JPS599534B2 - ビス（３，５−ジヒドロキシメチル−４−ヒドロキシフエニル）アルカン類の製法 - Google Patents
ビス（３，５−ジヒドロキシメチル−４−ヒドロキシフエニル）アルカン類の製法Info
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- JPS599534B2 JPS599534B2 JP53136684A JP13668478A JPS599534B2 JP S599534 B2 JPS599534 B2 JP S599534B2 JP 53136684 A JP53136684 A JP 53136684A JP 13668478 A JP13668478 A JP 13668478A JP S599534 B2 JPS599534 B2 JP S599534B2
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- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ビス（３・５−ジヒドロキシメチルー４ −
ヒドロキシフェニル）アルカン類の製造方法に関する。
ヒドロキシフェニル）アルカン類の製造方法に関する。
さらに詳しくは、ビス（４−ヒドロキシフエニルフアル
カン類とホルムアルデヒドとを塩基性触媒の存在下に特
定の条件下で反応させた後酸析することにより高品質で
結晶化したビス（３・５−ジヒドロキシメチルー４−ヒ
ドロキシフェニル）アルカン類を製造する方法に関する
。ビス（３・５−ジヒドロキシメチルー ４−ヒドロキ
シフェニル）アルカン類は従来の固形レゾールやヘキサ
ミンなどに比較してノボラック型フェノール樹脂への配
合剤、エポキシ樹脂原料あるいはその硬化剤として優れ
た硬化作用を示し、最近注目されている。従来、フェノ
ール類とホルムアルデヒドを反応させた後中和すること
によりビス（３・５−ジヒドロキシメチルー ４−ヒド
ロキシフェニル）アルカンを製造する方法は多くの文献
に報告されている。
カン類とホルムアルデヒドとを塩基性触媒の存在下に特
定の条件下で反応させた後酸析することにより高品質で
結晶化したビス（３・５−ジヒドロキシメチルー４−ヒ
ドロキシフェニル）アルカン類を製造する方法に関する
。ビス（３・５−ジヒドロキシメチルー ４−ヒドロキ
シフェニル）アルカン類は従来の固形レゾールやヘキサ
ミンなどに比較してノボラック型フェノール樹脂への配
合剤、エポキシ樹脂原料あるいはその硬化剤として優れ
た硬化作用を示し、最近注目されている。従来、フェノ
ール類とホルムアルデヒドを反応させた後中和すること
によりビス（３・５−ジヒドロキシメチルー ４−ヒド
ロキシフェニル）アルカンを製造する方法は多くの文献
に報告されている。
これらのいずれの方法でもフェノール類とホルムアルデ
ヒドをアルカリ金属あるいはアルカリ土類金属を含有す
る塩基性触媒の存在下に反応させるものであるが、高分
子化合物またはトリヒトロキシメチル化物やジヒドロキ
シメチル化物の副生が多くしかも生成物からこれらの副
生物を分離除去することが困難であるために、高品質の
ビス（３・５−ジヒドロキシメチル−４−ヒドロキシフ
エニル）アルカン類を製造することはできない。とくに
、原料のフエノール類として１・１−ビス（４−ヒドロ
キシフエニル）エタンおよび２・２−ビス（４−ヒドロ
キシフエニル）プロパンなどのビス（４−ヒドロキシフ
エニル）アルカン類を使用した場合にはその傾向が大き
く、生成物のビス（３・５−ジヒドロキシメチル−４−
ヒドロキシフエニル）アルカン類は精製分離が困難な前
記副生物を多量に含み、低純度でしかも粘稠な液状生成
物として得られるに過ぎない。このように低品質で液状
のビス（３・５−ジヒドロキシメチルー４−ヒドロキシ
フエニル）アルカン類は、これをノボラツク型フエノー
ル樹脂、注型用エポキシ樹脂、粉体塗装用エポキシ樹脂
などのように固体状態の基体樹脂に配合する場合には、
作業性が悪いことならびに硬化作用が小さいことなどの
欠点がある他に、これを貯蔵する場合には安定性が良好
でないので着色したりまたは変質するなどの欠点もある
。本発明者らは、従来の方法で製造されたビス（３・５
