JPS5984852A - 新規なクロロアセトアニリド誘導体及び水田除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 水田除草剤に関する。

更に詳しくは本発明しま、 一般式 （式中、ｎ，Ｒ’は同一であっても異っていてもよいメ
チル基、エチル基、イソプロビル基を表わす。） で表わされる一′，ｚ′−ジアルキルーＮ　　（　ｊ／
−（２−ｆｆニロキシ）エチル〕ー２ークロロア七トア
ニリド（以下本発明化合物と酊う）及び本発間化合物を
有効成分として含有することを％徴とする水田除草剤に
関する。

本発明の目的とするところは工業的に該化合物を得、虹
には水稲栽培において類縁化合物に比べ、極めて効果的
な水田除草剤を提供することにある。

除草作用を有するハロアセトアニリド誘導体は既に多数
知られておシ、その中のＮ−アルコキシエチル誘導住処
ついても文献に公知であって、例えば、特公昭！−３−
３１，０６０号、特公昭ｊ４−３ｔ、／ｌ≠号、特開昭
弘ター！ｌＩ、３．２７号、特公１１日３．３−、２３
，３７２号が知られている。

これらの誘導体のうち、現実に水田用に上布されている
化合′吻は２／、　ｌ、／−ジエチル−Ｎ−プロ、ＪＰ
キシエチルーー−クロロア七トアニリドであり、λ′、
６′−ノエチルーＮ−プトキシメチルーーークロロアセ
トアニリドと共に広く使用されている。

しかしながらこれら化合物を水田において適用する場合
の重大な欠点は水田雑草の発芽前後処理でないと一旦発
芽成長しλ葉期以降の成長雑草には効果がないという事
実である。このことは代掻き後、２〜３葉のｆｉｆｉ　
＄Ａ苗を機械によって植付ける昨今の栽培体系の中で最
も薬害の危険性がある田植前後に除草剤を処理しなけれ
ばならないのでこれら化合物による水稲に対する薬害事
例が多く見られる所以である。

更Ｋまたこれら化合物はメヒシバ、ヒエ、エノコログサ
といった禾本科４９草には強力な活性を有するが、−年
生を含めた広葉雑草にはやや効果が劣るという欠点があ
シ、ミゾノ・コペ、キカシグナ、アゼトウガラシ、アゼ
ナ、アブツメ、タカザブロウ、コナギ等の一年生雑草を
完全に枯死せしめる薬量ではやはり水稲に対する薬害の
危険が伴う。

本発明者等は故多くのハロアセトアニリド誘導体を比較
研究し、前記水田用に更に改善された化合物の探索を続
けた結果、λ′、ｔ′−ジアルキルーＮ−（λ′−（−
一プチ二ロギシ）エチル）−，２−クロロアセトアニリ
ド誘導体が水田における強害雑草であるノビエに低濃度
で強力な阻害活性を有する半面、稲に対して薬害が予想
以上に少なく、しかも広葉雑草に対する阻害活性も予想
以上に強いことを見出しだ。

即ち、本発明者等はＮ−アルコキシエチル−７１０アセ
トアニリド誘導体、特にＮ−不飽牙ｌアルコキシーエチ
ル置換体について検討をおこなったところ、Ｎ−プロ・
せルギロキシエチル置換体力１への薬害が強いのに反し
て、前記Ｎ−プロノ４ルギロキシエチル置換体の末ψｆ
ｆｆにメチル基７５ヨ結合したフ杉のＮ−コープチニロ
キシエチル置換体ｔよ、Ｎ−アルケニルオキシエチル置
換体あるいは公知のＮ−プロポキシエチル置換体、Ｎ−
プロキシエチル置換体に比べても稲に対する薬害が非常
に少なく、しかも水田雑草に対する阻害活性が強いもの
であった。

このλ′、ｔ′−シアルキルーＮ−〔λ′−（，２−プ
チニロキシ）エチル〕−コークロロアセトアニ１ノド訪
導体は、極めて微量で水田におけるヒエを防除する反面
、最低有効量のｉｏｏ倍量でも水稲に薬害を生じないこ
とを確認した。

更にまた、−年生広葉雑草に対してもヒエを防除する最
低薬量で十分活性を長期間維持するととができる。

即ち、本発明化合物は水稲栽培において特に雑草の発芽
前または発芽直後の水面施用により、強害雑草であるノ
ビエをはじめ、１年生、多年生雑草に対して強力な効果
を示し、一方稲に対しては移植前後のいずれの段階にお
いても、温度の高低に関係なくほとんど影響を与えるこ
とがないと言う選択性除草剤である。

