JPS60214367A - 感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は感光体に関し、詳しくは特定のアゾ化合物を含
有する感光層を有する新規な感光体に関する。

（従来技術） 従来、電子写真感光体としては、セレン、酸化亜鉛、硫
化カドミウム、シリコン等の無機光導電性化合物を主成
分とする感光層を有する無機感光体が広く用いられてき
た。しかし、これらは感度、熱安定性、耐湿性、耐久性
等において必ずしも満足し得るものではない。例えば、
セレンは結晶化すると感光体としての特性が劣化してし
まうため、製造上も難しく、また熱や指紋等が原因とな
り結晶化し、感光体としての性能が劣化してしまう。

また硫化カドミウムでは耐湿性や耐久性、酸化亜鉛でも
耐久性等に問題がある。

これら無機感光体の持つ欠点を克服する目的で様々な有
機光導電性化合物を主成分とする感光層を有する有機感
光体の開発・研究が近年盛んに行なわれている。例えば
特公昭５０−１０４９６号公報にはポリ−Ｎ−ビニルカ
ルバゾールと２．４．７−　）ジニトロ−９−フルオレ
ノンを含有する感光層を有する有機感光体の記載がある
。しかしこの感光体は、感度及び耐久性において必ずし
も満足できるものではない。このような欠点を改良する
ためにキャリア発生機能とキャリア輸送機能とを異なる
物質に分担させ、より高性能の有機感光体を開発する試
みがなされている。このようないわゆる機能分離型の感
光体は、それぞれの材料を広い範囲から選択することが
でき、任意の性能を有する感光体を比較的容易に作成し
得ることがら多くパの研究がなされてきた。

この上うな機能分離型の感光体において、そのキャリア
発生物質として、数多くの化合物が提案されている。無
機化合物をキャリア発生物質として用いる例としては、
例えば、特公昭４３−１６１９８号公報に記載された無
定形セレンがあり、これは有機光導電性化合物と組み合
わせて使用される。が、無定形セレンからなるキャリア
発生層は熱により結晶化して感光体としての特性が劣化
してしまうという欠点は改良されてはいない。

また有機染料や有機顔料をキャリア発生物質として用い
る電子写真感光体も数多く提案されている。例えば、ビ
スアゾ化合物を感光層中に含有する電子写真感光体とし
て、特開昭５４−２２８３／１号公報、特開昭５５−７
３０５７号公報、特開昭５５−１１７１５１号公報、特
開昭５６　、４６２３７号公報等がすでに公知である。

しかしこれらのビスアゾ化合物は感度、残留電位あるい
は、繰り返し使用時の安定性の特性において、必ずしも
満足し得るものではなしまた、キャリア輸送物質の選択
範囲も限定されるなど電子写真プロセスの幅広い要求を
十分満足させるものではない。

さらに近年感光体の光源としてＡｒレーザー、Ｈｅ−Ｎ
ｅレーザー等の気体レーザーや半導体レーザーが使用さ
れ始めている。これらのレーザーはその特徴として時系
列で０Ｎ１０ＦＦが可能であり、インテリジェントコピ
アをはじめとする画像処理機能を有する複写慨やコンピ
ューターのアウトプット用のプリンターの光源として特
に有望視されている。中でも半導体レーザーはその性質
上音響工学素子等の電気信号／光信号の変換素子が不要
であることや小型・軽量化が可能であることなどから注
目を集めている。しかしこの半導体レーザーは気体レー
ザーに比較して低出力であり、また発振波長も長波長（
約７８Ｏｎ＋＋＋以上）であることから従来の感光体で
は分光感度が短波長側により過ぎており、このままでは
半導体レーザーを光源とする感光体としての使用は不可
能である。

（発明の目的） 本発明の目的は熱及び光に対して安定で、かつキャリア
発生能に優れた特定のアゾ化合物を含有する感光体を提
供することにある。

本゛発明の他の目的は、高感度にしてかつ残留電位が小
さく、また繰り返し使用してもそれらの特性が変化しな
い耐久性の優れた感光体を提供することにある。

本発明の更に他の目的は、広範なキャリア輸送物質との
組み合わせにおいても、有効にキャリア発生物質として
作用し得るアゾ化合物を含有する感光体を提供すること
にある。

本発明の更に他の目的は、半導体レーザー等の長波長光
源に対しても十分の実用感度を有する感光体を提供する
ことにある。

本発明の更に他の目的は、明細書中の記載からあきらか
になるであろう。

（発明の構成） 本発明者等は、以上の目的を達成すべく鋭意研究を重ね
た結果、下記一般式［１］で示されるアゾ化合物が感光
体の有効成分として働き得ることを見出だし、本発明を
完成したものである。

一般式［Ｉ］ 上記式中、Ｘはハロゲン原子（７７索原子、塩素原子、
臭素原子、またはヨウ素原子）、Ｑはハロゲン原子（フ
ッ素原子、塩素原子、臭素原子、またはヨウ素原子）、
水素原子、アルキル基（Ｃは１〜５が望ましい）、アル
コキシ、シアノ基、置換基を有してもよいフェニル基、
エステル基、アシル基、アセチルアミド基、アルキルス
ルホン基またはビニル基、 Ｙ、及びＹ２は水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ハ
イドロキシ基、アルキル基又はアルコキシ基、 ｍ及びｎはＯないし２の整数、ただし、ＩＩＩ及ｔｆ　
ｎが共に０であることはない。

