JPS6045633B2 - シクロヘキサン誘導体、製造方法及び除草剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な化合物、その製造方法及びその使用に関
し、詳しくは、一般式〔１〕（式中、Ｒ１は炭素数３〜
６のシクロアルキル基を、Ｒ２は低級アルキル基を、Ｒ
３は低級アルキル基又は低級アルケニル基を示す。

）で表わされる化合物、その製造方法及び該化合物類を
有効成分として含有する除草剤を関するものである。本
発明の目的は該化合物類を工業的に有利に得、簡便且つ
効果の確実な除草剤を提供するにある。本発明者らは数
多くの２−アシルー３−ヒドロキシー２−シクロヘキセ
ンー１−オン誘導体を合成し、上記目的に適合するもの
を検討中、前記一般式〔１〕て表わされる化合物類が土
壌処理、茎葉散布処理共にスズメノテツポウ、メヒシバ
、エンバク、エノコロ草等の禾本科雑草に対して極めて
優れた除草作用を示し、特に他の多くの除草剤によつて
薬害を受け易いダイコン、大豆、キウリ、ヒート等の広
葉作物に対してほとんど無害であるという選択性を有す
ることを見出し、更に生一物学的及ひ物理化学研究を重
ね、本発明を完成した。

また本発明者らは、一般式〔１〕で表わされる化合物類
が殺タニ活性をも有することを見出した。特開昭５０−
４６６４４，５０−１１７７５０及び５１−１３１８５
６一号により本発明化合物に類似のシクロヘキサン・ジ
オン誘導体を有効成分とする除草剤が知られているが、
該公知化合物は、前記禾本科雑草を完全に枯殺させるた
めには比較的多量の薬量を要する。

５位にシクロアルキル基を有する本発明化合・
１１物は公知化合物に比較してその２〜
気呈度の薬量でも充分な殺草効果を発揮するものである
。

また本発明化合物は雑草に対し、発芽前、発芽後を問わ
ずどんな生育時期に処理しても優れた殺草効力を示す。
本発明化合物の中で特にＲ１がシクロヘキシル基である
化合物、Ｒ２がエチル又はプロピル基である化合物、Ｒ
３がエチル基又はアリル基である化合物は茎葉散布処理
で、例えば禾本科雑草のメヒシバを完全に枯殺する薬量
でも大根、アズキ、大豆、エンドウ、ホウレン草、ヒー
ト等の広葉作物に対しては全く影響が見られず、また雑
草の発）芽前土壌処理においてメヒシバの発芽を完全に
阻止する薬量でも広葉作物の種子には全く影響が認めら
れないなど広葉作物に対する除草剤による薬害の安全性
が非常に高く、その適用時期、適用場所及び適用濃度に
おいて極めて広範に使用でき；る。

また本発明化合物は土壌及び植物体中における残留毒性
や人畜魚類に対する急性毒性等の心配がなく、安全に使
用し得る。本発明化合物は下記反応式に従つて製造され
る。

（式中、Ｒｌ，Ｒ２及びＲ３は先に定義したものと同一
の意味を有する。

）即ち、一般式〔旧で示される２−アシルー３ーヒドロ
キシー２−シクロヘキセンー１−オンに低級アルコキシ
アミン又は低級アルケニルオキシアミンを不活性溶媒中
で反応させる。

２−アシルー３−ヒドロキシー２−シクロヘキセンー１
−オンのアシルとしてはアセチル、プロピオニル、ｎ−
プチリル、イソプチリル、ｎ−ペンタノイル、エチルプ
ロピオニル、αーメチルプリチル、βーメチルプリチル
等が用いられる。

アルコキシアミンとしては、メトキシアミン、エトキシ
アミン、ｎ−プロポキシアミン、イソープロポキシアミ
ン、ｎ−プトキシアミン、イソプトキシアミン、Ｓｅｃ
．−プトキシアミン、ｎ−アミルオキシアミン、イソア
ルミオキシアミン、ｎ−ヘキシルオキシアミン、ｎ−オ
クチルオキシアミン、ｎ−ドデシルオキシアミン等が用
いられる。低級アルケニルオキシアミンとしては、アリ
ルオキシアミン、１−プロペニルオキシアミン、クロチ
ルオキシアミン、３−プチニルオキシアミン、メタリル
オキシアミン等が用いられる。反応温度は室温から使用
する溶媒の沸点までの温度、好ましくは室温又は穏やか
な加熱条件下で行われる。反応溶媒としてはアルコール
、エーテル、ベンゼン、トルエン、クロロホルム、酢酸
エステル等の一般の有機溶媒が用いられる。３扮から数
時間の反応後必要ならば溶媒を置き換えてアルカリ抽出
し、アルカリ層を塩酸酸性にして分離した油状物又は析
出した結晶を溶媒抽出又は泊過により分離して目的の生
成物を得る。

