JPS591696B2 - スピロジシクロヘキサン誘導体の製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規化合物の製造法に関し、詳しくは一般式ｏ
ＮＨ−Ｏ−Ｒ・ （ただし式中Ｒ１はアルキル基を、Ｒ２はアルキル基ま
たはアルケニル基を示す。

）で表わされる新規なスピロジシクロヘキサン類の製造
法に関する。本発明により製造される化合物類は除草剤
として有用である。本発明の目的とするところは該化合
物類を工業的に有利に得、簡便かつ効果の確実な除草剤
を提供せんとするにある。

本発明者らはアンルーズピロシンクロヘキサンジオン誘
導体を合成し、上記目的に適合するものを検討中、一般
式（式中Ｒ１は先に定義したものと同一の意味を有する
。

）で表わされる化合物と一般式（式中Ｒ２は先に定義し
たものと同一の意味を有する。

）で表わされる化合物とを反応せしめることにより前記
一般式〔Ｉ］で示される。スピロジシクロヘキサンジオ
ン類が工業的に有利に得られ、しかも土壌処理、茎葉散
布処理共にスズメノカタビラ、スズメノテツポウ、メヒ
シバなどの禾本科雑草に対し極めて優れた除草作用を示
し、とくに他の多くの除草剤によつて薬害を受けやすい
アズキ、大豆などを含む広葉作物に対してほとんど無害
であるという選択性を有することを見出し、さらに生物
学的および物理化学的研究を重ね、本発明を完成した。

特許出願公告４６−１６９１６号により４−ヒドロキシ
−６−メチル−α−ピロン誘導体を有効成分とする除草
剤が知られているが、該公知化合物は前記禾本科雑草を
完全に枯殺せしめるためにはかなり多量の薬量を要する
ことがこの除草剤が有する一つの欠点である。

驚くべきことには本発明化合物は公知化合物に比較して
少ない薬量でも充分な殺草効果を発揮するものである。
また本発明化合物は雑草に対し、発芽前、発芽後を問わ
ずどんな生育時期に処理しても優れた殺草効力を示すが
生育期処理が望ましい。本発明化合物は、茎葉散布処理
で、例えば禾本科雑草のメヒシバを完全に枯殺せしめる
薬量でも大根、アズキ、大豆、エンドウ、ホウレン草、
ビード等の広葉作物に対しては全く影響が見られず、ま
た雑草の発芽前土壌処理においてメヒシバの発芽を完全
に阻止する薬量でも広葉作物の種子には全く影響が認め
られないなど広葉作物に対する除草剤による薬害の安全
性が非常に高く、その適用も、適用時期、適用場所およ
び適用濃度において極めて広範に使用できる。

また本発明化合物は土壌および植物体中における残留毒
性や人畜魚類に対する急性毒性等の心配がなく、安全に
使用し得る。一般式〔１〕中Ｒ１およびＲ２は低級アル
キルおよび低級アルケニル基が除草効果がとくにすぐれ
ている。本発明化合物の製造にあたつては前記一般式〔
〕で示される４−アンルーズピロシンクロヘキサン−３
・５−ジオンと前記一般式〔〕で表わされるアルコキシ
アミン、アルケニルオキシアミンなどを不活性溶媒中で
反応せしめる。

４−アンルーズピロシンクロヘキサン−３・５ジオンの
アシルとしては、アセチル、プロピオニル、ｎ−ブチリ
ル、イソプチリル、ｎ−ペンタノイル、エチルプロピオ
ニル、α−メチルブチリル、β−メチルブチリルなどが
用いられる。

アルコキシアミンとしては、メトキシアミンニトキシア
ミン、ｎ−プロポキシアミン、イソプロポキシアミン、
ｎ−ブトキシアミン、イソフトキシアミン、Ｓｅｃ．−
ブトキシアミン、ｎ−アミルオキシアミン、イソアミル
オキシアミン、ｎ−ヘキシルオキシアミン、ｎ−オクチ
ルオキシアミン、ｎ−ドデシルオキシアミン、などが用
いられる。アルケニルオキシアミンとしては、アリルオ
キシアミン、１−プロペニルオキシアミン、クロチルオ
キシアミン、３−ブテニルオキシアミン、メタリルオキ
シアミンなどが用いられる。

反応温度は室温から使用する溶媒の沸点までの温度、好
ましくは室温もしくはおだやかな加熱条件下で行われる
。

反応溶媒としてはアルコール、アセトン エーテル、ベ
ンゼン、トルエン、クロロホルム、酢酸エステル等一般
の有機溶媒が用いられる。３０分から数時間の反応後必
要ならば溶媒を置き換えてアルカリ抽出し、アルカリ層
を塩酸酸性にして分離した油状物または結晶を溶媒抽出
または沢過により分離して目的の生成物を得る。

再結晶またはカラムクロマトグラフイ一等により精製し
た後、元素分析、Ｒスペクトル、ＮＭＲスペクトルなど
の結果によりその構造を確認した。本発明化合物には次
に示される互変異性構造式が考えられる。また前原料の
一般式〔〕も上記と同様の互変異性構造式が考えられる
。

次に本発明方法により製造される化合物の一例を第１表
に示す。

実施例 １ ４−（１−アリルオキシアミノプロピリデン）スピロジ
シクロヘキサン一３・５−ジオン４−プロピオニルース
ピロジシクロヘキサン３・５−ジオン１．２ｆ７（０．
００５モル）をエタノール１０ＣＣに溶解し、アリルオ
キシアミン０．４７（０．００５５モル）を加え室温で
３時間反応する。