であって、 Ｒ１は水素原子、炭素数１〜４の置換・未置換のアルキ
ル基、及び置換・未置換のアラルキル基、置換・未置換
のフェニル基、 Ｒ５は水素原子、炭素数１〜４の置換・未置換のアルキ
ル基、置換・未置換の芳香族炭素環基（例えば置換・未
置換のフェニル基、置換・未置換のす７チル基、置換・
未置換のアンスリル栽等）、または置換・未置換の芳香
族複素環基（例えば置換・未置換のカルバゾリル基、置
換・未置換のノベンゾフリル基等）を表す。

これらの基の置換・未置換のとしては、例えば炭素数１
〜４のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、イソプ
ロピル基、３級ブチル基、トリフルオロメチル基等）、
置換・未置換のアラルキル基（例えば、ベンジル基、７
エネチル基等）、ノ）ロゲン原子（塩素原子、臭素原子
、弗素原子、沃素原子）、炭素数１〜４の置換・未置換
のアルコキシ基（例えばメトキシ基、ニドキシ基、イン
プロポキシ基、３級ブトキシ基、２−クロルエトキシ基
）、ヒドロキシ基、置換・未置換のアリールオキシ基（
例えばｐ−クロルフェノキシ基、１−す７トキシ基等）
、アシルオキシ基（例えばアセチルオキシ基、ｐ−シア
７ベンゾイルオキシ基等）、カルボキシ基、そのエステ
ル基（例えば、エトキシカルボニル基、ｌ１１−ブロモ
フェノキシカルボニル基等）、カルバモイル基（例えば
、アミ７カルボニル基、３級ブチルアミノカルボニル基
、アミ７カルボニル基等）、アシル基（例えば、アセチ
ル基、０−ニトロベンゾイル基等）、スルホ基、スル７
アモイ゛ル基（例えば、アミノスルファモイル基、３級
ブチルアミノスルホニル基、ｐ−）ツルアミ／スルホニ
ル基等基）、アミ７基、アシルアミノ基（例えば、アセ
チルアミ７基、ベンゾイルアミノ族等）、スルホンアミ
ド基（例えば、メタンスルホンアミドｉ、ｐｌ・ルエン
スルホンアミド基等）、シアン基、ニトロ基等が挙げら
れるが、好ましくは炭素数１〜４の置換・未置換のアル
キル基（例えば、メチル基、エチル基、イソプロピル基
、１１−ブチル基、トリフルオロメチル基＊）、ハロゲ
ン原子（塩素原子、臭素原子、弗素原子、沃素原子）、
炭素数１へ・４の置換・未置換のアルコキシ基（例えば
、メトキシ基、ニドキシ基、３級ブトキシ基、２−クロ
ルエトキシ基等）シアノ基、ニトロ基である。

Ｚは、置換・未置換の芳香族炭素環、または置換・未置
換の芳香族複素環を形成するに必要な原子群であって、
具体的には例えば置換・未置換のベンゼン環、置換・未
置換のす７タレン環、置換・未置換のインドール環、置
換・未置換のカルバゾール環等を形成する原子群を表す
。

これらの環を形成する原子群の置換基としては、例えば
Ｒ，、Ｒ５の置換基として挙げたような一連の置換基が
列挙されるが、好ましくはハロゲン原子（塩素原子、臭
素原子、弗素原子、沃素原子）、スルホ基、スルファモ
イル基（例え１よ゛アミ７スルホニル括、ｐ−トリルア
ミ７スルホニルる。

Ｒ１は、水素原子、置換・未置換のアルキル置換・未置
換のアミノ茫、カルボキシルエステル基、置換・未置換
のカルレノくモイル基、シアノ基であり好ましくは水素
原子、炭素数１〜４の置換・未置換のアルキル エチル基、インプロピル基、３級ブチル基、トリフルオ
ロメチル基等）、シア７基である。

Ａ′は置換・未置換のアリール基であり、好ましくは置
換・未置換のフェニル基で、こｉｔらの基の置換基とし
ては例えばＲ４ＩＲ５の置換基として挙げたような一連
の置換基が列挙されるのＣ，女子ましくはハロゲン原子
（塩素原子、臭素原子、弗素原子、沃素原子）、炭素数
１〜４の置換・未置換のアルキル基（例えば、メチル基
、エチル基、イソプロピル基、３級ブチル基、トリフル
オロメチル基等）、炭素数１〜４置換・未置換のアルコ
キシ基（例えば、メ）キシ基、エトキシ基、イソプロポ
キシ基、３級ブトキシ基、２−クロルエトキシ基、）で
ある。

Ｒ２及びＲ３は置換・未置換のアルキル基、置換・未置
換のアラルキル基、及び置換・未置換のアリール基を表
すが、好ましくは炭素数１〜４の置換・未置換のアルキ
ル基（例えば、メチル基、エチル基、イソプロピル基、
３級ブチル基、トリフルオロメチル基等）、置換・未置
換のフェニル基（例えば、フェニル基、ｐ−メトキシフ
ェニル基、ｌ−クロルフェニル基等）を表す。

