JPS6023106B2 - α−メチル−α−エチルフェニル酢酸アニリド誘導体、その製造法及びそれを含有する除草剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、一般式 （式中Ｒは低級アルキル基を示す）で表わされる新規な
Ｑ−メチル−Ｑ−エチルフェニル酢酸アニリド誘導体、
その製造法及びそれを有効成分として含有する除草剤に
関する。

本発明者らは、先に新規なＱ・Ｑージメチルフェニル酢
酸ァニリド議導体を合成し、この化合物が優れた除草活
性を有することを見出した（袴腰昭５７一１８４７１８
号明細書参照）。

その後さらに研究を進めた結果、新規なＱーメチル−Ｑ
ーェチルフェニル酢酸アニリド誘導体（１）を創製した
。式１の化合物は、発生前及び発生始期処理でィネ科植
物に対して優れた属間選択性を有する。すなわち水稲に
は無害である一方、／ビェに対し強い殺草作用を示す。
またカヤツリグサ科の雑草例えばミズガャッリ、タマガ
ャッリ、ホタルィ等に対しても優れた殺草作用及び生育
抑制作用を示す。したがって本発明はさらに、式１の化
合物を有効成分として含有する除草剤である。式１の化
合物としては、例えば、Ｎ−（３−メチルフエニル）一
Ｑ−メチル−Ｑ−エチルフエエルアセトアミド（化合物
１）、Ｎ−（３ーヱチルフエニル）−Ｑ−メチル−ｑ−
エチルフエニルアセトアミド（化合物２）、Ｎ−（３−
ｎ−プロピルフエニル）一Ｑ−メチル一Ｑ−エチルフエ
ニルアセトアミド（化合物３）、Ｎ−（３−ィソプロピ
ルフエニル）−Ｑーメチル−Ｑーエチルフエニルアセト
アミド等があげられる。

式１の化合物は、次式 で表わされるＱ−メチル−Ｑーェチルフェニル酢酸又は
その反応性議導体を、一般式（式中Ｒは低級アルキル基
を示す）で表わされる置換アニリンと反応させることに
より製造することができる。

式ロの化合物の反応性誘導体としては、工業的には酸ハ
ラィドが好ましい。この化合物は、例えばＱーメチルー
Ｑーェチルフェニル酢酸を塩化チオニル、三塩化燐、三
臭化燐、五塩化隣等と、エーテル、クロロホルム、ベン
ゼン、トルェン等の不活性溶媒の存在下又は不在下に、
普通は０℃ないし溶媒の沸騰温度で０．５〜岬時間反応
させることによって得られる。式０のＱ−メチル一Ｑ−
エチルフェニル酢酸と式ｍの化合物との反応は、溶媒中
で脱水縮合剤の存在下に行うことが好ましい。

溶媒としては例えばエーテル、クロロホルム、ベンゼン
等が用いられる。脱水縮合剤としては各種のものが使用
可能であるが、カルボジイミド例えばジシクロヘキシル
カルボジィミドが特に好ましい。反応温度は０℃ないし
溶媒の沸騰温度が好ましく、反応は０．５〜１加時間で
終了する。式Ｄの化合物の酸ハラィドと式ｍの化合物と
の反応は、溶媒中で好ましくは酸結合剤の存在下に行わ
れる。

溶媒としては例えばベンゼン、トルェン、キシレン等が
用いられる。酸結合剤としては例えばトリェチルアミン
、トリブロピルアミン、ピリジン等が用いられる。反応
温度は０℃ないし溶媒の沸騰温度が好ましく、反応は通
常０．５〜１０時間で終了する。式０の化合物の他の反
応性誘導体を使用する場合の反応も、公知の手段を利用
して行われる。

式１の化合物は再結晶、減圧蒸留、力ラムクロマトグラ
フィなどによって単離、精製することができる。再結晶
のための溶媒としては、例えばへキサンが用いられる。
本発明除草剤は式１の化合物をそのまま用いてもよいが
、通常はこれを不活性固体担体又は液体迫体と混合し、
必要に応じて補助剤を用いて農薬分野において一般に行
われている方法により、例えば粉剤、粒剤、水和剤、乳
剤等に製剤化して用いる。

