JPS62209453A - ガラス支持体を有するハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業ヒの利ＩＩＩ分野〕 本発明はガラス支持体企有するハロゲン化銀′ｌγ貞感
光材料に関し、特にガラス支持体との接着性に優れ、し
かも高コントラストな画ｆ象を有するハロゲン化銀７貞
感光材料に関するものである。 〔従来の技術〕 ガラス支持体３有する感光材料は支持体の寸度安定性が
著しく優れる為、精密度を要求される電子部品製造のフ
ォトマスク材料Ｊ？９真計測、写真植字等に広く用いら
れている。 かかる用途に用いられる感光材料は支持体のぐ１″度安
定性に優れる・必要があり、また水性曲線のγ（ガンマ
−）が高いことが必要である。 このように精度の高い画像を忠実に町現させるには寸度
安定性に優れたガラスを支持体に用いる必要があり、ま
た、画像を形成するハロゲン化銀乳剤組成は塩化銀を多
く含有したリス現像適性分有したハロゲン化銀乳剤分用
いる必要がある。 一般に、このようなハロゲン化銀乳剤をガラス支持体へ
塗布するには、ガラス表面を塩化第２錫等で表面処理し
た後、下引層としてゼラチン中にクロム明ばん等の無機
化合物を含有した下引層３設け、その上にハロゲン化銀
乳δ１１を塗布することでガラス支持体との接着性ひ保
持させるのが一般的である。 しかし、このような方法ではガラス基板との接着性が不
充分で、現像処理中に他の乾板等に接触した場合、容易
に乳剤膜が剥離し、パターン画像に損傷を引き起す欠点
３有している。 〔発明の目的〕 そこで本発明の目的は、現像処理中に乳剤層が剥離しな
いガラス支持体を有するハロゲン化銀写真感光材料を提
供することである。 〔発明の構成〕 本発明の目的は、ガラス支持体」二に少なくとも５０モ
ル％の塩化銀を含むハロゲン化銀乳剤にりを有するハロ
ゲン化銀写真感光材料において、該ハロゲン化銀乳剤層
を有する面側にシ　ラ　ンカップリング剤を含有するこ
とを特徴とするガラス支持体を有するハロゲン化銀写真
感光材料によって達成される。 以下、本発明について詳述する。 本発明に用いるシ　ラ　ンカップリング剤は好ましくは
下記一般式で表わされる化合物である。 一般式ｍ 式中、Ｘは酸素原子または一〇−ＣＯ−を表わす。 Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３および亀は各々ハロゲン原子“ｔたは
置換されていてもよい炭化水素基を表わし、Ｒ１ないし
山の少なくとも１′つは二重結合、ハロゲン原子、エポ
キシ基、酸ｆ！％水物残基、アルコキシカルボニル基ま
たはアミ７基を含む。ｎ、ｎ’およびｎ“は各々０また
はＩＥ表わし、＋１　＋　ｎ／＋ｎ”は少なくともｌで
ある。 上記一般式（１）において、１（１ないし１（１で表わ
されるハロゲン原子としては例えばフッ素原子、塩素原
子、臭素原子、沃素原子等が挙げられ、置換されていて
もよい炭化水素基はそれぞれ飽和、不飽和の鎖状および
環状を３み、例えばアルキル基（例えばメチル、エチル
、プロピル等）、アルケニル基（例えばビニル、アリル
等）、アリール基（例えばフェニル、トリル等）等が挙
げられる。 Ｒ１ないし山の少なくとも１つが有する二重結合はＣ＝
Ｃ結合で、例えばアルケニル基、了クリロイル基、メダ
クリロイル基、°ビニル力ルボニルア、ミ／基、イソプ
ロペニルカルボニル了ミ／基等トして導入され、酸無水
物残基と１．では例えばメチルカルボニルオキシカルボ
ニルエチル基のような基が挙げられ、ハロゲン原子は例
えばハロアシルアミノ基のような形で導入されてもよい
。 以下に一般式〔

【〕で表わされる化合物の好ましい具体
例を示すが、これらに限定されるものではない。 （＋２１　　　　　　　（Ｊ？ 一般式ＣＤで表わされる化合物は特公昭４８−３５６５
　　号に記載されている方法で合成することができ、ま
た東しシリコン■やチッソ（掬から市販品として人手す
ることもできる。 シ　ラ　ンカップリング剤は、ハロゲン化銀乳剤層、下
引層、保護層等のいずれの親水性コロイド層に添加して