本発明において使用される前記一般式［１１で表される
アゾ化合物中、感度および、熱及び尤に対する安定性に
おいて、特に好ましい化合物は以下の一般式［■］で示
される構造を有するものである。

一般式［［１］ （ ［式中、Ａ＝ＹＩ−Ｙ２及びＸは一般式［１］と同一で
Ｑはシア７基、ハロゲン原子または水素原子前記一般式
［１］で示される本発明、に有用なアゾ化合物の具体例
としては、例えば次の構造式を有するものが挙げられる
が、これによって本発明の一般式〔町の構造を有するも
の。

一般式〔側 一般式［ＩＶ　］の構造を有するもの。

一般式ＣＩＶ　１ その曲のもＱ０ Ｈ−（２ｃ＋） Ｂ−（２４４） Ｉ　ＣＮ Ｂ−（２４５） 以トの如きアゾ仕合物は公知の方法により容易に合成す
ることができる、以下その具体例を示す。

＠１戊例１ Ｂ　−（１） 即ち、２，７−シニトロフルオレ／ン１（東京化成社製
）に、ペンシルンアナイド２を反応させジニトロ体３と
し、これを塩化第一スズで還元して、ノアミノ体４とし
た。（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　５ｏ
ｃｉｅｔｙ、８７０（１９５４））このノアミノ体４　
２６７．７ｇ（０，１モ、。

ル）を１７１！の濃塩酸と１１！の水との混合液に加え
分散させ１３．８ｇ（０，２モル）の亜硝酸す）　ｌ）
ラムを水１１に溶かした溶液を水冷下５”Ｃで滴下し、
滴下終了後、反応液を濾過し、ｔｆｉに５０％六７ツカ
リンアンモニウム水溶′ｏ、１１を加え、生ずる沈澱を
濾取し、水洗した後、充分乾燥した。得られた塩を４１
のＮ、Ｎ−ツメチルホルムチアミド（ＤＭＦ）１１．５
１に溶解し、次の反応に使用するテトラゾニウム塩溶液
とした。次に、２−ヒドロキシ−３−（４−メトキシ−
２−メチルフェニルカルバモイル）−ベン゛ゾ（、］−
カルバゾール（ナフトールＡ　Ｓ　−Ｓ　Ｒ、ヘキスト
社製）　７９．３ｇ（０，２モル）゛、トリエタノール
アミン　６０ｇ、をＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミドに溶
解し、水冷しながら皇紀により調製したテトラゾニウム
塩溶液を滴下し、更に２時間攪件し反応さぜた。生じた
結晶を濾取し、この結晶を５１のＮ、Ｎ−ツメチルホル
ムアミドで２回、５７１！のアセトンで２回洗浄した後
、乾燥して目的のビスアゾ化合物Ｂ　−（１）　８１．
２ｇ（７５％）を得た。融点３００°以上、ＦＤ−ＭＳ
スペクトルにて、ＩＩＩ／ｚ１０８１にＭ　のピークを
示すこと、また元素分析で、Ｃ＝７２．００％。

Ｎ　＝　１１．５５％、Ｈ＝４．１５％（計算値は、Ｃ
＝７２．１１％。

Ｎ　＝　１１．６５％、　ＩＩ＝４．１０％）を示すこ
とから目的の物質が合成されたことが理解される。

本発明の前記アゾ化合物は優れた光導電性を有し、これ
を用いて感光体を製造する場合、導電性支持体上に本発
明のアゾ化合物を結着剤中に分散した感光層を設けるこ
とにより製造することができるが、本発明のアゾ化合物
の持つ光導電性のうち、特に優れたキャリア発生能を利
用してキャリア発生物質として用い、これと組み合わせ
て有効に作用し得るキャリア輸送物質と共に用いること
により、いわゆる機能分離型の感光体を構成した場合特
に優れた結果が得られる。前記機能分離型感光体は分離
型のものであってもよいが、キャリア発生物質を含むキ
ャリア発生層とキャリア輸送物質を含むキャリア輸送層
を積層した積層型感光体とすることがより好ましい。

また本発明で用いられるアゾ化合物は曲記一般式［１］
で表されるアゾ化合物の中から単独あるいは２種以上の
組み合わせで用いることかでき又、他のアゾ化合物との
組み合わせで使用してもよい。

感光体の機械的構成は種々の形態が知られているが、本
発明の感光体はそれらのいずれの形態をもとり得る。

通常は、第１図〜１６図の形態である。第１図及び第３
図では、導電性支持体１上に前述のアゾ化合物を主成分
とするキャリア発生層２と、キャリア輸送物質を主成分
として含有するキャリア輸送層３との積層体より成る感
光層４を設ける。第２図及び第４図に示すようにこの感
光層４は、導電性支持体上に設けた中間層５を介して設
けてもよい。このように感光層４を二層構成としたとき
に最も優れた電子写真特性を有する感光体が得られる。

また本発明においては、第５図およびｔ５６図に示すよ
うに前記キャリア発生物質７をキャリア輸送物質を主成
分とする層６中に分散せしめて成る感光層４を導電性支
持体１上に直接、あるν１は中間層５を介して設けても
よい。

