JPS60233143A - 合成樹脂の安定化方法 - Google Patents
合成樹脂の安定化方法Info
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は合成樹脂の安定化方法に関し、詳しくは、アク
リロニトリル・ブタジェン・スチレン共重合樹脂(以下
ABSと略記する。)と塩化ビニル樹脂(以下pvcと
略記する。)とのブレンドポリマーの安定化方法に関す
る。
リロニトリル・ブタジェン・スチレン共重合樹脂(以下
ABSと略記する。)と塩化ビニル樹脂(以下pvcと
略記する。)とのブレンドポリマーの安定化方法に関す
る。
本発明方法は、ABSとPVCとのブレンドポリマーに
おいて、とくに難燃性及び耐衝撃性が要求される分野に
広く利用することができる。
おいて、とくに難燃性及び耐衝撃性が要求される分野に
広く利用することができる。
一般に、ABSの難燃化には、ABSにブロム系難燃剤
や三酸化アンチモン等の難燃助剤を添加する方法ならび
にABS [PVCをブレンドする方法があるが、特に
ABSにPVCをブレンドしたポリマーは、成型加工時
に熱劣化を起しやすく、成型品が着色したり、物性の低
下をきたしているのが現状である。
や三酸化アンチモン等の難燃助剤を添加する方法ならび
にABS [PVCをブレンドする方法があるが、特に
ABSにPVCをブレンドしたポリマーは、成型加工時
に熱劣化を起しやすく、成型品が着色したり、物性の低
下をきたしているのが現状である。
そこでABSとPvCとのブレンドポリマーの熱安定化
剤として、各種金属石ケン類、有機錫化合物、硼素化合
物、エポキシ化合物、有機亜リン酸エステル、ヒンダー
ドフェノール類が用いられている。
剤として、各種金属石ケン類、有機錫化合物、硼素化合
物、エポキシ化合物、有機亜リン酸エステル、ヒンダー
ドフェノール類が用いられている。
〔発明が解決しようとする問題点〕
上記熱安定剤の中、有機錫化合物の一つである有機錫含
硫黄化合物は、比較的良好な安定剤であるが、この有機
錫含硫黄化合物を安定剤として用いてもまだ熱安定化効
果が不充分なため更に優れた安定剤の開発が待たれてい
た。
硫黄化合物は、比較的良好な安定剤であるが、この有機
錫含硫黄化合物を安定剤として用いてもまだ熱安定化効
果が不充分なため更に優れた安定剤の開発が待たれてい
た。
本発明者等はかかる観点からABSとpvcとのブレン
ドポリマーに対し、熱安定化効果の優れる安定剤につき
鋭意研究を重ねた結果、ABSとPVCとが6=4〜4
:6の重量比からなるブレンドポリマー100重量部に
対し、(a) 一般式(1) %式%(1) および/lたは一般式(2) 〔式(1) 、 (2)中、R1はアルキル基、アルコ
キシカルブニルアルキル基を示す。YはR1たは21テ
アル。Z バー8(CH2) C0OR”基’e 示L
、R2fl 7ルキル基、アルコキシアルキル基を示し
、pは3− 1または2の整数である。z2は硫黄原子または−8(
CH2)rCoo−基を示し、rは1または2の整数、
tは1または2の整数、nは1〜10の整数を示す。〕
で示される有機含硫黄化合物を0.1〜5重量部と (b) 一般式(3) %式%(3) 〔式(3)中、XはO(x≦0.5なる数を示し、mは
0〜5の数を示す。〕で示されるハイドロタルサイトを
o、 i〜3重量部と (c) Li + Na 、 K 、 Mg h Ca
+ Zn 、 Sr 、 Ba からなる群から選ば
れた金属の、マレイン酸塩および/またはマレイン酸モ
ノエステル塩を0.01〜3重量部 とを併用添加することにより、これらの添加剤を単独で
核ブレンドポリマーに使用した場合の熱安定化効果から
は予期しえない相乗効果を発揮することを見出し本発明
を完成した。
ドポリマーに対し、熱安定化効果の優れる安定剤につき
鋭意研究を重ねた結果、ABSとPVCとが6=4〜4
:6の重量比からなるブレンドポリマー100重量部に
対し、(a) 一般式(1) %式%(1) および/lたは一般式(2) 〔式(1) 、 (2)中、R1はアルキル基、アルコ
キシカルブニルアルキル基を示す。YはR1たは21テ
アル。Z バー8(CH2) C0OR”基’e 示L
、R2fl 7ルキル基、アルコキシアルキル基を示し
、pは3− 1または2の整数である。z2は硫黄原子または−8(
CH2)rCoo−基を示し、rは1または2の整数、
tは1または2の整数、nは1〜10の整数を示す。〕
で示される有機含硫黄化合物を0.1〜5重量部と (b) 一般式(3) %式%(3) 〔式(3)中、XはO(x≦0.5なる数を示し、mは
0〜5の数を示す。〕で示されるハイドロタルサイトを
o、 i〜3重量部と (c) Li + Na 、 K 、 Mg h Ca
+ Zn 、 Sr 、 Ba からなる群から選ば
れた金属の、マレイン酸塩および/またはマレイン酸モ
ノエステル塩を0.01〜3重量部 とを併用添加することにより、これらの添加剤を単独で
核ブレンドポリマーに使用した場合の熱安定化効果から
は予期しえない相乗効果を発揮することを見出し本発明
を完成した。
本発明で使用されるABSは、アクリロニトリ4−
ルと共役ジエン系化合物とスチレン系化合物とを共重合
させた樹脂であり、該共役ジエン系化合物の例としては
、ブタジェン、1−クロルブタジェン、2−クロルブタ
ジェン、イソプレン等を挙げることができ、スチレン系