もよく、またガラス表面を該化合物かシラ　ンカップリ
ング剤でガラス支持体の表面を処理する態様であり、よ
り好ましいのはシランカップリング剤をハロゲン化銀組
成に含有させて塗布する態様である。後者の態様は感光
材料の製造工程が簡易である利点がある。 該化合物をハロゲン化銀乳剤層等の親木性コτＪイド層
へ添加する場合は、水、低級アルコール、アセトン等に
溶解して添加することが好ましい。 添加徂は親水性コロイド１ｇ当り２×１０〜８×１０　
　モルの範囲が好ましい。 該化合物でガラス表面を処理する場合もヒ記と同様に溶
剤に溶解した溶液を浸に１、シャワーリング等でガラス
表面に付Ｉｊ、すればよい。ガラス表面への付量は６×
ｌＯ〜２×１０　モル／ｄの範囲が好ましい。　　　　
゛ 本発明の感光材料におけるハロゲン化銀乳剤層等の親水
性コロイド層に用いられる親水性コ［１イドとしては、
ゼラチン、アルブミン、ゼ・ｒン、カゼイン、アルギン
酸、セルロース誘３Ｗ　体（例えばヒドロキンエチルセ
ルロース、カルボキシメチルセルロース等）、合成親水
性コロイド（例えばポリビニルアルコール、ボＩＪ−Ｎ
−ビニルピロリドン等）等が挙げられる。 本発明のハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀乳剤は、該
乳剤に３よれる全ハロゲン化銀の少なくとも５０モル％
が塩化銀であるハロゲン化銀組成を有するものであるが
、好ましくはハロゲン化銀組成が塩化銀５０モル％以−
１−１沃化銀１０モル％以ドの塩臭化銀または塩沃臭化
銀で、粒径が０．１〜１．０μｍの乳剤、および沃化銀
が８モル％以ドの沃臭化銀で粒径がＯ，ｌ　ｔｒｒｎ以
ト°のリップマン型乳剤が硬調な画像が得られる点から
好ましい。 本発明に用いるガラス支持体は、ガラス組成において特
に制限はないが、ソーダ石灰ガラスやソーダ石灰アルミ
ガラス等が好ましい。 該支持体は、前記有機シリコン「ヒ合物による表面処理
お」：び親水性コロイド層用ｔな（Ｉｉ液の塗布の前に
予め表面が脱グリースされ、親水性を改善する前処理が
なされていることが好ｔ　Ｌい。また。 支持体の端面は研磨されたものが取扱い］二好ましい０ 本発明の感光材料は、ガラス支持体にに少なくとも１層
のハロゲン化銀乳剤層を有するものであり、該層の他に
必要に応じて乳剤層の１−に保護層、乳剤層の下にド引
層等を設けることができる。また、光吸収染料を含有す
るバッキングｍ３ハロゲン化銀乳剤層と反対側の面上に
設けたり、光吸収染料企ハロゲン化銀乳剤層へよ有させ
ることもできる。 光吸収染料には、オギサノール染料、ヘミオキサノール
染料、メロシアニン染料、シアニン染料、スチリル染料
、アゾ染料が含有される。なかでもオキサ７・−ル染料
；ヘミナギサノール染料およびメロシアニン染料が有用
である。用い得る染料の具体例は西独特許第（ｉ１６．
０１１７号、英国特許第５８１，１ｉｉＩＱ号、同１．
１７７、４２９号、特公昭２（５−７７７７号、同：］
５】−２２（’Ｉ　６　’、３号、同５４　＝：３８１
２Ｑ号、特開昭ｌＩ８−８５１３（１号、同ノｐｌ　　
１１山１２０号、同一１４］　−１１−１〆１２０号、
同１！）−１２９５３７号、同５０−２８８２７号、同
５２−１０８１１５号、同５７−１８５０３８号、米国
特許第１．８７８．４１１３１号、同１、８８４．０３
５号、同１．９１２．７９７号、同２．０９８．８９１
か、同２．１５０．６９５号、同２．２７４．７８２号
、同２．２９８．７３１号、同２．４０９．６１２号、
同２．４６１．４８４号、同２．５２７゜５８３号、同
２．５：３３．１１７２号、同２．８６５．７５２号、
同２゜！Ｊ５（５，８７’１号、１司３．０９４．４１
８号、１司３．１２５．４７１８号、同：３，１・１８
，１８７野、同３．１７７、０７８号、同３．２１Ｉ７
．１２７号、同３．２６０．　（３０１号、同３．２８
２．６９９号、同３，４０９゜＝１３３号、同３．５４
０．８８７号、同：ｌ、　５７５．７０４号、同３゜６
５３＋　９０５号、同３．７１８．４７２号、同３．８
６５．８１７号、同・ｌ、　０７（Ｊ、　３５２号、同