本発明化合物としては （１）、２’、　ｊ’−ジエデルーＮ−〔λ−（ブチニ
ロキシ）エチル〕−λ−クロロアセトアニリド （ｅ２）２’、ｔ′−ジメチル−Ｎ　−［：　−２−（
ブテニロキシ）エチル］−−−クロロアセトアニリト （３）　、２’　、ｔ′−ジイソプロピル−Ｎ−（λ−
（プチニロキシ）エチル〕−λ−クロロア士トアニリド
Ｖ）コ′−メチルー２′−エチル−Ｎ−（−２−（プチ
ニロキシ）エチル〕−２−クロロアセトアニリドが含ま
れる。なかでも（１）の化合物が賞月される。

本発明の化合物は独々の方法で製造することができる。

本発明によれば、一般式（１３のクロロアセトアニリド
ｄ導体は、一般式 （式中、Ｒ，Ｒ’は前記のものを表わす。）で表わされ
るＮ−置換コ、ｔ−ジアルキルアニリンをクロロアセチ
ル化剤、特にクロロ酢酸の無水物またはハライドと反応
させることによって製造される。

一般式〔■〕で表わされる化合物は、コ、ｉｐ−ジアル
キルアニリンをλ−ハロエタソールｔ？ｃＨエチレンオ
キシドと反応させてヒドロキシアルキル鎖−ＣＨＣＨＯ
Ｈを導入し、次に遊離のＯＨ基を下　　２ 記の方法でエーテル化することＫよって製造される。

（１）／−ハローノーブチンと遊離のＯＨ基をウィリア
ムソン合成によりエーテル化する。

（Ｉ）　　、２−ブテン−７−オールと遊１すＩ’Ｓの
ＯＨ基を酸性媒体（例えばＨα、Ｈ８Ｏ）中緩和な条件
下４ で常法でエーテル化スる。

勿論、λ、ｔ−ジアルキルアニリンから、本発明化合物
を製造する方法は他にも多ａあり、前記の方法に限定さ
れない。

次に、出発物質を詮む本発明化合物の合成実施例を示す
。

実施例１（化合物番号１） （ａ）２．Ａ−ジエチルアニリンフグｙｊｉ　（／Ｍ）
及ヒエチレンクロルヒドリンｔｉｇ（／Ｍ）（７）混合
物をマニトルヒーターで７時間加熱還流した。冷却後、
反応混合物を、２００−のエチルエーテルで希、釈し、
濃水酸化す）　ＩＪウム溶液２００−でアルカリ性にし
た。エーテル層をとシ、水で中性になるまで洗浄し、乾
燥後エーテルを留去した。残分を減圧蒸留すると／／Ｊ
−〜／／７℃／ｌｆｆｉｗＩＨｇで沸騰するＮ　　（２
／　−ヒドロキシエチル）−，２，７−ジエチルアニリ
ンＰ／Ｉが得られた。

（ｂ）トルエン２０ｄ中の（ａ）に記載した生成ｅＩＪ
り７１（０，ＯＪＭ）に６０チ水素化ナトリウム、２．
０１７（０，ＯＪＭ）を少量ずつ添加し、混合物を油浴
中で２時間加熱還流した。放冷後、ｌ−ブロム−２−ブ
チンｌ、、７ｇ（０，θＪ′Ｍ）を伶加し、再び油浴中
で７時間加熱還流した。放冷後、反応混合物をｊＯ−の
水で数回洗浄した。有機層をとシ、乾燥後トルエンを減
圧留去してＮ−〔λ′−（２−ブテニロキシ）−エテル
〕−一。

６−ジエチルアニリンの粗生成物／　０．１　ｇを得だ
。

（Ｃ）　　ベンゼン、２Ｏｍｅ中の（ｂ）に記載した粗
生成物５ｉ！７９（０，０グＭ）及びピリジンｌ／ｌ、
９（０，０５Ｍ）の溶液にベンゼン１０−中の塩化クロ
ロアセチル１ｌｊｉ（０，０グＭ）の溶液を少量ずつ添
加し、混合物を室温で１時間攪拌した。反応終了後反応
混合物を３０−の水で数回洗浄し、有機層をとり、乾燥
後ベンゼンを減圧留去した。

残分をシリカダルカラムクロマトグラフィーで精製して
λ′、ｔ′−ジエチルーＮ−（ｊ’−（，２−プチニロ
キシ）−エチル〕−２−クロロアセトアニリド３．３９
を得た。

元素分析”　１８１２４０２Ｎｌα、として）１１ １Ｒ（備　）　　　／ＧＧａ４−Ｎ−Ｃ）１０り０　　
（−０−）ト４　　　ＮＭＲＺｏｌ　　（ｊＨ，ｒｎ）
　　　’ＡＯＯ（−２８，ｍ）３．１０　　（，２Ｈ，
ｍ）　　　３．１．０　　（，２）−１、Ｓ　）ｊ、Ｊ
−４（，２）−１、ｍ）　　、２．Ｊ−Ｏ（１−１、ｑ
）／、７０　（ＪＨ，ｓ　）　　７．２０　（４）−１
，ｔ　）屈折率（ｎ　ｏ　）　　ｔｊ　ｊ　Ｊ　／実施
例λ〜弘 実施例１と同様な方法で合成された本発明化合物の物性
値を第１表に示す。

