JPS60197748A - 重合体組成物 - Google Patents
重合体組成物Info
- Publication number
- JPS60197748A JPS60197748A JP59052376A JP5237684A JPS60197748A JP S60197748 A JPS60197748 A JP S60197748A JP 59052376 A JP59052376 A JP 59052376A JP 5237684 A JP5237684 A JP 5237684A JP S60197748 A JPS60197748 A JP S60197748A
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- Japan
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- polymer
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は硬さ、反発弾性、衝撃強度のバランスに優れ、
変形温度が低く、硬化速度が大きく、低温で成形可能な
重合体組成物に関する。
変形温度が低く、硬化速度が大きく、低温で成形可能な
重合体組成物に関する。
従来より、高トランス含量のポリイソプレン、トランス
ポリイソプレンは天然物であるバラタあるいはガッタパ
ルチャ、または合成のトランスポリイソプレンとして知
られ、その比較的低温における結晶化による硬さを生か
しゴルフポールカバー、医療′用ギブス、副木、玩具、
家具修理剤、各種型取剤として使用または使用が考えら
れるものであう・た。
ポリイソプレンは天然物であるバラタあるいはガッタパ
ルチャ、または合成のトランスポリイソプレンとして知
られ、その比較的低温における結晶化による硬さを生か
しゴルフポールカバー、医療′用ギブス、副木、玩具、
家具修理剤、各種型取剤として使用または使用が考えら
れるものであう・た。
しかしこの種のポリイソプレンの欠点として、結晶化速
度が遅いこと、特にリワークした場合の結晶化速度がお
そいことが挙げられ、また高い粘着性に起因する成形加
工における困難さも指摘されるところであった。
度が遅いこと、特にリワークした場合の結晶化速度がお
そいことが挙げられ、また高い粘着性に起因する成形加
工における困難さも指摘されるところであった。
これを改良すべく結晶促進剤を添加する方法（特開昭５
４−１３９９５５号）あるいは、ポリε−カプロラクト
ンをブレンドする方法も提案されているが、いずれもそ
の改良効果は不十分であり、また工業的にもコスト高の
ものとなり問題を完全に解決するには至っていない。
４−１３９９５５号）あるいは、ポリε−カプロラクト
ンをブレンドする方法も提案されているが、いずれもそ
の改良効果は不十分であり、また工業的にもコスト高の
ものとなり問題を完全に解決するには至っていない。
一方、トランスポリブタジェンも知られ、古くからこの
用途に利用しようとする試みもなされている。（工業材
料、第１θ巻、第６号１８〜２１頁１８８２年刊） し
かし当時における不均一触媒系で得られるトランスポリ
ブタジェンは分子量分布があまりにも狭いかまたは広く
、場合によっては多量のゲルを含むものであったためか
、その物性は天然物であるバラタ（トランスポリイソプ
レン）に比して劣るレベルのものであった。
用途に利用しようとする試みもなされている。（工業材
料、第１θ巻、第６号１８〜２１頁１８８２年刊） し
かし当時における不均一触媒系で得られるトランスポリ
ブタジェンは分子量分布があまりにも狭いかまたは広く
、場合によっては多量のゲルを含むものであったためか
、その物性は天然物であるバラタ（トランスポリイソプ
レン）に比して劣るレベルのものであった。
本発明者等はこのトランスポリブタジェン、トランスポ
リイソプレンの欠点を改良すべく鋭意検討し本発明に到
達した。
リイソプレンの欠点を改良すべく鋭意検討し本発明に到
達した。
すなわち本発明で特定される構造のトランスポリブタジ
ェンを特定された組成で含有する重合体組成物は、これ
らの問題点を一挙に解決し、しかも必要な場合は更に高
い成形温度を可能にするものであり、更に従来の同種の
組成物よりも反発弾性が優れることを見出し、本発明に
到達した。