−ジヒドロキシメチル−４−ヒドロキシフエニル）アル
カン類の前述の欠点を改善するための方法を検討した結
果、原料のビス（４−ヒドロキシフエニル）アルカン類
とホルムアルデヒドとを特定の条件下に反応させた後酸
析することにより高品質であつて、しかも結晶状態のビ
ス（３・５−ジヒドロキシメチル−４−ヒドロキシフエ
ニル）アルカン類が得られ、前記目的が達成できること
を見出し、本発明に到達した。
ヒドをアルカリ金属あるいはアルカリ土類金属を含有す
る塩基性触媒の存在下に反応させるものであるが、高分
子化合物またはトリヒトロキシメチル化物やジヒドロキ
シメチル化物の副生が多くしかも生成物からこれらの副
生物を分離除去することが困難であるために、高品質の
ビス（３・５−ジヒドロキシメチル−４−ヒドロキシフ
エニル）アルカン類を製造することはできない。とくに
、原料のフエノール類として１・１−ビス（４−ヒドロ
キシフエニル）エタンおよび２・２−ビス（４−ヒドロ
キシフエニル）プロパンなどのビス（４−ヒドロキシフ
エニル）アルカン類を使用した場合にはその傾向が大き
く、生成物のビス（３・５−ジヒドロキシメチル−４−
ヒドロキシフエニル）アルカン類は精製分離が困難な前
記副生物を多量に含み、低純度でしかも粘稠な液状生成
物として得られるに過ぎない。このように低品質で液状
のビス（３・５−ジヒドロキシメチルー４−ヒドロキシ
フエニル）アルカン類は、これをノボラツク型フエノー
ル樹脂、注型用エポキシ樹脂、粉体塗装用エポキシ樹脂
などのように固体状態の基体樹脂に配合する場合には、
作業性が悪いことならびに硬化作用が小さいことなどの
欠点がある他に、これを貯蔵する場合には安定性が良好
でないので着色したりまたは変質するなどの欠点もある
。本発明者らは、従来の方法で製造されたビス（３・５
−ジヒドロキシメチル−４−ヒドロキシフエニル）アル
カン類の前述の欠点を改善するための方法を検討した結
果、原料のビス（４−ヒドロキシフエニル）アルカン類
とホルムアルデヒドとを特定の条件下に反応させた後酸
析することにより高品質であつて、しかも結晶状態のビ
ス（３・５−ジヒドロキシメチル−４−ヒドロキシフエ
ニル）アルカン類が得られ、前記目的が達成できること
を見出し、本発明に到達した。
すなわち、本発明は、水溶液中で塩基性触媒の存在下に
、ビス（４−ヒドロキシフエニル）メタン、１・１−ビ
ス（４−ヒドロキシフエニル）エタンおよび２・２−ビ
ス（４−ヒドロキシフエニル）プロパンからなる群から
選ばれた１種のビス（４−ヒドロキシフエニル）アルカ
ン類ａ）とホルムアルデヒド（ｂ）とを反応させること
により対応するビス（３・５−ジヒドロキシメチル−４
−ヒドロキシフエニル）アルカン類を製造する方法にお
いて、塩基性触媒としてアルカリ金属水酸化物を該ビス
（４−ヒドロキシフエニル）アルカン類１モルに対する
アルカリ金属原子として１．６ないし２．５グラム原子
の範囲で使用し、ホルムアルデヒドを該ビス（４−ヒド
ロキシフエニル）アルカン類１モルに対して３．７ない
し４．３モルの範囲で使用し、かつＯないし５５℃の範
囲の温度で反応を行い、しかる後目的物を酸析すること
を特徴とするビス（３・５−ジヒドロキシメチル−４−
ヒドロキシフエニル）アルカン類の製造方法である。
、ビス（４−ヒドロキシフエニル）メタン、１・１−ビ
ス（４−ヒドロキシフエニル）エタンおよび２・２−ビ
ス（４−ヒドロキシフエニル）プロパンからなる群から
選ばれた１種のビス（４−ヒドロキシフエニル）アルカ
ン類ａ）とホルムアルデヒド（ｂ）とを反応させること
により対応するビス（３・５−ジヒドロキシメチル−４
−ヒドロキシフエニル）アルカン類を製造する方法にお
いて、塩基性触媒としてアルカリ金属水酸化物を該ビス
（４−ヒドロキシフエニル）アルカン類１モルに対する
アルカリ金属原子として１．６ないし２．５グラム原子
の範囲で使用し、ホルムアルデヒドを該ビス（４−ヒド
ロキシフエニル）アルカン類１モルに対して３．７ない
し４．３モルの範囲で使用し、かつＯないし５５℃の範
囲の温度で反応を行い、しかる後目的物を酸析すること
を特徴とするビス（３・５−ジヒドロキシメチル−４−
ヒドロキシフエニル）アルカン類の製造方法である。
本発明の方法において原料として使用されるビス（４−
