JPS60222284A - 感熱記録材料 - Google Patents
感熱記録材料Info
- Publication number
- JPS60222284A JPS60222284A JP59079052A JP7905284A JPS60222284A JP S60222284 A JPS60222284 A JP S60222284A JP 59079052 A JP59079052 A JP 59079052A JP 7905284 A JP7905284 A JP 7905284A JP S60222284 A JPS60222284 A JP S60222284A
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- Japan
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- sensitive recording
- fumarate
- heat
- recording material
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/337—Additives; Binders
- B41M5/3375—Non-macromolecular compounds
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は感熱記録材料に関し、４′に熱応答性全向上さ
せた感熱記録材料に関する。
せた感熱記録材料に関する。
感熱記録材料は一般に支持体上に電子供与性の顕色剤と
を主成分とする感熱記録層を設けたもので、熱ヘッド、
熱ペン、レーザー光等で加熱することにより染料前駆体
と顕色剤とが瞬時反応し、記録画像が得られるもので、
特公昭４３−４１６０号、特公昭４５−１４０３９号公
報等に開示されている。このような感熱記録材料は比較
的簡単な装置で記録が得られ、保守が容易であること、
騒音の発生がないことなどの利点が６９、計測用ｄ己録
針、ファクシミリ、プリンター、コンビａＬ −ターの
端末機、ラベル、乗車券等自動券売機など広範囲の分熱
に利用されている。特にファクシミリにおいては感熱方
式の需要が大巾に伸びてきているうえに、送信コスト低
減のために高速化されつつある。この様なファクシミリ
の高速化に対応して感熱記録材料の高感度化がめられる
ようになりてきた。
を主成分とする感熱記録層を設けたもので、熱ヘッド、
熱ペン、レーザー光等で加熱することにより染料前駆体
と顕色剤とが瞬時反応し、記録画像が得られるもので、
特公昭４３−４１６０号、特公昭４５−１４０３９号公
報等に開示されている。このような感熱記録材料は比較
的簡単な装置で記録が得られ、保守が容易であること、
騒音の発生がないことなどの利点が６９、計測用ｄ己録
針、ファクシミリ、プリンター、コンビａＬ −ターの
端末機、ラベル、乗車券等自動券売機など広範囲の分熱
に利用されている。特にファクシミリにおいては感熱方
式の需要が大巾に伸びてきているうえに、送信コスト低
減のために高速化されつつある。この様なファクシミリ
の高速化に対応して感熱記録材料の高感度化がめられる
ようになりてきた。
高速化されたファクタｉ リはＡ４の標準原稿を１０秒
から２０秒で受送信するため、ファクシミリのサーマル
ヘッドに流れる電流も数ミリ秒以下という：ｊ−堂に楯
す曲間の謙置コーでムｈ 矛−ｈ ｙ Ｐつて発生した
熱エネルギーを感熱記録シートへ伝達し画像形成反応を
行なわしめるものである。
から２０秒で受送信するため、ファクシミリのサーマル
ヘッドに流れる電流も数ミリ秒以下という：ｊ−堂に楯
す曲間の謙置コーでムｈ 矛−ｈ ｙ Ｐつて発生した
熱エネルギーを感熱記録シートへ伝達し画像形成反応を
行なわしめるものである。
この様に短時間に伝達された熱エネルギーで画像形成反
応を行なうには、熱応答性に優れた感熱記録材料である
事が必要である。熱応答性を上げる為には顕色剤と染料
前駆体との相溶性を向上させねばならない。これには必
要に応じて増感剤が使用される。増感剤は、伝達された
熱エネルギーによりそれ自身が融解する際、近傍の染料
前駆体及び顕色剤を溶解ないしは内包して発色反応を促
進させる働きを有する為、増感剤の熱応答性ないしは染
料前躯体、顕色剤に対する相溶性を向上せしめる事も感
熱記録材料を高感度化する１つの方法でおる。
応を行なうには、熱応答性に優れた感熱記録材料である
事が必要である。熱応答性を上げる為には顕色剤と染料
前駆体との相溶性を向上させねばならない。これには必
要に応じて増感剤が使用される。増感剤は、伝達された
熱エネルギーによりそれ自身が融解する際、近傍の染料
前駆体及び顕色剤を溶解ないしは内包して発色反応を促
進させる働きを有する為、増感剤の熱応答性ないしは染
料前躯体、顕色剤に対する相溶性を向上せしめる事も感
熱記録材料を高感度化する１つの方法でおる。
この様な方法として、特開昭４８−１９２３１号公報に
はワックス類を、特開昭４９−３４８４２号、特開昭５
０−１４９３５３号、特開昭５２−１０６７４６号、特
開昭５３−５６３６号公報等には、含窒素化合物、カル
ボン酸エステル等を、特開昭５７−６４５９３号、特開
昭５８−８７０９４号公報にはナフトール誘導体を、特
開昭５７−６４５９２号、特開昭５７−１８５１８７号
、特開１１ｆ（５７−１９１０８９号、特開昭５８−１
１０２８９号公報にはナフトエ酸誘導体を添加する事が
開示されている。
はワックス類を、特開昭４９−３４８４２号、特開昭５
０−１４９３５３号、特開昭５２−１０６７４６号、特
開昭５３−５６３６号公報等には、含窒素化合物、カル
ボン酸エステル等を、特開昭５７−６４５９３号、特開
昭５８−８７０９４号公報にはナフトール誘導体を、特
開昭５７−６４５９２号、特開昭５７−１８５１８７号
、特開１１ｆ（５７−１９１０８９号、特開昭５８−１
１０２８９号公報にはナフトエ酸誘導体を添加する事が
開示されている。
しかし、これらの方法を使用して製造した感熱記録材料
は発色濃度及び発色感度の点でなお不十分なものである
。
は発色濃度及び発色感度の点でなお不十分なものである
。
本発明者らは、さらに高感度の感熱記録材料を得るため
種々の増感剤を検討した結果、通常無色ないし淡色の染
料前駆体と加熱時反応して該染料前駆体全発色せしめる
顕色剤を含有する感熱記録材において、増感剤として下
記一般式で表わされるフマルｃｉｔ＃ｓ導体を含有すせ
ることにより、（式中、Ｒは置換または未置換のフェニ
ル基、置換または未置換のアラルキル基を表わす。）熱
応答性に優れた高感度の感熱記録材料を得ることができ
た。 一 本発明によるフマル酸誘導体としては、フマル酸ジベン
ジル、フマル酸ビス（４−クロロベンジル）、フマル酸
ビス（４−メチルベンジＡ／）、フマル酸ビス（３−ク
ロロベンジル）、フマル酸ヒス（３−メチルベンジル）
、フマル酸ビス（２−クロロベンジル）、フマル酸ビス
（２−メチルベンジル）、フマル酸ビス（ａ−７エネチ
ル）、フマル酸ビス（β−フェネチル）、フマル酸ビス
（４−ブロモベンジル）、フマル酸ビス（ａ、ｓ−ジメ
チルベンジル）、フマル酸ビス（ａ、 ４−ジメチルベ
ンジル）、フマル酸ビス（２，４−ジクロロベンジル）
、フマル酸ジフェニル、フマル酸ビス（４−メチルフェ
ニル）、フマル酸ビス（３−メチルフェニル）、フマル
酸ビス（２−メチルフェニル）、フマル酸ビス（４−ク
ロロフェニｌＬ／）、フマル酸ビス（３−クロ１：＋フ
ェニル）、フマル酸ヒス（３，４−ジメチルフェニル）
、フマル酸ヒス（３，５−ジメチルフェニル）、フマル
酸ビス（３−４−ブロモフェニル）、等が挙げられるが
、これらに限定されるものではない。
種々の増感剤を検討した結果、通常無色ないし淡色の染
料前駆体と加熱時反応して該染料前駆体全発色せしめる
顕色剤を含有する感熱記録材において、増感剤として下
記一般式で表わされるフマルｃｉｔ＃ｓ導体を含有すせ
ることにより、（式中、Ｒは置換または未置換のフェニ
ル基、置換または未置換のアラルキル基を表わす。）熱
応答性に優れた高感度の感熱記録材料を得ることができ
た。 一 本発明によるフマル酸誘導体としては、フマル酸ジベン
ジル、フマル酸ビス（４−クロロベンジル）、フマル酸
ビス（４−メチルベンジＡ／）、フマル酸ビス（３−ク
ロロベンジル）、フマル酸ヒス（３−メチルベンジル）
、フマル酸ビス（２−クロロベンジル）、フマル酸ビス
（２−メチルベンジル）、フマル酸ビス（ａ−７エネチ
ル）、フマル酸ビス（β−フェネチル）、フマル酸ビス
（４−ブロモベンジル）、フマル酸ビス（ａ、ｓ−ジメ
チルベンジル）、フマル酸ビス（ａ、 ４−ジメチルベ
ンジル）、フマル酸ビス（２，４−ジクロロベンジル）
、フマル酸ジフェニル、フマル酸ビス（４−メチルフェ
ニル）、フマル酸ビス（３−メチルフェニル）、フマル
酸ビス（２−メチルフェニル）、フマル酸ビス（４−ク
ロロフェニｌＬ／）、フマル酸ビス（３−クロ１：＋フ
ェニル）、フマル酸ヒス（３，４−ジメチルフェニル）
、フマル酸ヒス（３，５−ジメチルフェニル）、フマル
酸ビス（３−４−ブロモフェニル）、等が挙げられるが
、これらに限定されるものではない。
本発明によるフマル酸誘導体は通常顕色剤に対して５重
量−以上添加される。好ましい量は１０〜４００重量％
であり、特に２０〜３００重量％が好ましい。添加量が
５重量−未満では感度向上効果が十分でなく、４００重
量ミニり多い添加では経済的に不利な場合もある。
量−以上添加される。好ましい量は１０〜４００重量％
であり、特に２０〜３００重量％が好ましい。添加量が
５重量−未満では感度向上効果が十分でなく、４００重
量ミニり多い添加では経済的に不利な場合もある。
本発明の感熱記録材料に用いられる主な成分を以下に具
体的に説明するが、本発明において以下に述べられたも
の以外のものも用いられることはもちろんである。
体的に説明するが、本発明において以下に述べられたも
の以外のものも用いられることはもちろんである。
染料前駆体としては、トリフェニルメタン系、フル第２
ン系、ジフェニルメタン系、チアジン系、スピロピラン
系化合物などが挙げられる。例えば、クリスタルバイオ
レットラクトン、３−ジエチルアミ７−ツーメチルフル
オラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−メチル
フル第２ン、３−ジエチルアミノー６−メチル−７−ク
ロロフル第４リ ウー−＋Ｓ −ｒ−ｗＩ＋マ々ノーク
ーマーＩＩ ７ワＩｌｒ−Ｊ−ラン、３−ジエチルアミ
ノ−７−（２−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジブ
チルアミノ−７−（２−クロロアニリノ）フルオラン、
３−ジエチルアミン−７−（３−クロロアニリノ）フル
オラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチ
ルシクロヘキシルアミノ） −，３−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−ピペリジノ−３−メチル−７−ア
ニリノフルオラン等がある。
ン系、ジフェニルメタン系、チアジン系、スピロピラン
系化合物などが挙げられる。例えば、クリスタルバイオ
レットラクトン、３−ジエチルアミ７−ツーメチルフル
オラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−メチル
フル第２ン、３−ジエチルアミノー６−メチル−７−ク
ロロフル第４リ ウー−＋Ｓ −ｒ−ｗＩ＋マ々ノーク
ーマーＩＩ ７ワＩｌｒ−Ｊ−ラン、３−ジエチルアミ
ノ−７−（２−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジブ
チルアミノ−７−（２−クロロアニリノ）フルオラン、
３−ジエチルアミン−７−（３−クロロアニリノ）フル
オラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチ
ルシクロヘキシルアミノ） −，３−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−ピペリジノ−３−メチル−７−ア
ニリノフルオラン等がある。
゛顕色剤としては、一般に感熱紙に使用される酸性物質
が使用でき、例えば、フェノール、ｐ−ｔ−ブチルフェ
ノール、ｐ−フェニルフエ／ −Ａ／、ナフトール、ｐ
−ヒドロキシアセトフェノン、２゜２′−ジヒドロキシ
ジフェノール、４．４’−イソプロピリデン（２−ｔ−
ブチルフェノール）、４．４／−イソグロピリデンジフ
ェノール、４．４’−シクロヘキシリデンジフェノール
、ノボラック型フェノール樹脂、安息香酸、ｐ−ｔ−ブ
チル安息香酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、ｐ−ヒドロキ
シ安息香酸ベンジルエステル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸
メチルエステルなどが挙げられる。
が使用でき、例えば、フェノール、ｐ−ｔ−ブチルフェ
ノール、ｐ−フェニルフエ／ −Ａ／、ナフトール、ｐ
−ヒドロキシアセトフェノン、２゜２′−ジヒドロキシ
ジフェノール、４．４’−イソプロピリデン（２−ｔ−
ブチルフェノール）、４．４／−イソグロピリデンジフ
ェノール、４．４’−シクロヘキシリデンジフェノール
、ノボラック型フェノール樹脂、安息香酸、ｐ−ｔ−ブ
チル安息香酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、ｐ−ヒドロキ
シ安息香酸ベンジルエステル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸
メチルエステルなどが挙げられる。
バインダーとしては、テンプン類、ヒドロキシエチルセ
ルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、ゼラチン、カゼイン、ポリビニルアルコール、変
性ポリビニルアルコールスチレン−無水マレイン酸共重
合体、エチレン−無水マレイン酸共重合体などの水溶性
バインダー、スチレン−ブタジェン共重合体、アクリロ
ニトリル−ブタジェン共重合体、アクリル酸メチル−ブ
タジェン共重合体などのラテックス系水不溶性バインダ
ーなどが挙げられる。
ルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、ゼラチン、カゼイン、ポリビニルアルコール、変
性ポリビニルアルコールスチレン−無水マレイン酸共重
合体、エチレン−無水マレイン酸共重合体などの水溶性
バインダー、スチレン−ブタジェン共重合体、アクリロ
ニトリル−ブタジェン共重合体、アクリル酸メチル−ブ
タジェン共重合体などのラテックス系水不溶性バインダ
ーなどが挙げられる。
顔料としては、ケイソウ土、タルク、カオリン、焼成カ
オリン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化チタ
ン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、水酸化アルミニウム、尿素
−ホルマリン樹脂などが挙げられる。
オリン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化チタ
ン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、水酸化アルミニウム、尿素
−ホルマリン樹脂などが挙げられる。
その他に、ヘッド摩耗防止、スティッキング防止などの
目的でステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の
高級脂肪酸金属塩、パラフィン、［ＩＳパラ、フィン、
ポリエチレン、酸化ポリエチレン、ステアリン酸アミド
、カスターワックス等のワックス類を、また、ジオクチ
ルスルホコハク酸す、トリウム等の分散剤、ベンゾフェ
ノン系、ベンゾトリアゾール系などの紫外線吸収剤、さ
らに界面活性剤、螢光染料などが挙げられる。
目的でステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の
高級脂肪酸金属塩、パラフィン、［ＩＳパラ、フィン、
ポリエチレン、酸化ポリエチレン、ステアリン酸アミド
、カスターワックス等のワックス類を、また、ジオクチ
ルスルホコハク酸す、トリウム等の分散剤、ベンゾフェ
ノン系、ベンゾトリアゾール系などの紫外線吸収剤、さ
らに界面活性剤、螢光染料などが挙げられる。
本発明による感熱記録材料に用いられる支持体としては
紙が主として用いられるが、各種不織布、プラスチック
フィルム、合成紙、金属箔等あるいはこれらを組合わせ
た複合シートを任意に用いることができる。
紙が主として用いられるが、各種不織布、プラスチック
フィルム、合成紙、金属箔等あるいはこれらを組合わせ
た複合シートを任意に用いることができる。
以下、実施例を示し、本発明を更に詳細に説明するが、
本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない
。
本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない
。
実施例１
３−ジ礪チルアミノ−６−メチル−７−アニリツフルオ
ラン１０ｆを２％ポリビニルアルコール水浴液３０ｔと
共にボールミルで２４時間分散した。一方２．２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン２５ ｆ’ｆ：２
’１６ボリビニルアルコール水溶液７５９と共にボール
ミルで２４時間分散し、さラニフマル酸ヒス（３−メチ
ルフェニル）１０ｆｔ−２チボリビニルアルコール水浴
液３０ｆと共にボールミルで２４時間分散した。これら
３種の分散液を混合した後、炭酸カルシウムの５０チ分
散液８０ｆｔ″加え、さらにステアリン酸亜鉛の２０−
分散液２！Ｍ、１０％ポリビニルアルコール水溶液１８
０ ｆ、水７５ｆを加え十分攪拌して塗液とした。
ラン１０ｆを２％ポリビニルアルコール水浴液３０ｔと