ェンを特定された組成で含有する重合体組成物は、これ
らの問題点を一挙に解決し、しかも必要な場合は更に高
い成形温度を可能にするものであり、更に従来の同種の
組成物よりも反発弾性が優れることを見出し、本発明に
到達した。
しかして、本発明によればトランス結合８０〜８５％、
分子量分布（Ｎｗ／貢ｎ） １．２〜５．０、ムーニー
粘度１０〜１００のトランスポリブタジェンを少くとも
３０重量％含有する重合体成分１００重量部、無機充填
剤５〜１００重量部よりなる低温で成形可能な重合体組
成物が提供される。
分子量分布（Ｎｗ／貢ｎ） １．２〜５．０、ムーニー
粘度１０〜１００のトランスポリブタジェンを少くとも
３０重量％含有する重合体成分１００重量部、無機充填
剤５〜１００重量部よりなる低温で成形可能な重合体組
成物が提供される。
本発明の重合体組成物の重合体成分を構成する主要重合
体であるトランスポリブタジェンは次の構造であること
を必須とする。まず結合様式は、赤外分光計を用いモレ
ロ法によって測定されるトランス結合がｅｏ−：９５％
、好ましくは８５〜８２％である。これより低い場合は
、十分な硬さの組成物が得られず、一方あまりにも高い
場合は、むしろ反発弾性が低下するものとなる。またゲ
ルパーミエーシ璽ンクロマトグラフ（ＧｐＣ）によって
測定される分子量分布は重量平均分子量（Ｍｗ）と数平
均分子量（′Ｆ４ｎ）の比（ｊ４ｗ／ｉｎ）で表示して
１．２〜５、好ましくは１．５〜３．０、更に好ましく
は１．８〜２．５である。本発明の組成物はトランスポ
リブタジェンの分子量分布がこの範囲にないと組成物を
得るための混合操作における十分な加工性と物性、例え
ば硬さ、反発弾性の高いバランスが得られない、ざらに
Ｌローターを使用し、１００℃で測定されるムーニー粘
度は、１０〜１００、好ましくは２０〜７０である。こ
の範囲は組成物を得るための混合操作の容易さより法定
される。
体であるトランスポリブタジェンは次の構造であること
を必須とする。まず結合様式は、赤外分光計を用いモレ
ロ法によって測定されるトランス結合がｅｏ−：９５％
、好ましくは８５〜８２％である。これより低い場合は
、十分な硬さの組成物が得られず、一方あまりにも高い
場合は、むしろ反発弾性が低下するものとなる。またゲ
ルパーミエーシ璽ンクロマトグラフ（ＧｐＣ）によって
測定される分子量分布は重量平均分子量（Ｍｗ）と数平
均分子量（′Ｆ４ｎ）の比（ｊ４ｗ／ｉｎ）で表示して
１．２〜５、好ましくは１．５〜３．０、更に好ましく
は１．８〜２．５である。本発明の組成物はトランスポ
リブタジェンの分子量分布がこの範囲にないと組成物を
得るための混合操作における十分な加工性と物性、例え
ば硬さ、反発弾性の高いバランスが得られない、ざらに
Ｌローターを使用し、１００℃で測定されるムーニー粘
度は、１０〜１００、好ましくは２０〜７０である。こ
の範囲は組成物を得るための混合操作の容易さより法定
される。
上述の特定されたトランスポリブタジェンはその分子鎖
中に少量の共重合成分、例えば３０重量％以下のスチレ
ン、イソプレン等の単量体単位をランダム状またはブロ
ック状に含むものであってもよい。
中に少量の共重合成分、例えば３０重量％以下のスチレ
ン、イソプレン等の単量体単位をランダム状またはブロ
ック状に含むものであってもよい。
このような特定された構造を有するトランスポリブタジ
ェンはブタジェンをバリウム、ストロンチウムまたはカ
ルシウム化合物と有機リチウム化合物または／および有
機マグネシウム化合物（場合により更に有機アルミニウ
ム化合物）よりなる均一複合触媒の存在下によって容易
に得ることができ、その結合様式、分子量分布、ムーニ
ー粘度等は触媒量、組成および重合温度等の重合条件に
よって可変なものである。（例えば特開昭５５−３８８
２７号、同５１３−１１２８１６号を参照）本発明の組
成物の重合体成分は上記トランスポリブタジェンを少く
とも３０重量％好ましくは５０重量％含有するものであ
ればよい。これ以下では本発明の優れた効果が発現しな
い０本発明の好ましい実施態様の一つは重合体成分がト
ランスポリブタジェン単独の場合である。
ェンはブタジェンをバリウム、ストロンチウムまたはカ
ルシウム化合物と有機リチウム化合物または／および有
機マグネシウム化合物（場合により更に有機アルミニウ
ム化合物）よりなる均一複合触媒の存在下によって容易
