JPH0517868B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0517868B2 JPH0517868B2 JP60043193A JP4319385A JPH0517868B2 JP H0517868 B2 JPH0517868 B2 JP H0517868B2 JP 60043193 A JP60043193 A JP 60043193A JP 4319385 A JP4319385 A JP 4319385A JP H0517868 B2 JPH0517868 B2 JP H0517868B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- heat
- sensitive recording
- recording material
- bis
- hydroxyphenyl
- Prior art date
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- Expired - Lifetime
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-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/337—Additives; Binders
- B41M5/3375—Non-macromolecular compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Description
(A) 産業上の利用分野
本発明は感熱記録材料に関し、特に熱応答性、
画像保存性を向上させた感熱記録材料に関する。 (B) 従来技術 感熱記録材料は一般に支持体上に電子供与性の
通常無色ないし淡色の染料前駆体と電子受容性の
顕色剤とを主成分とする感熱記録層を設けたもの
で、熱ヘツド、熱ペン、レーザー光等で加熱する
ことにより染料前駆体と顕色剤とが瞬時反応し、
記録画像が得られるもので、特公昭43−4160号、
特公昭45−14039号公報等に開示されている。こ
のような感熱記録材料は比較的簡単な装置で記録
が得られ、保守が容易であること、騒音の発生が
ないことなどの利点があり、計測用記録計、フア
クシミリ、プリンター、コンピユーターの端末
機、ラベル、乗車券等自動券売機など広範囲の分
野に利用されている。 感熱記録材料に要求される基本的性能として
は、十分な発色画像濃度及び感度をもつこと、経
時による発色画像の劣化がないことなどがある。
また、近年、印字記録の高速化が進められ記録装
置自体の高速化と共にそれに対応できる記録材
料、すなわち低い熱エネルギーで高濃度の発色画
像が得られる熱応答性に優れている感熱記録材料
の開発が望まれている。さらに感熱記録材料が広
く用いられるようになるとともに整髪料、ハンド
クリームや皮膚の汗に含まれる油脂類などの油状
物の付着による画像の保存性（耐脂性）等の特性
も要求されるようになり、熱応答性、画像保存性
を十分満たすような感熱記録材料が望まれるよう
になつてきた。 従来より高濃度の発色画像を得るために各種添
加剤を記録層中に含有させる方法が知られてい
る。例えば、特公昭43−4160号には尿素、無水フ
タル酸、アセトアニド等を、特公昭48−19231号
には蜜ろう、カルナウバろう、パラフインワツク
ス等の天然及び合成ワツクス類を、特公昭49−
17748号にはサリチル酸、フタル酸モノベンジル
エステル等を添加する方法が開示されている。 また、画像保存性を向上させるために、ビス
（３−ヒドロキシフエニル）スルホンを顕色剤と
して用いる事が特開昭58−119893に記載されてい
る。 しかしながら、熱応答性が悪く十分な濃度が得
られなかつたり、高濃度の画像が得られても保存
性が悪く、経時的に劣化する等の欠点があり、満
足できるものは得られていない。 (C) 発明の目的 本発明の目的は、さらに熱応答性、画像保存性
に優れた感熱記録材料を得る事にある。 (D) 発明の構成 通常無色ないし、淡色の染料前駆体と加熱時反
応して該染料前駆体を発色せしめる顕色剤を含有
する感熱記録材料において、該顕色剤としてビス
（３−アリル−４−ヒドロキシフエニル）スルホ
ンを含有させ、さらにアジピン酸ジアリールエス
テルを含有させる事により、熱応答性、画像保存
性に優れた感熱記録材料を得ることができた。該
顕色剤としてビス（３−アリル−４−ヒドロキシ
フエニル）スルホンを含有させる事により、画像
保存性の良好な感熱記録材料を得ることができる
が、熱応答性が満足できるものでなく、添加剤を
種々検討したところ、アルキレンジカルボン酸の
ジアリールエステルを添加する事により熱応答性
が向上し、なかでもアジピン酸ジアリールエステ