その他適宜の添加物、肥料、農薬などを添加することも
できる。園体担体としては例えばクレー、タルク、カオ
リン、ベントナィト、珪藻±、炭酸カルシウム、ホワイ
トカーボン等又はこれらの混合物、液体担体としては例
えばベンゼン、キシレン、アルコール、ジメチルホルム
アミド等又はこれらの混合物が用いられる。

また薬剤の分散、懸濁、湿潤、乳化、付着、固着などの
性質向上を図るための補助剤としては、界面活性剤例え
ばラウリル硫酸ナトリウム、アルキルジメチルベンジル
アンモニウムクロライド、ポリオキシエチレンアルキル
アリールェーテル、ポリオキシェチレン脂肪酸ェステル
、アルキルジメチルベタィン等、高分子化合物例えばポ
リビニルアルコール、アルギン酸ナトリウム等が用いら
れる。前記の製剤は、一般に活性成分を重量で１〜９０
％、好ましくは１〜８０％の割合で含有する。

活性成分の含有量は剤形によって異なるが、例えば粒剤
、粒剤の場合には１〜１５％、水和剤の場合には１０〜
８０％、また乳剤の場合には１〜５０％が好ましい。本
発明の除草剤の使用量は剤形、気象条件、使用時期、土
壌条件、対象雑草の種類などにより異なるが、通常は１
アール当り、活性成分量として１〜５０夕、好ましくは
１〜３０夕である。

合成例 １１００の‘の四つ口フラスコにベンゼン５０
Ｍ、トリェチルアミン１．０１夕（０．０１モル）及び
ｍーェチルアニリン１．２１夕（０．０１モル）を入れ
、水中で冷却、競拝しながら、ＱーメチルーＱ−エチル
フェニル酢酸クロラィド１．９７夕（０．０１モル）を
ゆっくり滴下する。

滴下終了後、フラスコに脱水管を付け、室温で約３時間
擬梓する。反応終了後、反応溶液を水洗してトリェチル
アミンの塩酸塩を除き、ベンゼン層を無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥したのち溶媒を減圧隣去する。得られた残査を
ｎ−へキサンから再結晶すると、Ｎ−（３ーェチルフェ
ニル）Ｑーメチル−Ｑーエチルフヱニルアセトアミド２
．６１夕が得られる。収率９２．９％、融点５２〜５３
℃。ＩＲ値し特製弧‐１：１６６５（Ｃ＝○）、３３６
０（Ｎ−Ｈ）元素分析値：Ｃ，虹２３０ＮとしてＣＨＮ 計算値（％） ８１．１０８．２３４．聡美側値（％）
８０．７０８．２１５．１０合成例 ２１００の‘の
四つロフラスコにベンゼン５０のＺ、ｏーメチルーＱ−
エチルフェニル酢酸１．７８夕（０．０１モル）、ｍ−
トルイジン１．０７夕（０．０１モル）を入れ、冷却、
燈拝しながらジシクロヘキシルカルボジイミド２．０６
夕（０．０１モル）を滴下する。

滴下終了後、室温で約５時間濃祥する。反応終了後、反
応液からガラスフィルターで沈澱物を除き、減圧下で溶
媒を留去する。得られた結晶をｎーヘキサンから再結晶
すると、Ｎ一（３ーメチルフェニル）−Ｑ−メチル一Ｑ
ーエチルフエニルアセトアミド２．３６夕が得られる。
収率概．４％、融点滋．５〜８ｙＣ。ｍ値し益愛弧‐１
：１６６０（Ｃ＝０）、３３００（Ｎ一日）元素分析値
：Ｃ，６日２，ＯＮとしてＣＨＮ 計算値（％） ８０．８７７．９１５．２４実測値（％
） ８０．７３７．９０５．２９合成例 ３ｌｏｏの【
の四つロフラスコにベンゼン５０机上、トリェチルアミ
ン１．０１夕（０．０１モル）及びｍ−ノルマルプロピ
ルアニリン１．３５夕（０．０１モル）を入れ、水中で
冷却、縄拝しながらＱ−メチル−Ｑーェチルフェニル酢
酸クロラィド１．９７夕（０．０１モル）をゆっくり滴
下する。

以下合成例１と同様の操作を行い、得られた粗油状物を
カラムクロマトグラフィにより精製すると、Ｎ一（３−
ｎ−プロピルフエニル）−Ｑーメチル−Ｑーエチルフエ
ニルアセトアミド２．６５夕が得られる。収率８９．８
％、融点５２．５〜５３．５午０。ＩＲ値し帯舞弧‐１
：１６６５（Ｃ＝○）、３３６０（Ｎ一日）元素分析値
：Ｃ２虹２５０ＮとしてＣＨＮ 計算値（％） ８１．３２８．５２４．７４実測値（％
） ８１．０１８．４８４．７７下記製剤例中の部は重
量部を意味する。

製剤例 １ 化合物１ ７部アルキル
ベンゼンスルホン酸ソーダ ２部ポリビニルアルコ
ール ０．５部ペントナィト
６０．５部クレー
３０．礎都前記の成分を粉砕
混合したのち適量の水を加えて混練し、造粒機を用いて
造粒し、整粒して粒剤を得る。

同様に化合物１の代わりに化合物２又は化合物３を用い
て粒剤を得る。製剤例 ２ 化合物２ ５部ァルキ
ルナフタリンスルホン酸縮合物 ２部ジオクチルス
ルホンサクシネート １部ペソトナイト
６２郭クレー
３礎部前記成分を粉砕混合したのち
適量の水を加えて混練し、造粒機を用いて造粒し、整粒
して粒剤を得る。

同様に化合物２の代わりに化合物１又は化合物３を用い
て粒剤を得る。製剤例 ３ 化合物２ ２の部ホ
ワイトカーボン ３部リグニンスルホ
ン酸ソーダ ２部ドデシルベンゼンスルホン
酸ソーダ １部達藻土
７４部前記の成分を粉砕混合して水和剤を得
る。

同様に化合物２の代わりに化合物１又は化合物３を用い
て水和剤を得る。製剤例 ４ 化合物３ ２５部ポ
リオキシアルキレンアルキルアリルエーテル８部ポリオ
キシエチレンアルキルアリルエーテルサルフェート
２部キシレン
６５部前記の成分を均一に混合して乳剤
を得る。

同様に化合物３の代わりに化合物１又は化合物２を用い
て乳剤を得る。試験例 １ガラス温室内で１／５０００
アールのワグネルポツトに土壌を充填し、水を加えて水
田状態とし、表層０〜１肌にノビェ及びホタルィの各３
０粒を播種し、ミズガャッリの塊茎５個体を楯付けた。

ノビェの発芽前に製剤例３による水和剤を水で希釈し、
所定量を用いて潅水土壌処理した。薬剤処理後２日目に
２．５〜３葵期の稲横し、２５日目に播種又は植付けし
た雑草並びに自然発生したコナギ及び一年生広葉雑草に
ついて除草効力及び薬害の程度を調査した。その結果を
第１表に示す。除草効力の評価基準 稲の薬害基準 −：無害、土：値小害、十：小害、汁：中筈、川：甚書
第１表試験例 ２ １／４００アールのコンクリートポットに水田±穣を充
填し、施肥したのち水を加えて充分かきまぜ、湛水状態
とする。

あらかじめ２．５〜３葵期に生育させた水稲稚苗２本を
１株とし、ポット当り６株ずつ約２伽の深さに移植した
のち、表層０〜１肌にノビェ、夕マガヤツリ、ホタルィ
及びミズガャッリの種子又は塊茎を播種又は植え込み、
水深３〜４肌に湛水した。薬剤処理は、ノピェの発芽時
に実施例２による粒剤を用いて湛水土壌処理した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒは低級アルキル基を示す）で表わされるα−メ
   チル−α−エチルフエニル酢酸アニリド誘導体。 ２ 次式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされるα−メチル−α−エチルフエニル酢酸又は
   その反応性誘導体を一般式▲数式、化学式、表等があり
   ます▼ （式中Ｒは低級アルキル基を示す）で表わされる置換ア
   ニリンと反応させることを特徴とする、一般式▲数式、
   化学式、表等があります▼ （式中Ｒは前記の意味を有する）で表わされるα−メチ
   ル−α−エチルフエニル酢酸アニリド誘導体の製造法。 ３ 一般式▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒは低級アルキル基を示す）で表わされるα‐メ
   チル−α−エチルフエニル酢酸アニリド誘導体を有効成
   分として含有することを特徴とする除草剤。