化合物の例トシては、スチレン、α−メチルスチレン1
.ビニルトルエン、O−クロルスチレン等を挙げること
ができ、ABSの具体例としては、アクリロニトリル・
ブタジェン・スチレン共重合体、アクリロニトリル・ブ
タジェン・イソプレン・スチレン共重合体、アクリロニ
トリル・ブタジェン・α−メチルスチレン共重合体、ア
クリロニトリルQブタジェン・スチレン管α−メチルス
チレン共重合体等を挙げることかできる。
させた樹脂であり、該共役ジエン系化合物の例としては
、ブタジェン、1−クロルブタジェン、2−クロルブタ
ジェン、イソプレン等を挙げることができ、スチレン系
化合物の例トシては、スチレン、α−メチルスチレン1
.ビニルトルエン、O−クロルスチレン等を挙げること
ができ、ABSの具体例としては、アクリロニトリル・
ブタジェン・スチレン共重合体、アクリロニトリル・ブ
タジェン・イソプレン・スチレン共重合体、アクリロニ
トリル・ブタジェン・α−メチルスチレン共重合体、ア
クリロニトリルQブタジェン・スチレン管α−メチルス
チレン共重合体等を挙げることかできる。
本発明で使用されるPVCは、塩化ビニルモノマーの重
合体ならびに塩化ビニルモノマート他の化ツマ−との共
重合樹脂であり、PvCの具体例としては、塩化ビニル
樹脂、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合樹脂、塩化ビニル
・エチレン共重合樹脂、塩化ビニル・プロピレン共重合
樹脂、塩化ビニル・スチレン共重合樹脂、塩化ビニル・
塩化ビニリデン共重合樹脂、塩化ビニル・アクリロニト
リル共重合樹脂、塩化ビニル・スチレン・アクリロニト
リル・ブタジェン共重合樹脂等を挙げることができる。
合体ならびに塩化ビニルモノマート他の化ツマ−との共
重合樹脂であり、PvCの具体例としては、塩化ビニル
樹脂、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合樹脂、塩化ビニル
・エチレン共重合樹脂、塩化ビニル・プロピレン共重合
樹脂、塩化ビニル・スチレン共重合樹脂、塩化ビニル・
塩化ビニリデン共重合樹脂、塩化ビニル・アクリロニト
リル共重合樹脂、塩化ビニル・スチレン・アクリロニト
リル・ブタジェン共重合樹脂等を挙げることができる。
通常ABSの離燃化に当って用いられるpvc0量は、
ABSとpvcが6:4〜4:6の重量比でブレンドさ
れ、特に1:1が多用されている。
ABSとpvcが6:4〜4:6の重量比でブレンドさ
れ、特に1:1が多用されている。
該ブレンドポリマーを安定化するために使用される有機
錫含硫黄化合物である一般式(1)および(2)につい
て詳しく述べると、Rがアルキル基の場合、このアルキ
ル基は直鎖状および分鎖状のアルキル基を包含し、例え
ば、炭素数1〜12のアルキル基を挙げることができ、
具体的な例トシて、メチル、エチル、プロピル、ブチル
、ヘキシル、オクチル、インオクチル、2−エチルヘキ
シル、デシル、ドデシル尋の基を挙げることができる。
錫含硫黄化合物である一般式(1)および(2)につい
て詳しく述べると、Rがアルキル基の場合、このアルキ
ル基は直鎖状および分鎖状のアルキル基を包含し、例え
ば、炭素数1〜12のアルキル基を挙げることができ、
具体的な例トシて、メチル、エチル、プロピル、ブチル
、ヘキシル、オクチル、インオクチル、2−エチルヘキ
シル、デシル、ドデシル尋の基を挙げることができる。
R1カアルコキシ力ルがニルアルキル基の場合、例えば
、炭素数4〜7のアルコキシカルボニルアルキル基を挙
げることができ、具体的か例として2−メトキシカルl
ニルエチル、2−エトキシカルざニルエチル、2−ブト
キシカルボニルエチル等の基を挙げることができる。
、炭素数4〜7のアルコキシカルボニルアルキル基を挙
げることができ、具体的か例として2−メトキシカルl
ニルエチル、2−エトキシカルざニルエチル、2−ブト
キシカルボニルエチル等の基を挙げることができる。
Z’ カー5CH2COOR2基’1 ;L 1t−8
CH2CH2COOR2基の場合、R2は炭素数1〜1
8のアルキル基またはアルコキシアルキル基を挙げるこ
とができ、具体的な例として、メチル、エチル、プロピ
ル、ブチル、ヘキシル、オクチル、イソオクチル、2−
エチルヘキシル、デシル、ドデシル、トリデシル、オク
タデシル、メトキシブチル、エトキシブチル等の基を挙
げることができる。
CH2CH2COOR2基の場合、R2は炭素数1〜1
8のアルキル基またはアルコキシアルキル基を挙げるこ
とができ、具体的な例として、メチル、エチル、プロピ
ル、ブチル、ヘキシル、オクチル、イソオクチル、2−
エチルヘキシル、デシル、ドデシル、トリデシル、オク
タデシル、メトキシブチル、エトキシブチル等の基を挙
げることができる。
本発明に使用され一般式(1)で示される有機錫含硫黄
化合物の具体例としては、次のものが挙げられるが、こ
れらに限定されるものではない。
化合物の具体例としては、次のものが挙げられるが、こ
れらに限定されるものではない。
モノブチル錫トリス(メチルチオグリコレート)、モノ
ブチル錫トリス(ブチルチオグリコレート)、モノブチ
ル錫トリス(メトキシグチルチオグリコレート)、モノ
ブチル錫トリス(ヘキシルチオグリコレート)、モノブ
チル錫トリス(オフ7− チルチオグリコレート)、モノブチル錫トリス(イソオ
クチルチオグリコレート)、モノメチル錫トlJス(2
−エチルへキシルチオグIJ * L/ −) )、モ
ノブチル錫トリス(デシルチオグリコレート)、モノブ
チル錫トリス(ドデシルチオグリコレート)、モノブチ
ル錫トリス(オクタデシルチオグリコレート)、モノブ
チル錫トリス(メチルチオグリコレート)、モノブチル
錫トリス(ブチルチオグリコレート)、モノブチル錫ト
リス(メトキシブチルチオグリコレート)、モノブチル
錫トリス(ヘキシルチオグリコレート)、モノブチル錫
トリス(オクチルチオグリコレート)、モノブチル錫ト
リス(イソオクチルチオグリコレート)、モノブチル錫
ト!J ス(2−エチルへキシルチオグリコL/−))
、モノブチル錫トリス(デシルチオグリコレート)、モ
ノブチル錫トリス(ドデシルチオグリコレート)、モノ
ブチル錫トリス(オクタデシルチオグリコレート)、モ
ノオクチル錫トリス(メチルチオクリコレート)、モノ
オクチルQトIJx(ブー1−ルfオグリコレート)、
モノオクチル錫トリス8− (メトキシブチルチオグリコレート)、モノオクチル錫
トリス(ヘキシルチオグリコレート)、モノオクチル錫
トリス(オクチルチオグリコレート)、モノオクチル錫
トリス(インオクチルチオグリコレート)、モノオクチ
ル錫トリス(2−エチルへキシルチオグリコレート)、
モノオクチル錫トリス(デシルチオグリコレート)、モ
ノオクチル錫トリス(ドデシルチオグリコレート)、モ
ノオクチル錫トリス(オクタデシルチオグリコレート)
、モノドデシル錫トリス(オクチルチオグリコレート)
、モノベンジル錫トリス(オクチルチオグリコレート)
、2−メトキシカルボニルエチル錫トリス(オクチルチ
オグリコレート)、2−エトキシカル?ニルエチル錫ト
リス(イソオクチルチオグリコレート)、モノブチル錫
トリス(メチル3−メルカグトプロビオネート)、モノ
ブチル錫トリス(ブチル3−メルカゾトプロビオネート
)、モノブチル錫トリス(メトキシブチル3−メルカグ
トグロピオネート)、モノメチル錫トリス(ヘキシル3
−メルカプトゾロビオネート)、モノメチル錫トリス(
オクチル3−メルカプトプロピオネート)、モノメチル
錫トリス(イソオクチル3−メルカプトゾロビオネート
)、モノメチル錫トリス(2−エチルヘキシル3−メル
カプトプロピオネート)、モノメチル錫トリス(デシル
3−メルカプトゾロビオネート)、モノメチル錫トリス
(ドデシル3−メルカプトゾロビオネート)、モノメチ
ル錫トリス(オクタデシル3−メルカプトゾロビオネー
ト)、モノブチル錫トリス(メチル3−メルカプトゾロ
ビオネート)、モノブチル錫トリス(ブチル3−メルカ
プトグロビオネート)、モノブチル錫トリス(メトキシ
ブチル3−メルカプトゾロビオネート)、モノブチル錫
トリス(ヘキシル3−メルカノトプロピオネート)、モ
ノブチル錫トリス(オクチル3−メルカプトゾロビオネ
ート)、モノブチル錫トリス(イソオクチル3−メルカ
プトグロピオネート)、モノブチル錫トリス(2−エチ
ルヘキシル3−メルカプトゾロビオネート)、モノオク
チル錫トリス(5/シル3−メルカプトゾロビオネート
)、モノオクチル錫トリス(ドデシル3−メルカプトゾ
ロビオネート)、モノオクチル錫トリス(オクタデシル
3−メルカプトゾロビオネート)、モノドデシル錫トリ
ス(オクチル3−メルカプトゾロビオネート)、2−メ
トキシヵルメニルエチル錫トリス(オクチル3−メルカ
プトプロピオネ−)L2〜エトキシカルがニルエチル錫
トリス(イソオクチル3−メルカプトプロピオネート)
、ジメチル錫ビス(メチルチオグリコレート)、ジメチ
ル錫ビス(ブチルチオグリコレート)、ジメチル錫ビス
(メトキシブチルチオグリコレ−) )、ジメチル錫ビ
ス(ヘキシルチオグリコレート)、ジメチル錫ビス(オ
クチルチオグリコレート)、ジメチル錫ビス(イソオク
チルチオグリコレート)、ジメチル錫ビス(2−エチル
へキシルチオグリコレート)、ジメチル錫ビス(デシル
チオグリコレート)、ジメチル錫ビス(ドデシルチオグ
リコレート)、ジメチル錫11− ビス(オクタデシルチオグリコレート)、ジブチル錫ビ
ス(メチルチオグリコレート)、ジブチル錫ビス(ブチ
ルチオグリコレート)、ジブチル錫ビス(メトキシブチ
ルチオグリコレート)、ジブチル錫ビス(ヘキシルチオ
グリコレート)、ジブチル錫ビス(オクチルチオグリコ
レート)、ジブチル錫げス(イソオクチルチオグリコレ
ート)、ジブチル錫ビス(2−エチルへキシルチオグリ
コレート)、ジブチル錫ビス(デシルチオグリコレート
)、ジブチル錫ビス(ドデシルチオグリコレート)、ジ
ブチル錫ビス(オクタデシルチオグリコレート)、゛
ジオ・クチル錫ビス(メチルチオグリコレート)、ジオ
クチル錫ビス(ブチルチオグリコレート)、ジオクチル
錫ビス(メトキシブチルチオグリコレート)、ジオクチ
ル錫ビス(ヘキシルチオグリコレート)、ジオクチル錫
ビス(オクチルチオグリコレート)、ジオクチル錫ビス
(イソオクチルチオグリコレート)、ジオクチル錫ビス
(2−エチルへキシルチオグリコレート)、ジオクチル
錫ビス(デシルチオグリコレート)、ジオクチル錫ビス
12− (ドデシルチオグリコレート)、ジオクチル錫ビス(オ
クタデシルチオグリコレート)、ジドデシル錫ビス(オ
クチルチオグリコレート)、ビス(2−メトキシカルゲ
ニルエチル)錫ビス(オクチルチオグリコレート′)、
ビス(2−エトキシカルがニルエチル)錫ビス(2−エ
チルへキシルチオグリコレート)、ビス(2−ブトキシ
カルがニルエチル)錫ビス(イソオクチルチオグリコレ
ート)、ビス(2−7’)キシカルがニルエチル)錫ビ
ス(2−エチルへキシルチオグリコレート)、ジメチル
錫ビス(メチル3−メルカプトゾロビオネート)、ジメ
チル錫ビス(ブチル3−メルカプトゾロビオネート)、
ジメチル錫ビス(メトキシブチル3−メルカプトゾロビ
オネート)、ジメチル錫ビス(ヘキシル3−メルカプト
ゾロビオネート)、ジメチル錫ビス(オクチル3−メル
カプトゾロビオネート)、ジメチル錫ビス(インオクチ
ル3−メルカプトプロピオネート)、ジメチル錫ビス(
2−エチルヘキシル3−メルカゾトプロピオネート)、
ジメチル錫ビス(デシル3−メルカプトゾロビオネート
)、ジメチル錫ビス(ドデシル3−メルカプトプロピオ
ネート)、ジブチル錫ビス(オクタデシル3−メルカプ
トゾロビオネート)、ジブチル錫ビス(メチル3−メル
カプトゾロビオネート)、ジブチル錫ビス(ブチル3−
メルカプトゾロビオネート)、ジブチル錫ビス(メトキ
シブチル3−メルカプトゾロビオネート)、ジブチル錫
ビス(ヘキシル3−メルカプトゾロビオネート)、ジブ
チル錫ビス(オクチル3−メルカプトゾロビオネート)
、ジブチル錫ビス(インオクチル3−メルカプトゾロビ
オネート)、ジブチル錫ビス(2−エチルヘキシル3−
メルカプトゾロビオネート)、ジブチル錫ビス(デシル
3−メルカプトグロビオネ))、ジブチル錫ビス(ドデ
シル3−メルカプトゾロビオネート)、ジブチル錫ビス
(オクタデシル3−メルカプトゾロビオネート)、ジオ
クチル錫ビス(メチル3−メルカプトゾロビオネート)
、ジオクチル錫ビス(ブチル3−メルカプトゾロビオネ
ート)、ジオクチル錫ビス(メトキシブチル3−メルカ
プトゾロビオネート)、ジオクチル錫ビス(ヘキシル3
−メルカプトゾロビオネート)、ジオクチル錫ビス(オ
クチル3−メルカプトゾロビオネート)、ジオクチル錫
ビス(イソオクチル3−メルカプトゾロビオネート)、
ジオクチル錫ビス(2−エチルヘキシル3−メルカプト
プロピオネート)、ジオクチル錫ビス(デシル3−メル
カプトゾロビオネート)、ジオクチル錫ビス(ドデシル
3−メルカプトゾロビオネート)、ジオクチル錫ビス(
オクタデシル3−メルカプトゾロビオネート)、ジドデ
シル錫ビス(2−エチルへキシル3−メルカプトゾロビ
オネート)、ビス(2−メトキシカルがニルエチル)錫
ビス(オクチル3−メルカプトゾロビオネート)、ビス
(2−エトキシカルがニルエチル)錫ビス(2−エチル
ヘキシル3−メルカプトゾロビオネート)等 □を挙げ
ることができる。一般式(2)で示される有機錫含硫黄
化合物の具体例としては、次のもの15− が挙げられるが、これらに限定されるものではない。モ
ノメチル錫サルファイド、モノブチル錫サルファイド、
モノオクチル錫サルファイド、モノドデシル錫サルファ
イド、2−メトキシカルがニルエチル錫サルファイド、
ジメチル錫サルファイド、ジブチル錫サルファイド、ジ
オクチル錫サルファイド、ジドデシル錫サルファイド、
ビス(2−メトキシカルボニルエチル)錫サルファイド
、モノメチル錫チオグリコレート、モツプチル錫チオグ
リコレート、モノオクチル錫チオグリコレート、2−メ
トキシカル?ニルエチル錫チオグリコレート、モノメチ
ル錫3−メルカゾトグロピオネート、モツプチル錫3−
メルカプトプロピオネート、モノオクチル錫3−メルカ
プトプロピオネート、2−メトキシカルがニルエチル錫
3−メルク7’)プロピオネート、ジメチル錫チオグリ
コレート、ジプチル錫チオグリコレート、ジオクチル錫
チオグリコレート、ジドデシル錫チオグリコレート、ビ
ス(2−メトキシカルボニルエチル)錫チオグリコレ1
6− −ト、ツメチル錫3−メルカグトプロビオネート、ノブ
チル錫3−メルカプトグロビオネート、ジオクチル錫3
−メルカゾトプロビオネート、ジドデシル錫3−メルカ
プトグロビオネート、ビス(2−メトキシカルがニルエ
チル)錫3−メルカノトプロピオネート、ビス(2−ブ
トキシカルざニルエチル)錫3−メルカグトグロビオネ
ートならびにこれらのポリマー等を挙げることができる
。
ブチル錫トリス(ブチルチオグリコレート)、モノブチ
ル錫トリス(メトキシグチルチオグリコレート)、モノ
ブチル錫トリス(ヘキシルチオグリコレート)、モノブ
チル錫トリス(オフ7− チルチオグリコレート)、モノブチル錫トリス(イソオ
クチルチオグリコレート)、モノメチル錫トlJス(2
−エチルへキシルチオグIJ * L/ −) )、モ
ノブチル錫トリス(デシルチオグリコレート)、モノブ
チル錫トリス(ドデシルチオグリコレート)、モノブチ
ル錫トリス(オクタデシルチオグリコレート)、モノブ
チル錫トリス(メチルチオグリコレート)、モノブチル
錫トリス(ブチルチオグリコレート)、モノブチル錫ト
リス(メトキシブチルチオグリコレート)、モノブチル
錫トリス(ヘキシルチオグリコレート)、モノブチル錫
トリス(オクチルチオグリコレート)、モノブチル錫ト
リス(イソオクチルチオグリコレート)、モノブチル錫
ト!J ス(2−エチルへキシルチオグリコL/−))
、モノブチル錫トリス(デシルチオグリコレート)、モ
ノブチル錫トリス(ドデシルチオグリコレート)、モノ
ブチル錫トリス(オクタデシルチオグリコレート)、モ
ノオクチル錫トリス(メチルチオクリコレート)、モノ
オクチルQトIJx(ブー1−ルfオグリコレート)、
モノオクチル錫トリス8− (メトキシブチルチオグリコレート)、モノオクチル錫
トリス(ヘキシルチオグリコレート)、モノオクチル錫
トリス(オクチルチオグリコレート)、モノオクチル錫
トリス(インオクチルチオグリコレート)、モノオクチ
ル錫トリス(2−エチルへキシルチオグリコレート)、
モノオクチル錫トリス(デシルチオグリコレート)、モ
ノオクチル錫トリス(ドデシルチオグリコレート)、モ
ノオクチル錫トリス(オクタデシルチオグリコレート)
、モノドデシル錫トリス(オクチルチオグリコレート)
、モノベンジル錫トリス(オクチルチオグリコレート)
、2−メトキシカルボニルエチル錫トリス(オクチルチ
オグリコレート)、2−エトキシカル?ニルエチル錫ト
リス(イソオクチルチオグリコレート)、モノブチル錫
トリス(メチル3−メルカグトプロビオネート)、モノ
ブチル錫トリス(ブチル3−メルカゾトプロビオネート
)、モノブチル錫トリス(メトキシブチル3−メルカグ
トグロピオネート)、モノメチル錫トリス(ヘキシル3
−メルカプトゾロビオネート)、モノメチル錫トリス(
オクチル3−メルカプトプロピオネート)、モノメチル
錫トリス(イソオクチル3−メルカプトゾロビオネート
)、モノメチル錫トリス(2−エチルヘキシル3−メル
カプトプロピオネート)、モノメチル錫トリス(デシル
3−メルカプトゾロビオネート)、モノメチル錫トリス
(ドデシル3−メルカプトゾロビオネート)、モノメチ
ル錫トリス(オクタデシル3−メルカプトゾロビオネー
ト)、モノブチル錫トリス(メチル3−メルカプトゾロ
ビオネート)、モノブチル錫トリス(ブチル3−メルカ
プトグロビオネート)、モノブチル錫トリス(メトキシ
ブチル3−メルカプトゾロビオネート)、モノブチル錫
トリス(ヘキシル3−メルカノトプロピオネート)、モ
ノブチル錫トリス(オクチル3−メルカプトゾロビオネ
ート)、モノブチル錫トリス(イソオクチル3−メルカ
プトグロピオネート)、モノブチル錫トリス(2−エチ
ルヘキシル3−メルカプトゾロビオネート)、モノオク
チル錫トリス(5/シル3−メルカプトゾロビオネート
)、モノオクチル錫トリス(ドデシル3−メルカプトゾ
ロビオネート)、モノオクチル錫トリス(オクタデシル
3−メルカプトゾロビオネート)、モノドデシル錫トリ
ス(オクチル3−メルカプトゾロビオネート)、2−メ
トキシヵルメニルエチル錫トリス(オクチル3−メルカ
プトプロピオネ−)L2〜エトキシカルがニルエチル錫
トリス(イソオクチル3−メルカプトプロピオネート)
、ジメチル錫ビス(メチルチオグリコレート)、ジメチ
ル錫ビス(ブチルチオグリコレート)、ジメチル錫ビス
(メトキシブチルチオグリコレ−) )、ジメチル錫ビ
ス(ヘキシルチオグリコレート)、ジメチル錫ビス(オ
クチルチオグリコレート)、ジメチル錫ビス(イソオク
チルチオグリコレート)、ジメチル錫ビス(2−エチル
へキシルチオグリコレート)、ジメチル錫ビス(デシル
チオグリコレート)、ジメチル錫ビス(ドデシルチオグ
リコレート)、ジメチル錫11− ビス(オクタデシルチオグリコレート)、ジブチル錫ビ
ス(メチルチオグリコレート)、ジブチル錫ビス(ブチ
ルチオグリコレート)、ジブチル錫ビス(メトキシブチ
ルチオグリコレート)、ジブチル錫ビス(ヘキシルチオ
グリコレート)、ジブチル錫ビス(オクチルチオグリコ
レート)、ジブチル錫げス(イソオクチルチオグリコレ
ート)、ジブチル錫ビス(2−エチルへキシルチオグリ
コレート)、ジブチル錫ビス(デシルチオグリコレート
)、ジブチル錫ビス(ドデシルチオグリコレート)、ジ
ブチル錫ビス(オクタデシルチオグリコレート)、゛
ジオ・クチル錫ビス(メチルチオグリコレート)、ジオ
クチル錫ビス(ブチルチオグリコレート)、ジオクチル
錫ビス(メトキシブチルチオグリコレート)、ジオクチ
ル錫ビス(ヘキシルチオグリコレート)、ジオクチル錫
ビス(オクチルチオグリコレート)、ジオクチル錫ビス
(イソオクチルチオグリコレート)、ジオクチル錫ビス
(2−エチルへキシルチオグリコレート)、ジオクチル
錫ビス(デシルチオグリコレート)、ジオクチル錫ビス
12− (ドデシルチオグリコレート)、ジオクチル錫ビス(オ
クタデシルチオグリコレート)、ジドデシル錫ビス(オ
クチルチオグリコレート)、ビス(2−メトキシカルゲ
ニルエチル)錫ビス(オクチルチオグリコレート′)、
ビス(2−エトキシカルがニルエチル)錫ビス(2−エ
チルへキシルチオグリコレート)、ビス(2−ブトキシ
カルがニルエチル)錫ビス(イソオクチルチオグリコレ
ート)、ビス(2−7’)キシカルがニルエチル)錫ビ
ス(2−エチルへキシルチオグリコレート)、ジメチル
錫ビス(メチル3−メルカプトゾロビオネート)、ジメ
チル錫ビス(ブチル3−メルカプトゾロビオネート)、
ジメチル錫ビス(メトキシブチル3−メルカプトゾロビ
オネート)、ジメチル錫ビス(ヘキシル3−メルカプト
ゾロビオネート)、ジメチル錫ビス(オクチル3−メル
カプトゾロビオネート)、ジメチル錫ビス(インオクチ
ル3−メルカプトプロピオネート)、ジメチル錫ビス(
2−エチルヘキシル3−メルカゾトプロピオネート)、
ジメチル錫ビス(デシル3−メルカプトゾロビオネート
)、ジメチル錫ビス(ドデシル3−メルカプトプロピオ
ネート)、ジブチル錫ビス(オクタデシル3−メルカプ
トゾロビオネート)、ジブチル錫ビス(メチル3−メル
カプトゾロビオネート)、ジブチル錫ビス(ブチル3−
メルカプトゾロビオネート)、ジブチル錫ビス(メトキ
シブチル3−メルカプトゾロビオネート)、ジブチル錫
ビス(ヘキシル3−メルカプトゾロビオネート)、ジブ
チル錫ビス(オクチル3−メルカプトゾロビオネート)
、ジブチル錫ビス(インオクチル3−メルカプトゾロビ
オネート)、ジブチル錫ビス(2−エチルヘキシル3−
メルカプトゾロビオネート)、ジブチル錫ビス(デシル
3−メルカプトグロビオネ))、ジブチル錫ビス(ドデ
シル3−メルカプトゾロビオネート)、ジブチル錫ビス
(オクタデシル3−メルカプトゾロビオネート)、ジオ
クチル錫ビス(メチル3−メルカプトゾロビオネート)
、ジオクチル錫ビス(ブチル3−メルカプトゾロビオネ
ート)、ジオクチル錫ビス(メトキシブチル3−メルカ
プトゾロビオネート)、ジオクチル錫ビス(ヘキシル3
−メルカプトゾロビオネート)、ジオクチル錫ビス(オ
クチル3−メルカプトゾロビオネート)、ジオクチル錫
ビス(イソオクチル3−メルカプトゾロビオネート)、
ジオクチル錫ビス(2−エチルヘキシル3−メルカプト
プロピオネート)、ジオクチル錫ビス(デシル3−メル
カプトゾロビオネート)、ジオクチル錫ビス(ドデシル
3−メルカプトゾロビオネート)、ジオクチル錫ビス(
オクタデシル3−メルカプトゾロビオネート)、ジドデ
シル錫ビス(2−エチルへキシル3−メルカプトゾロビ
オネート)、ビス(2−メトキシカルがニルエチル)錫
ビス(オクチル3−メルカプトゾロビオネート)、ビス
(2−エトキシカルがニルエチル)錫ビス(2−エチル
ヘキシル3−メルカプトゾロビオネート)等 □を挙げ
ることができる。一般式(2)で示される有機錫含硫黄
化合物の具体例としては、次のもの15− が挙げられるが、これらに限定されるものではない。モ
ノメチル錫サルファイド、モノブチル錫サルファイド、
モノオクチル錫サルファイド、モノドデシル錫サルファ
イド、2−メトキシカルがニルエチル錫サルファイド、
ジメチル錫サルファイド、ジブチル錫サルファイド、ジ
オクチル錫サルファイド、ジドデシル錫サルファイド、
ビス(2−メトキシカルボニルエチル)錫サルファイド
、モノメチル錫チオグリコレート、モツプチル錫チオグ
リコレート、モノオクチル錫チオグリコレート、2−メ
トキシカル?ニルエチル錫チオグリコレート、モノメチ
ル錫3−メルカゾトグロピオネート、モツプチル錫3−
メルカプトプロピオネート、モノオクチル錫3−メルカ
プトプロピオネート、2−メトキシカルがニルエチル錫
3−メルク7’)プロピオネート、ジメチル錫チオグリ
コレート、ジプチル錫チオグリコレート、ジオクチル錫
チオグリコレート、ジドデシル錫チオグリコレート、ビ
ス(2−メトキシカルボニルエチル)錫チオグリコレ1
6− −ト、ツメチル錫3−メルカグトプロビオネート、ノブ
チル錫3−メルカプトグロビオネート、ジオクチル錫3
−メルカゾトプロビオネート、ジドデシル錫3−メルカ
プトグロビオネート、ビス(2−メトキシカルがニルエ
チル)錫3−メルカノトプロピオネート、ビス(2−ブ
トキシカルざニルエチル)錫3−メルカグトグロビオネ
ートならびにこれらのポリマー等を挙げることができる
。
本発明に使用され一般式(3)で示されるハイドロタル
サイトは、天然及び合成のハイドロタルサイトが挙げら
れMg上Atでおるような種々の金属比のものが挙げら
れる。
サイトは、天然及び合成のハイドロタルサイトが挙げら
れMg上Atでおるような種々の金属比のものが挙げら
れる。
また使用されるハイドロタルサイトは、例えばステアリ
ン酸やオレイン酸アルカリ金属塩のような高級脂肪酸ア
ルカリ金属や、例えばドデシルベンゼンスルホン酸アル
カリ金属塩のような有機スルホン酸アルカリ金属塩等で
表面処理されていてもよい。
ン酸やオレイン酸アルカリ金属塩のような高級脂肪酸ア
ルカリ金属や、例えばドデシルベンゼンスルホン酸アル
カリ金属塩のような有機スルホン酸アルカリ金属塩等で
表面処理されていてもよい。
本発明で使用されるマレイン酸の金属塩の例としては、
Lia Na r K + Mg z Ca * Zn
+ Sr * Baのマレイン酸金属塩の中性塩、酸
性塩、塩基性塩を挙げることができ、マレイン酸モノエ
ステルの金属塩の例としては、マレイン酸と、脂肪族飽
和アルコール、脂肪族不飽和アルコール、芳香族アルコ
ール等とのモノエステルの前記金属塩を挙げることがで
き例えば、Lt 、、 Nu ’+ xlMg r C
a r Zn + Sr * Baのマレイン酸モノゾ
チルエステル塩、マレイン酸モノヘキシルエステル塩、
マレイン酸モノイソオクチルエステル塩、マレイン酸モ
ノ2−エチルヘキシルエステル塩、マレイン酸モノラウ
リルエステル塩、マレイン酸モノステアリルエステル塩
、マレイン酸モノオレイルエステル塩、マレイン酸モノ
ベンジルエステル塩、マレイン酸モノシクロヘキシルエ
ステル塩及びマレイン酸モノメトキシブチルエステル塩
等を挙げることができるがこれらに限定されるもので゛
はない◎ ・ 本発明において、ABSとPVCとのブレンドポリマー
100重量部に対して、有機錫含硫黄化合物の添加量は
0.1重量部以下では熱安定化効果は小さく、5重量部
以上では予期したほどの相乗効果は見られず、好ましく
は0.5〜2.5重量部である。
Lia Na r K + Mg z Ca * Zn
+ Sr * Baのマレイン酸金属塩の中性塩、酸
性塩、塩基性塩を挙げることができ、マレイン酸モノエ
ステルの金属塩の例としては、マレイン酸と、脂肪族飽
和アルコール、脂肪族不飽和アルコール、芳香族アルコ
ール等とのモノエステルの前記金属塩を挙げることがで
き例えば、Lt 、、 Nu ’+ xlMg r C
a r Zn + Sr * Baのマレイン酸モノゾ
チルエステル塩、マレイン酸モノヘキシルエステル塩、
マレイン酸モノイソオクチルエステル塩、マレイン酸モ
ノ2−エチルヘキシルエステル塩、マレイン酸モノラウ
リルエステル塩、マレイン酸モノステアリルエステル塩
、マレイン酸モノオレイルエステル塩、マレイン酸モノ
ベンジルエステル塩、マレイン酸モノシクロヘキシルエ
ステル塩及びマレイン酸モノメトキシブチルエステル塩
等を挙げることができるがこれらに限定されるもので゛
はない◎ ・ 本発明において、ABSとPVCとのブレンドポリマー
100重量部に対して、有機錫含硫黄化合物の添加量は
0.1重量部以下では熱安定化効果は小さく、5重量部
以上では予期したほどの相乗効果は見られず、好ましく
は0.5〜2.5重量部である。
ハイドロタルサイトの添加量は0,1重量部以下では熱
安定化効果が小さく、3重量部以上では該ブレンドポリ
マーとの相溶性が悪くなり、好ましくは0,5〜21貴
部である。
安定化効果が小さく、3重量部以上では該ブレンドポリ
マーとの相溶性が悪くなり、好ましくは0,5〜21貴
部である。
マレイン酸金属塩および/17’cはマレイン酸モノエ
ステル金属塩の添加量は0.01重量部以下では熱安定
化効果が小さく、31童部以上では予期したほどの相乗
効果は見られず、好ましくは0.05〜2重量部である
。
ステル金属塩の添加量は0.01重量部以下では熱安定
化効果が小さく、31童部以上では予期したほどの相乗
効果は見られず、好ましくは0.05〜2重量部である
。
本発明に使用される熱安定化剤i ABSとPvCとの
ブレンドポリマーに添加する方法は、従来公知の技術で
行なえばよく、例えば該ブレンドポリマーと熱安定化剤
をヘンシェルミキサー、リボンプレンダー、パンパリミ
キサー等で混合してもよいし、あるいは有機錫含硫黄化
合物と19− ハイドロタルサイトとマレイン酸金属塩および/ま九は
マレイン、酸モノエステル金属塩をあらかじめワンパッ
クしたものを該ブレンドポリマーと前述の混合機で混合
してもよい。
ブレンドポリマーに添加する方法は、従来公知の技術で
行なえばよく、例えば該ブレンドポリマーと熱安定化剤
をヘンシェルミキサー、リボンプレンダー、パンパリミ
キサー等で混合してもよいし、あるいは有機錫含硫黄化
合物と19− ハイドロタルサイトとマレイン酸金属塩および/ま九は
マレイン、酸モノエステル金属塩をあらかじめワンパッ
クしたものを該ブレンドポリマーと前述の混合機で混合
してもよい。
本発明は必要に応じて、例えば顔料、充填剤、帯電防止
剤、プレートアウト防止剤、表面処理剤1、滑剤、防黴
剤、加工助剤、エポキシ化合物、各種金属石ケン類、硼
酸化合物、、有機亜リン酸エステル、抗酸化剤、有機錫
マレエート化合物等を添加することができ、る。
剤、プレートアウト防止剤、表面処理剤1、滑剤、防黴
剤、加工助剤、エポキシ化合物、各種金属石ケン類、硼
酸化合物、、有機亜リン酸エステル、抗酸化剤、有機錫
マレエート化合物等を添加することができ、る。
以下実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発
明はこれらによって限定されるもの。
明はこれらによって限定されるもの。
では・、ない、これらの例において部とは重量部を意味
・し、熱安定性の評価はシートが黒化するまでの時間(
分)で表わした。 ・ 実施例1 、 AQ8 [三菱モンサント化成■製タフレックス゛TF
X−410] 50部、pvc (日本ゼオン■製G@
on 103F2P−8)50部に〔表−1〕に示す安
20一 定則を添加した配合物を155℃に調節した8インチ試
験ロールで5分間混線し、厚さ0.5 itsのシート
を作製し宛。
・し、熱安定性の評価はシートが黒化するまでの時間(
分)で表わした。 ・ 実施例1 、 AQ8 [三菱モンサント化成■製タフレックス゛TF
X−410] 50部、pvc (日本ゼオン■製G@
on 103F2P−8)50部に〔表−1〕に示す安
20一 定則を添加した配合物を155℃に調節した8インチ試
験ロールで5分間混線し、厚さ0.5 itsのシート
を作製し宛。
次にこのシートから5cIrL×5cIILの試験片を
作製し、この試験片をガラス板ではさみ210Cに調節
したギヤーオーブン中に入れ熱安定性の試験を行なった
。
作製し、この試験片をガラス板ではさみ210Cに調節
したギヤーオーブン中に入れ熱安定性の試験を行なった
。
結果を〔表−1〕に示す。
−23=
実施例2
ABS [三菱モンサント化成■製メフレツクスTFX
−410150部、PvC〔日本セ、t 7■製Geo
n 103EP−8350部にシーn−ブチル錫3−メ
ルカノトグロピオネート2.0部、Mg。、、AA8.
5(OH)2(Co、)。、、5・0.54H201,
0部に〔表−2〕に示すマレイン酸金属塩を1.0部を
添加した配合物を155℃に調節した8インチ試験ロー
ルで5分間混練し、厚さ0.5 triのシートを作製
した。
−410150部、PvC〔日本セ、t 7■製Geo
n 103EP−8350部にシーn−ブチル錫3−メ
ルカノトグロピオネート2.0部、Mg。、、AA8.
5(OH)2(Co、)。、、5・0.54H201,
0部に〔表−2〕に示すマレイン酸金属塩を1.0部を
添加した配合物を155℃に調節した8インチ試験ロー
ルで5分間混練し、厚さ0.5 triのシートを作製
した。
以下実施例1と同様にシートをガラスでサンドして21
0℃のギヤーオーブン中に入れ熱安定性の試験を行なっ
た。
0℃のギヤーオーブン中に入れ熱安定性の試験を行なっ
た。
〔表−2〕
試料番号1,11〜13は比較例である。
実施例3
ABS [三菱モンサント化成#製タフレックスTFX
−410] 50部、PVC〔日本ゼオン■製Geon
103EP−8] 50部に、Mg。、、5Ato、
25(OH)2(Co3)。、1□5−0.5H201
,0部−マレイン酸ジナトリウム塩1.0部に〔表−3
〕に示す有機錫含硫黄化合物2.5部を添加した配合物
を155℃に調節した8インチ試験ロールで5分間混練
し、厚さ0.5酊のシートを作製した。
−410] 50部、PVC〔日本ゼオン■製Geon
103EP−8] 50部に、Mg。、、5Ato、
25(OH)2(Co3)。、1□5−0.5H201
,0部−マレイン酸ジナトリウム塩1.0部に〔表−3
〕に示す有機錫含硫黄化合物2.5部を添加した配合物
を155℃に調節した8インチ試験ロールで5分間混練
し、厚さ0.5酊のシートを作製した。
以下実施例1と同様にシートをガラスでサンドして21
0℃のギヤーオーブン中に入れ熱安定性の試験を行なっ
た。
0℃のギヤーオーブン中に入れ熱安定性の試験を行なっ
た。
〔表−3〕
試料番号1.2は比較例である。
27−
手続補正書(自発)
昭和60年 6月斗E1
1、事件の表示
昭和59年特許願第90492号
2 発明の名称
合成樹脂の安定化方法
3、補正をする者
事件との関係 特許出願人
代表取締役 古 川 清 太 部
4、代理人〒140
居所 東京部品用区広町1丁目2番58号5、補正によ
り増加する発明の数 増加せず6、補正の対象 「明細書の発明の詳細な説明の欄」 7、補正の内容 別紙の通り (1) 明細書の第5頁第4行目の「有機硫黄−1を[
有機錫硫黄−1と訂正。
り増加する発明の数 増加せず6、補正の対象 「明細書の発明の詳細な説明の欄」 7、補正の内容 別紙の通り (1) 明細書の第5頁第4行目の「有機硫黄−1を[
有機錫硫黄−1と訂正。
(2)同第18頁下から第4行目の[゛金属 1を1金
属塩−1と訂正。
属塩−1と訂正。
(3)同第27頁の〔表−3〕の試料番号6の安定剤な
らびに配合部数の欄の[ビス(2−ブトキシカルボニル
エチル)錫(2−エチルへキシルチオグリコレート )
1を[ビス(2−ブトキシカルボニルエチル)錫ビス(
2−エチルへキシルチオグリコレート )1と訂正。
らびに配合部数の欄の[ビス(2−ブトキシカルボニル
エチル)錫(2−エチルへキシルチオグリコレート )
1を[ビス(2−ブトキシカルボニルエチル)錫ビス(
2−エチルへキシルチオグリコレート )1と訂正。
以 −L
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、 アクリロニトリル・ブタジェン・スチレン共重合
樹脂と塩化ビニル樹脂とが6:4〜4:6の重量比から
なるブレンドポリ−r−100重量部に対し、 6)一般式 %式% おたび/または、一般式 ((R’)zsnZ2y ]。 〔式中、Rはアルキル基、アルコキシカルが二A/ 7
71/ キA/基fc 示t。Z’ u−8(CH2)
pCOOR2基’Th示し、R2はアルキル基、アルコ
キシアルキル基を示し、pは1tたは2の整数である。 YはR1または2でおる。 z2は硫黄原子または−8(CH2)rCO〇−基を示
し、rは1または2の整数、tは1tたは2の整数、n
は1〜10の整数を示す。〕で示される有機錫含硫黄化
合物を0.1〜5重量部と (b) 一般式 %式% 〔式中、Xは0(x≦0.5なる数を示し、mは0〜5
の数を示す。〕で示されるハイドロタルサイトを0.1
〜3重量部と (a) Li 、Na 、に、Mg * Ca *Zn
、 Sr 、 Ba からなる群から選ばれた金属の
、マレイン酸塩および/lたはマレイン酸モノエステル
塩を0.01〜3重量部 と全併用添加することを特徴とする該ブレンドポリマー
の安定化方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9049284A JPS60233143A (ja) | 1984-05-07 | 1984-05-07 | 合成樹脂の安定化方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9049284A JPS60233143A (ja) | 1984-05-07 | 1984-05-07 | 合成樹脂の安定化方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60233143A true JPS60233143A (ja) | 1985-11-19 |
| JPH0326707B2 JPH0326707B2 (ja) | 1991-04-11 |
Family
ID=14000019
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9049284A Granted JPS60233143A (ja) | 1984-05-07 | 1984-05-07 | 合成樹脂の安定化方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60233143A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2009123377A1 (en) * | 2008-04-01 | 2009-10-08 | Dae-Hee Lee | A hydrotalcite for p.v.c. stabilizer and a method of thereof |
| CN101864122A (zh) * | 2009-04-15 | 2010-10-20 | 罗门哈斯公司 | 稳定化的聚合物组合物 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57209943A (en) * | 1981-06-18 | 1982-12-23 | Adeka Argus Chem Co Ltd | Stabilized halogen-containing resin composition |
-
1984
- 1984-05-07 JP JP9049284A patent/JPS60233143A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57209943A (en) * | 1981-06-18 | 1982-12-23 | Adeka Argus Chem Co Ltd | Stabilized halogen-containing resin composition |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2009123377A1 (en) * | 2008-04-01 | 2009-10-08 | Dae-Hee Lee | A hydrotalcite for p.v.c. stabilizer and a method of thereof |
| CN101864122A (zh) * | 2009-04-15 | 2010-10-20 | 罗门哈斯公司 | 稳定化的聚合物组合物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0326707B2 (ja) | 1991-04-11 |
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