本発明のアゾ化合物をキャリア発生物質として用いた場
合、これと組み合わせて用いられるキャリア輸送物質と
しては、トリニトロフルオレノンあるいはテトラニトロ
フルオレノンなどの電子を輸送しやすい電子受容性物質
のほかポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールに代表されるよう
な複索環化合物を側鎖に有する重合体、トリアゾール誘
導体、オキサジアゾール誘導体、イミグゾール誘導体、
ピラゾリン誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、フェ
ニレンジアミン誘導体、ヒドラゾン誘導体、アミ／置換
カルコン誘導体、トリアリールアミン誘導体、カルバゾ
ール誘導体、スチルベン誘導体、７工／チアノン誘導体
等の正孔を輸送しやす（・電子供与性物質が挙げられる
が、本発明に用いられるキャリア輸送物質はこれらに限
定されるものではない。

二層構成の感光）ＶＩ４を構成するキャリア発生層２は
導電性支持体１、もしくはキャリア輸送層３上に直接、
あるいは必要に応じて接着層も１くはバリヤ一層などの
中間層を設けた上に例えば次の方法によって形成するこ
とができる。

Ｍ−１）　アゾ化合物を適当な溶媒に溶解した溶液を、
あるいは必要に応じて結着剤を加え混合溶解した溶液を
塗布する方法。

Ｍ−２）　アゾ化合物をボールミル、ホモミキサー等に
よって分散媒中で微細粒子とし、必要１こ応じて結着剤
をくわえ混合分散した分散液を塗布する方法。

キャリア発生層の形成に使用される溶媒あるいは分散媒
としては、１１−ブチルアミン、ノエチルアミン、エチ
レンノアミン、インプロパツールアミン、トリエタノー
ルアミン、トリエチレンジアミン、Ｎ、Ｎ−ツメチルホ
ルムアミド、アセトン、メチルエチルケ１ン、シクロヘ
キサノン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロホル
ム、１．２−ジクロロメタン、ジクロロメタン、テトラ
ヒドロフラン、ジオキサン、メタノール、エタノール、
インプロパツール、酢酸エチル、酢酸ブチル、ツメチル
スルホキシド等が挙げられる。

キャリア発生層あるいはキャリア輸送層に結着剤を用い
る場合は任意のものを用いることができるが、疎水性で
、かつ誘電率が高く、電気絶縁性のフィルム形成性高分
子重合体を用いるのが好ましい。このような高分子重合
体としては、例えば次のものを挙げることができるが、
これらに限定されるものではない。

Ｐ−１）　ポリカーボネート Ｐ−２）ポリエステル Ｐ−３）　メタクリル樹脂 Ｐ−４）　アクリル樹脂 Ｐ−５）　ポリ塩化ビニル Ｐ−６）ポリ塩化ビニリデン Ｐ−７）　ポリスチレン Ｐ−８）　ポリビニルアセテート Ｐ−９）　スチレン−ブタジェン共重合体Ｐ　−１０）
　塩化ビニリデン−７クリロニトリル共重合体 Ｐ　−１１）　塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体Ｐ　−
１２）　塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重
合体 Ｐ　−１３）　シリコン樹脂 Ｐ　−１４）　シリコン−アルキッドＩｔ　脂Ｐ−１５
）　フェノールホルムアルデヒド樹脂Ｐ　−１６）　ス
チレン−アルキッド樹脂Ｐ−１７）　ポリ−Ｎ−ビニル
カルバゾールＰ　−１８）　ポリビニルブチラール Ｐ　−１９）　ポリビニル７オルマールこれらの結着剤
は、単独であるいは２種以上の混合物として用いること
ができる。

このようにして形成されるキャリア発生層２の厚さは、
０．０１μＩＩｌ〜２０μｍであることが好ましいが、
更に好ましくは０．０５μｍ〜５μｍｎである。またキ
ャリア発生層あるいは感光層が分散系の場合アゾ化合物
の粒径は５μｍ６以下であることが好ましく、更に好ま
しくは１μＷ以下である。

本発明の感光体に用いられる導電性支持体としては、合
金を含めた金属板、金属ドラムまたは導電性ポリマー、
酸化インジウム等の導電性化合物や合金を含めたアルミ
ニウム、バラノウム、金等の金属薄層を塗布、蒸着ある
いはラミネートして、導電性化を達成した紙、プラスチ
ックフィルム等が挙げられる。接着層あるいはバリヤ一
層などの中間層としては、前記結着剤として用いられる
高分子重合体のほか、ポリビニルアルコール、エチルセ
ルロース、カルボキシメチルセルロースなどの有機高分
子物質または酸化アルミニウムなどが用いられる。

本発明の感光体は以上のような溝成であって、後述する
ような実施例からも明らかなように、帯電特性、感度特
性画像形成特性に優れており、特に繰り返し使用したと
きにも疲労劣化が少なく、耐久性が優れたものである。

