JPS5995271A - ピリジン−ｎ−オキシド誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、一般式 〔式中、Ｘは塩素原子または臭素原子を、Ｙはスルフィ
ニル基またはスルホニル基ヲ表わす。〕 で示されるピリジン−Ｎ−オキシド誘導体、その製造法
およびそれを有効成分とする除草剤に関するものである
。

ある柚のピリジン−Ｎ−オキシド誘導体、たとえは２−
（２，６−シクロロペンジルスルフイニル）ピリジン−
Ｎ−オキシド、５−ブロモ−２−（２、６−シクロロベ
ンジルスルホニル）ピリジンＮ−オキシドなどが除草剤
の有効成分として有用であることはアメリカ特許第４０
１９８９８号　明細書およびヨーロッパ特許第８６６８
８号明細書に記載されている。しかしながらこれらの化
合物は除草剤としては必すしも常に充分であるとはいえ
ない。

本発明化合物は、水田における種々の雑草、たとえは、
クイヌビエ、アゼナ、キカシグサ、性を有している。

本発明化合物は水田、畑地、果樹園、芝生、牧草地、森
林あるいは非農耕地等の除草剤として用いることができ
る。

本発明化合物は、一般式 〔式中、Ｘは前述と同じ意味を表わす。〕で示されるペ
ンシルチオピリジン−Ｎ−オキシド誘導体を酸化剤、た
とえば、過酸化水素、メタ過よう素酸ナトリウムなどの
無機過酸、過酢酸などの脂肪族過酸、メタクロロ過安息
香酸などの芳香族過酸などで酸化することにより製造す
ることができる。溶媒は必すしも用いなくともよいか、
用いる場合は酸化剤の種類により、たとえば、過酸化水
素ならば水、氷酢酸、アセトンなどが、芳香族過酸なら
ばクロロホルム、塩化メチレンなどのハロゲン化炭化水
素、ジエチルエーテル、ジオキサン等のエーテルが好ま
しい。脂肪族過酸ならば酸化剤それ自身を過剰に用いる
のが好ましい。

くは一般式［Ｉ］においてＹがスルフィニル基である化
合物の場合は０．９５〜１．２当量、一般式ＩＩＩにお
いて、Ｙがスルホニル基である化合物の場合は１．９５
〜２．４当量用いる。

反応温度は溶媒の凝固点から沸点まで、好まｌ、　＜は
（）°Ｃから溶媒の沸点までであり、反応時間は３０分
間から１０時間程度である。

反応終了後は常法に従って後処理する。必要ならば再結
晶またはカラムクロマトグラフィーなどによって精製す
る。

一般式［川で示されるベンジルチオピリジン−Ｎ−オキ
シド誘導体は、たとえば、ヨーロッパ特許第３６６８８
号明細書に記載の方法に準じて得ることができる。

次に本発明化合物の製造例を示す。

製造例１　本発明化合物（１）の製造 ５−クロロ−２−（２−クロロ−６−フルオロベンジル
チオ）ピリジン−Ｎ−オキシド２．０ｙをクロロホルム
５０ｄに溶かし、メタクロロ過安息香酸（含景７０％）
１．６ｙをクロロホルム２９　ｍｅに溶かした溶液を５
〜１゜°Ｃで１０分間かけて滴下し、さらに５〜１゜°
Ｃで２時間攪拌しまた後、炭酸カリウム水溶液で２回洗
浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、クロロホルムを留去
し残許をベンゼンーヘキｆン（１：１）より再結晶し、
５−クロロ−２−（２−クロロ−６−フルオロペンシル
スルフィニル）ピリジン−Ｎ−オキシド（本発馴化合物
ｔ＋）　）　２．　Ｏｙを得た。収率９５％、融点１７
５．５〜１７６．５　′ｃ プロ１−ンＮＭＲスペクトル（重クロロホルム中、テト
ラメチルシランを基準としてδ値製造例２　本発明化合
物（４）の製造 ５−フロモー２−（２−クロロ−６−フルオロペンシル
チオ）ピリジン−Ｎ−オキシド２、１　ｙをクロロボル
ム１５０　ｍｅに溶かし、メタクロ口過安息香Ｑ（含Ｑ
　７０　％　）　８．８　ｙを５〜ｌＯ°Ｃで５分間か
けて加え、さらに室温で８時間攪拌した後、炭酸カリウ
ム水溶液で２回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、ク
ロロホルムを留去し、残流をベンゼンより再結晶し、５
−ブロモ−２−（２−クロロ−６＝フルオロベンジルス
ルホニル）ピリジン−Ｎ−オキシド（本発明化合物＋４
１　）　２．２　ｙを得た。収率９５％、融点１９５〜
１９６℃プロトンＮＭＲスペクトル（重クロロホルム中
、テトラメチルシランを基準としてδ値で示す。　　）
　８．４　（ｍ　、　Ｌ　Ｈ）　、　７．８〜６．９（
ｍ、５Ｈ）、５．８（ｄ　、２Ｈ） このような製造法によって製造できる本発明化合物を、
第１表に示す。