ルが良好であつた。 アジピン酸ジアリールエステルの具体例として
アジピン酸ジフニルエステル、アジピン酸ビス
（Ｏ−クロロフエニル）エステル、アジピン酸ビ
ス（ｐ−クロロフエニル）エステル、アジピン酸
ビス（ｐ−メチルフエニル）エステル等が挙げら
れる。 本発明による顕色剤およびアジピン酸ジアリー
ルエステルは、通常染料前駆体に対して各々５重
量％以上添加される。好ましい量は10−600重量
％であり、特に20−500重量％が好ましい。添加
量が５重量％未満では、熱応答性、画像保存性が
十分でなく、600重量％より多い添加では熱ヘツ
ド等への熱可融物付着が増加し、印字障害が生じ
る場合もある。また、ステアリン酸アミド、Ｎ−
ヒドロキシメチルステアリン酸アミド等の融点80
℃〜160℃の熱可融物を添加する事により、熱応
答性がさらに向上する。 本発明の感熱記録材料に用いられる主な成分を
以下に具体的に説明するが、これらに限定される
ものではない。 染料前駆体としては、トリフエニルメタン系、
フルオラン系、ジフエニルメタン系、チアジン
系、スピロピラン系化合物などが挙げられる。例
えば、クリスタルバイオレツトラクトン、３−ジ
エチルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−６−クロロ−７−メチルフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロ
ロフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−アニリ
ノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２−
クロロアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミ
ノ−７−（２−クロロアニリノ）フルオラン、３
−ジエチルアミノ−７−（３−クロロアニリノ）
フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチルＰ−
トルイジノ）−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、３−（Ｎ−エチルシクロヘキシルアミノ）−
３−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピペ
リジノ−３−メチル−７−アニリノフルオラン等
がある。 バインダーとしては、デンプン類、ヒドロキシ
エチルセルロース、メチルセルロース、カルボキ
シメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、ポリ
ビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、
スチレン−無水マレイン酸共重合体、エチレン−
無水マレイン酸共重合体などの水溶性バインダ
ー、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリロニ
トリル−ブタジエン共重合体、アクリル酸メチル
−ブタジエン共重合体などのテラツクス系水溶性
バインダーなどが挙げられる。 顔料としては、ケイソウ土、タルク、カオリ
ン、焼成カオリン、炭酸カルシウム、炭酸マグネ
シウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、水
酸化アルミニウム、尿素−ホルマリン樹脂などが
挙げられる。 その他に、ヘツド摩耗防止、ステイツキング防
止などの目的でステアリン酸亜鉛、ステアリン酸
カルシウム等の高級脂肪酸金属塩、パラフイン、
酸化パラフイン、ポリエチレン、酸化ポリエチレ
ン、ステアリン酸アミド、カスターワツクス等の
ワツクス類を、また、ジオクチルスルホコハク酸
ナトリウム等の分散剤、ベンゾフエノン系、ベン
ゾトリアゾール系などの紫外線吸収剤、さらに界
面活性剤、螢光染料などが挙げられる。 本発明による感熱記録材に用いられる支持体と
しては紙が主として用いられるが、各種不織布、
プラスチツクフイルム、合成紙、金属箔等あるい
はこれらを組合わせた複合シートを任意に用いる
ことができる。 (E) 実施例 実施例によつて本発明をさらに詳しく説明す
る。 実施例 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン10ｇを、２％ポリビニルアルコール
水溶液30ｇと共にボールミルで２時間分散した。 一方、ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフエ
ニル）スルホン25ｇを２％ポリビニルアルコール
水溶液75％と共にボールミルで24時間分散し、さ
らに、アジピン酸ジフエニルエステル25ｇを２％
ポリビニルアルコール水溶液75ｇと共にボールミ
