JPS60174687A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は感熱記録材料に関し、特に発色性その他の記録
適性にすぐれ、画像の安定性が良好な感熱記録材料に関
する。

〔従来技術〕

一般の感熱記録材料は紙、フィルム等の支持体上に発色
剤としてロイコ染料のような無色又は淡色の発色性染料
及びこれを熱時発色せしめる顕色剤としてフェノール性
化合物（特にビスフェノールＡ）、有機酸等の酸性物質
からなる発色系に更に結合剤、充填剤、感度向上剤、滑
剤、その他の助剤を分散した感熱発色層を設けたもので
、例えば特公昭４３−４１６０号、特公昭４５−１４０
３９号、特開昭４８−２７７３６号等に紹介され、広く
実用に供されている。この種の感熱記録シートは加熱時
（加熱には熱ヘッドを内蔵したサーマルプリンターやフ
ァクシミリ等が利用される。）の発色剤と顕色剤との瞬
間的な化学反応により発色画像を得るものであるから、
他の記録材料に比べて現像、定着等の煩雑な処理を施す
ことなく、比較的簡単な装置で短時間に記録が得られる
こと、騒音の発生及び環境汚染が少ないこと、コストが
安いことなどの利点により、図書、文書などの複写に用
いられる他、電子計算機、ファクシミリ、テレックス、
医療計測機等の種々の情報並びに計測機器の記録材料と
して有用である。しかし、前述のように発色系が無色又
は淡色の発色性染料と酸性物質との組合せからなる感熱
記録材料では地肌部に酒などアルコール類が付着すると
（乗車券や医療計測機用感熱記録材料の場合はアルコー
ル類が付着する可能性がある）発色してしまうので、画
像部と地肌部との区別がなくなって記録物としての価値
がなくなるという大きな欠点がある。この現象はアルコ
ールに発色性染料、酸性物質、特にフェノール性化合物
のいずれか一方又は両方が溶解し、この溶解成分がアル
コール蒸発後、発色反応を起すことに起因するものと考
えられる。しかし一般に感熱記録材料に用いられている
発色性染料は常温ではアルコールに対する溶解度が非常
に小さい。これに対しフェノール性化合物、例えばビス
フェノールＡはこの溶解度が非常に大きい。このことか
ら前記現象は実質上、アルコールにフェノール性化合物
が溶解することが原因となっているものと考えられる。

従ってアルコールに対する溶解度が低いフェノール性物
質を使用すればアルコールの付着による地肌汚染の防止
効果が期待できる。なお別の観点から同様な汚染防止効
果が期待できる感熱記録材料として感熱発色層上に耐ア
ルコール性高分子オーバーコート層を設けたものが提案
されているが、この場合はオーバーコート層を設けるこ
とにより、熱伝導が妨げられて熱感度が低下する上、コ
スト高となる。

〔目　的〕

本発明の目的は常温でアルコールに対する溶解度が非常
に小さく、しかも無色又は淡色の発色性染料を発色させ
る能力が充分あるフェノール性化合物を使用することに
より、アルコールの付着による地肌汚染を防止すると共
に、熱感度を低下させるオーバーコート層を必要としな
い感熱記録材料を提供することである。

〔構　成〕

即ち、本発明の感熱記録材料は、顕色剤として、一般式
、 （式中、Ｒはエーテル結合を１〜５化有する炭素数２３
− 〜８のアルキレン基である。） で示されるフェノール性化合物を用いることを特徴とす
るものである。

本発明は前記一般式のフェノール性化合物が常温でアル
コールに対し殆ど溶解せず、しかも通常の発色性染料を
充分発色させる能力を有していることを見出した結果、
達成されたものである。

本発明に使用される前記一般式のフェノール性化合物の
具体例としては下記のものが挙げらける。

４− Ｈ３ ２Ｈ５ なお、これらのフェノール性化合物は相当するジハロゲ
ノエーテル化合物とｐ−ヒドロキシ安息香酸アルカリ塩
を原料として常法により容易に合成できる。

以上のフェノール性化合物と併用される無色又は淡色の
発色性染料としては従来公知のものでよく、例えば下記
のものが挙げられる。

クリスタルバイオレットラクトン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン ３−（Ｎ−エチル−Ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７
−アニリノフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ、ｐ−ジメ
チルアニリノ）フルオラン ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン ３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−シクロへキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン ３−ジエチルアミノ−７−（０−クロロアニリノ）フル
オラン ３−ジエチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチルア
ニリノ）フルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラ
ン ３−ジエチルアミノ−６−メチルフルオラン３−シクロ
へキシルアミノ−６−クロロフルオラン ここで感熱発色層中のフェノール性化合物と発色性染料
との比率は１：１〜５（重量）程度が適当である。

なお、本発明の感熱発色層中には支持体上に結合支持さ
せるため、慣用の種々の結合剤を適宜用いることは差し
つかえなく１例えば、ポリビニルアルコール、メトキシ
セルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリアクリ
ルアミド、ポリアクリル酸、デンプン、ゼラチンなどの
水溶性のもの、あるいはポリスチレン、塩化ビニル−酢
酸ビニル共重合体、ポリブチルメタクリレートなどの水
性エマルジョンタイプのものを結合剤として用いること
ができる。