第　　　　１　　　表 一般式 本発明化合物を除草剤の有効成分として用いる場合は、
通常固体担体、液体担体、界面活性剤、その他の製剤用
補助剤と混合して乳剤、水和剤、懸濁剤、粒剤、粉剤な
どに製剤する。製剤中の有効成分としての本発明化合物
の含量は１〜９０％、好ましくは２〜８．０％である。

固体担体としては、たとえばカオリン、ヘントナイト、
タルク、珪藻土、ンークライト、合成含水酸化珪素など
がある１、液体担体としては、たとえばキシレン、メチ
ルナフタレンなどの芳香族炭化水素類、シクロヘキサノ
ン、イソポロンなどのケトン類、クロルベンゼン、ジク
ロルエタンなどのハロゲン化炭化水素類、ジメチルホル
ムアミド、セロソルブ、エチレ　製ンケリコール、水な
どがある。乳化、分散、拡展なとのために用いられる界
面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテ
ル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポ
リオキシエチレンスチリルアリールエ　　製−チル、ポ
リオキシエチレン脂肪酸エステル、ホＩＪオキシエチレ
ンソルビクン脂肪酸エステル、オキシエチレンオキシプ
ロピレンポリマーなどの非イオン界面活性剤、アルキル
硫酸エステル塩、アルキルスルホン酸塩、ジアルキルス
ルホこはく酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩などの
陰イオン界面活性剤などがある。

製剤用補助剤としては、リグニンスルホン酸塩、アルキ
ン酸塩、ポリヒニルアルコール、セルロース、Ｐ　Ａ、
　Ｐ　（酸性りん酸イソプロピル）、ＨＨＴ（２，６−
ジーｔ−ブチル−４−メチルフェノール）などがある。

次に製剤例を示す、１ 削剥１ 本発明化合物（２ｊ　８０部、ポリオキシエチレンアル
キルアリールエーテル５部および合成含水酸化珪素１５
部をよく粉砕混合して水和剤を得る。

剤例２ 本発明化合物（＋］８＊、ポリオキシエチレンアルキル
アリールエーテル１０部、アルキルアリールスルホン酸
塩５部およ０・イソポロン８２部をよく混合し７て乳剤
を得る。

製剤例８ 本発明化合物（１）１部、合成含水酸化珪素１部、リグ
ニンスルホン酸ナトリウム５部およびカオリン９３部を
よく粉砕混合し、水を加えてよ＜糾「り合わせた後、造
粒乾燥して粉剤を得る。

製剤例４ 本発明化合物（２１３部、酸性りん酸インプロピル０．
５ｇ、カオリン６６．５部およびタルク８０部をよく粉
砕混合して粉剤を得る。

製剤例５ 本発明化合物（１１２０部をポリオキシエチレンソルビ
タンモノオレートを３重量％含有スる水溶液６０部と混
合し、有効成分の粒子径が３μ以下ニなるまで湿式粉砕
し、これに分散安定剤としてアルギン酸ナトリウムを３
重量％含有する水溶液２０部を混合して懸濁剤を得る。

はそのままで、茎葉散布あるいは土壌混和して施用する
。また本発明化合物は除草剤としての効力増強のため、
他の除草剤と混合しあるいは混合せず同時に施用するこ
とができ、場合によっては相乗効果を期待することもで
きる。さらに殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺菌剤、植
物生長調節剤、肥料または土壌改良剤等と混用すること
もできる。

本発明化合物を茎葉処理、土壌処理のいずれかで用いる
場合、施用量は相当広範囲で変えることができるが、通
常は有効成分量で１アール当り０１舊ましくは０．２ｙ
〜１００２であり、施用濃度は乳剤、水和剤、懸濁剤の
水希釈剤では０．０２〜゛２％である。これらの施用量
、施用濃度は製剤の種類、施用場所、方法、時期、作物
、雑草の種類、雑草害の程度、気象条件等によって上記
の範囲にががゎることなく増減することができる。

次に本発明化合物が除草剤の有効成分として有用である
ことを試馳例をあけて示す。作物に対する薬害と雑草に
対する除草効力は調査時枯れ残った植物体の茎葉部の生
重量をはかり、無処理区のそれとの比率（％）を求め、
それぞれ第２表の区５］に従って０がら５に評価しその
数値で示す。

第２表 なお、供試化合物については本発明化合物は、第１表の
化合物番号で、比較対照に用いた化合物は第３表の化合
物記号で示す。

第８表 試験例１　水田発芽前土壌処理試験 内径８ｃｍ、高さ１０ｃｍのプラスチックポットに水田
上１３を８−１め、クイヌヒエ、広葉雑草（アゼナ、キ
カシグサ）、ホクルイの種子を播き、覆土をしたのち水
深が３　ａｘになるまで氷を注いだ。温室に１日間置き
、製剤例２Ｉこ準じてヲ１；剤した乳剤の所定量を５　
ｍｅの水番こ希釈し７て水１ｌＩｒｉに滴下した。さら
に２０日間温室に匝き、除〕７効力を′Ａ査した。その
結果を第４表に示す。