に得ることができ、その結合様式、分子量分布、ムーニ
ー粘度等は触媒量、組成および重合温度等の重合条件に
よって可変なものである。（例えば特開昭５５−３８８
２７号、同５１３−１１２８１６号を参照）本発明の組
成物の重合体成分は上記トランスポリブタジェンを少く
とも３０重量％好ましくは５０重量％含有するものであ
ればよい。これ以下では本発明の優れた効果が発現しな
い０本発明の好ましい実施態様の一つは重合体成分がト
ランスポリブタジェン単独の場合である。
また、本′発明の重合体成分はトランスポリブタジェン
以外の重合体成分を７０重量部以下含んでもよく、そ・
の場合、好ましい重合体としてトランスポリイソプレン
、シスポリイソプレンゴム、ローシスまたはハイシスポ
リブタジェンゴム、スチレン−ブタジェン共重合ゴムが
挙げられる。特に好ましい重合体はトランスポリインプ
レンであり、この場合に、前記トランスポリブタジェン
との構成比はポリブタジェン／ポリインプレンが３０〜
９０重量部／７０〜１０重量部であることが好ましい。
以外の重合体成分を７０重量部以下含んでもよく、そ・
の場合、好ましい重合体としてトランスポリイソプレン
、シスポリイソプレンゴム、ローシスまたはハイシスポ
リブタジェンゴム、スチレン−ブタジェン共重合ゴムが
挙げられる。特に好ましい重合体はトランスポリインプ
レンであり、この場合に、前記トランスポリブタジェン
との構成比はポリブタジェン／ポリインプレンが３０〜
９０重量部／７０〜１０重量部であることが好ましい。
この構成比にないとトランスポリブタジェンによるトラ
ンスポリイソプレンの性能改良の効果が発現しない。
ンスポリイソプレンの性能改良の効果が発現しない。
さらに、本発明の重合体成分は３成分よりなるものであ
っても良く、この場合の好ましい実施態様の一つはトラ
ンスポリブタジェン／トランスポリイソプレン／シスポ
リイソプレンが３０〜８５重量部／６５〜ｌＯ重量部１
５〜３０重量部の範囲にある場合であり、組成物の用途
が特にゴルフボールカバーである場合に優れた性能を発
揮する。
っても良く、この場合の好ましい実施態様の一つはトラ
ンスポリブタジェン／トランスポリイソプレン／シスポ
リイソプレンが３０〜８５重量部／６５〜ｌＯ重量部１
５〜３０重量部の範囲にある場合であり、組成物の用途
が特にゴルフボールカバーである場合に優れた性能を発
揮する。
本発明の組成物の第２の成分である無機充填剤としては
、炭酸カルシウム、けい酸、けい酸カルシウム、けい酸
アルミニウム、酸化アルミニウム、硫酸バリウム、酸化
チタンないしはこれらの混合物、特に天然物であるクレ
ー、タルク、マイカ、アスベスト、粘土等が挙げられ、
その量は５〜１００重量部であることを必要とする。こ
の量以下ではこれら無機充填剤を重合体に配合する目的
である補強効果、着色効果等が十分でなく、一方この量
を越える場合は逆に強度の低下が著しく、また加工も困
難なものとなる。上述の各種充填剤は組成物の用途に合
せて一種以上選択して使用でき、特にその用途がゴルフ
ボールカバーの場合には酸化チタン（アナターゼまたは
ルチル型）ないしはけい酸（微粉けい酸）を５〜５０重
量部、好ましくは７．５ないし２５重量部用いることが
好ましい。又、その用途が医療用ギブス、副木等の場合
には炭酸カルシウム、けい酸、けい酸カルシウム、クレ
ー、タルク、マイカ、ベントナイト等を１０〜１００重
量部、好ましくは２５〜７５重量部を用いることが好ま
しい。
、炭酸カルシウム、けい酸、けい酸カルシウム、けい酸
アルミニウム、酸化アルミニウム、硫酸バリウム、酸化
チタンないしはこれらの混合物、特に天然物であるクレ
ー、タルク、マイカ、アスベスト、粘土等が挙げられ、
その量は５〜１００重量部であることを必要とする。こ
の量以下ではこれら無機充填剤を重合体に配合する目的
である補強効果、着色効果等が十分でなく、一方この量
を越える場合は逆に強度の低下が著しく、また加工も困
難なものとなる。上述の各種充填剤は組成物の用途に合
せて一種以上選択して使用でき、特にその用途がゴルフ
ボールカバーの場合には酸化チタン（アナターゼまたは
ルチル型）ないしはけい酸（微粉けい酸）を５〜５０重
量部、好ましくは７．５ないし２５重量部用いることが
好ましい。又、その用途が医療用ギブス、副木等の場合
には炭酸カルシウム、けい酸、けい酸カルシウム、クレ