以下、本発明の実施例で具体的に説明するが、これによ
り本発明の実施態様が限定されるものではない。

（実施例） 実施例１ 例示化合物Ｂ−（１０５）２ｇとポリカーボネート樹脂
［パンライ）Ｌ−１２５０Ｊ（音大化成社製）２８とを
１．２−　：）クロロエタン１１ｏｍｒＡに加え、ボー
ルミルで１２時間分分散た。この分散液をアルミニウム
を蒸着したポリエステルフィルム上に、乾燥時の膜厚が
１μ印になるように塗布し、キャリア発生層とし、更に
その上に、キャリア輸送層として、下記構造式に−（１
）６ｇをポリカーボネート樹脂［パンライトＬ　−　１
２５０　Ｊ１０ｇ１０ｇトラ　−　シ９　ｏ　ｏ　エタ
ン１１０ｙｎＱ　に溶解した液を乾燥後の膜厚が１５μ
ＩＩＩになるように塗布して、キャリア輸送層を形成し
、本発明の感光体を作成した。

Ｋ　−　（１） 以上のようにして得られた感光体を（株）用ロ電機製作
所＊！ＥｉＰー４２８型静電紙試験磯を用いて、以下の
特性評価を行った。帯電圧−（３ＫＶで５秒間帯電した
後、５秒間暗放置し、次いで感光体表面での照度が３５
１ｕｘになるようにハロゲンランプ光を照射して、表面
電位を半分１減哀させるのに要する露光量（半減露光量
）Ｅ％をめた。また３（ｌｕｘ−ｓｅｅの露光量で露光
した後の表面電位（残留電位）ＶＲをめた。更に同様の
測定を１００［１７１ａり返して行った。結果は第１表
に示す通りである。

第１表 比較例１ キャリア発生物質として下記ビスアゾ化合物Ｇ−（１）
を用いた他は、実施例１と同様にして比較用Ｇ　−（１
） この比較用感光体１こついて、実施例１と同様にして測
定を行ったところ、第２表に示す結果′を得た。

第２表 以上の結果から明らかなように、本発明の感光体は、比
較用感光体に比べ、感度、残留電位及び繰り返しの安定
性において極めて優れたものである。

実施例２−４ キャリア発生物質として例示化合物Ｂ　−（２２５）、
Ｂ　−（１５０）、及びＢ　−（２５）を用い、キャリ
ア輸送物質として、それぞれ、下記化合物Ｋ　−（２）
、下記化合物Ｋ　−（３）及び下記化合物Ｋ　−（４）
を用い、他は実施例１と同様にして、本発明の感光体を
作成し、同様の測定を行ったところ第３表に示す結果を
得た。

Ｋ　−（２） Ｃ，Ｈ。

第３表 実施例５ ポリエステルフィルム ミネートして成る導電性支持体上に、塩化ビニル−酢酸
ビニル−無水マレイン酸共重合体［エスレノクＭＦ−１
０Ｊ（抗水化学社製）より成る厚さ　０．　０５μｍの
中間層を設け、その上に例示化合物Ｂ−（２００）　２
８を１，２−ジクロロエタン１１０輔に混合し、ボニル
ミルで２４時間分散した分散液を乾燥後の膜厚が０．５
μｍ０にオニるようにして塗布し、キャリア発生層を形
成した。このキャリア発生層の上に下記化合物Ｋ　（５
）６（（とメタクリル（Ｊ（　ｊｌｆｆ　ｒアクリベッ
ト」（三菱レイヨン社’ＩＩ　ＨＯｇとを１，２−ツク
ａａ工Ｋ　−（５） ット」（三菱レイヨン社製）１０ｇとを１，２−ジクｏ
。

エタン７０ＴＩＩＱに溶解した液を、乾燥後の膜ｊ７が
１０μ艶になるように塗布してキャリア輸送層を形成し
、本発明の感光体を作成した。

この感光体について実施例１と同様の測定を行なったと
ころｔＩＳ１回目１こついてＥ％＝１，５　ｌｕｘ・ｓ
ｅｃ、ＶＲ＝　Ｑνの結果を得た。

実施例６ 実施例５で用いた中間層を設けた導電性支持体上に、例
示化合物Ｂ　−（１１１）の１％エチレンノアミン溶液
を乾燥後の膜厚が０．３μＷになるように塗布し、キャ
リア発生層を形成した。

次いでその上に、下記化合物Ｋ　−（６）６．とポリＫ
　−（６） エステル樹脂「バイロン２００Ｊ（東洋紡績社製）１０
ｇとを１，２ノクロａユタン７０．１１に溶解し、この
溶液を乾燥後の膜厚が１２μｍｏになるように塗布して
キャリア輸送層を形成し、本発明の感光体を作成した。

この感光体について実施例１と同様の測定を行ったとこ
ろ第４表に示す結果を得た。

比較例２ 実施例６において例示化合物Ｂ　−（１３２）を下記の
構造式で表わされるビスアゾ化合物Ｇ−（２）に代えた
他は同様にして比較用の感光体を作成した。

この感光体について実施例１と同様の測定を行った結果
を第４表に示す。

Ｇ　−（２） 第４表 実施例７ 実施例５において例示化合物Ｂ　−（２００）を例示化
合物Ｅｌ　−（１９０）に代えた他は同様にしてＡヤリ
ア発生層を形成した。この上に下記化合物Ｋ　−（７）
６８とポリカーボネー［パンライｌＬ−１２５０Ｊ（量
大化我社”Ｊｌ　）ｉｏ８とを１．２−ジクロロエタン
７０ＩＴＩＱに溶解した液を乾燥後の膜厚が１０μ船に
なるように塗Ｋ　−（７） 布してキャリア輸送層を形成し、本発明の感光体を作成
した。