ヒドロキシフエニル）アルカン類は、ビス（４−ヒドロ
キシフエニル）メタン、１・１ビス（４−ヒドロキシフ
エニル）エタンおよび２・２−ビス（４−ヒドロキシフ
エニル）プロパンからなる群から選ばれた１種である。
これらのビス（４−ヒドロキシフエニル）アルカン類の
うちでは、１・１−ビス（４−ヒドロキシフエニル）エ
タンまたは２・２−ビス（４−ヒドロキシフエニル）プ
ロパンを使用することが好ましい。また、本発明の方法
において原料として使用されるホルムアルデヒドとして
は、ホルムアルデヒドの他にその水溶液であるホルマリ
ンあるいはホルムアルデヒドの重合体であつて容易にホ
ルムアルデヒドを生成することができるパラホルムアル
デヒドを例示することができる。
ヒドロキシフエニル）アルカン類は、ビス（４−ヒドロ
キシフエニル）メタン、１・１ビス（４−ヒドロキシフ
エニル）エタンおよび２・２−ビス（４−ヒドロキシフ
エニル）プロパンからなる群から選ばれた１種である。
これらのビス（４−ヒドロキシフエニル）アルカン類の
うちでは、１・１−ビス（４−ヒドロキシフエニル）エ
タンまたは２・２−ビス（４−ヒドロキシフエニル）プ
ロパンを使用することが好ましい。また、本発明の方法
において原料として使用されるホルムアルデヒドとして
は、ホルムアルデヒドの他にその水溶液であるホルマリ
ンあるいはホルムアルデヒドの重合体であつて容易にホ
ルムアルデヒドを生成することができるパラホルムアル
デヒドを例示することができる。
これらのうちではホルマリンを本発明の方法に使用する
ことが好ましい。結晶化した高品質のビス（３・５−ジ
ヒドロキシメチル−４−ヒドロキシ）アルカン類を製造
するためには、ホルムアルデヒドの使用割合は前記ビス
（４−ヒドロキシフエニル）アルカン類の１モルに対し
て３．７ないし４．３モルの範囲にあることが必要であ
り、とくに３．８ないし４，２モルの範囲にあることが
好ましい。ビス（４−ヒドロキシフエニル）アルカン類
１モルに対するホルムアルデヒドの使用割合が４．３モ
ルより大きくなると高分子化合物の副生が多くなり、ま
た３．７モルより小さくなるとジヒドロキシメチル化物
やトリヒドロキシメチル化物の副生が多くなり、いずれ
の場合にも生成物は粘稠な液状となる。本発明の方法に
おいて使用される塩基性触媒はアルカリ金属水酸化物で
ある。
ことが好ましい。結晶化した高品質のビス（３・５−ジ
ヒドロキシメチル−４−ヒドロキシ）アルカン類を製造
するためには、ホルムアルデヒドの使用割合は前記ビス
（４−ヒドロキシフエニル）アルカン類の１モルに対し
て３．７ないし４．３モルの範囲にあることが必要であ
り、とくに３．８ないし４，２モルの範囲にあることが
好ましい。ビス（４−ヒドロキシフエニル）アルカン類
１モルに対するホルムアルデヒドの使用割合が４．３モ
ルより大きくなると高分子化合物の副生が多くなり、ま
た３．７モルより小さくなるとジヒドロキシメチル化物
やトリヒドロキシメチル化物の副生が多くなり、いずれ
の場合にも生成物は粘稠な液状となる。本発明の方法に
おいて使用される塩基性触媒はアルカリ金属水酸化物で
ある。
具体的には、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸
化カリウムなどを例示することができる。これらのアル
カリ金属水酸化物は前記ビス（４−ヒドロキシフエニル
）アルカン類と反応するとビス（４−ヒドロキシフエニ
ル）アルカン類のアルカリ金属塩を形成するので、これ
を反応系に塩基性触媒ならびに反応基質の前記ビス（４
−ヒドロキシフエニル）アルカン類として使用すること
もできる。結晶化した高品質のビス（３・５−ジヒドロ
キシメチル−４ヒドロキシ）アルカン類を製造するため
には、これらのアルカリ金属水酸化物の使用割合は前記
ビス（４−ヒドロキシフエニル）アルカン類の１モルに
対するアルカリ金属原子として１．６ないし２．５グラ
ム原子の範囲にあることが必要であり、とくに１．７な
いし２．１グラム原子の範囲にあることが好ましい。こ
こで、塩基性触媒ならびに反応基質としてビス（４−ヒ
ドロキシフエニル）アルカン類のアルカリ金属塩を使用
する場合には、該ビス（４−ヒドロキシソエニル）アル
カン類のアルカリ金属塩は、アルカリ金属水酸化物なら