ｌｌ、　０７１．３１２号、Ｐ　Ｂレポート７４１７５
号、ｌ’１ＩＯＴＯ，Ａｌ３８．１２８（’２１　）等
に記・成されたものである。 本発明のハロゲン化銀ツし剤層に用いられるノ・ロゲン
化銀粒−ｒ・は、粒子ご形成する過程及び／　Ｘ！、は
成長さ仕る過程で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、ロジ
ウム塩、イリジウム塩（錯塩３含む）、ロジウム塩（９
，３塩を２１む）および鉄塩（錯塩を♂む）から選ばれ
る少なくとも１種会用いて金属イオンを添加し、粒子内
部に及び／又は゛（へｌ子表面にこれらの金属元素企古
有させることができ、また適当な還元的雰囲−Ｇにおく
ことにより、粒子内部及び／又は１立子表面にｊ黄元増
１μ核企付Ｊｐできる。 本発明のハロゲン化ｆ１（乳剤層のハロゲンｆし銀乳剤
は、ハロゲン化銀粒子の成長の終ｒ後に不要な可溶性塩
類を除去してもよいし、あるいは含有させたま士でもよ
い。該塩類を除去する場合には、リサーチ・ディスクロ
ジ＋　−（Ｔｌｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃ−Ｉｎｓ旧°
ｅ　）　１７６４３号記載の方法に基づいて行うことが
できる。 １ニブ１九明のハロゲン化銀粒子は、常法によりｆＬ学
増感することができる。即ち、硫！１７増感法、セレン
増感法、還元増感法、金その池のｌ′Ｊ金属比合物を用
いる口金属増感法などをｔｉｔ独で又は組み含わけて用
いることができる。 本発明のハロゲノ化銀乳剤は、写真ｆ！Ｗにおいて増感
色素として知られている色累？用いて、所９（の波長域
に光学的に増感できる。増感色票は１１（独で用いても
よいが、２皿以上を組み合わせて用いてもよい。増感色
素とともにそれ自身分光増感作用ひ持たない色素、ある
いは可視光？実質的に吸収しない化合物であって、増感
色素の増感作用を強める強色増感剤３乳剤中に含有させ
てもよい。 増感色素としては、シアニン色素、メロシアニン色ｓ、
ｙ合シ了ニン色素、複合メ１ゴシ７ニン色素、ホロポー
ラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素、ステリル色素お
上びヘミオキサノール色素が用いられる。 特に有用な色素は、シアニン色素、メロシアニ２色素、
および複合メロシアニン色素である。これらの色素類に
は、塩基性異節環核としてシγ二ン色素類に通常利用さ
れる核のいずれとも適１１１できる。すなわち、ピロリ
ン核、オキサゾリン核、チアゾリン核、ビロール核、オ
キサゾール核、チアゾール核、セレナゾール核、イミダ
ゾール核、テトラゾール核、ピリジン核およびこれらの
核に脂環式炭化水素環が融合した核およびこれらの核に
芳香族炭「１；水素環が融合した１勺、即ち°、インド
レニン核、ベンズインドレニン核、インドール咳、ベン
ズオキサゾール核、ナフトオキサゾール核、ベンゾチア
ゾール核、ナフトチアゾール核、ベンゾセレナゾール核
、ベンズオキサゾール核、キノリン核などであ乙。これ
らの咳は炭素原子上で置換されてもよい。 ）Ｉ　Ｃ＋　’７７　ニン色素マたハ複合メロシアニン
色素にはケトメチレン構造を有する核として、ピラゾリ
ン−５−オン核、チオヒダントイン核、２−チオオキサ
ゾリジン−２，４−ジオン核、チアゾリジン−２，４−
ジオン核、ローダニン核、チオバルビッール酸核などの
５〜６員異節環核企適用することができる。 有用な−を感光性ハロゲン化銀乳剤層に用いられる増感
色素としては、例えば西独特許９２９．０８０号、米国
特許２．２３１．６５８号、同２．４’ｌ）３．７・１
８号、同２，５０３、７７６号、同２．５１！Ｊ、ｌ）
旧号、同２．９１２．３２９号、同３、　ｆｉ５６．９
５９号、同３．６７２．８９７号、同３，６９１，２１
７号、同４．０２５．３４９号、同４．０４６．５７２
号、英国特許１，２１Ｉ２，５８８号、特公昭ｌ目−１
・１０コ（０号、同５２−２１８−Ｌｌ号等に記載され
たもの３挙げることができる。また緑感ンＣ性ハロゲン
化銀乳剤に用いられる有用な増感色素としては、例えば
