JPS598241B2 - スピロジシクロヘキサン誘導体除草剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は一般式 ＮＨ−Ｏ−Ｒ２ ｄ牡嘲゛ （ただし式中Ｒ４はアルキル基、Ｒ２はアルキル基また
はアルケニル基を示す。

）で表わされる新規なスピロジシクロヘキサン類を有効
成分として含有することを特徴とする除草剤に関する。
本発明の目的とするところは該化合物類を工業的に有利
に得、簡便かつ効果の確実な除草剤を提供せんとするに
ある。本発明者らはアンルーズピロシンクロヘキサンジ
オン誘導体を合成し、上記目的に適合するものを検討中
、一般式」Ｌ−゛ 一 （式中Ｒ、は先に定義したものと同一の意味を有する。

）で表わされる化合物と一般式Ｒ２−Ｏ−ＮＨ２〔■〕 （式中Ｒ２は先に定義したものと同一の意味を有する。

）で表わされる化合物とを反応せしめることにより得ら
れる前記一般式〔Ｉ〕で示される。スピロジシクロヘキ
サンジオン類が工業的に有利に得られ、しかも土壌処理
、茎葉散布処理共にスズメノカタビラ、スズメノテツポ
ウ、メヒシバ、などの禾本科雑草に対し極めて優れた除
草作用を示し、とくに他の多くの除草剤によつて薬害を
受けやすいアズキ、大豆などを含む広葉作物に対してほ
とんど無害であるという選択性を有することを見出し、
さらに生物学的および物理化学研究を重ね、本発明を完
成した。特許出願公告４６−１６９１６号により４−ヒ
ドロキシ−６−メチル−α−ピロン誘導体を有効成分と
する除草剤が知られているが、該公知化合物は前記禾本
科雑草を完全に枯殺せしめるためにはかなり多量の薬量
を要することがこの除草剤が有する一つの欠点である。

驚くべきことには本発明化合物は公知化合物に比較して
少ない薬量でも充分な殺草効果を発揮するものである。
また本発明化合物は雑草に対し、発芽前、発芽後を問わ
ずどんな生育時期に処理しても優れた殺草効力を示すが
生育期処理が望ましい。本発明化合物は、茎葉散布処理
で、例えば禾本科雑草のメヒシバを完全に枯殺せしめる
薬量でも大根、アズキ、大豆、エンドウ、ホウレン草、
ビード等の広葉作物に対しては全く影響が見られず、ま
た雑草の発芽前土壌処理においてメヒシバの発芽を完全
に阻止する薬量でも広葉作物の種子には全く影響が認め
られないなど広葉作物に対する除草剤による薬害の安全
性が非常に高く、その適用も、適用時期、適用場所およ
び適用濃度において極めて広範に使用できる。

また本発明化合物は土壌および植物体中における残留毒
性や人畜魚類に対する急性毒性等の心配がなく、安全に
使用し得る。一般式〔１〕中Ｒ，およびＲ２は低級アル
キルおよび低級アルケニル基が除草効果がとくにすぐれ
ている。本発明化合物の製造にあたつては前記一般式〔
〕で示される４−アンルーズピロシンクロヘキサン−３
・５−ジオンと前記一般式〔〕で表わされるアルコキシ
アミン、アルケニルオキシアミンなどを不活性溶媒中で
反応せしめる。

４−アンルーズピロシンクロヘキサン−３・５−ジオン
のアシルとしては、アセチル、プロピオニル、ｎ−ブチ
リル、イソブチリル、ｎ−ペンタノイル、エチルプロピ
オニル、α−メチルブチリル、β−メチルブチリルなど
が用いられる。

アルコキシアミンとしては、メトキシアミン、エトキシ
アミン、ｎ−プロポキシアミン、イソプロポキシアミン
、ｎ−ブトキシアミン、イソブトキシアミン、Ｓｅｃ．
−ブトキシアミン、ｎ−アミルオキシアミン、イソアミ
ルオキシアミン、ｎヘキシルオキシアミン、ｎ−オクチ
ルオキシアミン、ｎ−ドデシルオキシアミン、などが用
いられる。アルケニルオキシアミンとしては、アリルオ
キシアミン、１−プロペニルオキシアミン、クロチルオ
キシアミン、３−ブテニルオキシアミン、メタリルオキ
シアミンなどが用いられる。

反応温度は室温から使用する溶媒の沸点までの温度、好
ましくは室温もしくはおだやかな加熱条件下で行われる
。

反応溶媒としてはアルコール、アセトン、エーテル、ベ
ンゼン、トルエン、クロロホルム、酢酸エステル等一般
の有機溶媒が用いられる。３０分から数時間の反応後必
要ならば溶媒を置き換えてアルカリ抽出し、アルカリ層
を塩酸酸性にして析出した油状物または結晶を溶媒抽出
または沢過により分離して目的の生成物を得る。

再結晶またはカラムクロマトグラフイ一等により精製し
た後、元素分析、ＩＲスペクトル、ＮＭＲスペクトルな
どの結果によりその構造を確認した。本発明化合物には
次に示される互変異性構造式が考えられる。また前原料
の一般式〔〕も上記と同様の互変異性構造式が考えられ
る。