びに前記ビス（４−ヒドロキシフエニル）アルカン類の
それぞれの使用量に含めて計算するものとする。アルカ
リ金属水酸化物の使用割合がビス（４−ヒドロキシフエ
ニル）アルカン類１モルに対するアルカリ金属原子とし
て１．６グラム原子より小さくなつても２．５グラム原
子より大きくなつても生成物は低純度であつて粘稠な液
状となる。本発明において、ビス（４−ヒドロキシフエ
ニル）アルカン類とホルムアルデヒドとの塩基性触媒の
存在下における縮合反応は水溶媒中で実施されるが、前
記塩基性触媒および前記ビス（４−ヒドロキシフエニル
）アルカン類の溶解性を損わない範囲で必要に応じて他
の水溶性の有機溶媒たとえば、アルコール類、ケトン類
あるいはニトリル類を混合して使用することもできる。
化カリウムなどを例示することができる。これらのアル
カリ金属水酸化物は前記ビス（４−ヒドロキシフエニル
）アルカン類と反応するとビス（４−ヒドロキシフエニ
ル）アルカン類のアルカリ金属塩を形成するので、これ
を反応系に塩基性触媒ならびに反応基質の前記ビス（４
−ヒドロキシフエニル）アルカン類として使用すること
もできる。結晶化した高品質のビス（３・５−ジヒドロ
キシメチル−４ヒドロキシ）アルカン類を製造するため
には、これらのアルカリ金属水酸化物の使用割合は前記
ビス（４−ヒドロキシフエニル）アルカン類の１モルに
対するアルカリ金属原子として１．６ないし２．５グラ
ム原子の範囲にあることが必要であり、とくに１．７な
いし２．１グラム原子の範囲にあることが好ましい。こ
こで、塩基性触媒ならびに反応基質としてビス（４−ヒ
ドロキシフエニル）アルカン類のアルカリ金属塩を使用
する場合には、該ビス（４−ヒドロキシソエニル）アル
カン類のアルカリ金属塩は、アルカリ金属水酸化物なら
びに前記ビス（４−ヒドロキシフエニル）アルカン類の
それぞれの使用量に含めて計算するものとする。アルカ
リ金属水酸化物の使用割合がビス（４−ヒドロキシフエ
ニル）アルカン類１モルに対するアルカリ金属原子とし
て１．６グラム原子より小さくなつても２．５グラム原
子より大きくなつても生成物は低純度であつて粘稠な液
状となる。本発明において、ビス（４−ヒドロキシフエ
ニル）アルカン類とホルムアルデヒドとの塩基性触媒の
存在下における縮合反応は水溶媒中で実施されるが、前
記塩基性触媒および前記ビス（４−ヒドロキシフエニル
）アルカン類の溶解性を損わない範囲で必要に応じて他
の水溶性の有機溶媒たとえば、アルコール類、ケトン類
あるいはニトリル類を混合して使用することもできる。
反応の際の溶媒の使用割合は、前記ビス（４−ヒドロキ
シフエニル）アルカン類に対する重量比で通常１ないし
５倍、好ましくは２ないし４倍の範囲である。本発明に
おいて、結晶化した高品質のビス（３・５−ジヒドロキ
シメチル−４−ヒドロキシフエニル）アルカン類を製造
するためには、ビス（４ヒドロキシフエニル）アルカン
類とホルムアルデヒドとの縮合反応をＯないし５５℃の
範囲の温度で行うことが必要であり、とくに３０ないし
５０℃の範囲で行うことが好ましい。反応の際の温度が
５０℃より高くなくなつてもまたＯ℃より低くなつても
得られる生成物は種々の副生物を多く存むようになり、
低品質で粘稠な液状となる。ノ本発明の方法を実施する
に際して、１ビス（４ヒドロキシフエニル）アルカン類
、ホルムアルデヒド、塩基性触媒および溶媒からなる混
合物を前記温度で攪拌する方法、２ビス（４−ヒドロキ
シフエニル）アルカン類、塩基性触媒および溶媒からな
る混合物に攪拌下にホルムアルデヒドを連続的または間
欠的に供給する方法、３ホルムアルデヒドおよび溶媒か
らなる混合物に攪拌下にビス（４−ヒドロキシフエニル
）アルカン類、塩基性触媒および必要に応じて溶媒から
なる混合物を連続的または間欠的に供給する方法、４ビ
ス（４ヒドロキシフエニル）アルカン類、ホルムアルデ
ヒドおよび溶媒からなる混合物に攪拌下に塩基性触媒お
よび溶媒からなる混合物を連続的または間欠的に供給す
る方法、などのいずれの方法を採用することもできる。
シフエニル）アルカン類に対する重量比で通常１ないし
５倍、好ましくは２ないし４倍の範囲である。本発明に
おいて、結晶化した高品質のビス（３・５−ジヒドロキ