ー、タルク、マイカ、ベントナイト等を１０〜１００重
量部、好ましくは２５〜７５重量部を用いることが好ま
しい。
本発明の組成物は、更に用途、目的に合せて、他の充填
剤、加硫剤、加硫促進剤、老化防止剤、軟化剤、可塑剤
、粘着付与剤、プロセス油、カーボンブラック、有機補
強剤、各種繊維材料、加工助剤、仕上剤、ゴム溶剤等の
各種ゴム配合薬品を含むものであっても良い。また本発
明の重合体組成物は加硫することなく最終用途に供する
ことも可能であるが、場合により、公知の、低温ないし
高温加硫することもできる。
剤、加硫剤、加硫促進剤、老化防止剤、軟化剤、可塑剤
、粘着付与剤、プロセス油、カーボンブラック、有機補
強剤、各種繊維材料、加工助剤、仕上剤、ゴム溶剤等の
各種ゴム配合薬品を含むものであっても良い。また本発
明の重合体組成物は加硫することなく最終用途に供する
ことも可能であるが、場合により、公知の、低温ないし
高温加硫することもできる。
本発明の組成物はその優れた特性を生かし、ゴルフポー
ルカバー、医療用ギブス、副木、玩具、家具修理剤、各
種型取剤、ホットメルト接着剤、はきもののカウンター
、フィルム、シート、発泡体のような用途に用いること
ができる。
ルカバー、医療用ギブス、副木、玩具、家具修理剤、各
種型取剤、ホットメルト接着剤、はきもののカウンター
、フィルム、シート、発泡体のような用途に用いること
ができる。
本発明の重合体組成物は低温で成形可能であり、例えば
１００℃前後の温度でも成形可能である０本発明を更に
詳細に説明するために以下に本発明の実施例を示す。
１００℃前後の温度でも成形可能である０本発明を更に
詳細に説明するために以下に本発明の実施例を示す。
実施例１〜３、比較例１〜７
ヘキサン溶剤中にてバリウムジノニルフェノキシド、ブ
チルリチウム、ジブチルマグネシウムおよびトリエチル
アルミニウムよりなる均一複合触媒を用いる重合によっ
て作成したトランスポリブタジェンを使用し重合体組成
物を作成し、その物性を測定した。結果を表１に示す。
チルリチウム、ジブチルマグネシウムおよびトリエチル
アルミニウムよりなる均一複合触媒を用いる重合によっ
て作成したトランスポリブタジェンを使用し重合体組成
物を作成し、その物性を測定した。結果を表１に示す。
本発明の特定された構造を有するトランスポリブタジェ
ンよりなる組成物は重合体がトランスポリブタジェン単
独、トランスポリイソプレンとのブレンドのいかんを問
わず比較例に示した本発明の範囲外のトランスポリイソ
プレンに比して硬さ、反発弾性、衝撃強度のバランスで
優れ、更に変形温度も高く、ゴルフポールカバー等の材
料として優れた特性を示すものであった。尚、硬化速度
については表１に示す比較例７を除〈実施例、比較例と
も極めて早く、改良されたものであった。また比較例４
は成形・加工時の粘度が高く、極めて組成物の作成が困
難であった。
ンよりなる組成物は重合体がトランスポリブタジェン単
独、トランスポリイソプレンとのブレンドのいかんを問
わず比較例に示した本発明の範囲外のトランスポリイソ
プレンに比して硬さ、反発弾性、衝撃強度のバランスで
優れ、更に変形温度も高く、ゴルフポールカバー等の材
料として優れた特性を示すものであった。尚、硬化速度
については表１に示す比較例７を除〈実施例、比較例と
も極めて早く、改良されたものであった。また比較例４
は成形・加工時の粘度が高く、極めて組成物の作成が困
難であった。
実施例４〜６、比較例８〜１０
実施例３で用いたトランスポリブタジェンを用い、配合
を表２に示すものに代えて組成物を作成し、その物性を
測定した。結果を表２に示す０重合体酸分の組成によっ
て、その物性は変化するが、いずれにせよ変形温度、硬
さ、反発弾性のバランスのとれた組成物は本発明の範囲
内にあることが分かる。すなわち重合体成分として本発
明のトランスポリブタジェンを単独で用いた実施例４の
組成物は変形温度が高く、しかも比較的高い硬さと反発
弾性を示す、又、これにトランスポリイソプレン、シス
ポリイソプレンを本発明の範囲内でブレンドした重合体
を用いた比較例４はこれよりも変形温度、硬さが若干低
いものとなるが反発弾性が極めて高いものとなる。
を表２に示すものに代えて組成物を作成し、その物性を
測定した。結果を表２に示す０重合体酸分の組成によっ
て、その物性は変化するが、いずれにせよ変形温度、硬