次に本発明方法により製造される化合物の一例を第１表
に示す。

実施例 １ ４−（１−アリルオキシアミノプロピリデン）スピロジ
シクロヘキサンー ３ ・ ５ −ジオン４−プロピオ
ニルースピロジシクロヘキサンー３・５−ジオン１．２
Ｖ（ ０．００５モル）をエタノール１０ｃｃに溶解し
、アリルオキシアミン０．４Ｖ（ ０．００５５モル）
を加え室温で３時間反応する。

反応終了後減圧下にエタノ・−ルを留去し、残留物をク
ロロホルムに溶解する。クロロホルム溶液を５〜１０％
の苛性ソーダ水溶液７〜８ｃｃにて２回抽出し、アルカ
リ層を塩酸酸性にすると、油状物質が分離する。油状物
質をクロロホルムＩＯＣＣにて２回抽出しクロロホルム
を減圧下に留去すると無色油状物質１．３ｙが得られる
。収率 ８９％、Ｎ２ｌｌ．５３３６。

Ｄ本発明除草剤は、前記一般式〔Ｉ〕にて示される化合
物の１または２以上を有効成分として含有することによ
り成る。

有効成分化合物は一般に適当な量を担体と混合して水和
剤、乳剤、粉剤、粒剤等の形に製剤して使用される。固
体担体としてはタルク、ベントナイト、クレイ、ケイソ
ウ土などがあげられ、液体担体としては、水、アルコー
ル、ベンゼン、キシレン、ケロシン、鉱油、シクロヘキ
サン、シクロヘキサノン、ジメチルホルムアミド等が用
いられる。これらの製剤において均一なかつ安定な形態
をとるために必要ならば界面活性剤を添加することもで
きる。本発明除草剤における有効成分濃度は前述した製
剤の形により種々の濃度に変化するものであるが、たと
えば、水和剤においては５〜８０％、好ましくは１０〜
６０％；乳剤においては５〜７０％、好ましくは２０〜
６０％；粉剤、粒剤においては０．５〜３０％、好まし
くは１〜１０％の濃度が用いられる。

この様にして得られた水和剤、乳剤は水で所定の濃度に
希釈して懸濁液あるいは乳濁液として；粉剤、粒剤はそ
のまま雑草の発芽前に土壌に散布処理もしくは混和処理
、あるいは雑草の発芽後に茎葉散布処理される。

実際に本発明除草剤を適用するにあたつては１０アール
当り有効成分１０ｆ７以上、好ましくは３０７以上の適
当量が施用される。また本発明除草剤は公知の殺菌剤、
殺虫剤、殺ダニ剤、除草剤、植物生長調整剤などと混合
して使用することもできる。等に除草剤と混合使用する
ことにより、使用薬量を減少させまた省力化をもたらす
のみならず、両薬剤の相乗作用による一層高い効果も期
待できる。本発明除草剤と混合使用するにふさわしい薬
剤としてはシマジン剤、プロパジン剤、プロメトリン剤
等のトリアジン系除草剤、ベタナール剤等のカーバメー
ト系除草剤、リニユロン剤、トリブニル剤等の尿素系除
草剤、・ベンタゾン剤、ピラゾン剤、レナシル剤等の複
素環系除草剤などがあげられる。次に本発明除草剤に関
する実施例を若干示すが有効成分化合物、添加物および
添加害拾は本実施例にのみ限定されることなく広い範囲
で変更可能である。

実施例 ２ 水和剤 以上を均一に混合、微細に粉砕して、 ２０％の水和剤を得た。

実施例 ３ 有効成分 以上を混合、溶解して有効成分４ 得た。

実施例 ４ 粒剤 ０％の乳剤を 試験例 ２ 一葉期処理試験 表面積６０ｃｄのポツトに土壌を詰め、その上にタイヌ
ビエ約５０粒を播いて軽く覆土して温室内に生育させた
。

タイヌビエが一葉期まで生育した時、水深約３？の湛水
状態にし、各化合物の乳剤暑（を水で希釈して調製した
所定濃度の薬液をそれぞれのポツトに潅注した。２週間
後にタイヌビエの生育状態を調査した。

試験例１と同様の判定基準に従つて生育状態を表わし、
第３表に示す結果を得た。試験例 ３ 土壌表面処理試験 メヒシバおよびアカザ種子を混在させた土壌を表面積１
００ｃｄのポツトに詰め、温室内で生育させた。

メヒシバおよびアカザの発芽前に各供試イ合物の乳剤を
水で希釈して調製した所定濃度の薬液５ＣＣを土壌表面
に噴霧処理し２１日後にメヒシバおよびアカザの生育状
態を調査した。試験例１と同様の判定基準に従つて生育
状態を表わし、第４表に示す結果を得た。試験例 ４ 茎葉処理試験 表面積１００ｃｄのポツトに土壌を詰め、メヒシバアカ
ザ種子を播いて軽く覆土して温室内で生育させた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＿１はアルキル基を、Ｒ＿２はアルキル基また
   はアルケニル基を示す。 ）で表わされる化合物の一種または二種以上を有効成分
   として含有することを特徴とする除草剤。