シメチル−４−ヒドロキシフエニル）アルカン類を製造
するためには、ビス（４ヒドロキシフエニル）アルカン
類とホルムアルデヒドとの縮合反応をＯないし５５℃の
範囲の温度で行うことが必要であり、とくに３０ないし
５０℃の範囲で行うことが好ましい。反応の際の温度が
５０℃より高くなくなつてもまたＯ℃より低くなつても
得られる生成物は種々の副生物を多く存むようになり、
低品質で粘稠な液状となる。ノ本発明の方法を実施する
に際して、１ビス（４ヒドロキシフエニル）アルカン類
、ホルムアルデヒド、塩基性触媒および溶媒からなる混
合物を前記温度で攪拌する方法、２ビス（４−ヒドロキ
シフエニル）アルカン類、塩基性触媒および溶媒からな
る混合物に攪拌下にホルムアルデヒドを連続的または間
欠的に供給する方法、３ホルムアルデヒドおよび溶媒か
らなる混合物に攪拌下にビス（４−ヒドロキシフエニル
）アルカン類、塩基性触媒および必要に応じて溶媒から
なる混合物を連続的または間欠的に供給する方法、４ビ
ス（４ヒドロキシフエニル）アルカン類、ホルムアルデ
ヒドおよび溶媒からなる混合物に攪拌下に塩基性触媒お
よび溶媒からなる混合物を連続的または間欠的に供給す
る方法、などのいずれの方法を採用することもできる。
これらの方法のうちでは１の方法を採用することが好ま
しい。本発明において、前述の縮合反応の終了後の反応
混合物中にはビス（３・５−ジヒドロキシメチル−４−
ヒドロキシフエニル）アルカン類はそのアルカリ金属塩
として存在しているが、塩基性触媒の使用量が、ビス（
４−ヒドロキシフエニル）アルカン類と当量より少ない
場合にはビス（３・５−ジヒドロキシメチル−４−ヒド
ロキシフエニル）アルカン類として存在するものである
。
しい。本発明において、前述の縮合反応の終了後の反応
混合物中にはビス（３・５−ジヒドロキシメチル−４−
ヒドロキシフエニル）アルカン類はそのアルカリ金属塩
として存在しているが、塩基性触媒の使用量が、ビス（
４−ヒドロキシフエニル）アルカン類と当量より少ない
場合にはビス（３・５−ジヒドロキシメチル−４−ヒド
ロキシフエニル）アルカン類として存在するものである
。
反応終了後の混合物をそのまＸさらに続けて酸析するか
、もしくは反応終了後の混合物を沢過、濃縮あるいはそ
の他通常の方法に従つて処理することによりこれらを単
離し、さらに酸析することによつて高品質のビス（３・
５−ジヒドロキシメチル４−ヒドロキシフエニル）アル
カン類が粉末状の結晶として得ら゛れる。ビス（３・５
−ジヒドロキシメチル−４−ヒドロキシフエニル）アル
カン類のアルカリ金属塩の酸析は常法に従つて実施され
る。酸析の際には通常硫酸、塩酸、リン酸などが使用さ
れ、一般には希釈された状態で使用される。酸析の際の
温度は通常０ないし４０゜Ｃ、好ましくは１５ないし３
０℃である。次に、本発明の方法を実施例によつて具体
的に説明する。
、もしくは反応終了後の混合物を沢過、濃縮あるいはそ
の他通常の方法に従つて処理することによりこれらを単
離し、さらに酸析することによつて高品質のビス（３・
５−ジヒドロキシメチル４−ヒドロキシフエニル）アル
カン類が粉末状の結晶として得ら゛れる。ビス（３・５
−ジヒドロキシメチル−４−ヒドロキシフエニル）アル
カン類のアルカリ金属塩の酸析は常法に従つて実施され
る。酸析の際には通常硫酸、塩酸、リン酸などが使用さ
れ、一般には希釈された状態で使用される。酸析の際の
温度は通常０ないし４０゜Ｃ、好ましくは１５ないし３
０℃である。次に、本発明の方法を実施例によつて具体
的に説明する。
実施例 １
コンデンサー、攪拌機および滴下ロードを備えた内容積
３１のセパラブルフラスコの内部を窒素ガスで置換した
後、フラスコの内部に３７重量％のホルマリン３２５ｔ
（ホルムアルデヒド４モル含有）、２●２−ビス（４−
ヒドロキシフエニル）プロパン２２８ｔ（１モル）およ
び水３４０ｆを入れ、これに滴下ロードから水酸化ナト
リウム８０ｙ（２モル）および水８０ｔからなる混合液
を１０分間を要して滴下させた。
３１のセパラブルフラスコの内部を窒素ガスで置換した
後、フラスコの内部に３７重量％のホルマリン３２５ｔ
（ホルムアルデヒド４モル含有）、２●２−ビス（４−
ヒドロキシフエニル）プロパン２２８ｔ（１モル）およ