再結晶又はカラムクロマトグラフィー等により精製した
後、元素分析、ＩＲスペクトル、ＮＭＲスペクトル等の
結果によりその構造を確認した。また、一般式〔１〕で
表わされる化合物に酸ハロゲン化物又は酸無水物を反応
させアシル化して得られる化合物類も、一般式〔１〕で
表わされる化合物と同様に除草活性を有する。

例えば、アシル基がベンゾイル基の楊合の反応式は次の
通りである。上記の反応を行うにあたつては、一般式〔
１〕て表わされる化合物を適当な不活性溶媒に溶解し、
力性ソーダ、力性カリ等のアルカリを添加してアルカリ
金属塩とする。

これをいつたん反応混合物より分離した後、又はそのま
）、ベンゾイルハライド若しくは無水安息香酸と反応さ
させる。反応溶媒としては、エーテル、アルコール、ベ
ンゼン、トルエン、クロロホルム、酢酸エチル等一般の
有機溶媒が用いられ、反応温度は−２０℃から用いる溶
媒の沸点まで、好ましくは室温以下の温度において反応
を行う。１紛〜１Ｃ＠間程度の反応時間の後、必要なら
ば溶媒の置換若しくは溶媒抽出の後アルカリ洗浄、次い
で水洗、乾燥し、減圧ｌ下にて溶媒を留去することによ
り、結晶状又は液状物として一般式〔１〕で表わされる
化合物のアシル化物を得る。

該アシル化物は再結晶またはカラムクロマトグラフィー
等により精製した後、元素分析、ＩＲス門ベクトル、Ｎ
ＩＶＲスペクトル等の分析結果によりその構造を確認し
た。

前記一般式〔１〕で表わされる化合物は、互変異性にも
とずく次のような異性体構造式をもつことができる。

次に実施例を挙げて本発明の製造方法について更に詳し
く説明する。

実施例１ ２−（１−アリロキシアミノプチリデン）−５ーシクロ
ヘキシルシクロヘキサンー１，３−ジオン（化合物番号
１）２−プチリルー５−シクロヘキシルシクロヘキサン
ー１，３−ジオン３ｆを２０ｍ１のエタノールに溶解し
、攪拌下１．３Ｖのアリロキシアミンを加え５時間室温
で反応させた。

反応溶液を氷水に注いで遊離した油状物をクロロホルム
で抽出し、クロロホルム層を希塩酸で洗浄、無水硫酸マ
グネシウムで乾燥後、溶媒を減圧で留去して２．５ｆの
無色油状物の目的化合物を得た。Ｎｒｌ．５３Ｏ９ 実施例２ ２−（−１−エトキシアミノプロピリデン）−５−シク
ロヘキシルシクロヘキサンー１，３−ジオン（化合物番
号４）２−プロピオニルー５− シクロヘキシルシクロ
−ヘキサン１，３−ジオン１．９ｙを２０ｍ１のエタノ
ールに溶解し、攪拌下１ｆのエトキシアミンを加え５時
間室温で反応させた。

反応溶液を氷水に注いで遊離した油状物をクロロホルム
で抽出し、クロロホルム層を希塩酸で洗−浄、無水硫酸
マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧で留去して１．５Ｖ
の無色油状物の目的化合物を得た。

ｎ♂１．５３１８ 実施例３ ２−（１−アリロキシアミノブチリデン）−５一シクロ
プロピルシクロヘキサンー１，３−ジオン（化合物番号
５）５−シクロプロピルー２−プチリルシクロヘキサン
ー１，３−ジオン２．２ｙを２０ｍ１のエタノールに溶
解し、攪拌下０．９のアリロキシアミンを加え５時間室
温で反応させた。

反応溶液を氷水に注いで遊離した油状物をクロロホルム
で抽出し、クロロホルム層を希塩酸で洗浄、無水硫酸マ
グネシウムで乾燥後、溶媒を減圧で留去して２．３ｆＩ
の無色の油状物の目的化合物を得た。Ｎｒｌ．５２５８ 参考例 ２−（Ｎ−アリロキシアセトイミドイル）−５ーシクロ
ヘキシルー３−ベンゾイルオキシー２ーシクロヘキセン
ー１−オン２−（１−アリロキシアミノエチリデン）−
５ーシクロヘキシルシクロヘキサンー１，３−ジオン１
．２ｙを３０ｍ１のアセトンに溶解して１０％力性ソー
ダ水溶液３ｍ１を加え、次いで攪拌下０．６ｆのベンゾ
イルクロライドを滴下して室温で３時間反応させた。

反応混合物を氷水に注いで遊離した油状物をクロロホル
ムで抽出し、クロロホルム層を１％力性ソーダ水溶液で
洗浄、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧で留
去して０．９の無色油状物の目的化合物を得た。ｎ程．
５１．５４２０ 次に本発明の代表化合物を第１表に示す。