本発明化合物を除草剤として使用するには、各種補助剤
、例えば希釈剤、溶剤、界面活性剤等を配合ｌ−て通常
行われている製剤方法によシ乳剤、水和剤、粉剤、粒剤
等の形態に製剤化して使用する。

散布労力を低減する目的で、或いは有効に防除できる草
種の幅を広げる目的で他の除草剤を添加するのが適当な
場合がある。

本発明化合物の製剤例について説明ノ゛るが化合物、添
加物の種類及び配合比率ｅまこれらの製剤例にのみ限定
されることなく、広い範囲で変更可能である。また例中
の部は重量部を意味する。

製剤例／　水和剤 本発明化合物口）を−０部、珪藻土３ｊ部、タルクリ０
部、リグニンスルホン酸ソーダ３部、ドデシルベンゼン
スルホン酸ソーダλ部ヲ混合、粉砕して水和剤とする。

製剤例λ　粒剤 本発明化合物（１）を５部、ベントナイトｌｊ部、タル
ク５２．５部、クレーＪＪ一部、リグニンスルホン酸ソ
ーダ１部、ドデシルベンゼンスルホン酸ソー〆０．ｊ′
部を均一に混合粉砕して水を加え、押出し造粒機によシ
粒状とし、乾燥篩別して粒剤とする。

製剤例３　乳剤 本発明化合物Ｇ２）を、２０部、キシ２フフ３部ポリオ
キシエチレンアルキルエーテルｊ部、アルキルベンゼン
スルホン酸カルシウム塩λｔ［［−Ｋｌ解させて乳剤と
する。

次に試験例によって本発明化合物の効果を説明するがこ
れらの結果からも本発明の化合物が既市販の同系化合物
に比較して薬効が優れており、水稲に対する薬害も低減
されたものであることは明らかである。

試験例／　湛水直播におけるノビエ防除試験／／６００
０アールのワグネルポットに水田土壌をつめ、代掻きし
た後、水稲種子（品種二日本晴）を２０粒とノビエ種子
１０粒を播種した。水稲種子及びノビエ種子が発芽した
時、及び播種後ｌＯ日日月／ｍ期）に達した時に、本発
明化合物を製剤例３に従って乳剤とし、所定量になるよ
う水で希釈して水面に均一に処理した。播種後水深３備
に保水管理し、薬剤処理後ｌｊ日日月除草効果及び稲に
対する影響を詞査した。また試験のため類縁化合物につ
いて同様にして試験を行った。結果を第２表に示す。

試験例λ　水田４■躍に対する土壌処理試験／／３００
０７．−ルのワグネルポットに水ＬＩ”ｌ土壌を詰め、
・２葉期（菫丈約１０Ｃｒｎ）の水イｌｉｉ稚萌（品種
：日本晴）を／ポット当り≠本移植した。ノビエ及び主
要水田雑草の種子を多１４に含有する土を表層２Ｃｍ以
内に均一に接種し、その後３Ｃｒｎの湛水状態とし、ノ
ビエが１葉期前後に成育した時、本発明化合物を製剤例
３に準じて調整した乳剤を所定量水で希釈し、均一に散
布して、平均温度２ｇ℃で保管した。薬剤１！に布２１
日後に除草効果及び水稲に対する薬害を調査した。結果
を第３表に示す。

効果の評価及び水稲に対する薬害の評価は次のｔ段階で
行った。

ｊ゛：無処理区に対する殺草率　　♂（１７％以−ヒ（
無処理区に対する稲の薬害率） ≠：無処理区に対する殺草率　　６０〜７タチ（無処理
区に対する稲の薬害率） ３：無処理区に対する殺草率　　１ｉ−ｏ−’−ｓタチ
（無処理区に対する稲の薬害率） 、２：無処理区に対する殺草率　　λＯ〜３２慢（無処
理区に対する稲の薬害率） ／：無処理区に対する殺疹率　　２Ｑ−以下（無処理区
罠対する稲の薬害率） Ｏ：全く無処理区同様

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 Ｖ）　一般式 （式中、Ｒ１Ｒ１は同一であっても異っていてもよいエ
   チル基、エチル基、イソプロビル基を表わす。） で表わされる２′、６′−シアルキル−Ｎ−Ｃ１２−（
   コープチニロキシ）エチル〕−２−クロロアセトアニリ
   　ド。 −）一般式 （式中、Ｒ，Ｒ’は同一であっても異っていてもよいメ
   チル基、エチル基、イングロピル基金表わす。） で表わされるλ′、ｔ′−ジアルキルーＮ−（λ′−（
   、！−〕ｙ−二ロキシ）エチル〕−コークロロアセトア
   ニリドを有効成分とし°Ｃ含有することを特徴とする水
   田除草剤。