JPS5946503B2

JPS5946503B2 - イソチオ尿素誘導体

Info

Publication number: JPS5946503B2
Application number: JP14522476A
Authority: JP
Inventors: 孝司松井; 淳三飛塚; 浩三小山田; 正己小川; 義雄山崎
Original assignee: Sankyo Co Ltd
Current assignee: Sankyo Co Ltd
Priority date: 1976-12-03
Filing date: 1976-12-03
Publication date: 1984-11-13
Also published as: JPS5369167A

Description

【発明の詳細な説明】この発明は、一般式０５Ｒ２０１１１１１（１）Ｒ１０ＣＮ＝Ｃ−ＮＨＣＮＨ−Ｒ３〔式中、Ｒ、は低級アルキニル基を示し、Ｒ、は低級ア
ルキル基、低級アルケニル基または低級アルキニル基を
示し、Ｒ３は低級アルキル基、シクロヘキシル基または
基ｏｘｎ（式中、Ｘはハロゲン原子または低級アルキル
基を示し、ｎは１乃至３の整数を示す。

）を示す。〕で表わされる新規なイソチオ尿素誘導体に
関する。前記一般式（Ｉ）の化合物は、次に示すような
互変異性として存在することができる。

（式中、Ｒ７、Ｒ２およびＲ３は前述したものと同意義
を示す。

）前記一般式（Ｉ）の定義において低級アルキル基とは
炭素数１乃至３個を有する直鎖状または分枝鎖状のアル
キル基、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピルまたはイ
ソプロピルを示し、低級アルケニル基とは炭素数３また
は４個を有する直鎖状または分枝鎖状のアルケニル基、
例えばアリル１２−ブテニル、１−メチルー２−プロ
ペニルまたは３−ブテニルを示し、低級アルキニル基と
は炭素数３または４個を有する直鎖状または分枝鎖状の
アルキニル基、例えば２−プロビニル、１−メチルー
２−プロビニル、２−ブチニルまたは３−ブチニルを
示す。

また，Ｒ，が式→（＝》１１１を有する基である場合、
それは例えば０−、ｍ−もしくはｐ−クロロフエニル
ｐ−プロモフエニル，２，４−ジクロロフエニル、２，
４，６−トリクロロフエニル、ｏ−，ｍ−もしくはｐ−
トリル、４−エチルフエニルまたは２−ｎ−プロピルフ
エニルのようなハロゲン原子または炭素数１乃至３個を
有する直鎖状または分枝鎖状のアルキル基を置換分とし
て１乃至３個有するフエニル基である。この発明の新規
イソチオ尿素誘導体としては例えば次のものがあげられ
る。（１）１−ｐ−トリルカルバモイル−３−（２−
プロピニルオキシカルボニル）−２−メチルイソチオウ
レア（２）１−ｐ−クロロフエニルカルバモイル一３
一（２−プロピニルオキシカルボニル）−２−メチルイ
ソチオウレア（３）１−（２，４−ジクロロフエニル
カルバモイノ（へ）−３−（２−プロピニルオキシカル
ボニル）−２−メチルイソチオウレア（４）１−（２
，４，６−トリクロロフエニルカルバモイル）−３−（
２−プロピニルオキシカルボニル）−２−メチルイソチ
オウレア（５）１−シクロヘキシルカルバモイル−３
−（２ープロピニルオキシカルボニノリ一２−メチルイ
ソチオウレア（６）１−イソプロピルカルバモイル−
３−（２ープロピニルオキシカルボニル）−２−メチル
イソチオウレア（７）１−ｐ−クロロフエニルカルバ
モイル一３一（２−プロピニルオキシカルボニノ（ハ）
−２−アリルイソチオウレア（８）１−ｐ−トリルカ
ルバモイル−３−（２−プロピニルオキシカルボニル）
−２−アリルイソチオウレア（９）１−イソプロピル
カルバモイル一３−（２一プロピニルオキシカルボニル
）−２−アリルイソチオウレアＱＩｌ−ｐ−ロルカルバ
モイル一３−（２−プロピニルオキシカルボニノリ一２
−（２−プロビニル）イソチオウレアσＤ１１−イソプ
ロピルカルバモイル−３−（２−プロビニルオキシカル
ボニル）−２−（２−プロピニル）イソチオウレア（１
２）１−ｐ−プロモフエニルカルバモイル一３−（２
−プロピニルオキシカルボニル）−２−メチルイソチオ
ウレアこの発明による新規化合物（１）は、下記式に示
す方法により製造することができる。

（式中，Ｒｌ，Ｒ２およびＲ３は前述したものと同意義
を有し、Ｘはハロゲン原子，スルホン酸残基、リン酸残
基を示す。

）この発明の新規なイソチオ尿素誘導体（１）の製法を
実施例を示して更に詳細に説明する。

実施例１１−ｐ−トリルカルバモイル−３−（２−プロピニルオ
キシカルボニル）−２−メチルイソチオウレアチオアロ
フアン酸プロピニル１，５８９，ヨードメタン１．６９
、炭酸カリウム１．４９をアセトン２０ｄ中に混和し，
室温で約１０時間撹拌した。

不溶分を淵別し、ｐ−トリルイソシアネート１．３３９
を加えて室温で６時間放置した後、溶媒を減圧下で留去
し，残留物をベンゼンより再結晶すると融点１３７〜１
４０℃を有する白色結晶の目的化合物１．８９が得られ
た。収率５９％。実施例２１−イソプロピルカルバモ
イル−３−（２−プロビニルオキシカルボニル）−２−
アリルイソチオウレア実施例１においてヨードメタンの
換りにアリルブロマイド１．２５９を、ｐ−トリルイソ
シアネートの換りにイソプロピルイソシアネート０．９
ｆ！を夫々用いて実施例１と同様に処理すると融点７７
〜７９℃を有する無色結晶の目的化合物１．９ｇが得ら
れた。

収率６６６８％ｏ実施例３１−イソプロピルカルバモイル−３−（２−プロピニル
オキシカルボニル）−２−（２−プロピニル）イソチオ
ウレア実施例２においてアリルブロマイドの換りに２−
プロピニルプロマイド１．３９を用いる他は実施例１と
同様に処理すると融点９４〜９７℃を有する白色針状晶
の目的化合物１．７３９が得られた。

収率６１％。上記実施例１乃至３の方法に準じて次の化
合物が製造された。

この発明の新規なイソチオ尿素誘導体（１）は、農薬、
特に植物生長調節剤として有用である。

本発明者等は、ジベレリンの作用を増強する目的で種々
の化合物を合成し検討した結果，前記一般式（１）を有
する化合物をジベレリンと併用すると，意外にもジベレ
リンの活性が著しく増大されることを見出した。即ち，
前記一般式（１）を有する化合物の１種または２種以上
をジベレリンと併用することにより、高価なジベレリン
の使用量を低減せしめることができるばかりでなく、ジ
ベレリン単用に比較して植物の生長、開花、発芽、単為
結実等の促進または調節作用が増強される。特に生長促
進効果が著しく，農業上極めて有用である。前記一般式
（１）において、優れた共力効果を示す化合物は，Ｒ，
が２−プロピニル基であり、Ｒ２がメチル基であり，Ｒ
３がイソプロピル基、ｐ−トリル基またはｐ−クロロフ
エニル基の場合である。

本発明の化合物を農園芸用薬剤として使用する場合には
、これを直接に適用するか、担体および必要に応じて他
の補助剤と混合して農薬製剤として通常用いられる製剤
形態、たとえば、粉剤、粗粉剤、粒剤、水和剤、乳剤、
水溶液剤等に調製して使用する。

適当な固体担体としては，クレー、タルク、粘土、カオ
リン、ベントナイト、白土類，炭酸カルシウム，珪藻土
、無水ケイ酸、合成ケイ酸カルシウム等の無機物質があ
げられる。

また適当な液体担体としては，リグロイン、ケロシン，
鉱油等の脂肪族炭化水素；ベンゼン，トルエン、キシレ
ンメチルナフタリン等の芳香族炭化水素；クロロホルム
，ジクロルエタン等の塩素化炭化水素：メタノール，イ
ソプロパノール，ｎ−ブタノール等のアルコール類；ア
セトン，メチルエチルケトン，シクロヘキサノン等のケ
トン類；エタノールアミン、ジメチルホルムアミド等の
アミン誘導体等があげられる。さらに本発明の化合物を
有効成分とする農園芸用薬剤には，製剤の性状を改善し
，あるいは生長効果を高める目的で、非イオン性および
イオン性の種々の界面活性剤や，アルギン酸ソーダ，カ
ルボキシメチルセルロース、メチルセルロース，ポリビ
ニルアルコール等の高分子化合物や他の補助剤を併用す
ることもできる。

本発明の化合物をジベレリンと併用する場合には，ジベ
レリン１部に対し前記一般式（１）を有する化合物の１
種または２種以上を０．１ないし１００部配合すること
が好ましく、特に好適には０．５ないし２０部であるが
，これによつて本発明は限定されるものではない。

次に本発明の化合物とジベレリン配合植物生長調節剤の
製剤例を示す。

文中単に部とあるのは全て重量部を意味する。製剤例
１粉剤ジベレリン１部、１−イソプロビルカルバモイル−３−
（２−プロビニルオキシカルボニル）−２−（２−プロ
ピニノ（ハ）イソチオウレア（化合物番号１１）５部、
タルク４７部，クレー４７部を混合機中で均一に混合し
、ハンマーミルで粉砕して粉剤を得る。

製剤例２水和剤ジベレリン５部，１−ｐ−トリルカルバモイル−３−（
２−プロピニルオキシカルボニノリ一２一メチルイソチ
オウレア（化合物番号１）２０部、クレー５４部，硅藻
土１０部、ホワイトカーポン５部，リグニンスルホン酸
ナトリウム３部，ニユーコール１１０６（日本乳化剤社
商品名）２部およびポリビニルアルコール１部を混合機
中で均一に混合し，ハンマーミルで３回粉砕して水和剤
を得る。

本発明の化合物とジベレリンとの配合剤は，水で希釈し
て、植物全体または特定器官（例えば花，果実等）に散
布するか，播種前の種子または生育中の植物の特定器官
を浸漬するか，もしくは植物の生育前または生育中の土
壌に潅注する等の方法．あるいは粉末をそのまま播種前
の種子に粉衣するか、生育中の植物に散粉するか、もし
くは播種前または生育中の土壌に混和する等の方法によ
り施用される。

施用量は対象植物、目的とする効果，施用方法等によつ
て大きく異なるが，例えば生長促進効果を目的として植
物体に散布する場合は、上記製剤を有効成分濃度として
１０〜１０００ｐｐｍ好ましくは２０〜２５０ｐｐｍを
植物体が充分に濡れる程度に用いることが適当である。

Claims

【特許請求の範囲】１一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１は低級アルキニル基を示し、Ｒ＿２は低
級アルキル基、低級アルケニル基または低級アルキニル
基を示し、Ｒ＿３は低級アルキル基、シクロヘキシル基
または基▲数式、化学式、表等があります▼（式中、Ｘ
はハロゲン原子または低級アルキル基を示し、ｎは１乃
至３の整数を示す。）を示す。〕で表わされる化合物。