本発明除草剤は、前記一般式〔１〕で示される化合物の
１又は２以上を有効成分として含有することにより成り
、通常の除草剤と同様な形態で使用される。

有効成分化合物は一般に適当な量を担体と混合して水和
剤、乳剤、粒剤等の形に製剤して使用される。固体担体
としてはタルク、ベントナイト、クレイ、ケイソウ士等
が挙げらられ、液体担体としては、水、アルコール、ベ
ンゼン、キシレン、ケロシン、鉱油、シクロヘキサン、
シクロヘキサノン、ジメチルホルムアミド等が用いられ
る。これらの製剤において均一な且つ安定な形態をとる
ために必要ならば界面活性剤を添加することもできる。
本発明除草剤における有効成分濃度は前述した製剤の形
により種々の濃度に変化するものであるが、例えば、水
和剤においては５〜８０％、好ましくは１０〜６０％：
乳剤においては５〜７０％、好ましくは２０〜６０％；
粒剤においては０．５〜３０％、好ましくは１〜１０％
の濃度が用いられる。

この様にして得られた水和剤、乳剤は水で所定の濃度に
希釈して懸濁液あるいは乳濁液として、粒剤はそのまま
雑草の発芽前に土壌に散布処理若しくは混和処理、ある
いは雑草の発芽後に茎葉散布処理される。

実際に本発明除草剤を適用するにあたつては１０アール
当り有効成分１０ｙ以上、好ましくは２５ｙ以上の適当
量が施用される。また本発明除草剤は公知の殺菌剤、殺
虫剤、殺ダニ剤、除草剤、植物生長調整剤等と混合して
使用することもできる。

特に除草剤と混合使用することにより、使用薬量を減少
させまた省力化をもたらすのみならず、両薬剤の相乗作
用による一層高い効果も期待できる。本発明除草剤と混
合使用するにふさわしい薬剤としてはシマジン剤、プロ
パジン剤、プロメトリン剤等のトリアジン系除草剤、ペ
タナール剤等のカーバメート系除草剤、リニユロン剤、
トリブニル剤等の尿素系除草剤、ベンタゾン剤、ピラゾ
ン剤、レナシル剤等の複素環系除草剤等が挙げられる。
次に本発明除草剤に関する実施例を若干示すが有効成分
化合物、添加物及び添加割合は本実施例にのみ限定され
ることなく広い範囲で変更可能である。

実施例４ 水和剤 化合物番号２ （至）部 タル
ク ２１部 ホワイトカー
ボン ４１部＊１ アルキル硫酸ソ
ーダ ８部以上を均一に混合、微細に粉砕
して有効成分３０％の水和剤を得た。

実施例５ 乳剤 化合物番号４ 功部 キシレン
３５部 ジメチルホルムアミ
ド １５部 ポリオキシエチレンフェニルエ
ーテルｗ部以上を混合、溶解して有効成分４０％の乳剤
を得た。

実施例６ 粒剤 化合物番号４５部 タルク 羽部 クレー
４田■ ベントナイト
１娼 アルキル硫酸ソーダ
７部以上を均一に混合して微細に粉砕後、直径
０．５〜１０ＴＩ０ｎの粒状に造粒して有効成分５％の
粒剤を得た。

次に本発明除草剤の効果に関する試験例を示す。試験例
１ １０×１０Ｃ７ｎのパットに土壌を充填し、表層にメヒ
シバ、エンバク、アカザ、イヌビユを播種し温室内で生
育させた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１は炭素数３〜６のシクロアルキル基を、
   Ｒ＿２は低級アルキル基を、Ｒ＿３は低級アルキル基又
   は低級アルケニル基を示す。 ）で表わされる化合物。 ２ Ｒ＿１がシクロヘキシル基、Ｒ＿２がエチル基又は
   プロピル基である特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ３ Ｒ＿３がエチル基又はアリル基である特許請求の範
   囲第２項記載の化合物。４ 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１は炭素数３〜６のシクロアルキル基を、
   Ｒ＿２は低級アルキル基を示す。 ）で表わされる化合物に低級アルコキシアミン又は低級
   アルケニルオキシアミンを反応させることを特徴とする
   一般式▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１及びＲ＿２は先に定義したものと同一の
   意味を示し、Ｒ＿３は低級アルキル基又は低級アルケニ
   ル基を示す。 ）で表わされる化合物の製造方法。５ 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１は炭素数３〜６のシクロアルキル基を、
   Ｒ＿２は低級アルキル基を、Ｒ＿３は低級アルキル基又
   は低級アルケニル基を示す。 ）で表わされる化合物を含有することを特徴とする除草
   剤。６ Ｒ＿１がシクロヘキシル基、Ｒ＿２がエチル基
   又はプロピル基である特許請求の範囲第５項記載の除草
   剤。 ７ Ｒ＿３がエチル基又はアリル基である特許請求の範
   囲第６項記載の除草剤。