び水３４０ｆを入れ、これに滴下ロードから水酸化ナト
リウム８０ｙ（２モル）および水８０ｔからなる混合液
を１０分間を要して滴下させた。
滴下終了後１５分間をかけて４５℃に昇温し、８時間攪
拌を続けた。反応終了後の反応混合物を１５℃に冷却し
、さらに滴下ロードから２規定の塩酸１０００ｍ１を滴
下して酸析を行うと、２・２−ビス（３・５−ジヒドロ
キシメチル−４−ヒドロキシフエニル）プロパンの粉末
状結晶が析出した。これをｐ過し、水洗した後乾燥する
ことにより、粉末状の結晶２９６ｔが得られた。，この
結晶中の２・２−ビス（３・５−ジヒドロキシメチル−
４−ヒドロキシフエニル）プロパンの純度は９９．５重
量％以上であり、仕込みの２・２−ビス（４−ヒドロキ
シフエニル）プロパンに対する収率は８５モル％であつ
た。なお、生成物の純度は液体クロマトグラフイ一によ
つて測定した。実施例２〜３、比較例１〜２ 実施例１と同じ反応装置を使用し、滴下ロードから滴下
させる水酸化ナトリウムの量を表１記載の如く変化させ
た他は実施例１と同じ方法で反応させた。
拌を続けた。反応終了後の反応混合物を１５℃に冷却し
、さらに滴下ロードから２規定の塩酸１０００ｍ１を滴
下して酸析を行うと、２・２−ビス（３・５−ジヒドロ
キシメチル−４−ヒドロキシフエニル）プロパンの粉末
状結晶が析出した。これをｐ過し、水洗した後乾燥する
ことにより、粉末状の結晶２９６ｔが得られた。，この
結晶中の２・２−ビス（３・５−ジヒドロキシメチル−
４−ヒドロキシフエニル）プロパンの純度は９９．５重
量％以上であり、仕込みの２・２−ビス（４−ヒドロキ
シフエニル）プロパンに対する収率は８５モル％であつ
た。なお、生成物の純度は液体クロマトグラフイ一によ
つて測定した。実施例２〜３、比較例１〜２ 実施例１と同じ反応装置を使用し、滴下ロードから滴下
させる水酸化ナトリウムの量を表１記載の如く変化させ
た他は実施例１と同じ方法で反応させた。
反応終了後の混合物に実施例１と同様に後処理を施した
。その結果を表１に示した。実施例４〜５、比較例３〜
５実施例１と同じ反応装置を使用し、フラスコ内に仕込
む３７重量％ホルマリンの量を表２記載の如く変化させ
た他は実施例１と同じ方法で反応させた。
。その結果を表１に示した。実施例４〜５、比較例３〜
５実施例１と同じ反応装置を使用し、フラスコ内に仕込
む３７重量％ホルマリンの量を表２記載の如く変化させ
た他は実施例１と同じ方法で反応させた。
反応終了後の混合物に実施例１と同様に後処理を施した
。その結果を表２に示した。実施例６〜７、比較例６ 実施例１において、反応温度および反応時間を表３記載
の如く変化させた他は実施例１と同じ方法で反応させた
。
。その結果を表２に示した。実施例６〜７、比較例６ 実施例１において、反応温度および反応時間を表３記載
の如く変化させた他は実施例１と同じ方法で反応させた
。
反応終了後の混合物に実施例１と同様に後処理を施した
。その結果を表３に示した。実施例 ８ 実施例１と同じ反応装置を使用し、フラスコ内に仕込む
ビス（４−ヒドロキシフエニル）アルカンをビス（４−
ヒドロキシフエニル）エタンに変えた他は実施例１と同
じ方法で反応させた。
。その結果を表３に示した。実施例 ８ 実施例１と同じ反応装置を使用し、フラスコ内に仕込む
ビス（４−ヒドロキシフエニル）アルカンをビス（４−
ヒドロキシフエニル）エタンに変えた他は実施例１と同
じ方法で反応させた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 水溶液中で塩基性触媒の存在下に、ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）メタン、１・１−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）エタンおよび２・２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）プロパンからなる群から選ばれた１種のビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）アルカン類（ａ）とホル
ムアルデヒド（ｂ）とを反応させることにより対応する