米国特許１．９３９．２０１号、同２．０７２．９０８
号、同２．７３９．　Ｉ／Ｉ９号、同２．９４５．７６
：う号、外国特許５０５．９７’）号等に記載されてい
る如きシアニン色素、メロシアニン色素または複合シア
ニン色素をその代表的なものとして挙げることができる
。さらに、赤感光性ハロゲン化銀乳剤に用いられるイｆ
用な増感色素と【７ては、例えば米国特許２．２６９．
２３４号、同２．２７０．３７８号、同２．４．１２．
７１０号、同２．４５４．６２９号、同２．７７６、２
８０号等に記載されている如きシアニン色素、メロシア
ニン色素または１５１合シアニン色素をその代表的なも
のとして槌げることができる。更にまた米国特許＝、２
１：Ｓ。 ５）９５号、同２．１ｔ９３．７４８号、同２．５１９
．００１号、西独特許９２９．０８０号等に記載されて
いる如きシアニン色素、メロシアニン色素または複合シ
アニン色素企緑感光性ハロゲン化銀乳剤または赤感光性
ハロゲン化銀乳剤に有利に用いることができる。 これらの増感色素はｌｉｔ独に用いても良いが、それら
の組み合わせを用いても良い。増感色素の絹み合わせは
特に、強色増感の目的でしく丁しば［［１いられる。そ
の代表例は、特公昭４３−　／Ｎ］３２号、同／１３−
−１９３３吋、同４３　４’１３６壮、同４４−３２７
５３吋、同１Ｉ５−２５８３１号、同４５−２６４７１
Ｉ号、同４６−１１６２７号、同４６−１８１０７号、
同４７−８７１１１号、同１１７−１１１１４号、同４
７−２５３７９号、同４７−３７１４３号、同イ８−２
８２９３号、同４８−３８４０６号、同イ８−３８４０
７号、同／１８−３８４０８号、同４８−４１２０３号
、同一１８−’１１２１１・１号、同４９−６２０７号
、同５０−１０６ｆｉ２号、同５３−１２４（７５号、
同５．１−３／１５３５号、同５５−１５６９号、特開
昭５０−３３２２０号、同５０−３３８２８号、同５１
）−３８５２６７１、同５１−１０７１２７号、同５１
−１１５８２（３号、同５１−１３５５２８″；５、同
５１−１５１５２７号、同５２　２３　ｆ１３Ｉ号、同
５２−５１９３２号、同５２　　１０４０１６号、トｌ
５２−１０４９１７号、同５２−１０９９２５号、同５
２−１１０ｆｉ１８号、同５．１−８０１１８号、同５
６−２５７２８号、同５７−１４８３号、同５８−１０
７５３号、同５１；−９１４４５号、同５８−１５３９
２６号、同５９−１１１１５３３号、同５９−１１６６
１５号、同５９−１１６６４７号、米ＩＮ特許第２．６
８８．５ｉ１５号、同２．９７７、２２９号、同３．３
９７．０６０号、同３．５０６．．１１１３号、同３．
５７８．４１７号、同３．６７２．８９８号、同３１１
ｉ７９゜１１２８号、同：づ、　７６９．３０１号、同
３．８目、６０Ｅ）号、「１３゜８３７．８６２号に記
１代されている。 増感色素とともに用いられる、それ自身分光増ｊ１８作
用を持たない色素、あるいはｎＪ視光を実質的に吸収し
ない物質であって強色増感を示す物質と１７では、例え
ば芳香族有機酸ホルムアルデヒド縮合物（例えば、米国
特許第：３．４３７．５１０号に記載のもの）、カドミ
ウム塩、アザインデン化合物、含窒素異部環基でｌθ換
されたアミノスチルベン化合物（例えば、米国特許第２
．９Ｊ：３．３９０号、同３．６３５゜７２１号に記載
のもの）などがある。米国特許：（。 ６１５．６１３号、同３．６１５．６／Ｉｆ号、同３．
６１７．２９５号、同３．６３５．７２１号に記載の組
み合わせは特に有用である。 本発明のハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、
保存中、あるいは写真処理中のカブリの防止、又は写真
性能企安定に保つｔｌｌを目的としてＣ化学熟成中、化
学熟成の終了時、及び／又は［化学熟成の終ｒ後、ハロ
ゲン化銀乳剤企塗布するまでに、写真墾界においてカプ
リ防止剤又は安定剤として知られている化合物分加える
ことができる。 カプリ防止剤、安定剤としては、米国特許第２゜７１３
．５４１号、同２．７４３．１８０号、同２．７／１３