さ、反発弾性のバランスのとれた組成物は本発明の範囲
内にあることが分かる。すなわち重合体成分として本発
明のトランスポリブタジェンを単独で用いた実施例４の
組成物は変形温度が高く、しかも比較的高い硬さと反発
弾性を示す、又、これにトランスポリイソプレン、シス
ポリイソプレンを本発明の範囲内でブレンドした重合体
を用いた比較例４はこれよりも変形温度、硬さが若干低
いものとなるが反発弾性が極めて高いものとなる。
実施例７〜９、比較例１１〜１３
無機充填剤として炭酸カルシウム、クレー、けい酸を用
いて本発明の組成物を作成し、その物性を評価した。結
果を表３に示す０本発明のトランスポリブタジェンを用
いた実施例の組成物は、トランスポリイソプレンを用い
た同種の充填剤の比較例の組成物に比して硬さ、曲げ弾
性率、反発弾性のいずれにおいても優れるものであった
。
いて本発明の組成物を作成し、その物性を評価した。結
果を表３に示す０本発明のトランスポリブタジェンを用
いた実施例の組成物は、トランスポリイソプレンを用い
た同種の充填剤の比較例の組成物に比して硬さ、曲げ弾
性率、反発弾性のいずれにおいても優れるものであった
。
Claims (3)
- （１）トランス結合８０〜８５％、分子量分布（Ｍｗ／
Ｍｎ）１．２〜５．０ 、ムーニー粘度１０〜１００の
トランスポリブタジェンを少くとも３０重量％含有する
重合体成分１００重量部、無機充填剤５〜１００重量部
よりなる低温で成形可能な重合体組成物。 - （２）重合体成分がトランスポリブタジェン３０〜８０
重量部、トランスポリイソプレン７０〜ｌＯ重量部より
なる特許請求の範囲第１項記載の重合体組成物。 - （３）重合体成分がトランスポリブタジェン３０〜８５
重量部、トランスポリイソプレン８５〜ｌＯ重量部、シ
スポリイソプレン５〜３０重量部よりなる特許請求の範
囲第１項記載の重合体組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59052376A JPS60197748A (ja) | 1984-03-21 | 1984-03-21 | 重合体組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59052376A JPS60197748A (ja) | 1984-03-21 | 1984-03-21 | 重合体組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60197748A true JPS60197748A (ja) | 1985-10-07 |
| JPH0348944B2 JPH0348944B2 (ja) | 1991-07-26 |
Family
ID=12913084
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59052376A Granted JPS60197748A (ja) | 1984-03-21 | 1984-03-21 | 重合体組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60197748A (ja) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS496031A (ja) * | 1972-04-24 | 1974-01-19 | ||
| JPS504377A (ja) * | 1973-05-07 | 1975-01-17 |
-
1984
- 1984-03-21 JP JP59052376A patent/JPS60197748A/ja active Granted
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS496031A (ja) * | 1972-04-24 | 1974-01-19 | ||
| JPS504377A (ja) * | 1973-05-07 | 1975-01-17 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0348944B2 (ja) | 1991-07-26 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |