JPS6023107B2 - α，α−ジメチルフエニル酢酸アニリド誘導体、その製造法及びそれを含有する除草剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、一般式 （式中Ｙは低級アルコキシ基又はハロゲン原子（ただし
塩素原子を除く）、×は低級アルキル基、低級アルコキ
シ基又はハロゲン原子、ｎは０〜２の整数を示し、ｎが
２の場合は個々のＸは同一でも異なっていてもよい）で
表わされる新規なＱ・Ｑ−ジメチルフェニル酢酸アニリ
ド誘導体、その製造法及びそれを有効成分として含有す
る除草剤に関する。

フェニル酢酸アニリド誘導体は既に多数知られているが
、優れた除草剤は開発されていない。

ケミカルアブストラクト第８３蓋（１９７６）６２７６
＆には、Ｑ−炭素原子がメチル基でモノ置換された一群
のフェニル酢酸アニリド誘導体、すなわちヒドロァトロ
パ酸ァニリドの植物生理障害活性についての研究報告が
記載されている。またケミカルアブストラクト第４＄蓋
（１９鼠）８１９恥には、ィソプロピルフヱニル酢酸フ
ェノキシオキシムからＱ・Ｑ−ジメチルフェニル酢酸ァ
ニリドを製造することが記載されている。しかしこれま
でＱ−炭素原子がメチル基によりジー置換された７ェニ
ル酢酸アニリド談導体の生物活性については何も報告さ
れていない。本発明者らはこの系統の化合物について各
種の修飾を試みながら新除草剤の創製を試みた。

その結果、Ｑ・Ｑ−ジメチルフェニル酢酸アニリド誘導
体が、水稲作地の有用教培作用に対して薬害を示さずに
、これと生育の競合する雑草に対して強い殺草作用及び
生育抑制作用を呈し、遅効性ではあるが残効性に優れ、
また魚類に対しても低毒性であるなど種々の改良効果を
もたらすことを見出した。式１の化合物は雑草の発芽前
湛水土壌処理及び生育期湛水土壌処理により、イネ科植
物に対し優れた属間選択性を有し、ィネに無害である一
方、ノビェ、ミズガヤツリ、夕マガヤツリなどに対して
優れた殺草作用及び生育抑制作用を示した。

また本発明化合物は、後記の除草効果試験に対照として
用いた化合物と比較しても、ィネ科雑草及びカヤツリグ
サ料雑草等に対し顕著な効果を奏するものであった。式
１の化合物は、一般式 （式中Ｙは前記の意味を有する）で表わされるＱ・Ｑー
ジメチルフヱニル酢酸譲導体又はその反応性議導体を一
般式（式中Ｘ及びｎは前記の意味を有する）で表わされ
るアニリン誘導体と反応させることにより製造すること
ができる。

本反応は溶媒中で適当な反応助剤の存在下に行うことが
好ましい。

溶媒としては例えばベンゼン、トルェン、キシレン等の
芳香族炭化水素類、ジエチルヱーテル、テトラヒドロフ
ラン、ジオキサン等のエーテル類、メタノール、エタノ
ール等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン
等のケトン類、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭
素等のハロゲン化炭化水素等が用いられる。反応助剤と
しては、例えば五塩化燐、三塩化燐、塩化チオニル、水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、重炭酸ナトリウム、
トリェチルアミン、ピリジン、トリプロピルアミン、Ｎ
・Ｎージメチルアニリンなどが用いられる。反応に際し
ては式０と式ｍの化合物を等モル量の割合で用いる。こ
とが有利である。反応温度は０℃ないし溶媒の還流温度
、好ましくは２０〜４０℃であり、反応は１〜１凪時間
で終了する。生成物は再結晶、減圧蒸留などによって単
離、精製することができる。再結晶のための溶媒として
は、例えばベンゼン、トルェン、メチルアルコール、エ
チルアルコール、クロロホルム、ｎ−へキサン、酢酸エ
チル等が用いられる。本発明の除草剤は式１の化合物を
そのまま用いてもよいが、通常は不活性固体担体又は液
体担体と混合し、場合により補助剤を用いて常法により
、例えば、水和剤、乳剤などに製剤化して用いられる。