．１８１号に記載されたペンタザ・１′ンデン類、米国
特許第２，７１６．０６２号、同２．４４４．６０７号
、同２．４４４．６０５号、同２、７５６．１／１７号
、１司２．８３５．５８１号、１司２．８５２．３７５
号、リサーチ・ディスクロージ＋　−（１（ｅｓｅａｒ
ｃｈ　１Ｊｉｓｃ−１ｏｓ旧°ｃ　）　　１４８５１号
に記載されたテトラゾインデン類、木国特、１１；第２
．７７２．　ｌ（ｉ□Ｉ壮に記載されたトリアザインデ
ンＨｉ、おＪ：び特開昭５７−２１１１４２号に記−戒
されたポリマー化アザイデン類等のアザインデン類：米
国特許第２．１３１．０３８号、同３．３・１２．５９
（５号、同３．９５１１．４７８号に記・成されたチア
ゾリウム塩、米国特許第３．１１１８．０６７号に記載
されたピリリウム塩、および特公昭５０　　□Ｉ　０６
　（ｉ　５号に記載されたホスホニウム塩等の１１級オ
ニウム塩ｎ゛１；米国特許第２゜４０３、９２７シ）、
同３．２６６、８９７号、１司３．７０８．３０３号、
特開昭５５−１３５８３５号、同５９−７１０ｉ号に記
・Ｉｉ’２されたメルカプトテトラゾール類、メルカプ
トトリアゾール類、メルカプトジアゾール類、米国特許
第２．８２１Ｉ、　００１号に記ＩＩ配されたメルカプ
トジアゾール類、米国特許第３．３９７．９８７号に記
載されたメルカプトベンズチアゾール類、メルカプトベ
ンズイミダゾール類、米国特許第２．８１Ｉ３．　／１
９１号に記載さしｔ、−メルカプトオキサジアゾール類
、米国特許第３、３６７！、　０２８号に記載されたメ
ルカプトチアジアゾールｕ１等のメルカプト置換へテロ
環化合物項；米国特許第：３．２３６．６５２号、特公
昭／１３−１０２５６号に記載されたカテ：Ｊ−ル類、
特公昭５６−４４ｚｌ　ｔ３号に記載すれたレゾルシン
類、および特公昭１１３−４１３３号に記載された没食
子酸エステル等のポリヒドロキシベンゼン類；西独特許
第１．１８９．３８０号に記載されたテトラシール類、
米国特許第３．１５７．５０９号に記載されたトリアゾ
ール類、米国特許第２．７０＝１゜７２１号に記載され
たベンズトリアゾール類、米゛国特許第３．２８７．１
３５号に記載されたウラゾール類、米国特許第３．１０
６．４６７号に記載されたピラゾールｍ、米ＩＪ１１ｆ
ｆ、１’ｌ’第２．２７１．２２９　号ニ記載すレタ（
ン！ｒ”ゾール類、および特開昭５’）−’１０８，１
．１号に記載されたポリマー化ベンズトリアゾール類等
のアゾール類や米国特許第３．１６１．５１５号に記載
されたピリミジン類、米国特許第２．７５１．２９７号
に記載された：３−ピラゾリドン類、および米国特許第
３．０２１．２１３号に記載されたポリマー化ピロリド
ン即ちポリビニルピロリドン類等のへテロ環化合物類；
特開昭５４−１３０９２９号、同５９−１３７９４５号
、同１４０４４５号、英国特許第１．３５６．１４２号
、米国特許第ｒ＋、　５７５．６９９号、同：３．６．
ｌり、　２６７号等に記４＆された各種の抑制剤プレカ
ーサー；米国特許第３．０４７．３９３号に記４＆され
たスルフィン酸、スルフォン酸誘導体；米国特許第２．
５５６．２６３号、同２．８３９．４０５号、同２．．
１８８．７０９号、同２．７２８．６６３号に記４＆さ
れた無機塩類等がある。 本発明の感ノＣ４ニアｔｆ１のＩｔ、、Ｉ　Ｌｌ＜　、
ＰＬ剤層、−２の叱り）親水性コロイド層は、バインダ
ー（又は保護コロイド）分子を架橋させ、膜強度を高め
る硬膜剤を１種又は２種以上用いることにより硬膜する
ことができる。硬膜剤は、処理液中に硬膜剤を加える必
要がない程度に感光材料を硬膜できるｉ１１添加するこ
とができるが、処理液中に硬膜剤を加゛え−ることも＋
１丁能である。 硬膜剤としては、アルデヒド系、−ｆシリジン系（例え
ば、ＰＢレポート、１９．９２１　、米国特許第２゜９
５０、１９７号、同第２．９６４．１Ｉ０４号、同第２
．９８３．６１１号、同第３．２７１．１７５号の各明
却１書、特公昭４６−．１０８９８号、特開昭５０−９
１３１５号の各公報に記載のもの）、インオキサゾール
系（例えば、′４（国特＋！’ｌ’第３３１．６０９号