ルで24時間分散した。これら３種の分散液を混合
した後、炭酸カルシウムの50％分散液80ｇを加
え、さらに、ステアリン酸亜鉛の20％分散液25
ｇ、10％ポリビニルアルコール水溶液200ｇを加
え、十分撹拌して、塗液とした。 塗液を坪量55ｇ／m2の原紙に固型分散塗布量
4.0ｇ／m2になるように塗布乾燥し、スーパーカ
レンダーで処理して感熱記録材料を得た。 比較例 １ 実施例のビス（３−アリル−４−ヒドロキシフ
エニル）スルホンのかわりに、２，２−ビス（４
−ヒドロキシフエニル）プロパンを使用し、アジ
ピン酸ジフエニルのかわりにステアリン酸アミド
を使用する以外は実施例と同様にして、感熱記録
材料を得た。 比較例 ２ 実施例のビス（３−アリル−４−ヒドロキシフ
エニル）スルホンのかわりにビス（４−ヒドロキ
シフエニル）スルホンを使用し、アジピン酸ジフ
エニルのかわりにステアリン酸アミドを使用する
以外は実施例と同様にして感熱記録材料を得た。 以上のようにして得られた感熱記録材料を、松
下電子部品(株)製、感熱紙長距離摩耗試験機にて記
録し、発色濃度をマクベス濃度計にて測定した。
また記録部について耐可塑剤性、耐水性について
テストした。結果を表−１に示す。
画像保存性を向上させた感熱記録材料に関する。 (B) 従来技術 感熱記録材料は一般に支持体上に電子供与性の
通常無色ないし淡色の染料前駆体と電子受容性の
顕色剤とを主成分とする感熱記録層を設けたもの
で、熱ヘツド、熱ペン、レーザー光等で加熱する
ことにより染料前駆体と顕色剤とが瞬時反応し、
記録画像が得られるもので、特公昭43−4160号、
特公昭45−14039号公報等に開示されている。こ
のような感熱記録材料は比較的簡単な装置で記録
が得られ、保守が容易であること、騒音の発生が
ないことなどの利点があり、計測用記録計、フア
クシミリ、プリンター、コンピユーターの端末
機、ラベル、乗車券等自動券売機など広範囲の分
野に利用されている。 感熱記録材料に要求される基本的性能として
は、十分な発色画像濃度及び感度をもつこと、経
時による発色画像の劣化がないことなどがある。
また、近年、印字記録の高速化が進められ記録装
置自体の高速化と共にそれに対応できる記録材
料、すなわち低い熱エネルギーで高濃度の発色画
像が得られる熱応答性に優れている感熱記録材料
の開発が望まれている。さらに感熱記録材料が広
く用いられるようになるとともに整髪料、ハンド
クリームや皮膚の汗に含まれる油脂類などの油状
物の付着による画像の保存性（耐脂性）等の特性
も要求されるようになり、熱応答性、画像保存性
を十分満たすような感熱記録材料が望まれるよう
になつてきた。 従来より高濃度の発色画像を得るために各種添
加剤を記録層中に含有させる方法が知られてい
る。例えば、特公昭43−4160号には尿素、無水フ
タル酸、アセトアニド等を、特公昭48−19231号
には蜜ろう、カルナウバろう、パラフインワツク
ス等の天然及び合成ワツクス類を、特公昭49−
17748号にはサリチル酸、フタル酸モノベンジル
エステル等を添加する方法が開示されている。 また、画像保存性を向上させるために、ビス
（３−ヒドロキシフエニル）スルホンを顕色剤と
して用いる事が特開昭58−119893に記載されてい
る。 しかしながら、熱応答性が悪く十分な濃度が得
られなかつたり、高濃度の画像が得られても保存
性が悪く、経時的に劣化する等の欠点があり、満
足できるものは得られていない。 (C) 発明の目的 本発明の目的は、さらに熱応答性、画像保存性
に優れた感熱記録材料を得る事にある。 (D) 発明の構成 通常無色ないし、淡色の染料前駆体と加熱時反
応して該染料前駆体を発色せしめる顕色剤を含有
する感熱記録材料において、該顕色剤としてビス
（３−アリル−４−ヒドロキシフエニル）スルホ
ンを含有させ、さらにアジピン酸ジアリールエス
テルを含有させる事により、熱応答性、画像保存
性に優れた感熱記録材料を得ることができた。該
顕色剤としてビス（３−アリル−４−ヒドロキシ
フエニル）スルホンを含有させる事により、画像
保存性の良好な感熱記録材料を得ることができる
が、熱応答性が満足できるものでなく、添加剤を
種々検討したところ、アルキレンジカルボン酸の
ジアリールエステルを添加する事により熱応答性
が向上し、なかでもアジピン酸ジアリールエステ
ルが良好であつた。 アジピン酸ジアリールエステルの具体例として
アジピン酸ジフニルエステル、アジピン酸ビス
（Ｏ−クロロフエニル）エステル、アジピン酸ビ
ス（ｐ−クロロフエニル）エステル、アジピン酸
ビス（ｐ−メチルフエニル）エステル等が挙げら
れる。 本発明による顕色剤およびアジピン酸ジアリー
ルエステルは、通常染料前駆体に対して各々５重
量％以上添加される。好ましい量は10−600重量
％であり、特に20−500重量％が好ましい。添加
量が５重量％未満では、熱応答性、画像保存性が