その他適宜の添加物、肥料、農薬例えば除草剤、殺虫剤
、殺菌剤などを添加してもよい。固体担体としては、例
えばクレー、タルク、カオリン、ベントナイト、珪藻士
、炭酸カルシウムなど又はこれらの混合物、液体担体と
しては例えばベンゼン、キシレン、ケロシン、アルコー
ル、ジメチルホルムアミドなど又はこれらの混合物が挙
げられる。また薬剤の分散、懸濁、湿潤、乳化、付着、
固着などの性質向上を図るための補助剤として、界面活
性剤例えばラウリル硫酸ナトリウム、アルキルジメチル
ベンジルアンモニウムクロライド、ポリオキシエチレン
アルキルアリールェーテル、ポリオキシェチレン脂肪酸
ヱステル、ァルキルジメチルベタィンなど、高分子化合
物例えばポリビニルアルコール、アルギン酸ナトリウム
などが用いられる。前記の製剤は、一般に活性成分を重
量で０．５〜９５％、好ましくは１〜９０％の割合で含
有す。

活性成分の含有量は剤形によって異なるが、例えば粒剤
及び粉剤の場合には１〜１５％、水和物の場合には１０
〜８０％、また乳剤の場合には１〜５０％が好ましい。
本発明の除草剤の使用量は剤形、気象条件、使用時期、
土壌条件、対象雑草の種類などにより異なるが、通常は
１アール当り有効成分量として０．５〜５０夕、好まし
くは１〜３０夕である。

合成例 １（化合物番号４）１００の‘の四つロフラス
コにベンゼン５０の‘、トリェチルアミン０．５０夕及
びｍ−エチルアニリン０．６０夕を入れ、水中で冷却燈
拝しながら、Ｑ・Ｑージメチル−ｏーメトキシフェニル
酢酸クロライド１．０６タゆっくり滴下する。

滴下終了後、フラスコに脱水管を付け、室温で３時間棚
梓する。反応終了後、反応液を水洗してトリェチルアミ
ンの塩酸塩を除き、ベンゼン層を無水硫酸ナトリウムで
乾燥したのち、減圧下で溶媒を留去する。残留物をシリ
カゲルカラムクロマトグラフィーに展開して（展開溶媒
：ｎ−へキサン／アセトン＝４／１）精製すると、白色
固体のＱ・Ｑ−ジメチルーｏ−メトキシフェニル酢酸−
ｍ−エチルアニリドが１．３５タ得られる。収率９０．
９％、融点８３〜８４ｑｏ。

ｍ値し鴇少１弧‐１：３３７０（Ｎ−Ｈ）、１６５５（
Ｃ＝〇）元素分析値：Ｃ，虹２３０２Ｎとして Ｃ日Ｎ 理論値（％） ７６．８３７．８０４．７２実測値（％
） ７６．７８７．８２４．７０合成例 ２（化合物番
号１６）１００泌の四ツロフラスコにベンゼン５０の【
、Ｑ・Ｑージメチルーｏ−フルオロフェニル酢酸０．９
１夕及びｍ−ノマルプロピルアニリン０．６７夕を入れ
、氷水中で冷却、縄拝しながら、ジシクロヘキシルカル
ボジィミド１．０３夕を滴下する。

滴下終了後、室温で一夜燈洋する。反応終了後、反応溶
液を淀過し、水が付加したジシクロヘキシルカルボジィ
ミドを除き、炉液を減圧下で濃縮して溶媒を留去する。
残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに展開し
て（展開溶媒：ｎーヘキサン／酢酸エチルェステル：８
／２）精製し、更にｎーヘキサンから再結晶すると、白
色固体のＱ・Ｑージメチルーｏーフルオロフェニル酢酸
一ｍ−ノルマルプロピルアニリドが１．１０タ得られる
。収率７３．８％、融点６１〜６２０。ＩＲ値し品沙１
肌‐１：３３００（Ｎ−Ｈ）、１６６０（Ｃ＝〇）元素
分析値：Ｃ，幻２２ＮＯＦとして Ｃ日Ｎ 理論値（％） ７６．２６７．３５４．６７実測値（％
） ７６．３０７．３２４．６５合成例 ３（化合物番
号１８）１００財の四ツロフラスコにベンゼン５０の【
、ｏークロルアニリン０．６４夕及びトリェチルアミン
０．５０夕を入れ、室温で燈拝しながらＱ・Ｑージメチ
ルーｐーフルオロフェニル酢酸クロラィド１．００夕を
滴下する。

滴下終了後、反応溶液を室温で３時間損拝する。反応終
了後、反応溶液を水洗してトリェチルァミンの塩酸塩を
除き、ベンゼン層を無水硫酸ナトリウムで乾燥したのち
、減圧下で溶媒を蟹去する。残留物をシリカゲルカラム
ク。マトグラフィーに展開して（展開溶媒：ｎ−へキサ
ン／酢酸エチルェステル＝２０／１）精製すると、無色
透明液体のＱ・Ｑージメチルーｐーフルオロフェニル酢
酸−ｏ−クロルアニリドが１．２０タ得られる。収率８
２．２％、ｎ色５１．６５４４１Ｒ値し帯舞伽‐１：３
４７０（Ｎ−Ｈ）、１７００（Ｃコ○）元素分析値：Ｃ
，６日．５ＮＯＦＣＬとしてＣ日Ｎ理論値（％） ６５
．８９５．１４４．８０実測値（％） ６５．８０５．
２１４．８２同様にして下記の化合物が得られる。