明細書に記載のもの）、エポキシ系（例えば米国特許第
３．０４７．３９４号、西独特許第１゜０８５、６６３
号、英国特許第１．０３３．５１８号の各明細書、特公
昭４８−３５４９５号公報に記載のもの）、ビニールス
ルホン系（例えば、ｌ）　ｎレボ−）１９，９２０１、
西独特許第１．１００．　’１１１２号、同２．３３７
．４１２号、同２゜５４５．７２２号、同２．　ｌ’ｉ
３５．５１８号、同２，７ノ＋２．　：（０８号、同２
．７・１９．２６０号、英国特許第１．２５１．０９１
号、特願昭４５−５４２３６号、同４８−１１０９９６
号、米国特許第３、５：３９．　ｆｉ４４号、同第３．
　／１９０．９１１号の各明細１！シに記載のもの）、
アクリロイル系（例えば、特願昭−１８−２７９１ＩＱ
号、米国特許第３．６４０．７２０号の各明細１に記、
ｌ１１２のもの）、カルボジイミド系（例えば、米国特
許第２．９３８．８９２号、同４．０４３．８１８号、
同！１，０６１、４９９号の各明細書、特公昭／１６−
：４８７１５号公報、特願昭４９−１５０９５号明細ｄ
シに記載のもの）、トリアジン系（例えば、西独特許第
２．　／Ｉ　ｔｏ、　ｇ７３号、同２、５５３．９１５
号、米国特許第３，３２二”＋、　２８７号の各明細君
、特開昭５２　１２７２２号公報に記載のもの）、高分
子型（例えば、英国特許第８２２．０６１号、米国特許
第３．６２３．８７８号、同：ｌ、　３９６．０２９号
、同３．２２６．２３４号の各明細四、特公昭４７−１
８５７８号、同１８５７９号、同４７−４８８９６号の
各公報に記載のもの）、その他マレイミド系、アセチレ
ン系、メタンスルホン酸エステル系、Ｎ−メチロール系
の硬膜剤が単独又は組み合わせて使用できる。有用な組
み合わせ技術として、例えば西独時４１’第２．４／１
７．５８７号、同２．５０５．７４６号、同２．５１４
．２１ＩＳ号、米国特許第４゜０４７、９５７号、同３
．８３２．１８１号、同３，８〆Ｉｎ、　３７０号の各
明細書、特開昭／１８−４３３１９号、同５０−６３０
６２号、同５２−１２７３２９号、特公昭４　Ｓ−３２
３６４号の各公報に記４父の組み合わせがｋげられる。 本発明の感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び／又は他の
親水性コロイド層には柔献性′ｆ：高める目的でｌｉＴ
”ｆｆｌ剤を添加できる。 本発明の感光材料のず真札剤層その他の親水性コロイド
層には・１゛度安定性の改良などを１゛１的として、水
不溶性又は弥溶性合成ポリマーの分散物（ラテックス）
を急有させることができる。 難溶性合成ポリマーとしては、例えば英国特許第８０７
．８９４号、同１．１８６．６９９号、特公昭４８−４
３１２５号、同／１９−２５４９９号、米国特許第２．
３７（ｉ、　１ｌｌｌｆｉ号、同２．８５３．４５７号
、同２．９５６．８８４号、同３．０６２゜６７４号、
同３１２８７．２８４）号、同３，４１１，９１１号、
同３゜ｌｌ８８．７０８号、同３．５２５．６２０号、
同３．６０７．２９０号、同３．６３５．７１５号、同
３．６・１５．７４０号等に記載されているものを好ま
しく用いることができる。 本発明の感光材料の写真乳剤層は、感度上７ｔ、−？ン
トラスト上昇、又は現像促進の目的でポリアルキレンオ
キシド又はそのエーテル、エステル、アミン等の誘導［
ト、トオエーテル化合物、チオモルフォリン類、・１級
アンモニウムｆＩｓ　Ｑ　物、ウレタン誘導体、尿素誘
導体、イミダゾール誘導体等分１）んでもよい。 本発明の感光材料のハロゲンｆヒεＩＪ乳剤層及び、′
又はその化の親水性コロイド層に感光材料のゲ６Ｊ＜の
低減／ＪＩＴ筆性の改良、感光材料相互のくっつき防上
等分目標としてマット剤を添加できる。 本発明の感ｙｔ、材料に、帯電防上企［１的とした帯電
防上剤企添加できる。帯電防上剤は支持体の乳剤企積層
してない側の帯電防止層に用いてもよく、乳剤層及び／
又は支持体になして乳剤層が積層されている闇の乳剤層
以外の保護コロイド層に用いられてもよい。 ６発１！１１の感光材料の写真乳剤層及び／又はｆｔ１
Ｊの親水性コロイド層には、塗布性改良、帯電防上、ス