反応終了後減圧下にエタノールを留去し、残留物をクロ
ロホルムに溶解する。クロロホルム溶液を５〜１０％の
苛性ソーダ水溶液７〜８ＣＣにて２回抽出し、アルカリ
層を塩酸酸性にすると、油状物質が分離する。油状物質
をクロロホルム１０ＣＣにて２回抽出しクロロホルムを
減圧下に留去すると無色油状物質１．３７が得られる。
収率８９％、ＮＯｌ．５３３６ 本発明除草剤は、前記一般式〔１〕にて示される化合物
の１または２以上を有効成分として含有することにより
成る。

有効成分化合物は一般に適当な量を担体と混合して水和
剤、乳剤、粉剤、粒剤等の形に製剤して使用される。固
体担体としてはタルク、ベントナイト、クレイ、ケイソ
ウ土などがあげられ、液体担体としては、水、アルコー
ル、ベンゼン、キシレン、ケロシン、鉱油、シクロヘキ
サン、シクロヘキサノン、ジメチルホルムアミド等が用
いられる。これらの製剤において均一なかつ安定な形態
をとるために必要ならば界面活性剤を添加することもで
きる。本発明除草剤における有効成分濃度は前述した製
剤の形により種々の濃度に変化するものであるが、たと
えば、水和物においては５〜８０％、好ましくは１０〜
６０％：乳剤においては５〜７０％、好ましくは２０〜
６０％：粉剤、粒剤においては０．５〜３０％、好まし
くは１〜１０％の濃度が用いられる。

この様にして得られた水和剤、乳剤は水で所定の濃度に
希釈して懸濁液あるいは乳濁液として：粉剤、粒剤はそ
のまま雑草の発芽前に土壌に散布処理もしくは混和処理
、あるいは雑草の発芽後に茎葉散布処理される。

実際に本発明除草剤を適用するにあたつては１０アール
当り有効成分１０ｙ以上、好ましくは３０ｙ以上の適当
量が施用される。また本発明除草剤は公知の殺菌剤、殺
虫剤、殺ダニ剤、除草剤、植物生長調整剤などと混合し
て使用することもできる。

特に除草剤と混合使用することにより、使用薬量を減少
させまた省力化をもたらすのみならず、両薬剤の相乗作
用による一層高い効果も期待できる。本発明除草剤と混
合使用するにふさわしい薬剤としてはシマジン剤、プロ
バジン剤、プロメトリン剤等のトリアジン系除草剤、ベ
タナール剤等のカーバメート系除草剤、リニユロン剤、
トリブニル剤等の尿素系除草剤、ベンタゾン剤、ピラゾ
ン剤、レナシル剤等の複素環系除草剤などがあげられる
。次に本発明除草剤に関する実施例を若干示すが有効成
分化合物、添加物および添加割合は本実施例にのみ限定
されることなく広い範囲で変更可能である。

実施例 ２ 水和剤 以上を均一に混合、微細に粉砕して、 ２０％の水和剤を得た。

実施例 ３ 乳剤 有効成分 以上を混合、溶解して有効成分４０％の乳剤を得た。

実施例 ４ 以上を均一に混合して微細に粉砕後、直径０．５〜１．
０ｍｍの粒状に造粒して有効成分７％の粒剤を得た。

次に本発明除草剤の効果に関する試験例を示す。

試験例 １湛水土壌処理試験 表面積６０ｃｄのポツトに土壌を詰め、その上にヒエ種
子約６０粒を播いて軽く覆土した後、土壌表面を潤わす
程度の湛水状態にした。

各供試化合物の乳剤を水で希釈して調製した所定濃度の
薬液１０ＣＣをポツトに潅注し温室内においた。２週間
後にヒエの生育状態を調査した。

無処理と同等の生育程度をＯ、枯死又は不発芽を５とす
るＯ〜５の６段階で生育状態を表わし、第２表に示す結
果を得た。試験例 ２ 一葉期処埋試験 表面積６ Ｏｃｄのポツトに土壌を詰め、その上にタイ
ヌビエ約５０粒を播いて軽く覆土して温室内に生育させ
た。

タイヌビエが一葉期まで生育した時、｝３水深約３（Ｖ
７！の湛水状態にし、各化合物の乳剤を水で希釈して調
製した所定濃度の薬液をそれぞれのポツトに濯注した。
２週間後にタイヌビエの生育状態を調査した。

試験例１と同様の判定基準に従つて生育状態を表わし、
第３表に示す結果を得た。試験例 ３土壌表面処理試験 メヒシバおよびアカザ種子を混在させた土壌を表面積１
０ ０ｃｗＬのポツトに詰め、温室内で生育させた。

メヒシバおよびアカザの発芽前に各供試化合物の乳剤を
水で希釈して調製した所定濃度の薬液５ ＣＣを土壌表
面に噴霧処埋し２１日後にメヒシバおよびアカザの生育
状態を調査した。試験例１と同様の判定基準に従つて生
育状態を表わし、第４表に示す結果を得た。試験例 ４ 茎葉処理試験 表面積１００ｃｄのポツトに土壌を詰め、メヒシバおよ
びアカザ種子を播いて軽く覆土して温室内 ２で生育さ
せた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ただし式中Ｒ＿１はアルキル基を示す。 ）で表わされる化合物に一般式Ｒ＿２−Ｏ−ＮＨ＿２ （ただし式中Ｒ＿２はアルキル基またはアルケニル基を
   示す。 ）で表わされる化合物を反応せしめることを特徴とする
   一般式▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＿１はアルキル基を、Ｒ＿２はアルキル基また
   はアルケニル基を示す。 ）で表わされる化合物の製造方法。