第 １ 表 製剤例 １ （粒剤） 本発明化合物（Ｎｏ．４） ５部ドデ
シルベンゼンスルホン酸ソーダ ２部ラウリル硫酸
ソーダ １部タルク −
２礎都ペントナイト
７２部前記の成分を混和し、適
量の水を加えて渡練し、造粒機を通して造粒し、乾燥、
整流して粒剤を得る。

製剤例 ２ （粒剤） ペントナイト ２碇部ク
レー ７６部リグ
ニンスルホン酸ソーダ ３部アルキルベンゼ
ンスルホン酸ソーダ １部前記の成分を混和し、加
水混練したのち、造粒機を通して造粒し、乾燥、整粒し
て粒状物を造る。

この粒状物９５部に本発明化合物（Ｎｏ．１３）を５部
含浸させて粒剤を得る。だだし本発明化合物が固体状の
場合は適量の有機溶媒に溶解して含浸する。製剤例 ３ （乳剤） 本発明化合物（Ｎｏ．１６） ３碇
部ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル１礎部
キシレン ６の部前
記の成分を混合溶解して乳剤を得る。

製剤例 ４ （水和剤） 本発明化合物（Ｎ０．１９） ５礎
部ポリビニルアルコール ２部ドデシルベ
ンゼンスルホン酸ソーダ ３部珪藻士
４５部前記成分を混和し、粉
砕して水和剤を得る。

試験例 １１／５０００アールのポットに水田土壌を充
填し、２葉期の水稲を移植し、ノビェ、タマガャッリ及
びホタルィの種子を播種し、ミズガャッリの塊茎を植え
付け、水深３肌になるように湛水した。

雑草の発芽後３日目‘こ製剤例４によって製造した水和
剤の所定量を用いて、湛水土壌処理した。薬剤処理後３
週間目に水稲及び各雑草について薬害及び除草効力の程
度を観察した。その結果を第２表に示す。なお試験には
本発明化合物のほか、比較のため下記の化合物を用いた
。稲の薬害程度の基準は下記のとおりとした。

−：無害 ＋：小害±：値小筈 什：中害 州：甚書 第２表 第２表 試験例 ２ １／５０００アールのポットに水田士嬢を充填し、水深
１肌になるように湛水した。

湛水後２日目に製剤例４により製造した水和剤を２０夕
／ａ（有効成分）相当量を用いて、潅水土壌処理した。
処理後５日間隔にノピェの種子を播種し、播種後３週間
目にノピェを抜き取り、地上部の乾燥重量を調査した。
その結果を第３表に示す。なお試験には本発明の化合物
のほか、比較のため下記の化合物を用いた。第３表

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｙは低級アルコキシ基又はハロゲン原子（ただし
   塩素原子を除く）、Ｘは低級アルキル基、低級アルコキ
   シ基又はハロゲン原子、ｎは０〜２の整数を示し、ｎが
   ２の場合は個々のＸは同一でも異なつていてもよい）で
   表わされるα・α−ジメチルフエニル酢酸アニリド誘導
   体。 ２ 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｙは後記の意味を有する）で表わされるα・α−
   ジメチルフエニル酢酸誘導体又はその反応性誘導体を、
   一般式▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｘ及びｎは後記の意味を有する）で表わされるア
   ニリン誘導体と反応させることを特徴とする、一般式▲
   数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｙは低級アルコキシ基又はハロゲン原子（ただし
   塩素原子を除く）、Ｘは低級アルキル基、低級アルコキ
   シ基又はハロゲン原子、ｎは０〜２の整数を示し、ｎが
   ２の場合は個々のＸは同一でも異なつていてもよい）で
   表わされるα・α−ジメチルフエニル酢酸アニリド誘導
   体の製造法。 ３ 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｙは低級アルコキシ基又はハロゲン原子（ただし
   塩素原子を除く）、Ｘは低級アルキル基、低級アルコキ
   シ基又はハロゲン原子、ｎは０〜２の整数を示し、ｎが
   ２の場合は個々のＸは同一でも異なつていてもよい）で
   表わされるα・α−ジメチルフエニル酢酸アニリド誘導
   体を有効成分として含有することを特徴とする除草剤。