ
タン―４，4′―ジイソシアネートと、エチレング
リコールとを１：５：４なるモル比で反応させて
得られるポリウレタンエラストマーの20％ジメチ
ルホルムアミド溶液（25℃おける粘度＝300ポイ
ズ）に対して、参考例３、４、７、８および９で
得られたパーフロロアルキル基含有ウレタンオリ
ゴマーＣ、Ｄ、ＧおよびＨならびにパーフロロア
ルキル基含有アダクトポリウレタンＩを、第３表
に示されるような割合で添加含有せしめて調合液
を得た。 次いで、これらの各調合液を70デニールの太さ
の繊維を210本打ち込んだナイロン・タフタ上に
0.2mmの膜厚となるように塗布して40℃、90％RH
雰囲気中に放置させたのち、20℃の水からなる凝
固浴に５分間浸漬せしめた。 以後は、実施例１と同様にして得られた各多孔
質シート状物質についての各種性能試験の結果
は、同表に示される通りである。
【表】
【表】
第３表に示される結果からも明らかなように、
本発明品はいずれも、顕著な吸水率の低減化効果
が奏されているのに対して、比較対照品はいずれ
も、全くかかる効果が認められなく、多孔質シー
ト状物質が完全に内部まで湿潤されていた。
本発明品はいずれも、顕著な吸水率の低減化効果
が奏されているのに対して、比較対照品はいずれ
も、全くかかる効果が認められなく、多孔質シー
ト状物質が完全に内部まで湿潤されていた。
Claims (1)
- １ ポリウレタンエラストマーを必須の成分とす
る樹脂の溶媒溶液を基体に塗布または含浸させ、
次いでこの基体を上記溶媒とは親和性を有する
が、上記エラストマーとは親和性を有しない液状
物質および／または該液状物質の蒸気で処理せし
めて微細な連続多孔構造を有するシート状物質を
製造する方法において、前記樹脂溶液に前記エラ
ストマーの重量に対して１〜10％なる範囲の、該
エラストマーとの相溶性ないしは該樹脂溶液との
混和性に優れるパーフロロアルキル基含有ウレタ
ンオリゴマーを含有せしめることを特徴とする、
低吸水率の多孔質シート状物質の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15640782A JPS5945335A (ja) | 1982-09-08 | 1982-09-08 | 低吸水率多孔質シ−ト状物質の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15640782A JPS5945335A (ja) | 1982-09-08 | 1982-09-08 | 低吸水率多孔質シ−ト状物質の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5945335A JPS5945335A (ja) | 1984-03-14 |
| JPS6233255B2 true JPS6233255B2 (ja) | 1987-07-20 |
Family
ID=15627065
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15640782A Granted JPS5945335A (ja) | 1982-09-08 | 1982-09-08 | 低吸水率多孔質シ−ト状物質の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5945335A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0699870B2 (ja) * | 1987-08-10 | 1994-12-07 | 大日精化工業株式会社 | 多孔性シ−ト材料及びその製造方法 |
| WO2008000680A1 (en) * | 2006-06-27 | 2008-01-03 | Clariant International Ltd | Fluorous telomeric compounds and polymers containing same |
| EP2719713B1 (en) * | 2011-06-13 | 2018-10-03 | DIC Corporation | Polyurethane composition, water repellent agent, polyurethane resin composition for forming surface skin layer of leather-like sheet, and leather-like sheet |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS52144497A (en) * | 1976-05-25 | 1977-12-01 | Dainippon Ink & Chemicals | Water repelent and proofing of fiber article |
| JPS6047954B2 (ja) * | 1978-12-06 | 1985-10-24 | 東レ株式会社 | コ−テイング布帛およびその製造方法 |
| JPS6047955B2 (ja) * | 1979-08-02 | 1985-10-24 | 東レ株式会社 | 透湿性、防水性コーテイング生地 |
-
1982
- 1982-09-08 JP JP15640782A patent/JPS5945335A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5945335A (ja) | 1984-03-14 |
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