また、本発明においては、前記ロイコ染料及び顕色剤と
共に、必要に応じ、更に、この種の記録材料に慣用され
る補助添加成分、例えば、填料、７− 界面活性剤、熱可融性物質（又は滑剤）等を併用するこ
とができる。この場合、填料としては、例えば、炭酸カ
ルシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アル
ミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク
、表面処理されたカルシウムやシリカ等の無機系微粉末
の他、尿素−ホルマリン樹脂、デンプン、スチレン／メ
タクリル酸共重合体、ポリスチレン樹脂等の有機系の微
粉末を挙げることができ、熱可融性物質としては、例え
ば、滝級脂肪酸又はそのエステル、アミドもしくは金属
塩の他、各種ワックス類、芳香族カルボン酸とアミンと
の縮合物、安息香酸フェニルエステル、高級直鎖グリコ
ール、３，４−エポキシ−へキサヒドロフタル酸ジアル
キル、高級ケトン、その他の熱可融性有機化合物等の５
０〜２００℃の程度の融点を持つものが挙げられる。

、本発明の感熱記録材料は、前記した各成分を含む感熱
発色層形成液を、紙、合成紙、プラスチックフィルムな
どの適当な支持体上に塗布し、乾燥することによって製
造され、耐アルコール性にす８− ぐれた感熱記録材料として利用される。

〔実施例〕

次に本発明を実施例により更に詳細に説明する。

なお部、％はいずれも重量基準である。

実施例１ 下記処方の混合物を夫々、磁性ボールミル中で２日間粉
砕分散してＡ液、Ｂ液及びＣ液を調製した。

（Ａ）液処方 ３−（Ｎ−シクロへキシル−Ｎ−メチル　２０部アミノ
）−６−メチル−７−アニリノフルオラン ヒドロキシエチルセルロースの１０％　２０部水溶液 水　６０部 」！」１１良郊じ帆 ３−オキサペンタン−ビス−ルーヒト　２０部口キシベ
ンゾエート （化合物Ｎα２、融点１３５〜１３６℃）ヒドロキシエ
チルセルロースの１０％　２０部水溶液 水　６０部 」αλ１１Ｅ製じ枦 炭酸カルシウム　２０部 メチルセルロースの５％水溶液　２０部水　６０部 次にＡ液１０部、Ｂ液３０部、Ｃ液３０部及びイソブチ
レン−無水マレイン酸共重合体の２０％アルカリ水溶液
１０部を混合して感熱発色層形成液とし、これを坪量５
０ｇ／ｍの上質紙上に乾燥塗布量が４５ｇ／Ｔｒ１′と
なるよう塗布乾燥して感熱発色層を設けた後、更にその
表面平滑度が５００〜６００秒になるよう層表面をカレ
ンダー掛けして感熱記録材料（ａ）を作成した。

実施例２ 実施例１のＣＢ）液のかわりに下記（Ｄ）液を使用する
以外はすべて実施例１と同様にして感熱記録材料（ｂ）
を作成した。

（旦り丘ｉ方 ３．５−ジオキサへブタメチレンビス−ｐ−２０部ヒド
ロキシベンゾエート （化合物Ｎｏ、　５、融点１３８〜１３９℃）ヒドロキ
シエチルセルロースの１０％　２０部水溶液 水　６０部 比較例１ 実施例１の（Ｂ）液の代りに下記処方の（Ｅ）液を用い
た他は実施例と同じ方式で感熱記録材料（Ｃ）を作成し
た。

〔Ｅ〕液処方 ビスフェノールＡ　２０部 ヒドロキシエチルセルロースの１０％　２０部水溶液 水　６０部 比較例２ 実施例１の（Ｂ）液の代りに下記処方の［Ｆ］液を用い
た他は実施例と同じ方法で感熱記録材料（ｄ）を作成し
た。

（Ｆ）液処方 Ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジルニス　２０部１１− チル ヒドロキシエチルセルロースの１０％　２０部杢溶液 水　６０部 次に以上の各感熱記録シートに市販の熱傾斜試験機を用
いて圧力２ｋｇ、接触時間１秒、温度１５０’Ｃの条件
で印字記録を行なった。得られた各記録物について画像
部及び地肌部に、エチルアルコールを滲込ませた脱脂綿
を接触させてエチルアルコールを薄く塗布した。エチル
アルコール蒸発後の画像部及び地肌部の濃度をマクベス
濃度計で測定し、エチルアルコール塗布前のものと比較
した。その結果は下表の通りである。

表 〔効　果〕 この表から明らかなように本発明の感熱記録材１２− 料は地肌部も画像部も耐アルコール性に優れ、画像安定
性が良好であることが判る。

特許出願人　株式会社　リ　コ　− 代理人弁理士　池浦敏明 手　続　補　正　書 昭和５９年３月１９日 特許庁長官　若　杉　和　夫　殿　５１．、、；１、事
件の表示 昭和５９年特許願第３０９２７号 ２、発明の名称 感熱記録材料 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 住　所　東京都大田区中馬込１丁目３番６号氏　名　（
６７４）　株式会社　リ　コ　−代表者　浜　１）　広 ４、代理人〒１５１ 住　所　東京都渋谷区代々木１丁目５８番１０号５、補
正命令の日付　自　発 ６、補正により増加する発明の数　０ ７、補正の対象　明細書の発明の詳細な説明の欄８、補
正の内容 本願明細書中において次の通り補正を行ｂ１ます。

（１）第４頁末行の「１〜５化」を、「１〜５個」に訂
正します。

（２）第９頁第１０行の「滝級脂肪酸」を、「高級脂肪
酸」に訂正します。

（３）第１０頁下から第４行の「オキサペンタン」を、
「オキサペンタメチレン」に訂正します。

（４）第１２頁第８行の「方式」を、「方法」に訂正し
ます。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）ロイコ染料とその顕色剤との間の発色反応を利用
   した感熱記録材料において、該顕色剤として一般式、 （式中、Ｒはエーテル結合を１〜５個含有する炭素数２
   〜８のアルキレン基である。） で表わされるフェノール性化合物を用いることを特徴と
   する感熱記録材料。