第４表 試験例２　水田茎葉兼土壌処理試験 工、ホタルイ、広葉雑草（アゼナ、キカシｉ゛′す）の
種子およびマツバイの越冬芽を混入した。さらに、湛水
深が４側になるまで水を加えたあと、３葉期のイネとウ
リカワの塊茎を移植した。５日間温室で育成し、これら
の雑草が発芽した時に、製剤例２に準じて製剤した乳剤
の所定量をｌ　Ｑ　ｍｅの水に希釈し水面に滴下した。

さらに２０日後に除草効力とイネに対する薬害を調査し
た。その結果を第５表に示す。

第　　　　５　　　表 試駐例３　畑地発芽前土壌混和処理試駆「よ径ｌｏｃｍ
、高さｌＯσの円筒型プラスチックポットに畑地土壌を
詰め、ヒエ、エンバチし゛。

り、マルバアサカオ、イｆｆ　ｆ−の釉子およＯ・ハフ
スケ類（Ｃｙｐｃｒｕｓ　ｅｓｃｕｌｅｎｔ口Ｓ）塊茎
を播き、色土後、製剤例２に準して製剤した乳剤の所定
量を氷で希釈し、１アールあたり１０／散布の割合で小
型噴霧器で土壌表面に散布したあと、深さ４ｃ！ｒＲま
での土壌表層部分をよく混和した。さらに２０日間温室
内で育成したあと、除草効力を調査した。その結果を第
６表に示す。

第６表 試Ｕ）例４　畑地土壌処理試験（ 而［’１３３Ｘ２８ｃｙ１．　１１ｃｍのバットに畑地
種し、１〜２　ｃｍの厚さに口上した。製剤例２に準じ
て製剤にした乳剤の所定量を水で希釈（７，１アールあ
たり５リツトル散布の割合で小型噴霧器にて土壌表面に
散布した。散布後２０日間温室内で育成し、除草効力を
π（１査した。その結果を第７表に示す。

帛７表 試験例５　畑地土壌処理試験 面積３３Ｘ２８ｍ、深さ１１ｃｍのハントに畑地土壌に
詰め、オオムギ、シバムギ、カラスムギ、ブラックグラ
ス、スズメノカタビラを播種し、１〜２ｃＴｎの厚さに
覆土した。製剤例２に準して製剤にした乳剤の所定量を
水で希釈し、１ア〜ルあたり５リツトル散布の割合で小
型噴霧器にて土壌表面に散布した。散布後２７日間温室
内で育成シフ、除草効力を調査した。その結果を第７表
に示す。

第　　　８　　　表 手続補正１．ｉ’　（自発）６゜ 昭和１年３月３１日 特、ｔ′１゛庁長官　、！１１　　杉　和　夫　殿■、
事件の表示 昭和５７年　特許間第　２０６３１０　月２、発明の名
称 ピリジン−Ｎ−オキシド誘導体、その製造法およびそれ
を有効成分とする除草剤　、３、補正をする者 小作との凹線　　特許出願人 住　所　　大阪市東区北浜５丁目１５′８地名　称　　
（２０９）住友化学工業株式会社代表者　　　　土　　
方　　　武 ４、代　理　人 ／Ｊ：　　所　　大阪１１汀ＩＬ区北浜５丁目１５番地
住友化学工菜株式会社内　　、−２ 氏名　弁理士（８５９７）諸石光烈、″″］］明細の発
明の訂：１ｌｉｌな説明の任１■補正の内容 ｆｌ＋　　明細店第２０頁第６表供試化合物の項に「（
ｔ））　」トアル（ＩＪ’）　ヲｌ　（ｈｌ　−１７！
：　ｉｔｓ’　ｆする１、２）　同第２１頁第７表供試
化合物の項に］−（Ｉ）ｌＪとあるのをｒ　（ｈｌ−１
と訂正する、３）　同第２２頁第１０行目に「第７表」
とあるのを「第８表１と訂正する。

４）同第２２頁第８表供試化合物の項に［（ｂｉ　Ｊと
あるのをｆ−（ｈ）Ｊと訂正する。

以　　」− −５４：−

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 〔式中、Ｘは塩素原子または臭素原子を、Ｙはスルフィ
   ニル基マたはスルホニル基（を表わす。〕 で示されるピリジン−Ｎ−オキシド誘導体。
2. （２）一般式 〔式中、Ｘは塩素原子または臭素原子を表わす。〕 で示されるベンジルチオピリジン−Ｎ−オキシド誘導体
   を酸化することを特徴とする一般式 〔式中、Ｙはスルフィニル基またはスルホニル基を、Ｘ
   は前記と同じ意味を表わす。〕 で示されるピリジン−Ｎ−オキシド誘導体の製造法。 ３）一般式 〔式中、Ｘは塩素原子または臭素原子を、Ｙはスルフィ
   ニル基またはスルホニル基を表わす。〕 で示されるピリジン−Ｎ−オキシド誘導体を有効成分と
   して含有することを特徴とする除草剤。