この感光体について、実施例１と同様にして測定を行ッ
ｒこところＥ％＝　１．５１ｕｘ−ｓｅｃ及び■Ｒ＝Ｏ
ｖであった。

実施例８ 直径１００　＋ｎ　ｍのアルミニウム製１ｒラムの表面
に塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合しＩ
Ｎ「エスレノクＭＦ−１０Ｊ（積木化学社製）より成る
厚さ０．０５μｍの中間層を設け、その上に到示化訃物
Ｂ−（１９９）４ｇを１．２−ツクＯＯＬタン４００　
ｍｊｌに混合し、ボニルミル分散磯で２４時間分散した
分散液を乾燥後の膜厚が０．６μ「ｎになるようにして
塗布し、キャリア発生層を形成した。

さらにこの上に、下記化合物Ｋ　−（８）３０ｇとポリ
カーボネート樹脂「ニーピロンＳ　−１０００Ｊ（二菱
〃ス化学社製）５０ｇとを１．２−ジクロロエタン４０
０ＴｎｉｌにＫ　−（８） 溶解し、乾燥後の膜厚が１３μｍになるように塗布して
キャリア輸送層を形成し、ドラム状の電子写真感光体を
作成した。

このようにして作成した感光体を電子写真複写様ｒＵ　
−Ｂ　ｉｘ　１６００　Ｍ　ＲＪ（小西六写真工業社！
８りの改造機に装着し、画像を複写したところコントラ
ス）・が高く、原画に忠実でかつ鮮明な複写画像を問た
。また、これは　１０，０００回繰り返しても変わるこ
とはなかった。

比較例３ 実施例８　において例示化合物Ｂ　−（１９９）を下記
構造式で表されるビスアゾ化合ｑｋＪ（Ｇ−（３））に
代えた他は、実施例８と同様にしてドラム状の比較用感
光体を作成し、実施例８と同様にして複写画像を評価し
たところ、カブリが多い画像しか得られなかった。又、
複写を繰り返していくに従い、複写画像のコントラスト
が低下し、２０００１ＭＩｉり返すと、はとんど複写画
像は得られなかった。

Ｇ　−（３ン ｎ 実施例９ ポリエステルフィルム上にアルミニウム箔をラミネート
して成る導電性支持体上に、塩化ビニル−酢酸ビニル−
無水マレイン酸共重合体ｒエスレンクＭ　Ｆ　−１０Ｊ
（抗水化学社製）よりなる厚さ０．０５μｍ０の゛中間
層を設け、その上に例示化合物Ｂ　−（６９）５ｇとポ
リカーボネーｆｌｉｔｆＩｆけ「パンライ）Ｌ−１２５
０Ｊ　（音大化成社製）３．３ｇとをジクロロメタン１
００−に加え、ボールミルで２４時間分放した分散液を
乾燥時の膜１７が１０μｍになるように塗布し、感光体
を作成した。

以上のようにして得られた感光体を帯電圧を＋６Ｋｖに
代えた他は実施例１と同様にしてＥ％とｖＲを測定した
。１回目の結果はＥ％＝１．７’ｌｕｘ・ｓｅｃ及びＶ
　Ｈ＝　＋３　ｖで゛あった。

実施例１０ アルミニツムを蒸着したポリエステルフィルム上にキャ
リア輸送ＪＩｔ７として、下記化合物Ｋ　−（９）６ｇ
とポリエステル樹脂１゛バイロン２００　Ｊ（東洋紡績
社製）１０ｇとを１，２−ジクロロエタン７０．Ｑに溶
解し、Ｃ２Ｈ。

この溶液を乾燥後の膜厚が１０μｍｏになるように塗布
した。

次に、この上に例示化合物Ｂ−（１３１）１ｇとＢ−−
（１３２）１．とを１，２−ジクロロエタン１１０輔に
混合し、ボールミルで２４時間分散した分散液を乾燥後
の膜厚が０．５μｍになるように塗布しキャリア発生層
とし、本発明の感光体を形成した。

このようにして得られた感光体を実施例つと同様にして
評価したところ　Ｅ％＝１．９１ｕｘ・ｓｅｃ及びＶＲ
＝　＋　６ｖであった。

実施例１１ ポリエステルフィルム上にアルミニウム箔をラミネート
して成る導電性支持体上に、塩化ビニル−酢酸ビニル−
無水マレイン酸共重合体［エスレックＭ　Ｆ　−１０］
（ｆｆ！水化学社製）よりなる厚さ０．０５μｍｎの申
開層を設け、その上に例示化合物Ｂ　−（１８０）４ｇ
と下記化合物に−（１０）８ｇとポリカーボネートＫ　
−（１０） 樹脂［パンライ）　Ｌ　−１２５０Ｊ（音大化成社製）
３ｇとをジクロロエタン１００　ｙｎＱに加え、サンド
グラインダーで２４時間分散した分散液を乾燥時の膜厚
が１０μｌになるように塗布し、感光体を作成した。

以上のようにして得られた感光体を帯電圧を＋６Ｋｖに
代えた他は実施例１と同様にしてＥ％とＶＲを測定した
。１回目の結果はＥ％＝１．Ｏｌｕｘ・ｓｅｃ及びＶＨ
＝Ｏｖであった。