共にボールミルで２４時間分散した。一方２．２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン２５ ｆ’ｆ：２
’１６ボリビニルアルコール水溶液７５９と共にボール
ミルで２４時間分散し、さラニフマル酸ヒス（３−メチ
ルフェニル）１０ｆｔ−２チボリビニルアルコール水浴
液３０ｆと共にボールミルで２４時間分散した。これら
３種の分散液を混合した後、炭酸カルシウムの５０チ分
散液８０ｆｔ″加え、さらにステアリン酸亜鉛の２０−
分散液２！Ｍ、１０％ポリビニルアルコール水溶液１８
０ ｆ、水７５ｆを加え十分攪拌して塗液とした。
塗液を坪量５５１〜の原紙に固屋分塗布量として６に背
となるように塗布乾燥し、スーパーカレンダーで処理し
て感熱記録材料を得た。
となるように塗布乾燥し、スーパーカレンダーで処理し
て感熱記録材料を得た。
実施例２〜５
実施例１で用いたフマル酸ビス（３−メチルフェニル）
のかわりに下記フマル酸誘導体を用いた以外は実施例１
と同様にして感熱記録材料を得た。
のかわりに下記フマル酸誘導体を用いた以外は実施例１
と同様にして感熱記録材料を得た。
実施例２ フマル酸ジフェニル
１３フマル酸ジベンジル
ｌ ４フマル酸ヒス（４−メチルベンジル）実施例５
フマル酸ビス（４−クロロベンシル）、比較例 実施例１で用いたフマル酸ビス（３−メチルフェニル）
を除いた以外は実施例１と同様にして感熱記録材料を得
た。
フマル酸ビス（４−クロロベンシル）、比較例 実施例１で用いたフマル酸ビス（３−メチルフェニル）
を除いた以外は実施例１と同様にして感熱記録材料を得
た。
実施例１〜５、及び比較例で得た感熱記録材料について
以下に記す試験を行ない評価した。
以下に記す試験を行ない評価した。
結果を第１表に示し九〇
試験１
感熱ファクシミリ試験機〔松下電子部品■−〕を用いて
印加パルス巾１．５．２．０．２．５ミリ秒、印加電圧
１６．００ボルトの条件でそれぞれ印字し、得られた発
色画像の発色濃度をマクベス濃度計ＲＤ５１４に用いて
測定した。
印加パルス巾１．５．２．０．２．５ミリ秒、印加電圧
１６．００ボルトの条件でそれぞれ印字し、得られた発
色画像の発色濃度をマクベス濃度計ＲＤ５１４に用いて
測定した。
第 １表
表より本発明によるフマル酸誘導体を添加することによ
シ熱応答性に優れた感熱記録材料が得られることがわか
る。
シ熱応答性に優れた感熱記録材料が得られることがわか
る。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 通常無色ないし淡色の染料前駆体と、加熱時反応して該
染料前駆体を発色せしめる顕色剤を含有する感熱記録材
料において、下記一般式で表わされるフマル威誘導体を
含有することを特徴とする感熱記録材料。 （式中、Ｒは置換または未置換のフェニル基、置換また
は未置換のアラルキル基を表わす）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59079052A JPS60222284A (ja) | 1984-04-19 | 1984-04-19 | 感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59079052A JPS60222284A (ja) | 1984-04-19 | 1984-04-19 | 感熱記録材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60222284A true JPS60222284A (ja) | 1985-11-06 |
| JPH0339472B2 JPH0339472B2 (ja) | 1991-06-13 |
Family
ID=13679122
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59079052A Granted JPS60222284A (ja) | 1984-04-19 | 1984-04-19 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60222284A (ja) |
-
1984
- 1984-04-19 JP JP59079052A patent/JPS60222284A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0339472B2 (ja) | 1991-06-13 |
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