十分でなく、600重量％より多い添加では熱ヘツ
ド等への熱可融物付着が増加し、印字障害が生じ
る場合もある。また、ステアリン酸アミド、Ｎ−
ヒドロキシメチルステアリン酸アミド等の融点80
℃〜160℃の熱可融物を添加する事により、熱応
答性がさらに向上する。 本発明の感熱記録材料に用いられる主な成分を
以下に具体的に説明するが、これらに限定される
ものではない。 染料前駆体としては、トリフエニルメタン系、
フルオラン系、ジフエニルメタン系、チアジン
系、スピロピラン系化合物などが挙げられる。例
えば、クリスタルバイオレツトラクトン、３−ジ
エチルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−６−クロロ−７−メチルフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロ
ロフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−アニリ
ノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２−
クロロアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミ
ノ−７−（２−クロロアニリノ）フルオラン、３
−ジエチルアミノ−７−（３−クロロアニリノ）
フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチルＰ−
トルイジノ）−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、３−（Ｎ−エチルシクロヘキシルアミノ）−
３−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピペ
リジノ−３−メチル−７−アニリノフルオラン等
がある。 バインダーとしては、デンプン類、ヒドロキシ
エチルセルロース、メチルセルロース、カルボキ
シメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、ポリ
ビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、
スチレン−無水マレイン酸共重合体、エチレン−
無水マレイン酸共重合体などの水溶性バインダ
ー、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリロニ
トリル−ブタジエン共重合体、アクリル酸メチル
−ブタジエン共重合体などのテラツクス系水溶性
バインダーなどが挙げられる。 顔料としては、ケイソウ土、タルク、カオリ
ン、焼成カオリン、炭酸カルシウム、炭酸マグネ
シウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、水
酸化アルミニウム、尿素−ホルマリン樹脂などが
挙げられる。 その他に、ヘツド摩耗防止、ステイツキング防
止などの目的でステアリン酸亜鉛、ステアリン酸
カルシウム等の高級脂肪酸金属塩、パラフイン、
酸化パラフイン、ポリエチレン、酸化ポリエチレ
ン、ステアリン酸アミド、カスターワツクス等の
ワツクス類を、また、ジオクチルスルホコハク酸
ナトリウム等の分散剤、ベンゾフエノン系、ベン
ゾトリアゾール系などの紫外線吸収剤、さらに界
面活性剤、螢光染料などが挙げられる。 本発明による感熱記録材に用いられる支持体と
しては紙が主として用いられるが、各種不織布、
プラスチツクフイルム、合成紙、金属箔等あるい
はこれらを組合わせた複合シートを任意に用いる
ことができる。 (E) 実施例 実施例によつて本発明をさらに詳しく説明す
る。 実施例 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン10ｇを、２％ポリビニルアルコール
水溶液30ｇと共にボールミルで２時間分散した。 一方、ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフエ
ニル）スルホン25ｇを２％ポリビニルアルコール
水溶液75％と共にボールミルで24時間分散し、さ
らに、アジピン酸ジフエニルエステル25ｇを２％
ポリビニルアルコール水溶液75ｇと共にボールミ
ルで24時間分散した。これら３種の分散液を混合
した後、炭酸カルシウムの50％分散液80ｇを加
え、さらに、ステアリン酸亜鉛の20％分散液25
ｇ、10％ポリビニルアルコール水溶液200ｇを加
え、十分撹拌して、塗液とした。 塗液を坪量55ｇ／m2の原紙に固型分散塗布量
4.0ｇ／m2になるように塗布乾燥し、スーパーカ
レンダーで処理して感熱記録材料を得た。 比較例 １ 実施例のビス（３−アリル−４−ヒドロキシフ
エニル）スルホンのかわりに、２，２−ビス（４
−ヒドロキシフエニル）プロパンを使用し、アジ
ピン酸ジフエニルのかわりにステアリン酸アミド
を使用する以外は実施例と同様にして、感熱記録
材料を得た。 比較例 ２ 実施例のビス（３−アリル−４−ヒドロキシフ
エニル）スルホンのかわりにビス（４−ヒドロキ
シフエニル）スルホンを使用し、アジピン酸ジフ
エニルのかわりにステアリン酸アミドを使用する
以外は実施例と同様にして感熱記録材料を得た。 以上のようにして得られた感熱記録材料を、松
下電子部品(株)製、感熱紙長距離摩耗試験機にて記
録し、発色濃度をマクベス濃度計にて測定した。
また記録部について耐可塑剤性、耐水性について
テストした。結果を表−１に示す。
【表】
可塑剤性テスト／記録したサンプルの表面を食品
用ラツプフイルムで被覆し、室温で放置し、一週
間後の発色部濃度をマクベス濃度計で測定した。 耐水性テスト／記録したサンプルを20℃の水中に
24時間放置した後の発色部濃度をマクベス濃度計
で測定した。 (F) 効果 表−１に示した結果から明らかな様に、実施例
に示した本発明による感熱記録材料は、比較例
１、２と比して、熱応答性、および画像安定性の
優れたものである。
用ラツプフイルムで被覆し、室温で放置し、一週
間後の発色部濃度をマクベス濃度計で測定した。 耐水性テスト／記録したサンプルを20℃の水中に
24時間放置した後の発色部濃度をマクベス濃度計
で測定した。 (F) 効果 表−１に示した結果から明らかな様に、実施例
に示した本発明による感熱記録材料は、比較例
１、２と比して、熱応答性、および画像安定性の
優れたものである。
Claims (1)
- １ 通常無色ないし、淡色の染料前駆体と、加熱
時反応して、該染料前駆体を発色せしめる顕色剤
とを含有する感熱記録材料において、該顕色剤と
してビス（３−アリル−４−ヒドロキシフエニ
ル）スルホンを含有し、さらに、アジピン酸ジア
リールエステルを含有する事を特徴とする感熱記
録材料。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60043193A JPS61199986A (ja) | 1985-03-04 | 1985-03-04 | 感熱記録材料 |
| DE19863601645 DE3601645A1 (de) | 1985-01-31 | 1986-01-21 | Waermeempfindliches aufzeichnungsmaterial |
| US06/822,590 US4742042A (en) | 1985-01-31 | 1986-01-27 | Thermosensitive recording material |
| US07/151,461 US4874740A (en) | 1985-01-31 | 1988-02-02 | Thermosensitive recording material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60043193A JPS61199986A (ja) | 1985-03-04 | 1985-03-04 | 感熱記録材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61199986A JPS61199986A (ja) | 1986-09-04 |
| JPH0517868B2 true JPH0517868B2 (ja) | 1993-03-10 |
Family
ID=12657083
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60043193A Granted JPS61199986A (ja) | 1985-01-31 | 1985-03-04 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61199986A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH066397B2 (ja) * | 1987-12-28 | 1994-01-26 | 王子製紙株式会社 | 感熱記録材料 |
| KR100507713B1 (ko) * | 1997-05-14 | 2005-08-17 | 닛뽄카야쿠가부시키가이샤 | 감열기록 재료 및 비스페놀 에스 유도체의 신규결정 |
-
1985
- 1985-03-04 JP JP60043193A patent/JPS61199986A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61199986A (ja) | 1986-09-04 |
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