実施例１２ 例示化合物化合物Ｂ　−（９３）の２％エチレンノアミ
ン溶液を、アルミニウムをラミネートしたポリエステル
フィルム上に乾燥時の膜厚が０．５μｍ１になるように
塗布し、キャリア発生層を形成した。

更にその上にキャリア輸送層として、下記化合物に−（
１１）、下記化合物Ｋ　−（１２）、または、下記化合
物Ｋ　−（１３）を別々にそれぞれ約１０ｇとポリカー
Ｋ　−（１１） Ｋ　−（１３） ボネート樹脂（音大化成社製、パンライ）Ｌ−１２５０
）　１４ｇを１，２−ジクロロエタン１４０鍾に溶解し
た溶液を、乾燥後の膜厚が１２μ＋ｎとなるよう１こ塗
布し乾燥し、それぞれ３種のキャリア輸送物質の異なる
感光体を得た。

この３種の感光体を、それぞれ川口電気製作所（株）製
Ｓ　Ｐ　−４２８型静電紙試験機を用いて、以下の特性
評価を行った。帯電圧−６Ｋｖで５秒間帯電し、これを
５秒間暗放置した後、ハロゲン光を資料面照度が３５　
ｌｕｘになるように照則し、表面電位を半分に減衰させ
るのに必要な露光量（半減露光量、Ｅ３（）を測定した
。又、３０　ｌｕｘ・ｓｅｃの露光量で露光した後の表
面電位（残留電位）ＶＲを測定した。結果は第６表に示
す通りいずれのキャリア輸送物質との組み合わせにおい
ても良好であった。

第５表 比較例４ 例示化合物Ｂ　−（９３）を下記のビスアゾ化合物（Ｇ
−（４））に代えた他は実施例１１と同様にして比較用
感光体を作成し、特性評価を行った結果、Ｇ　−（４） ） ＮＱ。

第６表に示す通り、キャリア輸送物質によって結果にば
らつきが出た。

第　６　表 実施例１３ 実施例５で用いた中間層を設けた導電性支持体上に、例
示化合物１３−　（１９７）２　ｇと１．２−ジクロロ
エタン１００．９とをよく分散混合し、乾燥後の°膜厚
が０．３μｌになるように塗布しキャリア発生層を作成
した。

次いでその上にキャリア輸送物質として、下記化合物Ｋ
　−（１４））　６　ｇとポリカーボネート「パンライ
トＬ　−１２５０Ｊ（音大化成社製）１０ｇとを、１，
２−ジクロロエタン９０ｇに溶解した液を乾燥後の膜厚
が１０μｍ１１になるように塗布してキャリア輸送層を
形に、−（１４） 成し、本発明の感光体を作成した。この感光体について
、２５℃及び６０℃の室内温度における電子写真特性を
、実施例７と同様にして測定した。

結果を第７表に示す。

＠７表 以上の結果から明らかなように、本発明の電子写真感光
体は高温においても感度、残留電位特性が良好であり、
熱に対して安定であることがわかる。

実施例１４ 実施例５で用いた中間層を設けた導電性支持体」二に例
示化合物Ｂ−（１８８）２ｇと　１，２−ジクロルエタ
ンｌｌ０ＴＩＩＱとをよく分散混合し乾燥後の膜厚が０
．３μ艶になるように塗布してキャリア発生層を作成し
た。

このキャリア発生層のＵＶ光に対する耐久性を試験する
ため、３０ｃｍ離れた位置に超高圧水銀ランプ（東京芝
浦電磯社！りを置き、１０分間１５００ｃｄ／　ｃｒｌ
のＵＶ光を照射した。

次にこのＵＶ光照射済みのキャリア発生層の上にキャリ
ア輸送物質として、下記化合物に−（１５）７ｇとポリ
カーボネート［パンライトＬ　−１２５０］（音大化成
社製）１０Ｆｌとを、１，２−ジクロルエタン９０ｇに
に二（１５） 溶解した液を乾燥後の膜７ｙが１２μＩ１１になるよう
に塗布してキャリア輸送層を形成し、本発明の感光体を
作成した。

この感光体について、実施例５と同様の測定を行った。

結果を第８表に示す。

実施例１５ キャリア発生層形成後にＵＶ光を照射しない他は、実施
例１４と同様にして本発明の感光体を作成し、実施例５
と同様の測定を行った。結果を第８表に示す。

第８表 以上の結果から明らかなように、本発明の電子写真感光
体は、ＵＶ光照射に対して感度・残留電位特性に優れ、
受容電位の変動量も小さく、尤に対して安定であること
がＪ！ｌ！解できる。

比較例５ 化合物Ｂ　−（１８２）を下記のビスアゾ化合物（Ｇ−
（５））に変えた他は実施例１４及び実施例１５と同様
にＧ　−（５） して感光体を作成し、実施例５と同様の測定を行なった
。結果をｖＳ９表に示す。

