JPS5975256A - 電子写真用感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は電子写真用感光体に関し、詳°シ＜は、導電性
支持体上に形成せしめた感光層中に特定の化合物（アミ
ジン化合物）を電荷搬送物質として含有せしめた電子写
真用感光体に関する。

従来、電子写真方式において使用される感光　　。

体の光導電性素材として用いられているものｋ。

セレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛などの無機物質があ
る。ここＫいう「電子写真方式」とは、一般に１光導電
性の感光体をまず暗所で、例えばコロナ放電によって帯
電せしめ、次いで像露光し、露光部のみの電荷を選択的
に逸散せしめて静電潜像を得、この潜像部をトナーと呼
ばれている染料、顔料などの着色材と高分子物質などの
結合剤よりなる検電微粒子などを用いた現像手段で可視
化して画像を形成するようにした画像形成法の一つであ
る。このような電子写真法において感光体に要求される
基本的な特性としては、（１）暗所で適当な電位に帯電
できること、（２）暗所において電荷の逸散が少ないこ
と、（３）光照射によって速やかに電荷を逸散せしめう
ろことなどがあげられる。従来用いられている前記無機
物質は、多くの長所を持っていると同時にさまざまな欠
点を有していることは事実である。

例えば、現在広く用いられているセレンは前記（１）〜
（３）の条件は十分に満足するが、製造する条件がむず
かしく、製造コストが高くなり、可撓性がなく、ベルト
状に加工することがむずかしく、熱や機械的の衝撃に鋭
敏なため取扱いに注意を要するなどの欠点もある。硫化
カドミウムや酸化亜鉛は、結合剤としての樹脂に分散さ
せて感光体として用いられているが、平滑性、硬度、引
張り強度、耐摩擦性などの機械的な欠点があるためにそ
のままでは反復して使用することができない。

近年、これら無機物質の欠点を排除するためにいろいろ
の有機物質を用いた電子写真用感光体が提案され、実用
に供されているものもある。

例えば、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールと２゜４．７−
）ジニトロフルオレン−９−オンとからなる感光体（米
国特許第３４８４２３７　　固持測置に記載）、ポリー
Ｎ−ビニルカルノ々ソールヲピリリウム塩系色素で増感
したもの（特公昭４８−２５６５８号公報に記載）、有
機顔料を主成分とする感光体（特開昭４７−３７５４３
号公報に記載）、染料と樹脂とからなる共晶錯体な主成
分とする感光体（特開昭４７−１０７３１５号公報に記
載）などである。これらの感光体は優れた特性を有する
ものであり、実用的にも価値が高いと思われるものであ
るが、電子写真法において、感光体に対するいろいろの
要求を考慮すると、まだ、これらの要求を十分に満足す
るものが得られていないのが実情である。もつとも、一
方では、これら優れた感光体は、目的により又は作製方
法により違いはあるが、一般的に言って優れた光導電性
物質を使用することにより優れた特性を示している。

本発明者は、これら光導電性物質の研究、検討を数多く
行なった結果、下記一般式（Ｔ）および（６） １ （但し、Ｒｓ　’ｔ＠水素、低級アルキル基、低級アル
コキシ基、ハロゲン；Ｒ露は低級アルキル基、アラルキ
ル基、フェニル基；Ａｒ１は置換又は無置換ベンゼン、
置換又は無置換多環芳香族、あるいは置換又は無置換複
素環な表わし、ここでの置換基は低級アルキル基、−・
ロゲン、低級アルコキシ基、低級アルキルアミノ基、５
− アラルキルアミノ基、置換又は無置換フェニルアｚ）基
である。） Ｒ４Ｒ。

（但し、Ｒｓは水素、低級アルキル基、低級アルコキシ
基、ハロゲンｎ　Ｒ４は低級アルキル基、アラルキル基
、フェニル基；Ｒｓは低級アルキル基、アラルキル基、
フェニル基；　Ａｒｌは置換又は無置換ベンゼンを表わ
し、ここでの置換基は低級アルキル基、低級アルコキシ
基、ハロゲンである。） で示されるアミジン化合物が電子写真用感光体の光導電
性物質として有効に働き、更にまた電荷搬送物質として
すぐれていることを見い出した。即ち、前記アミジン化
合物は、後述するように１種々の材料と組み合わされる
ことＫよって予期しえない効果を感光体にもたらすこと
を見い出した。本発明は、かかる知見に基づいて完成さ
れた本のである。

６− しかして、本発明の目的は従来の欠点をことごとく解消
した電子写真用感光体を提供することにあり、従って、
本発明は導電性支持体上に感光層を設けた電子写真用感
光体において、前記感光層がさきに記載した一般式（Ｉ
）または（■）で表わされたアミジン化合物を電荷搬送
物質として含有せしめていることを特徴としている。

以下に本発明をさらに詳細に説明すると、前記一般式（
Ｉ）または（ＩＩ）で表わされるアミジン化合物は新実
験化学講座１４．　（［１１）　１６０８　’＆参考に
して製造することができる。即ち、Ｎ−置換ホルムアニ
リド類と芳香族アミンあるいはヒドラジンをオキシ塩化
リンを用いて縮合反応させることＫよって得られる。

前記一般式（Ｉ）またはけ）で示されるアミジン化合物
の具体的なものを例示すれば次のとおりである。なお、
これらの例から判るように前記一般式（Ｉ）または（Ｉ
Ｔ）の定義において、低級アルキル基の具体例としては
メチル、エチル等が、また低級アルコキシ基の具体例と
してはメトキシ、エトキシ等が挙げられる。

１ においてＡ１−１２６の化合物 ９− １０− Ｒ１ ドおいて点１２７〜１７４の化合物 １７− １８− 〜 において屋１７５〜１９２の化合物 Ｒ４Ｒ５ においてＡ１９３〜３０６の化合物 −２９一 本発明の感光体は以上のようなアはジン化合物の少なく
とも一種を感光層中に含有せしめたものであるが、これ
らアミジン化合物はその応用の仕方によって第１図、第
２図又は第３図に示したようＫして用いることができる
。

第１図の感光体は導電性支持体１の上にアミジン化合物
、増感染料および結合剤（樹脂）よりなる感光層２を設
けたものである。第２図の感光体は導電性支持体１の上
に電荷発生物質３を、アミジン化合物および結合剤から
なる電荷搬送媒体４の中に分散せしめた感光層２′を設
けたものである。また、第３図の感光体は導電性支持体
１の上に１電荷発生物質３を主体とする電荷発生層５と
アミジン化合物を含む電荷搬送層４とからなる感光層ｌ
を設けたものである。

第１図の感光体において、アミジン化合物は光導電性物
質として作用し、光減衰に必要な電荷担体の生成および
移動はアミジン化合物を介して行なわれる。しかしなが
ら、アミジン化合物は光の可視領域においてはほとんど
吸収を有３０− していないので、可睨光で画像を形成する目的のために
は可視領域に吸収を有する増感染料を添加して増感する
必要がある。

第２図の感光体の場合には、アミジン化合物が結合剤（
又は結合剤と可塑剤）とともに電荷搬送媒体を形成し、
一方、無機又は有機の顔料のような電荷発生物質が電荷
担体を発生する。

この場合、電荷搬送媒体は主として電荷発生物質が発生
する電荷担体を受けいれ、これを搬送する能力を持って
いる。ここで、電荷発生物質とアミジン化合物とがたが
いに、主として可視領域において吸収波長領域が重なら
ないというのが基本的条件である。これは、電荷発生物
質に電荷担体を効率よく発生させるためには、電荷発生
物質表面まで光を透過させも必要があるからである。前
記のアミジン化合物は既述のごとく可視領域にほとんど
吸収がなく、一般に可視領域の光線を吸収して電荷担体
を発生する電荷発生物質と組合わせた場合、特に有効に
電荷搬送物質として働くのがその特長である。

第３図の感光体では、電荷搬送層４を透過した光が電荷
発生層５に到達しその領域で電荷相体の発生が起こり、
一方、電荷搬送層４は電荷担体の注入を受けその搬送を
行なうものであり、光減衰に必要な電荷担体の発生は電
荷発生物質３で行なわれ、また、電荷担体の搬送は電荷
搬送媒体（主として本発明のアミジン化合物が働く）で
行なわれるという機構は第２図に示した感光体の場合と
同様である。ここでもアミジン化合物は電荷搬送物質と
して働く。第１図の感光体を作製するＫは、結合剤に溶
かした溶液にアミジン化合物を溶解し、更に必要に応じ
て、増感染料を加えた液を調製し、これを導電性支持体
１上に塗布、乾燥して感光層２を形成する。

第２図の感光体を作製するには、アミジン化合物と結合
剤とを溶解した溶液に電荷発生物質の微粒子を分散せし
め、これを導電性支持体１上に塗布、乾燥して感光層２
′を形成する。また、第３図の感光体を作製するには、
導電性支持体上に、電荷発生物質を真空蒸着するか、あ
るいは、電荷発生物質の微粒子を必要に応じて結合剤を
溶解した適当な溶媒中に分散したものを塗布、乾燥し、
更に必要あを）れば、例えばノ々フ研磨などの方法によ
って表面仕上げを行ない又は膜厚を潤整するかして電荷
発生層５を設け、その上にアミジン化合物および結合剤
を含む溶液を塗布、乾燥して電荷搬送層４を設け、積層
の感光層！を形成することによって得られる。塗布は迎
常の手段、例えばドクターブレード、ワイヤーツマ−な
どを用いて行なう。

感光層の厚さは第１図および第２図のものでは３〜５０
μ、好ましくは５〜２０μである。

また第３図のものでは、電荷発生層５の厚さは、５μ以
下好ましくは２μ以下であり、電荷搬送ｊｆＪ　４の厚
さは３〜５０μ好ましくは５〜２０μである。

四に、第１図の感光体において、感光層２に占めるアミ
ジン化合物の量は３０〜７０重ｔ％好ましくは約５０重
量％である。また、可視領域に感光性を与えるために用
いられる増感染料３３− の感光層２に占める量は０．１〜５重量％、好ましくは
０．５〜３重量％である。第２図の感光体において、感
光層２に占めるアミジン化合物の量は１０〜９５重量％
、好ましくは３０〜９０重量％であり、また、電荷発生
物質３０割合は０．１〜５０重量％好ましくは１〜２０
重量％である。第３図の感光体における電荷搬送層４に
占めるアミジン化合物の量は、第２図の感光体の感光層
の場合と同様に、１０〜９５重量％好ましくは３０〜９
０重量％である。なお、第１〜３図のいずれの感光体の
作製においても、結合剤とともに可塑剤を用いることが
できる。

本発明の感光体において、導電性支持体１としては、ア
ルミニウムなどの金属板又は金属箔、アルミニウムなど
の金属を蒸着したプラスチックフルルム、あるいは、導
電処理を施した紙などが用いられる。

結合剤としては、ボリア建ド、ポリウレタン、ポリエス
テル、エポキシ樹脂、ポリケトン、ポリカーゼネートな
どの縮合樹脂や、ポリビニル３４− ケトン、ポリスチレン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール
、ポリアクリルアミドのようなビニル重合体などが用い
られるが、絶縁性でかつ接着性のある樹脂はすべて使用
できる。

可塑剤としてはハロゲン化パラフィン、ポリ塩化ピフェ
ニル、ジメチルナフタリン、ジブチルフタレートなどが
用いられる。

また、第１図の感光体に用いられる増感染料としては、
ブリリアントグリーン、ビクトリアブルーＢ、メチルバ
イオレット、クリスタルバイオレット、アシッドバイオ
レット６Ｂのようなトリアリールメメン染料、ローダミ
ンＢ、ローダミン６Ｇ、ローダミンＧエキストラ、エオ
シンＳ、エリトロシン、ローズベンガル、フルオレセイ
ンのようなキサンチン染料、メチレンブルーのようなチ
アジン染料、シアニンのようなジアニン染料、２，６−
ジフェニル−４−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノフェニル）
チアピリリウムバークロレート、ベンゾビリリウム塩（
特公昭４８−２５６５８号公報に記載）などのピリリウ
ム染料などが挙げられる。

第２図および第３図に示した感光体に用いられる電荷発
生物質３は、例えばセレン、セレン−テルル、硫化カド
ミウム、硫化カドミウム−セレンなどの無機顔料、有機
顔料としては例えばシーアイピグメントブルー２５（カ
ラーインデックスＣＩ　２１１８０　）、シーアイピグ
メントレッド４１　（ＣＩ　２１２００）、シーアイア
シッドレッド５２　（ＣＩ　４５１００）、シーアイベ
ーシックレッド３　（ＣＩ　　４５２１０）、カルノ々
ゾール骨核な有するアゾ顔料（特開昭５３−９５０３３
号公報に記載）、スチリルスチルベン骨核を有するアゾ
顔料（特開昭５３−１３３４４５号公報に記載）、トリ
フェニルアミン骨核な有するアゾ顔料（特開昭５３−１
３２３４７号公報に記載）、ジベンゾチオフェン骨核な
有するアゾ顔料（特開昭５４−２１７２８号公報に記載
）、オキサジアゾール骨核な有するアゾ顔料（％開昭５
４−１２７４２号公報に記載）、フルオレノン骨核な有
するアゾ顔料（特開昭５４−２２８３４号公報に記載）
、ビススチルベン骨核な有するアゾ顔料（特開昭５４−
１７７３３号公報に記載）、ジスチリルオキサジアゾー
ル骨核を有するアゾ顔料（特開昭５４−２１２９　　号
公報に記載）、ジスチリルカルバゾール骨核な有するア
ゾ顔料（特開昭５４−１４９６７号公報に記載）などの
アゾ顔料、例えばシーアイピグメントブルー１６　（Ｃ
１７４１００）などのフメロシアニン系顔料、例えばシ
ーアイバットブラウン５（ＣＩ　７３４１０　）、シー
アイパットダイ（ＣＩ　７３０３０　）などのインジゴ
系顔料、アルゴスカーレッ）Ｂ（バイエル社製）、イン
ダンスレンスカーレットＲ（バイエル社製）などのペリ
レン系顔料などである。

なお、以上のようにして得られる感光体には、導電性支
持体１と感光層２．２′又はｆとの間に、必要に応じて
接着層又はバリヤ層を設けることができる。これらの層
に用いられる材料としては、ポリアミド、ニトロセルロ
ース、酸化アルミニウムなどがあり、また膜厚は１μ以
下が好ましい。

３７一 本発明の感光体を用いて複写を行な５には、感光面に帯
電、露光を施した後、現像を行ない、必要によって、紙
などへ転写な行なう。

本発明の感光体はさきにあげた目的を十分達成するもの
であり、加えて、感度が高く、また可撓性に富むなどの
優れた利点を有している。

次に実施例を示す。なお、ここでの部はすべて重量部で
ある。

実施例１ 電荷発生物質としてダイアンブルー（シーアイピグメン
トブルー２．ｆｌ、ＣＩ　２１１８０　）　７６部、ポ
リエステル樹脂（バイロン２００．（株）東洋紡Ｒ製）
の２％テトラヒドロフラン溶液１２６０部およびテトラ
ヒドロフラン３７００部をゼールミル中で粉砕混合し、
得られた分散液をアルミニウム面上したポリエステルベ
ースよりなる導電性支持体のアルミニウム面上にドクタ
ーブレード乞用いて塗布し、自然乾燥して厚さ約１μの
電荷発生層を形成した。

一方、電荷搬送物質として前記＆２のアミジ３８− ン化合物２部、ポリカーゼネート樹脂（パンライ）Ｋ　
１３００、（株）帝人製）２部およびテトラヒドロフラ
ン１６部を混合溶解した溶液とした後、これを前記電荷
発生層上にドクターブレードな用いて塗布し、８０℃で
２分間、ついで１００℃で５分間乾燥して厚さ約２０μ
の電荷搬送層を形成せしめて感光体Ａ１を作製した。

実施例２〜１３ 表−１に示す電荷発生物質および前記の電荷搬送物質を
用いた他は実施例１と全く同様にして感光体Ａ２〜１３
を作製した。

（以下余白） −４３− 非ｈハ 塑°へ〈　　　　　　　　　　　　　　　　　　−鰐渥
　　　　　　　　　　　　　　。

ＬＱ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　Ｏは、、４．　　　　　　　　Ｃ％１ −鍼が ○ ■ 砺 】陸 頂 １１　　　　■ ２　　　　　　　　　　　　　　　　人Ｒ１駈　　　１
１ 佃　申　　　　へ 閃　Ｏ ｏｐト Ｚ−ぐ巨う−χ臨χ−ぶ＝≧ 口 北　　■　　　　　　　気 １　　　　　　　　　　　　　　　　　ｈ除　　　７′
　　　　　　　　　環 ロゴ　　シー ・　！加　　　　・ 臣　　　　　　　　　　　（ ４４一 実施例１４ 厚さ約３００μのアルミニウム板上に、セレンな厚さ約
１μに真空蒸着して電荷発生層を形成せしめた。次いで
、電荷搬送物質として前記Ａ１９８のアミジン化合物２
部、ポリエステル樹脂（デュポン社製、ポリエステルア
ドヒーシプ４９０００　）３部およびテトラヒドロフラ
ン４５部を混合溶解して電荷搬送層形成液をつくり、こ
れを上記の電荷発生層（セレン蒸着層）上にドクターブ
レードを用いて塗布し、自然乾燥した後、減圧下で乾燥
して厚さ約ｌθμの電荷搬送層を形成せしめて、本発明
の感光体Ａ１４を作製した。

実施例１５ 実施例１４で用いたセレンの代りにペリレン系顔料 をアルミニウム板上に厚さ約０．３μに真空蒸着して電
荷発生層を形成せしめた。次いで、電荷搬送物質として
前記Ａ３８のアミジン化合物を用いた以外は実施例１４
の場合と同様にして感光体＆１５を作製した。

実施例１６ ダイアンプル−（実施例１で用いたものと同じ）１部に
テトラヒドロフラン１５８部を加えた混合物ｙ　、Ｈ？
−ルミル中で粉砕混合した後、これに前記Ａ２８９のア
ミジン化合物１２部、ポリエステル樹脂（デュポン社製
、ポリエステルアドヒーシプ４９０００　）１８部を加
えて、さらに混合して感光層形成液を調製した。これを
アルミニウム蒸着ポリエステルフィルム上にドクターブ
レードを用いて塗布し、１００℃で３０分間乾燥して厚
さ約１６μの感光層を形成せしめて、本発明の感光体Ａ
１６を作製した。

実施例１７〜２２ 電荷発生物質および前記の電荷搬送物質として夫々表−
２に示すものを用いた以下は実施例１６と全く同様にし
て感光体Ａ１７〜２２を作製した。

４７− ４８− 以上のようにして得られた感光体撚１〜Ａ　２２につい
て市販の静電複写紙試験装置（川口電機製作所社製、５
Ｐ４２８型）を用いて一６ＫＶ又は＋６ＫＶのコロナ放
電を２０秒間行なって帯電せしめた後、２０秒間暗所に
放置し、その時の表面電位Ｖｐｏ　（Ｆ）？ルト）を測
定し、ついで、タングステンランプ光を感光体表面の照
度が２０ルツクスになるよう照射して、その表面電位が
ＶｐｏＯ％になる迄の時間（秒）を求め、露光量Ｅ％（
ルックス会秒）を算出した。その結果を表−３に示す。

（以下余白） 表　　−３ また、以上の各感光体を市販の電子写真複写機を用いて
帯電せしめた後、原図を介して光照射を行なって静電潜
像を形成せしめ、乾式現像剤を用いて現像し、得られた
画像を普通紙上に静電転写し、定着したところ、鮮明な
転写画像を得た。現像剤として湿式現像剤な用いた場合
も同様に鮮明な転写画像を得た。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第３図は本発明にかかわる電子写真用感光体の
厚さ方向に拡大した断面図である。 １・・・導電性支持体 ２、２’、　！・・・感光層 ３・・・電荷発生物質 ４・・・電荷搬送媒体又は電荷搬送層 ５・・・電荷発生層 ５３− 第１図 死２図 お３図

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　導電性支持体上に下記一般式（Ｉ）または（６）
   １ （但し、Ｒ１は水素、低級アルキル基、低級アルコキシ
   基、ハロゲン；　Ｒｘ　’ｔｔ低級アルキル基、アラル
   キル基、フェニル基；　Ａｒ１は置換又は無置換ベンゼ
   ン、置換又は無置換多環芳香族、あるいは置換又は無置
   換複素環な表わし、ここでの置換基は低級アルキル基、
   ハロゲン、低級アルコキシ基、低級アルキルアミノ基、
   アラルキルアミノ基、置換又は無置換フェニルアミノ基
   である。） Ｒ４Ｒ８ （但し、Ｒ３は水素、低級アルキル基、低級アルコキシ
   基、ハロゲン；Ｒ４は低級アルキル基、アラルキル基、
   フェニル基；Ｒ１１は低級アルキル基、アラルキル基、
   フェニル基；Ａｒ１は置換又は無置換ベンゼンを表わし
   、ここでの置換基は低級アルキル基、低級アルコキシ基
   、ハロゲンである。） で示されるアミジン化合物を電荷搬送物質として含有せ
   しめた感光層が設けられていることを特徴とする電子写
   真用感光体。