ビス（３・５−ジヒドロキシメチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）アルカン類を製造する方法において、塩基性触
媒としてアルカリ水酸化物を該ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）アルカン類１モルに対するアルカリ金属原子と
して１．６ないし２．５グラム原子の範囲で使用し、ホ
ルムアルデヒドを該ビス（４−ヒドロキシフェニル）ア
ルカン類１モルに対して３．７ないし４．３モルの範囲
で使用し、かつ０ないし５５℃の範囲の温度で反応を行
い、しかる後目的物を酸析することを特徴とする結晶状
態でかつ高品質のビス（３・５−ジヒドロキシメチル−
４−ヒドロキシフェニル）アルカン類の製造方法。 ２ アルカリ金属水酸化物の使用割合が該ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）アルカン類（ａ）１モルに対するア
ルカリ金属原子として１．７ないし２．１グラム原子で
ある特許請求の範囲第１項に記載の方法。 ３ ホルムアルデヒド（ｂ）の使用割合が該ビス（４−
ヒドロキシフェニル）アルカン類（ａ）１モルに対して
３．８ないし４．２モルの範囲である特許請求の範囲第
１項または第２項に記載の方法。 ４ 反応を３０ないし５０℃の範囲の温度で行う特許請
求の範囲第１項ないし第３項に記載のいずれかの方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP53136684A JPS599534B2 (ja) | 1978-11-08 | 1978-11-08 | ビス（３，５−ジヒドロキシメチル−４−ヒドロキシフエニル）アルカン類の製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP53136684A JPS599534B2 (ja) | 1978-11-08 | 1978-11-08 | ビス（３，５−ジヒドロキシメチル−４−ヒドロキシフエニル）アルカン類の製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5564537A JPS5564537A (en) | 1980-05-15 |
| JPS599534B2 true JPS599534B2 (ja) | 1984-03-03 |
Family
ID=15181049
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP53136684A Expired JPS599534B2 (ja) | 1978-11-08 | 1978-11-08 | ビス（３，５−ジヒドロキシメチル−４−ヒドロキシフエニル）アルカン類の製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS599534B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6153929U (ja) * | 1984-09-12 | 1986-04-11 | ||
| JPH04355502A (ja) * | 1991-05-31 | 1992-12-09 | Murata Mfg Co Ltd | 非可逆回路素子 |
-
1978
- 1978-11-08 JP JP53136684A patent/JPS599534B2/ja not_active Expired
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6153929U (ja) * | 1984-09-12 | 1986-04-11 | ||
| JPH04355502A (ja) * | 1991-05-31 | 1992-12-09 | Murata Mfg Co Ltd | 非可逆回路素子 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5564537A (en) | 1980-05-15 |
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