！ｆｆ１９表 以上の結果から明らかなように、上記化合物な用いて作
成した感光体は、ＵＶ尤照射によって感度・残留電位特
性は劣化し、受容電位の変動量も大きい。

実施例１６ 実施例５において例示化合物Ｂ　−（２０７）をＢ−（
１）に変えた他は同様にしてドラム状の感光体を作成し
た。この感光体の７９０　＋＋　＋ｎにおける分光感度
は９２０ｖｏ汁・ｃｒｌ　・＋ｌｊ　Ｗ−’　・５ｅｅ
−’（光減衰速度）であった。この本発明の感光体表面
でのレーザー光強度カ０．８５１１１Ｗとなる半導体Ｌ
／　−’ｑ　−（７９０ｏＩ１１）を装着した実験機に
より実写テストを行った。

感光体の表面を一６ＫＶに帯電した後、レーザー光露光
し一２５０■のバイアス電圧で反転現像したところ、カ
ブリのない良好な画像が得られた。

比較例６ 実施例１６において例示化合物Ｂ−（１）に代えて下記
の比較例ビスアゾ化合物Ｇ　−（Ｃｔ）を用いた他Ｇ　
−（６） この感光体の７９０旧０における分光感度は５０　ｖｏ
けｄ・μＷ−・５ｅｃ−（光減衰速度）であった。この
比較用感光体を用いて実施例１４と同様に半導体レーザ
ーによる実写テストを行ったがカブリが多（良好な画“
像は得られなかった。

以上の実施例、比較例の結果から明らかなように本発明
の感光体は比較用感光体に比べ、字足性、感度、耐久性
、広範なキャリア輸送物質との組み合わせ等の特性にお
いて着しく優れたものである。

実施例１６−２９ 実施例５において、例示化合物Ｂ　−（２００）（電荷
発生物質）及び化合物Ｋ　−（５）（電荷輸送物質）を
表１０のように代えた他は同様にしてドラム状の感光体
を作成した。この感光体の７９０旧１１における分光感
度は表１０のようであり、本感光体（実施例１Ｂ−２９
）を用いた、実施例１６と同様の実写テストでは、いに
−（１６） に−（１９） Ｋ−（２０） Ｋ−（２１） 品３ に−（２２） Ｋ−（２３） Ｋ−（２５） ■ Ｃ２Ｈ。

Ｃ，Ｈ。

Ｋ−（２９） の組み合わせ等の特性において著しく優れたものである
。

（発明の効果） 本発明によって感光体の感光層を構成する光導電性物質
として前記一般式〔■〕で表わされるアゾ化合物を使用
することにより、本発明の目的である熱および光に対し
て安定であり、また電荷保持力、感度、残留電位等の電
子写真特性において優れており、かつ繰り返し使用した
時にも疲労劣化が少なく、さらＶＣ７８０ｕｍ以上の長
波長領域においても十分な感度を有する優れた感光体を
作成することができる７

【図面の簡単な説明】

第１図〜第６図は、それぞれ本発明の感光体の機械的構
成例について示す断面図であって、図中の１〜７はそれ
ぞれ以下のことを表わす。 １・・・・・・導電性支持体、 ２・・・・・・キャリア発生層、 ３・・・・・・キャリア輸送層、 ・４・・・・・・感光１−１ ５・・・・・・中間層、 ６・・・・・・キャリア輸送物質を含有する層、７・・
・・・・キャリア発生物質。 代理人　弁理士　野　１）義　親

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）　導電性支持体上に下記一般式［１］で表される
   アゾ化合物を含有する感光層を有することを特徴とする
   感光体。 一般式［１］ ［式中、Ｘはハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭
   素原子またはヨウ素原子）、Ｑはハロゲン原子（７・／
   素原子、塩素原子。 臭素原子、またはヨウ素原子）、水素原子、アルキル基
   （Ｃは１〜５が望ましい）、アルコキシ基、シアノ基、
   置換基を有してもよいフェニル基、エステル基、アシル
   基、アセチルアミド基、アルキルスルホン基またはビニ
   ル基、Ｙｌ及びＹ２は水素原子、ハロゲン原子、シアノ
   基、ハイドロキシ基、アルキル基、又はアルコキシ基を
   表し、ｍ及び！】は０ないし２の整数をそれぞれ表す。 ただしＩ及びＩ＋は共に０であることはない。 Ａは１ であって、ここに Ｚは置換若くは未置換の芳香族炭素環、又は置換若くは
   未置換の芳香族複索環を構成するに必要な原子群、 Ｑ、は置換若くは未置換のカルバモイル基、又は置換若
   くは未置換のスルファモイル基、Ｒ３は水素原子、置換
   若くは未置換のアルキル基、アミ７基、置換若くは未置
   換のアミ７基、置換若くは未置換のカルバモイル基、カ
   ルボキシル基及びそのエステル基またはシアノ基、 Ａ′は置換若くは未置換のアリール基、Ｒ２及びＲ３は
   置換若くは未置換のアルキル基、置換又は未置換の７ラ
   ルキル基、又は置換若くは未置換のアリール基を表す。 １（２）前記感光層がキャリア輸送物質とキャリア発生
   物質とを含有し、当該キャリア発生物質が前記一般式［
   ■１で表されるアゾ化合物である特許請求の範囲第１項
   記載の感光体。 （３）前記感光層がキャリア発生物質を含有するキャリ
   ア発生層と、キャリア発生物質を含有するキャリア輸送
   層との積層体で構成さ−れている特許請求の範囲第１項
   又は第２項記載の感光体。