ベリ性改良、乳化分散、接着防上、７貞特性（現像促進
、硬膜化、増感等）改良等を目的として、種々の界面活
性剤をＩｌ’ｌいることができる。 ４シ発明の感光材料の塗布に際して・塗布性を゛向ｌ−
させる為に増粘剤３用いてもよい。又、例えば硬膜剤の
如く、反応性が甲いために予め塗布液中に添加すると塗
布する前にゲル化を起こすようなものについては、スタ
チックミキサー等分用いて塗布直前に混合するのが好ま
し７い。 ・ド発明の感光材料の現像処理には、現像１：、桑とし
てハイドロキノンを用い、亜硫酸イオン濃度の低いリス
現像液（伝染現像液）による現像を含めて公知のいずれ
企も用いることができる。 〔実施例〕 以下実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。 実施例　ｌ 塩化銀６９．９モル％、臭化銀３０モル％および沃化銀
０．１モル％から成る平均粒径０．２１μｍ　の立方晶
ハロゲン化銀乳剤を同時混合法によって調製しムこのハ
ロゲン化銀乳剤に塩化金酸とチオ硫酸ナトリウムを加え
て化学増感した後、増感色素として下記構造の化合物を
加え、安定剤として６−メチル−・１−ヒドロキシ・−
１、３、３ａ、　７−チトラザインデンを加え、網点向
上剤としてド記構造の化合物を加え、物性向ｌ−剤とし
て下記構造のポリマーラテックスを加え、硬膜剤として
ド記構造の化合物を添加し、シラ　ンカップリング剤例
示化合物（４）をハロゲン化銀１モル当り５．７１添加
した塗布液をガラス支持体ヒＧ二直褒塗布し、乾燥し、
試料（１）を作製した　（Ｇｅｔ　ｎｔ　４．６　：Ｊ
／ｍ’　、　Ａｇ　ｌｊ３、５９／Ｉｉ　）。 一方、比較試料として塩化銀３０モル％および臭化銀７
０モル％から成る平均粒径ｏ、２１μｍ　の立方晶のハ
ロゲン化銀乳剤を同時混合法によって調製し、この乳剤
を試料（１）と同様に化学増感および添加物の添加を行
い、支持体に塗布し試料（２）を作製した。 これらの試料のバッキング層はメタ／−ルとエタノール
の混合溶媒にメタクリル酸とメタクリル酸エステルのコ
ーポリマーをバ・イングーとして、光吸収染料として下
記化合物Ａおよびｎ？添加し、接着剤として下記構造の
化合物を添加した溶液分１．１，７ １Ｔ−（ＯＣｆ　ｒ、、ＣＩ　Ｔ　２）−司０ＣＩＩＣ
ｒＴ２　）−づＯＣ■ｌ２ＣＩＩ２ＣＩ１Ｉｎ、　　　
　　　　　　　ｍ ｍ　＝　２０．７　　　ｎ、　＋　ｎ２＝　１８．５ポ
リマーラテツクス Ｃ００Ｃ１ＩＴ、　　　　０ＣＯＣＩＩ。 ω！膜剤 Ｃ（ＣＩＴ２Ｓ０２ＣｒＴ＝＝Ｃｒ１２）＜ｎＮＴＴ２
　（ＣｒＦ２）２ｓｏ３Ｋ　　　　　ｎ＝０．７５光吸
収染料Ａ 光吸収染料Ｂ ＣＩＴ３　ｃ７ 接着剤 このようにして得られた試料（１）および（２）をウエ
ッヂ露光し、以下の現像処理を行った。 現像　　２０　’Ｃ３，５分 停市　　１８〜２１℃　　流水　０．５分定着　　１８
〜２１℃　　２分 水洗　　１８〜２１°Ｃ５分 乾燥　　風乾 なお、現像処理液はＦ記の組成のものを使用した。 現像液・処方 ハイドロキノン　　　　　　　　　　　　１６．９ホル
ムアルデヒド重亜硫酸ナトリウムとの付加物　　　　　
　　　　　　　　　　５０　ｉ亜硫酸カリウム　　　　
　　　　　　　　４９無水亜硫酸ナトリウム　　　　　
　　　　２ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　５
０！ｌ炭酸ナトリウム−水塩　　　　　　　　　５ｇ硼
ｆｆｉ　　　　　　　　　　　　　　　　　２＃臭化カ
リウム　　　　　　　　　　　　　２．５ｇトリエチレ
ングリコール　　　　　　　４９９ＥＤＴＡ−２Ｎａ　
　　　　　　　　　　　　　２９ジエタノールアミン　
　　　　　　　　　７ｇ５−ニトロインダゾール　　　
　　　　　３ｍクポリエチレングリコール（平均分子１
ｉ４１１５００）　’０．５９ 水酸化す）　ＩＪウム　　ｐＴ−Ｔ　　Ｉｏ、　２０に
調整水’？ｉ：　１ｍ　；ｒ−テ１０００　ｙ、１ｇ定
着液処方 （組成Ａ） チオ（瀧酸アンモニウム（７２，５％ｗ／ｖ水溶液）４
０ｍ１ 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　１７　ｇ酢酸
ナトリウム・３水塩　　　　　　　　６，５ｇ硼酸　　
　　　　　　　　　　　　　　　（ｉ　９クエン酸ナト
リウム・２水塩　　　　　　２ｇ酢酸（９０％ｗ／ｗ水
溶液）　　　　　　　　１３．６ｍｅ（組成り） 純水（イオン交換水）　　　　　　　　　　１７ｍｅ硫
酸（５０％ｗ／ｗ水溶液）　　　　　　　　　４．７　
ｇ硫酸アルミニウム （Ａｅ２ｏｓ換ｆＸ　ｔ　ｆｔｔ　カ８．１　％　ｗ／
Ｗ）水％　？（’ｔ　）２６．５ｇ 定着液の使用時に水５００　ｍｌ！中に上記組成Ａ、組
成りの順に溶かし、１ｇに仕上げて用いた。 この定着液のｐＴＩは約４．３であった。 このようにして得られた試料（１）および（２）をサク
シＰＤ−６５（小西六写真工業（韻調）の濃度計を用い
測定した結果３以下に示す。 本発明の試料（１）は比較試料（２）に比べて足元が切
れ、カブリも少なく、γも高く、非常に硬調な示性曲線
が得られた。 実施例　２ 実施例１で作製した試料（１）および（２）をテストパ
ターン（５０〜１００μｍ線中パターン）と密着露光し
、実施例１と同様に現像処理し、１００倍の顕微鎖でパ
ターン画像のエッヂの切れを評価した。 本発明の試料（１）は比較試料（２）に比べてエッヂの
切れが良好であった。 実施例　３ ガラス表面企塩化第２錫溶液で表面処理した後、クロム
明パン５：古むゼラチン水溶液を下引層として塗布乾燥
した後、下引層の上へ実施例１の試「［（１）の乳剤処
方からシラ　ンカツプリング剤？除去した処方の塗布液
分調製し、ゼラチン量４．６ｇ／ｍ”、Ａｇ　ｍ　３．
５　ｇ／　ｍ”になるように塗布乾燥した。 このようにしてｔ！また試料を（３）とした。 このようにして得られた試料（３）と実施例１の沢料（
１）を５０’Ｃ１相対湿度６０％中でｈｈｒｓシーズニ
ングした後、実施例１の現像液中で２０　’Ｃ１３，５
分間現像し、乳剤膜が濡れた状態でビンセットの先端で
乳剤膜を引掻いた後、指で表面を摩擦した時のガラスと
の接着性を評価した処、比１咬試料（３）は著しく膜剥
離が生じたが、本発明の試料（１）は膜剥離が全く生ぜ
ず接χｉ性が良好であった。 実施例　４ 実施例１の試Ｍ　（１）のシラ　ンカップリング剤（４
）の代りにシフ　ンカップリング剤（５）または（１１
）を添加した試料をそれぞれ（４）および（５）どした
。 これらの試料を実施例（１）と同様にウエッヂ露光し、
現像処理したが、試料（１）と同様に良好な結果が得ら
れた。 実１’Ｊ＋例　５ ゼラチン水溶液中に硬膜剤として実施例１で用いた硬膜
剤を用い、シ　フ　ンカップリング剤、例示化合物（５
）の付計が０．１５１７　ｍｌになる計を添加したゼラ
チン水溶液をガラスへ直接塗布し乾燥した後、実施例１
の試料（１）から有機シ　フ　ン「ヒ合物を除いたハロ
ゲン化銀乳剤を調製し、塗布、乾燥した試料を（６）と
した。 この試料を実施例（３）と同様にシーズニングした後、
ガラスとの接着性を１Ｔ１２価した結果、良好な結果を
得た。 実施例　６ ガラス表面をシ　ラ　ンカップリング剤例示化合物（４
）（０５％水溶液に浸漬し乾燥した後、実施例１の試料
（１）の乳剤のシ　ラ　ンカップリング剤ひ添加しない
ハロゲン化銀乳剤を調製し、塗布、乾燥し、試料（７）
を得た。 この試料分実施例（３）と同様に膜付試験を行った結果
、良好な結果３得た。 〔発明の効果〕 本発明のガラス支持体を有するハロゲン化銀？ｊτα感
光材料は、硬調な写真画像を与え、寸度安定性に優れ、
かつ現像処理中に乳剤層が支持体から剥離し°ない。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ガラス支持体上に少なくとも５０モル％の塩化銀を含む
   ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料
   において、該ハロゲン化銀乳剤層を有する面側にシラン
   カップリング剤を含有することを特徴とするガラス支持
   体を有するハロゲン化銀写真感光材料。